JP2005514647A - フォトクロミック光学物品 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学的適用のために利用される有機的基材(例えば、可塑性基材)を含むフォトクロミック物品に関する。特に、本発明は、眼科用用途に利用されるフォトクロミック物品(例えば、レンズ)に関する。より詳細には、本発明は、透明なポリマー基材を含むフォトクロミック物品に関し、このポリマー基材は、少なくとも基材の一表面に付加される透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティング、および上述のフォトクロミックコーティングに付加される透明な放射線硬化アクリレートベースフィルムを有する。本発明に従い、放射線硬化アクリレートベースフィルムは、水性無機腐食剤(caustic)に耐性で、フォトクロミックポリマーコーティングに堅く接着し、露出表面に塗布され得る耐摩耗性の有機シラン含有コーティングと適合し得、そしてそれ自体、フォトクロミックコーティングと比較して耐ひっかき性である。さらにより詳細には、本発明は、眼科用プラスチックレンズのようなフォトクロミック物品に関し、このフォトクロミック物品は、その少なくとも一表面上に、透明な(好ましくは光学的に透明な)フォトクロミックポリマーコーティングの第一層、および上述の透明な放射性硬化アクリレートベースフィルムの第二層が、連続で付加されている。本発明のさらなる実施形態において、第二層に付加される、少なくとも1つの耐摩耗性コーティングを含む第三層を有することが企図されるフォトクロミック物品が、存在する。またさらなる実施形態において、第四層(例えば、反射防止コーティング)が、耐摩耗性コーティング第三層に塗布される。追加の機能的層または追加の保護層を提供するために、追加の層が、第四層に塗布され得る。
(a)透明な有機性ポリマー基材;
(b)上述のポリマー基材の、少なくとも一表面の少なくとも一部に付加される、有機性ポリマーコーティング(上述のポリマーコーティングは少なくとも1つの有機性フォトクロミック物質を含む);および
(c)上述のフォトクロミックポリマーコーティングに密着して付加される、放射線硬化アクリレートベースフィルム。上述の放射線硬化アクリルフィルムの露出された表面は:
(1)水性無機腐食剤処理に耐性であり、
(2)有機性シラン含有耐摩耗性コーティングと適合性であり、そして
(3)耐ひっかき性である。
(a)アリルジグリコールカーボネート(例えば、ジエチルグリコールビス(アリルカーボネート)など)、熱可撓性ポリカーボネートから調製される基材、ポリウレアウレタンから調製される基材、または多官能イソシアネートの反応産物およびポリチオールモノマーもしくはポリエピスルフィドモノマーを含む基材を含む重合可能組成物から調製される、熱硬化性基材のような、透明な有機性可塑性基材、
(b)上述の可塑性基材の少なくとも一表面に付加される、アクリルベース、ポリウレタンベースまたはポリエポキシベースのフォトクロミックコーティングなどの、光学的に透明な有機性ポリマーフォトクロミックコーティング。上述のポリマーフォトクロミックコーティングは、少なくとも1つの有機性フォトクロミック物質の光感受量を含む;
(c)上述のフォトクロミックコーティングに密着する、光学的に透明な放射線硬化性アクリレートベースフィルム;および
(d)上述のアクリレートベースフィルムに付着する有機性シラン含有ハードコートなどの、任意の耐摩耗性コーティング。上述の放射線硬化性アクリレートベースフィルムの表面は、(1)希釈された水性無機腐食性溶液(アルカリ金属水酸化物溶液など)での処理の結果としての除去に耐性であり、(2)有機性シランコーティング、耐摩耗性コーティングと両立し得、そしてフォトクロミックポリマーコーティングより耐ひっかき性である(すなわち、フォトクロミックポリマーコーティングより硬い)。なおさらに企図される実施形態において、耐摩耗性コーティングが存在するとすれば、反射防止コーティングは、上述の耐摩耗性コーティングに接着する。
本発明に従い、フォトクロミック物品が提供される。このフォトクロミック物品は、組み合わせで、ポリマー基材;基材の少なくとも一表面に付加されたフォトクロミックポリマーコーティング;およびフォトクロミックコーティングに接着された放射線硬化性アクリレートベースのフィルムを含む。この放射線硬化性アクリレートベースのフィルムは、(a)耐ひっかき性であり、(b)希釈された水性無機腐食剤溶液での処理に耐性であり、そして(c)耐磨耗性有機シラン含有コーティングと適合性である。本発明のさらなる実施形態において、耐磨耗性コーティング(例えば、有機シランハードコーティング)は、放射線硬化性アクリレートベースのフィルムに、塗布される。なおさらに企図される実施形態において、追加のコーティングが、耐磨耗性コーティングに塗布される。このような追加のコーティングとしては、反射防止コーティング、抗静電気性コーティング、撥水性コーティングおよびこのようなコーティングの組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定はされない。
企図される一実施形態において、フォトクロミックコーティングのフォトクロミック有機化合物は、以下を含む;
(a)400nmから550nm未満まで(例えば、400nmから525nm)の可視λmaxを有する、少なくとも1つのフォトクロミック有機化合物;および
(b)525nmまたは550nmより高い(例えば、525nmまたは550nmから700nm)の可視λmaxを有する、少なくとも1つのフォトクロミック有機化合物。
R−(OC(O)C(R’)=CH2)n I
により表され得、ここでRは、2〜20個の炭素原子、および必要に応じて1〜20個のアルキレンオキシ結合を含む、脂肪族基または芳香族基であり;R’は、水素、または1〜4個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてnは、1〜5の整数である。nが1より大きい場合、Rは、アクリル官能基を一緒に連結する連結基である。代表的には、R’は、水素またはメチルであり、そしてnは、1〜3の整数である。より詳細には、ジアクリレート(nが2である場合)は、一般式II
ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシブチルアクリレート、
ヒドロキシ−ポリ(アルキレンオキシ)アルキルアクリレート、
カプロラクトンアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、
ブタンジオールジアクリレート、
ヘキサンジオールジアクリレート、
ヘキサメチレンジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、
ジプロピレングリコールジアクリレート、
トリプロピレングリコールジアクリレート、
テトラプロピレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジアクリレート、
グリセリルエトキシレートジアクリレート、
グリセリルプロポキシレートジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート
トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、
トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート、
ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレート、
モノメトキシトリメチロールプロパンエトキシレートジアクリレート、
ペンタエリスリトールエトキシレートテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールプロポキシレートテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールエトキシレートペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールプロポキシレートペンタアクリレート、
ジ−トリメチロールプロパンエトキシレートテトラアクリレート、
2〜20個のエトキシ基を含むビスフェノールAエトキシレートジアクリレート、
2〜20個のプロポキシ基を含むビスフェノールAプロポキシレートジアクリレート、
2〜20個の、エトキシ基およびプロポキシ基の混合物を含むビスフェノールAアルコキシル化ジアクリレート、
ビスフェノールAグリセロレートジメタクリレート、
ビスフェノールAグリセロレート(1グリセロール/1フェノール)ジメタクリレート、
グリシジルアクリレート、
β−メチルグリシジルアクリレート、
ビスフェノールA−モノグリシジルエーテルアクリレート、
4−グリシジルオキシブチルメタクリレート、
3−(グリシジル−2−オキシエトキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
3−(グルシジルオキシ−1−イソプロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、
3−(グリシジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、および
3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート。
R1SiW3 VII
ここでR1は、グリシドオキシ(C1−C20)アルキル、好ましくはグリシドオキシ(C1−C10)アルキル、そして最も好ましくは、グリシドオキシ(C1−C4)アルキルであり得;Wは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C1−C5アルコキシ、C1−C5アルコキシ(C1−C5)アルコキシ、C1−C4アシルオキシ、フェノキシ、C1−C3アルキルフェノキシ、またはC1−C3アルコキシフェノキシであり得、このハロゲンは、ブロモ、クロロ、またはフルオロである。好ましくは、Wは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、C1−C3アルコキシ、C1−C3アルコキシ(C1−C3)アルコキシ、C1−C2アシルオキシ、フェノキシ、C1−C2アルキルフェノキシ、またはC1−C2アルコキシフェノキシであり、そしてハロゲンはクロロまたはフルオロである。より好ましくは、Wは、ヒドロキシ、C1−C3アルコキシ、C1−C3アルコキシ(C1−C3)アルコキシ、C1−C2アシルオキシ、フェノキシ、C1−C2アルキルフェノキシ、またはC1−C2アルコキシフェノキシである。
グリシドオキシメチルトリエトキシシラン、
グリシドオキシメチルトリメトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシエチルトリメトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシエチルトリエトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
アルファ−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシエチルトリメトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシエチルトリエトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシブチルトリメトキシシラン、
ベータ−グリシドオキシブチルトリエトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリプロポキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリブトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシプロピルトリフェノキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシブチルトリメトキシシラン、
ガンマ−グリシドオキシブチルトリエトキシシラン、
デルタ−グリシドオキシブチルトリメトキシシラン、
デルタ−グリシドオキシブチルトリエトキシシラン、
このようなシランモノマーの加水分解物、ならびにこのようなシランモノマーとその加水分解物との混合物が挙げられる。
R2 b(R3)cSiZ4−(b+c) VIII
ここでR2は、C1−C20アルキル、C1−C20ハロアルキル、C2−C20アルケニル、C2−C20ハロアルケニル、フェニル、フェニル(C1−C20)アルキル、C1−C20アルキルフェニル、フェニル(C2−C20)アルケニル、C2−C20アルケニルフェニル、モルホリノ、アミノ(C1−C20)アルキル、アミノ(C2−C20)アルケニル、メルカプト(C1−C20)アルキル、メルカプト(C2−C20)アルケニル、シアノ(C1−C20)アルキル、シアノ(C2−C20)アルケニル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、またはハロゲンであり得る。ハロまたはハロゲンは、ブロモ、クロロ、またはフルオロであり得る。好ましくは、R2は、C1−C10アルキル、C1−C10ハロアルキル、C2−C10アルケニル、フェニル、フェニル(C1−C10)アルキル、C1−C10アルキルフェニル、モルホリノ、アミノ(C1−C10)アルキル、アミノ(C2−C10)アルケニル、メルカプト(C1−C10)アルキル、メルカプト(C2−C10)アルケニル、シアノ(C1−C10)アルキル、シアノ(C2−C10)アルケニル、またはハロゲンであり得、そしてハロまたはハロゲンは、クロロ、またはフルオロである。
M(T)q IX
ここでMは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタニウムおよびジルコニウムからなる群から選択される金属である。Tは、C1−C10のアルコキシであり、そしてqは、Mの価数と等しい整数である。好ましくは、Mは、アルミニウム、チタニウムおよびジルコニウムから選択され、Tは、C1−C5のアルコキシ(例えば、プロポキシ)である。
ハードコーティング組成物はまた、水溶性酸触媒の触媒量を含む。触媒量は、シランモノマーの重縮合を引き起こすのに十分な量である。代表的に、酸触媒の触媒量は、ハードコーティング組成物の総重量に基いて0.01〜10重量パーセントにわたる。水溶性酸触媒は、有機カルボン酸または無機酸であり得る。適切な触媒の例としては、酢酸、蟻酸、グルタル酸、マレイン酸、硝酸、スルホン酸および塩酸が挙げられる。
以下の実施例において、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)6.25ベース、74mm半完成プラスチックレンズを使用した。この試験レンズを12%水酸化カリウムで4分間60℃にてエッチングして、その後に水でリンスした。次いで、レンズを、温石鹸水で洗浄し、脱イオン水でリンスして、そして、圧縮空気で乾燥した。極薄の、例えば、単一分子の、プライマー層は、スピンコーティングによってレンズの表面に分配した。このプライマー層組成物を、89.6%ジグリム(diglyme)溶媒、10%3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレートおよびリン六フッ化物の0.4%のトリフェニルスルホニウム塩、カチオン性フォトイニシエーターであった。プライマー層は、4秒間に亘ってUV光線に曝露することによって硬化した。
のIrgacure819およびLucirin TPOを使用して調製した。少量の固定色素(fixed tint)およびフッ素処理界面活性剤をまた、その組成物に添加する。その組成物の成分の全ての総量を、100%として合計した。
(処方物)
Armour 500樹脂(a) 50.0%
Cyracure UVR−6110(b) 48.1%
CD−1011(c) 1.9%
−−−−−−−−−−−−−−−−−−
(a)アクリレートベース樹脂を、Gerber Coburnから購入した。この樹脂は、フォトイニシエーターを含有する。
(c)トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートカチオン性フォトイニシエーター。
耐摩耗性コーティングでさらにコーティングした。この試験レンズ上のABフィルムの表面を、750ワット出力レベルで作動するPlasmatech機器を使用して5分間に亘ってプラズマで処理しつつ、そのPlasmatech機器の減圧チャンバに400ml/分の速度で酸素ガスを導入した。シロキサンベース耐摩耗性コーティング(Essilor of Americaから利用可能なNTハードコーティング)をそのレンズに塗布し、そして、そのレンズを3時間にわたって212°F(100℃)で加熱することによって硬化した。サンプル試験レンズを、UV光線に曝露し、そして、色変化を観察した。そのレンズは、UV光線源が取り除かれたときに、そのもとの色に戻った。これらのサンプル試験レンズを、クロスハッチピール試験を使用して摩耗性に対して試験し、そして、一次(乾燥)試験および二次(湿潤)試験の両方を通過することを観察した。
以下の実施例において、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)6.25ベース、74mm半完成プラスチックレンズを使用した。この試験レンズを12%水酸カリウムで4分間60℃にてエッチングして、その後に水でリンスした。それらにレンズを、温石鹸水で洗浄し、脱イオン水でリンスして、そして、圧縮空気で乾燥した。極薄の、例えば、単一分子の、プライマー層は、スピンコーティングによってレンズの表面に分配した。このプライマー層組成物を、89.6%ジグリム(diglyme)溶媒、10%3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレートおよびリン六フッ化物の0.4%のトリフェニルスルホニウム塩、カチオン性フォトイニシエーターであった。プライマー層は、4秒間に亘ってUV光線に曝露することによって硬化した。
(e)Sartomer Companyから得られるトリメチルオルプロパントリメタクリレート
(f)Sartomer Companyから得られるエトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート
(g)Resolution Performance Productsから得られるビスフェノールA/エピクロロヒドリンベースエポキシ樹脂
(h)OSI Specialty Chemicalsから得られるγグリシドキシプロピルトリメトキシシランモノマー
(i)ビスアクリルホスフィンオキシド(Ciba−GeigyからのIrgacure819)光開始剤
次いで、ABフィルム被覆した試験レンズのいくつかを、オーブンで212OF(100℃)で1時間ベーキングし、そしてABフィルムの特性を、試験した。このようなABフィルム被覆したレンズを、ハード被覆洗浄ライン中で約7分間60℃で12%KOHの水溶液に供した。レンズの視診は、KOH溶液からABフィルムへの損傷がないことを示した。ABフィルム被覆したそしてベーキングした試験レンズを、クロスハッチ剥離試験を使用して接着について試験し、そして第一(ベーキング)試験および第二(湿潤)試験の両方を通ることを観察した。Bayer剥離試験およびスチールウールスクラッチ試験によってこのような試験レンズの剥離試験は、約0.6のBayer速度および約16のスチールウール試験で混濁増加(haze gain)を生じ、そしてABフィルムスクラッチ抵抗を示した。
以下の実施例において、眼科用品質有機ポリマー基材から調製された70mm半仕上げプラスチックレンズを、使用した。この試験レンズを、石鹸水で洗浄し、清潔な水ですすぎ洗いし、次いでイソプロピルアルコールで噴霧し、そしてベーキングした。この試験レンズは、Plasmatechマシーンの真空チャンバーに100ml/分の速度で酸素を導入しながら、100ワットの出力設定でPlasmatechマシーンを使用して1分間プラズマ処理した。フォトクロミックポリウレタン被覆(米国特許6,187,444B1に記載される型の)を、プラズマ処理に適用し、レンズを熱的に硬化した。フォトクロミックポリウレタン被覆は、約20ミクロンの厚さであった。次いで、被覆された試験レンズを、洗浄し、そしてベーキングし、そしてフォトクロミック被覆を、Plasmatechマシーンの真空チャンバー中に200ml/分の速度で酸素を導入しながら、400ワットの出力設定でPlasmatechマシーンを使用して5分間プラズマ処理した。3つのアクリレートベース処方物を、表3において報告された成分から調製し、そして各処方物を、スピン被覆によって別の試験レンズの表面に適用した。被覆を、VバルブからのUV光を用いて窒素雰囲気下で硬化した。得られたABフィルム被覆は、約5ミクロンの厚さであった。
(k)ビスフェノールAグリセロレート(1グリセロール/1フェノール)ジメタクリレート(Aldrich)
(l)ジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド(Aldrich)
(m)3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(Dow)
(n)3−(トリメトキシシリル)プロピルメタクリレート(Aldrich)
(o)ヒドロキシエチルメタクリレート(Aldrich)
ABフィルム被覆レンズを、UV光に曝し、そして可逆的に色を変化することを観察した。ABフィルムの耐磨耗性および耐腐食性を、以下に記載される方法によって試験した。耐腐食性について、試験レンズの最初の混濁を、BYK Gardner Haze Instrumentを使用して測定した。次いで、試験レンズを、5分間12%水酸化ナトリウム(NaOH)の60℃水溶液中に浸した。試験レンズを、ABフィルムがこのレンズから離層するか否かを確かめるために注意深く観察した。その後、試験レンズの混濁(最終)を、再測定し、そして混濁測定での差異(最初の混濁−最終の混濁)を、記録した。この方法を、混濁試験として本明細書中に言及する。表3における処方物A、BおよびCについてのABフィルムに対するΔ混濁値は、各々0.00、0.43および0.19であった。2より小さい、好ましくは、1より小さいΔ混濁値は、ABフィルムが腐食剤(例えば、水酸化ナトリウム)による除去に対して抵抗性であることを示す。被覆ABフィルムの耐磨耗性(耐ひっかき性)を、Bayer磨耗試験を使用して試験した。Bayer剥離試験の結果を、表4に作表する。処方物A,BおよびCから調製した前述のΔ混濁値は、このようなABフィルムが、水性無機腐食溶液による除去に耐性であることを示す。
以下の実施例において、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)から調製した70mmの半仕上げプラスチックレンズを使用した。この試験レンズを、石けん水で洗浄し、清浄な水ですすぎ、次いで、イソプロピルアルコールをスプレーし、乾燥した。
以下の実施例において、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)から調製した70mm平面仕上げの単焦点レンズ(single vision lens)を使用した。これらのレンズを、SOLA Optical USAから得た。このレンズを、水性界面活性剤溶液で洗浄し、まず水ですすぎ、次いで、脱イオン水ですすいだ。その後、これらのレンズを、イソプロピルアルコールでスプレーし、次いで、温対流式オーブン中で乾燥した。これらのレンズを、Plasmatechマイクロ波機械を使用して、100ワットの出力設定で、100ml/分の速度で38パスカルのガス圧で酸素を導入しながら、1分間プラズマ処理した。国際特許公開WO01/55269に記載される型のフォトクロミックポリウレタン処方物を、調製した。このポリウレタン処方物は、Stahl.USAから市販される脂肪族ポリカーボネートジオール(PC 1122)を含んだ。これは、ポリヘキサメチレンジカーボネート、アクリルポリオール、メチルエチルケトキシムブロックした脂肪族ポリイソシアネート(Vestanat B1358A)(CreaNova,Incから市販される)、以下の混合物:ナフト[1,2−b]ピランフォトクロミック化合物、ジブチルスズジラウレート触媒、ヒンダードアミン光安定化剤(Tinuvin 144)(Ciba−Geigy Corpから市販される)、γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン(Silquest A−187)(OSi Specialty Chemicalsから市販される)、BAYSILONE塗料添加剤PL(フェニルメチルポリシロキサン、Bayer Corporationから市販される)、およびN−メチルピロリドン溶媒、であることが報告された。フォトクロミック処方物を、スピンコーティングにより各レンズの表面に適用した。各レンズ上のコーティングの湿フィルム重量は、約200mgであった。コーティングされたレンズを、140℃の対流式オーブン中に75分間入れて、コーティングを硬化させた。硬化したフォトクロミックポリウレタンコーティングの最終的な厚みは、約20ミクロンであった。
(p)ヒドロキシエチルアクリレート(Aldrich)
(q)ネオペンチルグリコールジアクリレート
(r)トリメチロールプロパントリアクリレート
このフォトクロミックポリウレタンコーティングレンズを、400ワットの出力設定で、Plasmatechユニットの真空チャンバに200ml/分の流速で64パスカルのガス圧で酸素を導入しながら、Plasmatechマイクロ波ガスプラズマユニットで5分間プラズマ処理した。表5のABフィルム処方物の各々約1mlを、別個のプラズマ処理フォトクロミックポリウレタンコーティングレンズの中心に、スピンコーティングによって適用した。スピン速度および経過スピン時間を、約0.025gの湿フィルム重量を得るために、調節した(フィルム処方物の粘度の変化に起因して)。このABフィルムコーティングレンズを、2つのVバルブ(ヨウ化ガリウム)を含むEYE UVライン中でUVに約40秒曝すことによって硬化した。このABフィルムコーティングレンズを、紫外線光に曝し、色が可逆的に変化することを観察した。処方物#10でコーティングしたレンズを、Bayer摩耗について試験し、1.06の評価が得られ、これは、改善した耐ひっかき性を示す。
(実施例6)
以下の実施例において、Gentex Opticsから得た、70mm半仕上げPDQハードコートポリカーボネートレンズを使用した。試験レンズは、石鹸水で洗い、精製水で濯ぎ、イソプロピルアルコールを吹きかけて乾燥した。試験レンズは、100ワット出力設定したPlasmatech機械を使用して1分間プラズマ処理し、一方、Plasmatech機械の真空チャンバ内に100ml/分の比率で酸素を導入した。フォトクロミックポリウレタンコーティング(米国特許出願第6,187,444号B1に記載の型)を、プラズマ処理レンズに塗布し、そして熱硬化させた。フォトクロミックポリウレタンコーティングは約20ミクロンの厚さであった。試験レンズ上のフォトクロミックポリウレタンコーティングは、100ワットで1分間プラズマ処理し、一方、Plasmatech機械の真空チャンバ内に40ml/分の速度で酸素を導入した。4つのアクリレートベースの処方物を、表7で報告した成分から調製し、そして、各々の処方物は、別々のサンプルのレンズの表面に、スピンコーティングによって塗布した。結果生じるフィルムは、約5ミクロンの厚さであった。コーティングは、窒素の存在中でVバルブからのUV光で硬化した。
(t)ブロック化IPDI(Bayer Corpから得られるイソフォロンジイソシアネート)。
(u)ジラウリン酸ジブチルスズ
試験レンズをコートしたABフィルムを、UV光にさらし、そして、可逆的に色を変えることを観察した。このようなABフィルムの耐腐食性を、Δヘイズ試験を使用して試験した。表7における処方物A、処方物B、処方物Cおよび処方物Dから調製されたABフィルムに対するΔヘイズ値は、それぞれ0.29,0.26,0.07および0.43であり、これは、ABフィルムが水性無機腐食性溶液による除去に対して抵抗性であることを説明する。表7における処方物A、処方物B、処方物Cおよび処方物Dから調製された試験レンズ上のABフィルムは、また、Bayer摩擦試験を使用して耐ひっかき性に関して試験した。結果は、表8に集計し、このデータは、ABフィルムが耐ひっかき性であることを示す。
Claims (128)
- フォトクロミック物品であって、以下:
(a)有機ポリマー基材、
(b)該ポリマー基材の少なくとも1つの表面に付加されたフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該ポリマーコーティングは、フォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含む、フォトクロミック有機ポリマーコーティング、および
(c)該フォトクロミックポリマーコーティングに粘着的に付加された放射線硬化アクリレートベースフィルムであって、該放射線硬化アクリレートベースフィルムは、以下:
(1)水性無機腐食剤による除去に対して耐性であり、
(2)耐摩耗性有機シラン含有コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも、耐ひっかき性である、
放射線硬化アクリレートベースフィルム、
を組み合わせて含む、フォトクロミック物品。 - 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記ポリマー基材が、1.48〜1.74の屈折率を有する熱硬化性材料および熱可塑性材料から選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項2に記載のフォトクロミック物品であって、前記ポリマー基材が、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む重合可能組成物から調製される熱硬化性基材、熱可塑性ポリカーボネートから調製される基材、ポリウレアウレタンから調製された基材、および多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応生成物を含む組成物から調製される基材から選択される基材である、フォトクロミック物品。
- 請求項3に記載のフォトクロミック物品であって、前記アリルジグリコールカルボネートが、ジエチレングリコールビス(アリルカルボネート)である、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミック有機ポリマーコーティングが、フォトクロミックポリウレタンベースコーティング、フォトクロミックポリ(メタ)アクリルベースコーティング、およびフォトクロミックエポキシ樹脂ベースコーティングから選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミック材料が、フォトクロミックなスピロオキサジン、ベンゾピラン、ナフトピラン、フルギド、金属ジチゾネートおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項6に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックナフトピランが、ナフト[1,2−b]ピラン、ナフト[2,1−b]ピラン、スピロ−9−フルオレノ[1,2−b]ピラン、フェナントロピラン、キノピラン、およびインデノ縮合ナフトピランから選択され、そして前記スピロオキサジンが、ナフトオキサジンおよびスピロ(インドリン)ピリドベンズオキサジンから選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングのフォトクロミック材料が、(a)400ナノメートルから550ナノメートル未満までの可視λmaxを有する少なくとも1つのフォトクロミック有機材料、および(b)550〜700ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも1つのフォトクロミック有機材料を含む、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティング中の活性フォトクロミック材料が、0.5〜40重量%の量で存在する、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングが、5〜200ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングが、10〜50ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングが、アクリルベースフィルムより柔らかい、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記有機ポリマー基材と前記フォトクロミック有機ポリマーコーティングとの間に、プライマーコーティングが挿入されている、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、10〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーの混合物および90〜15重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーを含む組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、2〜20ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリルベースフィルムが、1つより多くのアクリレートベース樹脂層を含む、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリレートベースフィルムの表面に付着された耐摩耗性コーティングをさらに備える、フォトクロミック物品。
- 請求項17に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性コーティングが、有機シランベースコーティングである、フォトクロミック物品。
- 請求項17に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性フィルムの表面に付着された反射防止コーティングをさらに備える、フォトクロミック物品。
- 請求項1に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムの平均ヘイズゲインが、スチールウールひっかき試験によって測定される場合、20未満である、フォトクロミック物品。
- フォトクロミック物品であって、以下:
(a)有機ポリマー基材であって、該有機ポリマー基材は、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む重合可能組成物から調製される熱硬化性基材、熱可塑性ポリカーボネートから調製される基材、ポリウレアウレタンから調製された基材、および多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応生成物を含む組成物から調製される基材から選択され、該基材は、1.48〜1.74の屈折率を有する、有機ポリマー基材、
(b)該ポリマー基材の少なくとも1つの表面に付着されたフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該ポリマーコーティングは、スピロオキサジン、ベンゾピラン、ナフトピラン、フルギド、金属ジチゾネートおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択されるフォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含み、該フォトクロミックポリマーコーティングは、5〜200ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック有機ポリマーコーティング、ならびに
(c)該フォトクロミックポリマーコーティングに粘着的に付着された放射線硬化アクリレートベースフィルムであって、該放射線硬化アクリレートベースフィルムは、2〜20ミクロンの厚みを有し、そして
(1)水性無機腐食剤による除去に対して耐性であり、
(2)耐摩耗性有機シラン含有コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも硬い、
放射線硬化アクリレートベースフィルム、
を組み合わせて含む、フォトクロミック物品。 - 請求項21に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングが、フォトクロミックポリウレタンベースコーティング、フォトクロミックポリ(メタ)アクリルベースコーティング、およびフォトクロミックエポキシ樹脂ベースコーティングから選択され、そして10〜50ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項22に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリルベースフィルムの平均ヘイズゲインが、スチールウールひっかき試験によって測定される場合、20未満である、フォトクロミック物品。
- 請求項23に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリレートベースフィルムの表面に付着された耐摩耗性コーティングをさらに備える、フォトクロミック物品。
- 請求項24に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性コーティングが、有機シランベースコーティングである、フォトクロミック物品。
- 請求項25に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性フィルムの表面に付着された反射防止コーティングをさらに備える、フォトクロミック物品。
- フォトクロミック物品であって、以下:
(a)1.48〜1.74の屈折率を有する透明有機ポリマー基材であって、該基材は、熱硬化性基材および熱可塑性基材から選択される、透明有機ポリマー基材、
(b)該ポリマー基材の少なくとも1つの表面に付着された透明フォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該フォトクロミックポリマーコーティングは、フォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含む、透明フォトクロミック有機ポリマーコーティング、および
(c)透明放射線硬化アクリレートベースフィルムであって、該放射線硬化アクリレートベースフィルムは、該フォトクロミックコーティングに粘着的に付着された少なくとも1つのアクリレートベース樹脂層を含み、該放射線硬化アクリレートベースフィルムが、
(1)アルカリ金属水酸化物の水溶液による除去に対して耐性であり、
(2)耐摩耗性有機シラン含有コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも耐ひっかき性である、
放射線硬化アクリレートベースフィルム、
を組合せて含む、フォトクロミック物品。 - 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記ポリマー基材が、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む重合可能組成物から調製される熱硬化性基材、熱可塑性ポリカーボネートから調製される基材、ポリウレアウレタンから調製された基材、および多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応生成物を含む組成物から調製される基材から選択される基材であり;そして前記フォトクロミック有機ポリマーコーティングが、フォトクロミックポリウレタンベースコーティング、フォトクロミックポリ(メタ)アクリルベースコーティング、およびフォトクロミックエポキシ樹脂ベースコーティングから選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックポリマーコーティングが、10〜100ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記有機フォトクロミック材料が、フォトクロミックなスピロオキサジン、ナフトピラン、フルギド、およびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティング中の活性有機フォトクロミック材料が、1〜30重量%の量で存在する、フォトクロミック物品。
- 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、2〜15ミクロンの厚みを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、30〜70重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび70〜30重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーの混合物を含む組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、10〜85重量%の単官能性アクリレートと、3〜60重量%の二官能性アクリレートとを含む、重合可能組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項34に記載のフォトクロミック物品であって、前記重合可能組成物が、5〜30重量%の三官能性アクリレートをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項34に記載のフォトクロミック物品であって、前記重合可能組成物が、テトラアクリレート、ペンタアクリレート、およびテトラアクリレートとペンタアクリレートとの混合物からなる群より選択される、3〜15重量%の官能性アクリレートをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項35に記載のフォトクロミック物品であって、前記重合可能組成物が、テトラアクリレート、ペンタアクリレート、およびテトラアクリレートとペンタアクリレートとの混合物からなる群より選択される、3〜15重量%の官能性アクリレートをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項27に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリレートベースフィルムの表面に付加された耐摩耗性コーティングをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項38に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性コーティングは、有機シランベースコーティングである、フォトクロミック物品。
- 請求項38に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性コーティングの表面に付加された反射防止コーティングをさらに含む、フォトクロミック物品。
- フォトクロミック物品であって、
(a)屈折率1.48〜1.74を有する透明な有機ポリマー基材であって、該基材は、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む重合可能組成物、熱可塑性ポリカーボネートから調製された基材、ポリウレアウレタンから調製された基材、ならびに多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応生成物を含む組成物から調製される基材から選択される、有機ポリマー基材、
(b)該ポリマー基材の少なくとも1つの表面に付加された透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該フォトクロミックポリマーコーティングは、厚み5ミクロン〜200ミクロンを有し、フォトクロミックポリウレタンベースコーティング、フォトクロミックポリ(メタ)アクリルベースコーティング、およびフォトクロミックエポキシ樹脂ベースコーティングから選択され、そしてフォトクロミックスピロオキサジン、ナフトピラン、フルギドおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択されるフォトクロミック量の少なくとも1種の有機フォトクロミック材料を含む、フォトクロミックポリマーコーティング、ならびに
(c)該フォトクロミックポリマーコーティングに粘着的に付加された少なくとも1種のアクリレートベース樹脂層を含む、透明な放射線硬化アクリレートベースフィルムであって、該放射線硬化アクリレートベースフィルムは、
(1)アルカリ金属水酸化物水溶液による除去に対して耐性であり、
(2)耐摩耗性有機シラン含有コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも耐ひっかき性である、
放射線硬化アクリレートベースフィルム、
を組み合わせて含む、フォトクロミック物品。 - 請求項41に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムは、厚み2ミクロン〜15ミクロンを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項42に記載のフォトクロミック物品であって、スチールウールひっかき試験により測定した場合に、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムの平均ヘイズゲインが、20未満である、フォトクロミック物品。
- 請求項42に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリレートベースフィルムの表面に付加された耐摩耗性コーティングをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項44に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性コーティングが、有機シランベースコーティングを含む、フォトクロミック物品。
- 請求項44に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性フィルムの表面に付加された反射防止コーティングをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項42に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリレートベースフィルムが、30重量%〜70重量%のカチオン開始エポキシモノマーと、70重量%〜30重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーとを含む組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項42に記載のフォトクロミック物品であって、前記放射線硬化アクリレートベースフィルムが、10〜85重量%の単官能性アクリレートと、3〜60重量%の二官能性アクリレートとを含む、重合可能組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項48に記載のフォトクロミック物品であって、前記重合可能組成物が、5〜30重量%の三官能性アクリレートをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項49に記載のフォトクロミック物品であって、前記重合可能組成物が、テトラアクリレート、ペンタアクリレート、およびテトラアクリレートとペンタアクリレートとの混合物からなる群より選択される、3〜15重量%の官能性アクリレートをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項47に記載のフォトクロミック物品であって、スチールウールひっかき試験により測定した場合に、前記アクリレートベースフィルムの平均ヘイズゲインが、20未満である、フォトクロミック物品。
- 請求項47に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリレートベースフィルムに付加された有機シランベース耐摩耗性コーティングをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項52に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性コーティングの表面に付加された反射防止コーティングをさらに含む、フォトクロミック物品。
- フォトクロミック物品であって、
(a)透明なポリマー基材であって、該基材は、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む重合可能組成物から調製される熱硬化性基材、熱可塑性ポリカーボネート基材、ポリウレアウレタン基材、および多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応生成物を含む組成物から調製される基材から選択され、該基材は、屈折率1.48〜1.74を有する、ポリマー基材、
(b)透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該フォトクロミックポリマーコーティングは、フォトクロミックポリウレタンベースコーティング、フォトクロミックポリ(メタ)アクリルベースコーティング、およびフォトクロミックエポキシ樹脂ベースコーティングから選択され、該ポリマーフォトクロミックコーティングは、フォトクロミック量の少なくとも1種の有機フォトクロミック材料を含む、フォトクロミックポリマーコーティング、ならびに
(c)該フォトクロミックコーティングに粘着的に付加された透明な放射線硬化アクリレートベースフィルムであって、該放射線硬化アクリレートベースフィルムは、
(1)アルカリ金属水酸化物の希薄水溶液による除去に対して耐性であり、
(2)少なくとも1種の有機シランを含む耐摩耗性コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも耐ひっかき性である、
放射線硬化アクリレートベースフィルム、
を組み合わせて含む、フォトクロミック物品。 - 請求項54に記載のフォトクロミック物品であって、前記熱硬化性ポリマーは、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む重合可能組成物から調製されるポリマーであり、該ポリマーは、屈折率1.50〜1.67を有する、フォトクロミック物品。
- 請求項54に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックポリマーコーティングは、厚み10ミクロン〜100ミクロンを有し、そして前記アクリレートベースフィルムは、厚み2ミクロン〜15ミクロンを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項56に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミック有機ポリマーコーティングのフォトクロミック材料が、スピロオキサジン、ナフトピラン、フルギドおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項57に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミック有機ポリマーコーティング中のフォトクロミック材料が、1重量%〜30重量%の量で存在する、フォトクロミック物品。
- 請求項56に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリレートベースフィルムは、10重量%〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーと、90重量%〜15重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーとを含む組成物から調製される、フォトクロミック物品。
- 請求項59に記載のフォトクロミック物品であって、前記アクリレートベースフィルムの表面に付加された耐摩耗性コーティングをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項60に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性コーティングに付加された反射防止コーティングをさらに含む、フォトクロミック物品。
- 請求項61に記載のフォトクロミック物品であって、前記耐摩耗性コーティングは、有機シランベース耐摩耗性コーティングである、フォトクロミック物品。
- フォトクロミック光学物品であって、
(a)透明な有機ポリマー基材であって、該基材は、アリルジグリコールカーボネートモノマーを含む組成物から調製される熱硬化性基材、熱可塑性ポリカーボネート基材、ポリウレアウレタン基材、および多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応生成物を含む材料から調製される基材から選択される、ポリマー基材、
(b)該ポリマー基材の少なくとも1つの表面に付加された、光学的に透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該フォトクロミックポリマーコーティングは、ポリ(メタ)アクリルベースコーティング、エポキシ樹脂ベースコーティング、およびポリウレタンベースコーティングから選択され、該フォトクロミックコーティングは、フォトクロミック量の少なくとも1種の有機フォトクロミック材料を含む、フォトクロミックポリマーコーティング、ならびに
(c)該フォトクロミックポリマーコーティングに粘着的に付加された、光学的に透明な放射線硬化アクリレートベースフィルムであって、該アクリレートベースフィルムは、
(1)アルカリ金属水酸化物の希薄水溶液による除去に対して耐性であり、
(2)耐摩耗性有機シラン含有コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも耐ひっかき性である、
放射線硬化アクリレートベースフィルム、
を組み合わせて含む、フォトクロミック物品。 - 請求項63に記載のフォトクロミック物品であって、前記ポリマー基材は、屈折率1.48〜1.74を有し、前記フォトクロミックコーティングは、厚み10ミクロン〜50ミクロンを有し、そして前記放射線硬化アクリレートベースフィルムは、厚み2ミクロン〜15ミクロンを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項64に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングのフォトクロミック材料は、(a)可視λmax 400nm〜525nmを有する少なくとも1種のフォトクロミック有機材料と、(b)可視λmax 525nm〜700nmを有する少なくとも1種のフォトクロミック有機材料と、を含む、フォトクロミック物品。
- 前記フォトクロミック有機材料が、フォトクロミックスピロオキサジン、フォトクロミックナフトピラン、フォトクロミックフルギドおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択される、請求項65に記載のフォトクロミック物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムが、10〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび90〜15重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーを含有する重合可能組成物から調製される、請求項64に記載のフォトクロミック物品。
- 前記物品が、眼科用物品である、請求項63に記載のフォトクロミック物品。
- 前記眼科用物品が、レンズである、請求項68に記載のフォトクロミック物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムに固定された有機シラン含有耐磨耗性コーティングをさらに含む、請求項63に記載のフォトクロミック物品。
- 前記有機シラン含有耐磨耗性コーティングに固定された反射防止コーティングをさらに含む、請求項70に記載のフォトクロミック物品。
- フォトクロミック眼科用物品であって、以下:
(a)ポリオール(アリルカーボネート)モノマーを含む重合可能組成物から調製される熱硬化性基材、熱可塑性ポリカーボネートを含有する基材、ポリウレアウレタンを含有する基材、および多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーの反応生成物から調製される基材から選択される、透明なポリマー基材であって、該ポリマー基材が、1.48〜1.74の反射率を有する、ポリマー基材;
(b)該基材の少なくとも一方の表面に付けられた、ポリウレタンベースのコーティング、エポキシ樹脂ベースのコーティングおよびポリ(メタ)アクリルベースのコーティングから選択される光学的に透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該フォトクロミックポリマーコーティングが、フォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含有する、コーティング;ならびに
(c)該フォトクロミックポリマーコーティングに粘着して付けられた、光学的に透明な放射線硬化性アクリレートベースのフィルムであって、該アクリレートベースフィルムが、以下:
(1)水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムから選択される無機腐食剤の希釈水溶液による除去に対して耐性であり、
(2)有機シラン含有耐磨耗性コーティングと適合性であり、かつ
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも耐ひっかき性である、
フィルム、
を組み合わせて含む、物品。 - 前記眼科用物品が、レンズである、請求項72に記載のフォトクロミック物品。
- 前記フォトクロミック材料が、スピロオキサジン、ナフトピラン、フルギドおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物から選択される、請求項72に記載のフォトクロミック物品。
- 前記フォトクロミックコーティングの厚みが、10〜100ミクロンであり、前記アクリレートベースのフィルムの厚みが、2〜15ミクロンである、請求項74に記載のフォトクロミック物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムの平均ヘイズゲインが、スチールウールひっかき試験によって測定した場合、20未満である、請求項75に記載のフォトクロミック物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムが、10〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび90〜15重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーを含有する放射線硬化性組成物から調製される少なくとも1つの層を含む、請求項76に記載のフォトクロミック物品。
- 前記放射線硬化性アクリレートベースのフィルムが、0〜75重量%の単官能性アクリレートおよび3〜60重量%の二官能性アクリレートを含有する重合可能組成物から調製される、請求項76に記載のフォトクロミック物品。
- 前記重合可能組成物が、5〜30重量%の三官能性アクリレートをさらに含有する、請求項78に記載のフォトクロミック物品。
- 前記重合可能組成物が、テトラアクリレート、ペンタアクリレートおよびテトラアクリレートとペンタアクリレートの混合物からなる群から選択される、3〜15重量%の官能性アクリレートをさらに含有する、請求項78に記載のフォトクロミック物品。
- 前記重合可能組成物が、テトラアクリレート、ペンタアクリレートおよびテトラアクリレートとペンタアクリレートの混合物からなる群から選択される、3〜15重量%の官能性アクリレートをさらに含有する、請求項79に記載のフォトクロミック物品。
- 前記アクリレートフィルムの表面に固定された有機シラン含有耐磨耗性コーティングをさらに含む、請求項76に記載のフォトクロミック物品。
- 前記耐磨耗性コーティングが、0.5〜10ミクロンの厚みを有する、請求項82に記載のフォトクロミック物品。
- 前記耐磨耗性コーティングに付けられた少なくとも1つの反射防止コーティングをさらに含む、請求項82に記載のフォトクロミック物品。
- フォトクロミック眼科用物品であって、以下:
(a)ジエチレングリコールビス(アクリルカーボネート)モノマーを含有する重合可能組成物から調製される熱硬化性基材を含む透明なポリマー基材であって、該基材は、1.50〜1.67の反射率を有する、基材;
(b)該基材の少なくとも一方の面に付けられた、ポリウレタンベースのコーティング、エポキシ樹脂ベースのコーティングおよびポリ(メタ)アクリレートベースのコーティングから選択される、光学的に透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該フォトクロミックポリマーコーティングが、10〜100ミクロンの厚みを有し、そしてフォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含む、コーティング;ならびに
(c)該フォトクロミックコーティングに粘着して付けられた光学的に透明な放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムであって、該放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、2〜20ミクロンの厚みを有し、そして、以下
(1)アルカリ金属水酸化物の希釈水溶液による除去に対して耐性であり、
(2)有機シラン含有耐磨耗性コーティングと適合性であり、かつ
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも耐ひっかき性である、
フィルム、
を組み合わせて含む、
物品。 - 請求項85に記載のフォトクロミック眼科用物品であって、プライマーコーテイングが、前記基材と前記フォトクロミックコーティングの間に介在し、前記放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、10〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび90〜15重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーを含有する重合可能組成物から調製される、物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムが、スチールウールひっかき試験により測定した場合、8未満のヘイズゲインを有する、請求項86に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 65℃で12.5重量%の水性水酸化カリウムへの2回の曝露の後、前記アクリルベースのフィルムの厚みが、0.5ミクロン未満だけ減少し、各曝露は、4分間である、請求項86に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムに固定された有機シラン含有耐磨耗性コーティングをさらに含む、請求項86に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記フォトクロミックコーティングが、前記アクリレートベースのフィルムよりも軟らかく、そして該アクリレートフィルムが、前記耐磨耗性コーティングよりも軟らかい、請求項89に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記耐磨耗性コーティングに付けられた反射防止コーティングをさらに含む、請求項89に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記物品が、レンズである、請求項85に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記フォトクロミックコーティングが、400から550ナノメートル未満の可視λmaxを有する少なくとも1つの有機フォトクロミック材料、および(2)550〜700ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも1つの有機フォトクロミック材料、を含有する、請求項85に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記有機フォトクロミック材料が、スピロオキサジン、ナフトピラン、フルギドおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物からなる群から選択される、請求項93に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムが、30〜70重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび70〜30重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーを含有する組成物から調製される、請求項86に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムが、35〜50重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび65〜50重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーを含有する組成物から調製される、請求項86に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- フォトクロミック眼科用物品であって、以下:
(a)熱可塑性ポリカーボネート基材を含む透明なポリマー基材、
(b)該基材の少なくとも一方の表面に付けられた、ポリウレタンベースのコーティング、エポキシ樹脂ベースのコーティングおよびポリ(メタ)アクリルベースのコーティングから選択される光学的に透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該フォトクロミックポリマーコーティングが、10〜100ミクロンの厚みを有し、そしてフォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含有する、コーティング;ならびに
(c)該フォトクロミックポリマーコーティングに粘着して付けられた、光学的に透明な放射線硬化性アクリレートベースのフィルムであって、該放射線硬化性のアクリレートベースフィルムが、2〜20ミクロンの厚みを有し、そして以下:
(1)アルカリ金属水酸化物の希釈水溶液による除去に対して耐性であり、
(2)有機シラン含有耐磨耗性コーティングと適合性であり、かつ
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングよりも耐ひっかき性である、
フィルム、
を組み合わせて含む、物品。 - 前記放射線硬化性アクリレートベースのフィルムが、10〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび90〜15重量%のフリーラジカル開始アクリレートモノマーを含有する重合可能組成物から調製される、請求項97に記載のフォトクロミック物品。
- 前記アクリルベースのフィルムの厚さが、60℃にて12.5重量%水性水酸化カリウムに2回曝露した後、0.5ミクロン未満減少され、該各曝露は、4分間である、請求項97に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムに固定された有機シラン含有耐摩耗性コーティングをさらに含む、請求項98に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記フォトクロミックコーティングが、前記アクリレートベースのフィルムより柔らかく、そして、該アクリレートベースフィルムが、前記耐摩耗性コーティングより柔らかい、請求項100に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記耐摩耗性コーティングに付着された反射防止コーティングをさらに含む、請求項100に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- フォトクロミック眼科用物品であって、該フォトクロミック眼科用物品は、以下:
(a)透明ポリマー性ポリウレアウレタン基材;
(b)必要に応じて透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングが、ポリウレタンベースのコーティング、エポキシ樹脂−樹脂ベースのコーティング、該基材の少なくとも1つの表面に付着されたポリ(メタ)アクリルベースのコーティングから選択され、該フォトクロミックポリマーコーティングが、10〜100ミクロンの厚さを有し、そしてフォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含む、透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティング、および
(c)必要に応じて透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムであって、該透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、該フォトクロミックコーティングに結合付着され、該放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、2〜20ミクロンの厚さを有し、そして:
(1)アルカリ金属水酸化物の希釈水溶液による除去に耐性であり、
(2)有機シラン含有耐摩耗性コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングより耐ひっかき性である、
透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルム、
を組み合わせて含む、フォトクロミック眼科用物品。 - 前記放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、重合性組成物から調製され、該重合性組成物が、10〜85重量%のカチオン開始エポキシモノマーおよび90〜15%の遊離ラジカル開始性アクリレートモノマーを含有する、請求項103に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記アクリルベースのフィルムの厚さが、60℃で12.5重量%の水性水酸化カリウムに2回曝露した後、0.5ミクロン未満減少され、該各曝露は、4分間である、請求項103に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムに固定された有機シラン含有耐摩耗性コーティングをさらに含む、請求項104に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記フォトクロミックコーティングが、前記アクリレートベースのフィルムより柔らかく、そして、該アクリレートベースフィルムが、前記耐摩耗性コーティングより柔らかい、請求項106に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- 前記耐摩耗性コーティングに付着された反射防止コーティングをさらに含む、請求項106に記載のフォトクロミック眼科用物品。
- フォトクロミック物品であって、該フォトクロミック物品は、以下:
(a)熱可塑性ポリカーボネート基材を備える、透明ポリマー性基材;
(b)透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングが、該基材の少なくとも1つの表面に付着され、フォトクロミックポリマーコーティングが、5〜200ミクロンの厚さを有し、そしてフォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含む、透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティング、および
(c)透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムであって、該透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、該フォトクロミックコーティングに結合付着され、該放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、:
(1)アルカリ金属水酸化物の水溶液による除去に耐性であり、
(2)有機シラン含有耐摩耗性コーティングと適合性であり、そして
(3)該フォトクロミックポリマーコーティングより耐ひっかき性である、
透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルム、
を組み合わせて含む、フォトクロミック物品。 - 前記熱可塑性ポリカーボネート基材が、耐摩耗性コーティングを有し、該耐摩耗性コーティングが、該基材の少なくとも1つの表面に粘着的に付着される、請求項109に記載のフォトクロミック物品。
- 前記耐摩耗性コーティングが、有機シランベースのコーティングである、請求項110に記載のフォトクロミック物品。
- 請求項110に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックコーティングが、ポリウレタンベースのコーティング、エポキシ樹脂−樹脂ベースのコーティング、および前記基材の少なくとも1つの耐摩耗性コートされた表面に付着されたポリ(メタ)アクリレートベースのコーティングから選択され、該フォトクロミックポリマーコーティングが、10〜100ミクロンの厚さを有する、フォトクロミック物品。
- 請求項112に記載のフォトクロミック物品であって、前記有機フォトクロミック材料が、フォトクロミックスピロオキサジン、フォトクロミックベンゾピラン、フォトクロミックナフトピラン、フォトクロミックフルギド、フォトクロミック金属ジチゾネートおよびこのようなフォトクロミック材料の混合物からなる群より選択され、このような有機ポリマー性材料が、1〜30重量%の量で前記フォトクロミックポリマーコーティング中に存在する、フォトクロミック物品。
- 請求項113に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックナフトピランが、ナフト[1,2−b]ピラン、ナフト[2,1−b]ピラン、スピロ−9−フルオレノ[1,2−b]ピラン、フェナントロピラン、キノピランおよびインデノ縮合ナフトピランより選択され、前記スピロオキサジンが、ナフトオキサジンおよびスピロ(インドリン)ピリドベンゾオキサジンより選択される、フォトクロミック物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムが、2〜20ミクロンの厚さを有する、請求項112に記載のフォトクロミック物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムが、放射線硬化性組成物から調製される少なくとも1つの層を有し、該放射線硬化性組成物が、10〜85重量%のカチオン開始性エポキシモノマーおよび90〜15%の遊離ラジカル開始性アクリレートモノマーを含有する、請求項115に記載のフォトクロミック物品。
- 前記放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、重合性組成物から調製され、該重合性組成物が、0〜75重量%の一官能基性アクリレートおよび3〜60%の二官能基性アクリレートを含有する、請求項115に記載のフォトクロミック物品。
- 前記重合性組成物が、5〜30重量%の三官能基性アクリレートをさらに含有する、請求項117に記載のフォトクロミック物品。
- 請求項117に記載のフォトクロミック物品であって、ここで前記重合性組成物が、3〜15重量%の官能性アクリレートをさらに含有し、該官能性アクリレートが、テトラアクリレート、ペンタアクリレートおよびテトラアクリレートとペンタアクリレートとの混合物からなる群より選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項118に記載のフォトクロミック物品であって、ここで前記重合性組成物が、3〜15重量%の官能性アクリレートをさらに含有し、該官能性アクリレートが、テトラアクリレート、ペンタアクリレートおよびテトラアクリレートとペンタアクリレートとの混合物からなる群より選択される、フォトクロミック物品。
- 請求項115に記載のフォトクロミック物品であって、ここで前記フォトクロミック物品が、眼科用物品であり、前記熱可塑性ポリカーボネート基材が、1.50〜1.67の反射率を有し、そして前記フォトクロミックポリマーコーティングおよび前記アクリレートベースのフィルムが、必要に応じて透明である、フォトクロミック物品。
- 前記フォトクロミック眼科用物品が、レンズである、請求項121に記載のフォトクロミック物品。
- 前記放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムの平均ヘイズゲインが、スチールウールひっかき試験によって測定される場合、20未満であり、前記フォトクロミックコーティングが、該アクリレートベースのフィルムより柔らかい、請求項121に記載のフォトクロミック物品。
- 前記アクリレートベースのフィルムに結合された耐摩耗性コーティングをさらに含む、請求項121に記載のフォトクロミック物品。
- 前記耐摩耗性コーティングが、有機シランベースのコーティングである、請求項124に記載のフォトクロミック物品。
- 前記耐摩耗性コーティングが、0.5〜10ミクロンの厚さを有する、請求項124に記載のフォトクロミック物品。
- 前記耐摩耗性コーティングに結合された少なくとも1つの反射防止コーティングをさらに含む、請求項124に記載のフォトクロミック物品。
- フォトクロミック物品であって、該フォトクロミック物品は、以下:
(a)透明ポリマー基材であって、該透明ポリマー基材は、熱硬化性樹脂から選択され、該熱硬化性樹脂は、重合性組成物から調製され、該重合性組成物は、アリルジグリコールカーボネートモノマー、熱硬化性ポリカーボネート基材、ポリウレアウレタン基材および多官能基性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応生成物を含む組成物から調製される基材を含有し:該透明ポリマー基材は、1.48と1.74との間の反射率を有する、透明ポリマー基材、
(b)透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングであって、該透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティングが、フォトクロミックポリウレタンベースのコーティング、フォトクロミックポリ(メタ)アクリルベースのコーティング、およびフォトクロミックエポキシ樹脂ベースのコーティングから選択され、該ポリマー性フォトクロミックコーティングが、フォトクロミック量の少なくとも1つの有機フォトクロミック材料を含む、透明なフォトクロミック有機ポリマーコーティング、および
(c)透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムであって、該透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが、該フォトクロミックコーティングに粘着的に付着され、該放射線硬化性のアクリレートベースのフィルムが:
(1)アルカリ金属水酸化物の希釈水溶液による除去に耐性であり、
(2)少なくとも1つの有機シランを含む耐摩耗性コーティングと適合性であり、そして
(3)0.6より大きなBayerヘイズゲイン比を有する、
透明で放射線硬化性のアクリレートベースのフィルム、
を組み合わせて含む、フォトクロミック物品。
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