JP4329273B2 - 熱可塑性樹脂ペレットの製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２軸押出し機を用いて熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と添加剤を溶融・混練し、熱可塑性樹脂ペレットを製造する方法に関する。詳しくは、２軸押出し機の搬送能力とセルフクリーニング能力を改善し、ゲル化物・炭化物の発生を抑制する技術であって、ゲル化物・炭化物等の異物の少ない品質の優れた熱可塑性樹脂ペレットの製造方法に関する。特に、ポリアミドイミド樹脂ペレットの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
２軸押出し機を用いて溶融・混練し熱可塑性樹脂ペレットを製造する場合、押出し材料に随伴された空気（以下、随伴空気）やスクリュー回転による剪断発熱、
押出し機シリンダーとスクリューの形状に起因する滞留部とによって、押出し材料の一部が、酸化または熱分解してゲル化物・炭化物等（以下、炭化物）が生成し製品としてのペレットに混入することがある。
【０００３】
この対策としては、２軸押出し機の吐出側シリンダー先端内部に、生成した炭化物の濾過・除去を目的としてフィルターが設けられ、定期的に交換するのが一般的である。
【０００４】
随伴空気による酸化防止対策としては、窒素ガスを押出し機の供給口等から供給し酸素濃度を低減することによって、炭化物の生成を抑制する技術が特公平６−２０６２１６号公報に開示されている。
【０００５】
滞留部の少ないスクリュー形状としては、セルフクリーニングタイプと称される深溝２条ネジの完全噛み合いタイプのスクリューがある。このスクリュー形状に関しては、例えば特開平８−２５８１１０号公報には、スクリューフライト先端部の厚さを第１軸スクリューと第２軸スクリューで各々変えることで、セルフクリーニング性を向上させる技術が開示されている。
【０００６】
また、粉体状材料の搬送能力を改善する技術としては、たとえば、特開平６−１６６０８２号公報や特開２０００−２５０９４号公報に、押出し機の空気抜き装置や含有空気を脱気しながら材料を供給する手段が開示されている。
【０００７】
また特開平５−２８６０１１号公報には、ホッパーシリンダー中にスクリューを設けて粉体を圧縮して供給する方法、また、特開平１１−２９１３２３号公報には、押出し機投入前に材料粉体を振動篩いにより分級する方法等が開示されている。
【０００８】
また、特開平１０−１８０８４０号公報には、粉体状材料の搬送能力改善を目的としたスクリュー形状が、実開平６−６８８１５号公報には、フルフライトスクリューのフライト幅を広くして漏洩流を減少させるスクリュー構造が開示されている。
【０００９】
また、脱揮を効果的に行うため、２軸押出し機には、シリンダーにベント孔を設けるのが一般的である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
炭化物を除去するために、フィルターを設ける方法は、フィルターの交換が煩雑であるだけでなく、たとえばポリアミドイミド樹脂等の溶融粘度の高い樹脂ではフィルターを設置できず、スクリューとシリンダーの洗浄を頻繁に行う必要があった。
【００１１】
また、窒素ガスを供給する方法は、随伴空気を置換するだけの窒素ガスを供給すると、材料がスクリュー流路を逆流・供給口へ吹上げる現象を引き起こしやすく、搬送能力を低下かつ不安定にし、溶融樹脂の吐出も不安定にする現象を引き起こすことがあった。とくに材料が粉体である場合、搬送能力の低下、吐出の不安定化につながりやすかった。
【００１２】
また、セルフクリーニングタイプと称されるスクリューであっても、２軸スクリュー同士の回転による摩擦・摩耗を避けるために、スクリュー間には隙間があるため、溶融樹脂搬送領域では、スクリューおよびシリンダー表面への溶融樹脂の付着滞留を防止するには不十分なものであった。
【００１３】
また、特開平６−１６６０８２号公報、特開２０００−２５０９４号公報、特開平５−２８６０１１号公報、特開平１１−２９１３２３号公報、特開平１０−１８０８４０号公報、実開平６−６８８１５号公報等の搬送能力を改善する方法は、プロセスが煩雑になったり汎用性に欠けるなどの欠点を有しているだけでなく、炭化物防止に対しては、効果が小さかった。
【００１４】
また、ベント孔を設けると、シリンダー自体が長くなり溶融樹脂の付着滞留量の総量が増えたり、ベント孔の接続面・取付け面が溶融樹脂の滞留部となり、炭化物を増やすことがあった。
【００１５】
また、ベント孔は脱揮を主目的とするものであるから、単にベント孔を設置しないだけでは、材料の脱揮が不十分となり、吐出が不安定になる問題があった。
【００１６】
以上の問題に鑑みて、本発明の目的は、熱可塑性樹脂材料を２軸押出し機を用いて溶融・混練し、ペレット状熱可塑性樹脂を製造する方法において、炭化物の生成を効果的に抑制する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、次からなる。
（１）２軸押出し機を用いて、熱可塑性樹脂、または熱可塑性樹脂と添加剤を溶融・混練して口金から吐出する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法であって、２軸押出し機が下記、Ａ〜Ｃの領域を有することを特徴とする熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
Ａ．２軸押出し機内において、熱可塑性樹脂の圧縮・昇圧領域となるスクリューエレメントを設けた圧縮領域および該圧縮領域に続けて降圧となるスクリューエレメントを設けた降圧領域を含み、搬送する熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）未満あるいは融点（Ｔｍ）未満かつ熱可塑性樹脂が実質的に溶融しない温度で予熱された搬送領域。
Ｂ．熱可塑性樹脂が溶融する遷移領域。
Ｃ．実質的に真空脱揮領域が無く、溶融樹脂のシリンダー内自由体積充満率が実質的に１００％近くに達している領域を溶融樹脂吐出口金側に接して形成された溶融樹脂搬送領域。
（２）溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂ペレットと略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを供給口から、押出し機の溶融樹脂吐出量の１／１０００〜１／２に相当する割合で、供給することを特徴とする（１）記載の熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
（３）熱可塑性樹脂が粉体状であり、（イ）該粉体の平均粒子径が０．１〜７００μｍ、あるいは（ロ）嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｍｌの性状をもつ粉体である（１）〜（２）のいずれか記載の熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
（４）熱可塑性樹脂が、下記一般式（I ）
【００１８】
【化２】
【００１９】
（式中、Ｒは２価の芳香族残基および／または脂肪族残基）で表される繰り返し単位を主要構造単位として有するポリアミドイミド樹脂粉体であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれか記載の熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
図１に本発明で用いる２軸押出し機の例を示す。図１において１は押出機のシリンダー、２はスクリュー、３は吐出口金、４と５は第１、第２供給口、６は脱揮口であって９の遷移領域での昇圧・溶融化に伴い逆流した随伴空気の排出口となる。７は熱可塑性樹脂の圧縮・昇圧領域となる圧縮領域、８は降圧領域である。
【００２１】
図１中に固体搬送（領域）を記載したが、本発明の熱可塑性樹脂が実質的に溶融しない温度で予熱された搬送領域とは、少なくとも７と８の領域を含む固体搬送領域のことであり、本例では第１供給口を有するブロックから８までの領域を指す。９は昇圧・溶融を行う遷移領域、１０は溶融・混練領域、１１は自由体積の溶融樹脂充満率が実質的に１００％近くとなる溶融樹脂搬送領域である。
【００２２】
図１中の固体搬送領域においては熱可塑性樹脂が溶融しない温度で予熱を行う。
ここで、熱可塑性樹脂が実質的に溶融しない温度で予熱する方法としては特に限定されず、たとえば、シリンダー温度を熱可塑性樹脂の融点（Ｔｍ）かガラス転移温度（Ｔｇ）未満に設定することであって、スクリュー回転による剪断発熱量と加熱量を合わせても搬送する熱可塑性樹脂が溶融しないシリンダー温度を設定することで行う。
【００２３】
また、溶融樹脂搬送領域９〜１１には、ベント孔等が無く、実質的に真空脱揮領域は存在しない。
【００２４】
次に、図２に従来の２軸押出し機の例（実施例、比較例として使用）を示す。図２において１〜５は図１と同じ。
【００２５】
１２は樹脂が溶融した領域における脱気口であり、揮発分や残留モノマー・オリゴマー等を真空脱揮し除去・排出したり、オープン脱気口または供給口としても使用される。
【００２６】
１３は昇圧・溶融される遷移領域、１４はシリンダー内の自由体積中の溶融樹脂充満率が実質的に１００％に近い領域、１５は一旦昇圧溶融された樹脂の降圧となる領域、１６は昇圧領域、１７は再び自由体積の溶融樹脂充満率が実質的に１００％近くとなる領域である。
【００２７】
ここで、溶融樹脂搬送領域は１３〜１７であり、ベント孔（真空脱揮口）１２は溶融樹脂搬送領域に設けられている。
【００２８】
図１、２における熱可塑性樹脂の圧縮領域および遷移領域となるスクリューエレメントとしてはたとえば、３条ネジタイプの場合はテーパ（深溝→浅溝）スクリューや浅溝スクリュー、２条ネジタイプの場合は逆ネジスクリューあるいはリード長を徐々に短くするスクリューアレンジ、又はニーディングスクリュー等が好ましく用いられる。原料が粉体の場合、圧縮領域に用いる逆ネジスクリューはスクリュー径即ちフライト高さが低いものが好ましく用いられる。
【００２９】
降圧領域となるスクリューエレメントとしてはたとえば、３条ネジタイプの場合は逆テーパ（浅溝→深溝）スクリューや深溝スクリュー、２条ネジタイプの場合はリード長を徐々に長くするスクリューアレンジ等が好ましく用いられる。
【００３０】
また、溶融・混練領域となるスクリューエレメントとしてはたとえば、３条ネジタイプの場合は浅溝スクリュー、２条ネジタイプの場合は逆ネジスクリューやリード長の短いスクリュー、又はニーディングスクリュー等が好ましく用いられる。
【００３１】
また、溶融樹脂搬送領域のスクリューエレメントとしてはたとえば、３条ネジタイプの場合は浅溝スクリューやリード長の短いスクリュー、２条ネジタイプの場合はリード長の短いスクリュー等が好ましく用いられる。
【００３２】
本発明において熱可塑性樹脂とは、溶融押出機によってペレット化することのできる熱可塑性樹脂であって、たとえば、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、液晶ポリマ等）、ポリアセタール、アクリロニトリル／スチレン／ブタジエン系共重合体などである。
【００３３】
特に、ポリアミドイミド樹脂が好ましく用いられる。
【００３４】
熱可塑性樹脂の形状は、特に制限が無く、粉体状、ペレット状、フレーク状など任意の形状のものを使用できるが、粉体状の原料が好ましく用いられる。
【００３５】
また添加剤とは、たとえばガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、マイカ、二酸化チタンなどの無機充填剤、滑剤、核剤、可塑剤、難燃剤、加工安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、表面処理剤、架橋剤、カップリング剤、および摺動性改善のためのポリテトラフルオロエチレン、衝撃性向上のためのゴム状樹脂などの第２成分の熱可塑性樹脂など、熱可塑性樹脂と混練されうるすべての添加剤を言う。
【００３６】
次に、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂ペレットと略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを供給口から、押出し機の溶融樹脂吐出量の１／１０００〜１／２に相当する割合で、供給することを特徴とする熱可塑性樹脂ペレットの製造方法について述べる。
【００３７】
溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットとは、当該押出し機を運転してダイス口金から吐出された樹脂と略同じ組成を有するペレットであればよく、たとえば吐出された樹脂そのもの、それに添加剤等を加えたものが使用できる。もちろん、別途作製されたものであってもよい。
【００３８】
溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを供給することにより、セルフクリーニング性が向上し、炭化物を減少させることができる。当該ペレットの供給方法は特に限定されないが、押出し機内に形成される遷移領域（図１では９）よりも上流（駆動モータ側）に存在する供給口から供給されるのが好ましい。供給口数は特に限定されず、１ヶ所以上の供給口から供給されるのであれば良い。
【００３９】
溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットの供給量は、押出し機の溶融樹脂吐出量の１／１０００〜１／２に相当する割合であり、好ましくは１／５００〜１／３、より好ましくは１／１００〜１／４である。
１／１０００未満では炭化物抑制効果が小さく、１／２を越えると生産性が低下するため好ましくない。
【００４０】
本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、粉体状であることが好ましく、平均粒子径が０．１〜７００μｍ、あるいは嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｍｌの粉体であることが好ましい。粉体状の原料を使用することで、本発明の炭化物抑制効果がより顕著に発揮される。
【００４１】
ここで、平均粒子径と嵩密度は、以下の方法で求めた値とする。
平均粒子径は、粉体の粒度分布測定をＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠して求めた。つまり、使用した網篩いの篩い分け重量と篩いの公称目開きから算出して求める。具体的には、例えばＴｙｌｅｒ篩いの呼び（メッシュ）で＃２４／＃３２／＃４８／＃６０／＃２００／＃２７０の篩いを用いて乾式の機械式振動ふるい分けを１０分間行い、各篩い上の重量分率を求める。その篩いわけ重量分率と各篩いの公称目開き（ｍｍ）０．７０１／０．４９５／０．２９５／０．２４６／０．０７４／０．０５３から平均粒子径を算出した。
【００４２】
また、嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ６８９１に準拠し求めた値とする。
【００４３】
本発明の熱可塑性樹脂としては、ポリアミドイミド樹脂粉体を用いるのが、より好ましい。ここで、ポリアミドイミド樹脂としては、下記一般式（I ）（式中、Ｒは２価の芳香族残基および／または脂肪族残基、ここで２価の芳香族残基および／または脂肪族残基の具体例としては下記一般式（II）などを挙げることができる）で表される繰り返し単位を主な構造単位として有するものが用いられる。
【００４４】
【化３】
【００４５】
【化４】
【００４６】
ポリアミドイミド樹脂粉体を用いることで、本発明の炭化物抑制効果をより顕著に発揮させることができる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例・比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００４８】
まず、得られたペレットの評価方法を記載する。
本発明の炭化物抑制効果を評価する方法としては、得られた熱可塑性樹脂ペレット中の炭化物混入量の測定を行った。ペレット中の炭化物混入量の測定方法は、旧大蔵省印刷局製造のきょう雑物測定図表を基準にして、０．０８〜０．５ｍｍ2に相当する大きさのものを炭化物（小）とし、５０ｇのペレットにつき、ペレット表面に炭化物（小）が１個以上存在したペレットの個数を計数した。
【００４９】
この５０ｇのペレットは、以下に示す実施例、比較例における押出し機での運転開始後、吐出量が約２５ｋｇ／ｈとなる運転条件に設定し、連続２時間の運転後にサンプリングしたものを用いた。
【００５０】
また混練効果の指標として、比エネルギー（吐出量あたりの押出し機モータ動力：Kwh/kg）を算出すると共に、得られたペレットの引っ張り強度をＡＳＴＭ ６３８に準拠して測定した。
【００５１】
更にペレット残存揮発分の量を、ペレットの加熱減量を測定して比較した。次に示す実施例・比較例でのポリアミドイミド樹脂については、熱風乾燥機（HIGH TEMP OVEN HPS-222/TABAI MFG.CO.,LTD)を用いての当該ペレットの３４０℃２時間処理における加熱重量減少値を残存揮発分として測定・評価した。
【００５２】
実施例１：本発明（１）の実施例（その１）
使用した材料は、ポリアミドイミド樹脂粉体であって、平均粒径０．３９ｍｍ、嵩密度０．３４ｇ／ｍｌのものを使用した。
【００５３】
このポリアミドイミド樹脂は、前記一般式（I ）（式中、Ｒは２価の芳香族残基および／または脂肪族残基）で表される繰り返し単位を主な構造単位として有し、２価の芳香族残基としてのＲの構造が下記Ａである構造単位と、Ｂである構造単位の両方を有し、Ａが７０モル％、Ｂが３０モル％の割合であるポリアミドイミド樹脂を使用した。
【００５４】
【化５】
【００５５】
添加剤は、粉体状無機フィラーとして、二酸化チタンＴＲ７００（富士チタン工業製）を、３重量％添加した。
【００５６】
使用した２軸押出し機の構成としては、図１の９個のブロックシリンダーから成り、第１番目と第２番目のブロックシリンダーに供給口を有し、第６番目のブロックシリンダーに脱気口（ただし、いわゆる強制ベントでは無くナチュラルベントで自然排気とする）を有する２条ネジタイプのスクリュー（直径５６mm・長さ１６２５mm）の同方向回転２軸押出機を使用した。
【００５７】
第１番目シリンダー供給口（第１供給口）からは、ポリアミドイミド樹脂粉体を２５ｋｇ／ｈ、第２番目シリンダー供給口（第２供給口）からは酸化チタンを０．７５ｋｇ／ｈで定量供給した。
【００５８】
スクリューの配列は、スクリューの駆動側端 (シリンダーの駆動側端と同じ) から７２０mmまではフルフライト・スクリュウの配列で、７２０mmから９００mmまで（圧縮領域）は粉体の圧縮となる様に押出方向に沿って漸次スクリュー・ピッチが小さくなるようなフルフライト・スクリューとスクリュー外径の小さい（５３ｍｍ）逆ネジスクリューを配列し、９００mmから１２６０mmまで（降圧領域）はフルフライト・スクリューの配列で、１２６０mmから１３５０mmまで（遷移領域）は漸次スクリュー・ピッチが小さくなるスクリューとニーディングスクリューを用いた溶融・混練させるためのスクリュー・エレメントの配列で、１３５０mmから１４４５mmまでは溶融後の混練り領域、１４４５mmから１６２５mmまで（溶融樹脂搬送領域）はフルフライト・スクリューで漸次スクリュー・ピッチが小さくなるようにして押出圧力を発生させるようなスクリュー配列とした。
【００５９】
樹脂の溶融・混練を行う領域に相当するシリンダー設定温度は３３０℃、固体搬送領域に相当するシリンダー設定温度は２００℃の外部加熱条件とし、、モータ動力のトルク を目安にして前記吐出量（２５ｋｇ／ｈ）を安定吐出できる範囲でスクリュー回転数の調整を行った（およそ２００rpmとした）。
【００６０】
吐出した樹脂のカッティング方式はホットカット方式とし、直径２．５mm、長さ２．５mmの円筒状のペレットを得た（ペレット形状ばらつきは、長さ２．５mmに対し±０．０２mmであった。）。
【００６１】
比較例１：
使用した２軸押出し機の構成としては、図２の９個のブロックシリンダーから成り、第１番目と第２番目のブロックシリンダーに供給口を有し、第６番目のブロックシリンダーに樹脂が溶融した領域における脱気口１２を有する２条ネジタイプのスクリュー（直径５６mm・長さ１６２５mm）の同方向回転２軸押出機を使用した。
【００６２】
スクリューの配列は、脱気口１２で真空強制脱揮を行うため、スクリューの駆動側端 (バレルの駆動側端と同じ) から５４０mmまでは押出方向に沿って漸次スクリュー・ピッチが小さくなるようなフルフライト・スクリューの配列とし、５４０mm以降は遷移領域を経て全て溶融状態になるようなスクリューアレンジとした。
【００６３】
脱気口１２からは、溶融樹脂から発生した揮発分を真空に引き、取り除いた。減圧度は、−７２０mmHgとした。
なお、使用した原料およびその他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６４】
実施例２：本発明（１）の実施例（その２）
３条ネジタイプのスクリュー（直径４４mm、長さ１４４５mm）の同方向回転２軸押出機を使用したほかは、実施例１と同様、図１の構成を採用（ただし、各々の領域の長さはほぼ比例圧縮した）し熱可塑性樹脂ペレットを製造した。
【００６５】
比較例２：
３条ネジタイプのスクリュウ（直径４４mm、長さ１４４５mm）の同方向回転２軸押出機を使用したほかは、比較例１と同様、図２の構成を採用（ただし、各々の領域の長さはほぼ比例圧縮した）し熱可塑性樹脂ペレットを製造した。
【００６８】
実施例３：本発明（２）の実施例（その１）
実施例２と同じスクリュー・シリンダーアレンジ（配列）の同方向回転２軸押出機を使用した。押し出し材料の供給も実施例２と同じとした。
【００６９】
この時、第６番目シリンダーのベント孔より、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と同じ組成を有するペレットを、スクリュー式フィーダーを用いて１ｋｇ／ｈでの供給した。
【００７０】
実施例４：本発明（２）の実施例（その２）
実施例３の運転条件で、第６番目シリンダーのベント孔より、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と同じ組成を有するペレットをスクリュー式フィーダーを用いて５ｋｇ／ｈで供給した。
【００７１】
実施例５：本発明（２）の実施例（その３）
実施例２と同じスクリュー・シリンダーアレンジ（配列）の同方向回転２軸押出機を使用した。
【００７２】
この時、第１番目の供給口より、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と同じ組成を有するペレットをスクリュー式フィーダーを用いて１ｋｇ／時間で供給した。第２番目の供給口よりあらかじめ酸化チタン含量３重量％となる様に配合した粉体状ポリアミドイミド樹脂を２５ｋｇ／時間で供給した。
【００７３】
実施例１〜５および比較例１〜２で製造したペレットの炭化物測定結果等は、まとめて表１に示した。
【００７４】
【表１】
【００７５】
表１から、本発明の実施例１〜５においては、炭化物量が少ないペレットが得られた。特に、実施例３〜５では、炭化物の抑制に画期的効果が見られた。
【００７６】
また、実施例１〜５で得られるペレットの揮発分は、真空ベントを行う比較例１〜２の方法と差がなかった。引張り強度、破断伸びは同等であった。
【００７７】
一方、真空ベントを行う方法（比較例１〜２）では、炭化物量が多かった。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と添加剤を押出機内で混練して熱可塑性樹脂ペレットを製造するにあたり、実質的に真空脱揮領域を設けない２軸押出し機のスクリュー配列を行なうことによって、固体搬送領域を長くとることができ、得られる熱可塑性樹脂ペレット中に含まれる炭化物を減少させることができる。
【００７９】
また、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂ペレットと略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを、押出し機の供給口から供給することによって、得られる熱可塑性樹脂ペレット中に含まれる炭化物を大幅に減少させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の２軸押出し機のシリンダー・スクリューアレンジ（配列）例
【図２】従来の２軸押出し機のシリンダー・スクリューアレンジ（配列）例：実施例および比較例に使用
【符号の説明】
１：シリンダー
２：スクリュー
３：吐出口金
４：第１供給口
５：第２供給口
６：脱気口
７：圧縮領域
８：降圧領域
９：遷移領域
１０：溶融・混練領域
１１：溶融樹脂搬送領域
１２：樹脂が溶融した領域における脱気口
１３〜１７：溶融体の搬送領域
【発明の属する技術分野】
本発明は、２軸押出し機を用いて熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と添加剤を溶融・混練し、熱可塑性樹脂ペレットを製造する方法に関する。詳しくは、２軸押出し機の搬送能力とセルフクリーニング能力を改善し、ゲル化物・炭化物の発生を抑制する技術であって、ゲル化物・炭化物等の異物の少ない品質の優れた熱可塑性樹脂ペレットの製造方法に関する。特に、ポリアミドイミド樹脂ペレットの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
２軸押出し機を用いて溶融・混練し熱可塑性樹脂ペレットを製造する場合、押出し材料に随伴された空気（以下、随伴空気）やスクリュー回転による剪断発熱、
押出し機シリンダーとスクリューの形状に起因する滞留部とによって、押出し材料の一部が、酸化または熱分解してゲル化物・炭化物等（以下、炭化物）が生成し製品としてのペレットに混入することがある。
【０００３】
この対策としては、２軸押出し機の吐出側シリンダー先端内部に、生成した炭化物の濾過・除去を目的としてフィルターが設けられ、定期的に交換するのが一般的である。
【０００４】
随伴空気による酸化防止対策としては、窒素ガスを押出し機の供給口等から供給し酸素濃度を低減することによって、炭化物の生成を抑制する技術が特公平６−２０６２１６号公報に開示されている。
【０００５】
滞留部の少ないスクリュー形状としては、セルフクリーニングタイプと称される深溝２条ネジの完全噛み合いタイプのスクリューがある。このスクリュー形状に関しては、例えば特開平８−２５８１１０号公報には、スクリューフライト先端部の厚さを第１軸スクリューと第２軸スクリューで各々変えることで、セルフクリーニング性を向上させる技術が開示されている。
【０００６】
また、粉体状材料の搬送能力を改善する技術としては、たとえば、特開平６−１６６０８２号公報や特開２０００−２５０９４号公報に、押出し機の空気抜き装置や含有空気を脱気しながら材料を供給する手段が開示されている。
【０００７】
また特開平５−２８６０１１号公報には、ホッパーシリンダー中にスクリューを設けて粉体を圧縮して供給する方法、また、特開平１１−２９１３２３号公報には、押出し機投入前に材料粉体を振動篩いにより分級する方法等が開示されている。
【０００８】
また、特開平１０−１８０８４０号公報には、粉体状材料の搬送能力改善を目的としたスクリュー形状が、実開平６−６８８１５号公報には、フルフライトスクリューのフライト幅を広くして漏洩流を減少させるスクリュー構造が開示されている。
【０００９】
また、脱揮を効果的に行うため、２軸押出し機には、シリンダーにベント孔を設けるのが一般的である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
炭化物を除去するために、フィルターを設ける方法は、フィルターの交換が煩雑であるだけでなく、たとえばポリアミドイミド樹脂等の溶融粘度の高い樹脂ではフィルターを設置できず、スクリューとシリンダーの洗浄を頻繁に行う必要があった。
【００１１】
また、窒素ガスを供給する方法は、随伴空気を置換するだけの窒素ガスを供給すると、材料がスクリュー流路を逆流・供給口へ吹上げる現象を引き起こしやすく、搬送能力を低下かつ不安定にし、溶融樹脂の吐出も不安定にする現象を引き起こすことがあった。とくに材料が粉体である場合、搬送能力の低下、吐出の不安定化につながりやすかった。
【００１２】
また、セルフクリーニングタイプと称されるスクリューであっても、２軸スクリュー同士の回転による摩擦・摩耗を避けるために、スクリュー間には隙間があるため、溶融樹脂搬送領域では、スクリューおよびシリンダー表面への溶融樹脂の付着滞留を防止するには不十分なものであった。
【００１３】
また、特開平６−１６６０８２号公報、特開２０００−２５０９４号公報、特開平５−２８６０１１号公報、特開平１１−２９１３２３号公報、特開平１０−１８０８４０号公報、実開平６−６８８１５号公報等の搬送能力を改善する方法は、プロセスが煩雑になったり汎用性に欠けるなどの欠点を有しているだけでなく、炭化物防止に対しては、効果が小さかった。
【００１４】
また、ベント孔を設けると、シリンダー自体が長くなり溶融樹脂の付着滞留量の総量が増えたり、ベント孔の接続面・取付け面が溶融樹脂の滞留部となり、炭化物を増やすことがあった。
【００１５】
また、ベント孔は脱揮を主目的とするものであるから、単にベント孔を設置しないだけでは、材料の脱揮が不十分となり、吐出が不安定になる問題があった。
【００１６】
以上の問題に鑑みて、本発明の目的は、熱可塑性樹脂材料を２軸押出し機を用いて溶融・混練し、ペレット状熱可塑性樹脂を製造する方法において、炭化物の生成を効果的に抑制する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、次からなる。
（１）２軸押出し機を用いて、熱可塑性樹脂、または熱可塑性樹脂と添加剤を溶融・混練して口金から吐出する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法であって、２軸押出し機が下記、Ａ〜Ｃの領域を有することを特徴とする熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
Ａ．２軸押出し機内において、熱可塑性樹脂の圧縮・昇圧領域となるスクリューエレメントを設けた圧縮領域および該圧縮領域に続けて降圧となるスクリューエレメントを設けた降圧領域を含み、搬送する熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）未満あるいは融点（Ｔｍ）未満かつ熱可塑性樹脂が実質的に溶融しない温度で予熱された搬送領域。
Ｂ．熱可塑性樹脂が溶融する遷移領域。
Ｃ．実質的に真空脱揮領域が無く、溶融樹脂のシリンダー内自由体積充満率が実質的に１００％近くに達している領域を溶融樹脂吐出口金側に接して形成された溶融樹脂搬送領域。
（２）溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂ペレットと略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを供給口から、押出し機の溶融樹脂吐出量の１／１０００〜１／２に相当する割合で、供給することを特徴とする（１）記載の熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
（３）熱可塑性樹脂が粉体状であり、（イ）該粉体の平均粒子径が０．１〜７００μｍ、あるいは（ロ）嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｍｌの性状をもつ粉体である（１）〜（２）のいずれか記載の熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
（４）熱可塑性樹脂が、下記一般式（I ）
【００１８】
【化２】
（式中、Ｒは２価の芳香族残基および／または脂肪族残基）で表される繰り返し単位を主要構造単位として有するポリアミドイミド樹脂粉体であることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれか記載の熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
図１に本発明で用いる２軸押出し機の例を示す。図１において１は押出機のシリンダー、２はスクリュー、３は吐出口金、４と５は第１、第２供給口、６は脱揮口であって９の遷移領域での昇圧・溶融化に伴い逆流した随伴空気の排出口となる。７は熱可塑性樹脂の圧縮・昇圧領域となる圧縮領域、８は降圧領域である。
【００２１】
図１中に固体搬送（領域）を記載したが、本発明の熱可塑性樹脂が実質的に溶融しない温度で予熱された搬送領域とは、少なくとも７と８の領域を含む固体搬送領域のことであり、本例では第１供給口を有するブロックから８までの領域を指す。９は昇圧・溶融を行う遷移領域、１０は溶融・混練領域、１１は自由体積の溶融樹脂充満率が実質的に１００％近くとなる溶融樹脂搬送領域である。
【００２２】
図１中の固体搬送領域においては熱可塑性樹脂が溶融しない温度で予熱を行う。
ここで、熱可塑性樹脂が実質的に溶融しない温度で予熱する方法としては特に限定されず、たとえば、シリンダー温度を熱可塑性樹脂の融点（Ｔｍ）かガラス転移温度（Ｔｇ）未満に設定することであって、スクリュー回転による剪断発熱量と加熱量を合わせても搬送する熱可塑性樹脂が溶融しないシリンダー温度を設定することで行う。
【００２３】
また、溶融樹脂搬送領域９〜１１には、ベント孔等が無く、実質的に真空脱揮領域は存在しない。
【００２４】
次に、図２に従来の２軸押出し機の例（実施例、比較例として使用）を示す。図２において１〜５は図１と同じ。
【００２５】
１２は樹脂が溶融した領域における脱気口であり、揮発分や残留モノマー・オリゴマー等を真空脱揮し除去・排出したり、オープン脱気口または供給口としても使用される。
【００２６】
１３は昇圧・溶融される遷移領域、１４はシリンダー内の自由体積中の溶融樹脂充満率が実質的に１００％に近い領域、１５は一旦昇圧溶融された樹脂の降圧となる領域、１６は昇圧領域、１７は再び自由体積の溶融樹脂充満率が実質的に１００％近くとなる領域である。
【００２７】
ここで、溶融樹脂搬送領域は１３〜１７であり、ベント孔（真空脱揮口）１２は溶融樹脂搬送領域に設けられている。
【００２８】
図１、２における熱可塑性樹脂の圧縮領域および遷移領域となるスクリューエレメントとしてはたとえば、３条ネジタイプの場合はテーパ（深溝→浅溝）スクリューや浅溝スクリュー、２条ネジタイプの場合は逆ネジスクリューあるいはリード長を徐々に短くするスクリューアレンジ、又はニーディングスクリュー等が好ましく用いられる。原料が粉体の場合、圧縮領域に用いる逆ネジスクリューはスクリュー径即ちフライト高さが低いものが好ましく用いられる。
【００２９】
降圧領域となるスクリューエレメントとしてはたとえば、３条ネジタイプの場合は逆テーパ（浅溝→深溝）スクリューや深溝スクリュー、２条ネジタイプの場合はリード長を徐々に長くするスクリューアレンジ等が好ましく用いられる。
【００３０】
また、溶融・混練領域となるスクリューエレメントとしてはたとえば、３条ネジタイプの場合は浅溝スクリュー、２条ネジタイプの場合は逆ネジスクリューやリード長の短いスクリュー、又はニーディングスクリュー等が好ましく用いられる。
【００３１】
また、溶融樹脂搬送領域のスクリューエレメントとしてはたとえば、３条ネジタイプの場合は浅溝スクリューやリード長の短いスクリュー、２条ネジタイプの場合はリード長の短いスクリュー等が好ましく用いられる。
【００３２】
本発明において熱可塑性樹脂とは、溶融押出機によってペレット化することのできる熱可塑性樹脂であって、たとえば、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、液晶ポリマ等）、ポリアセタール、アクリロニトリル／スチレン／ブタジエン系共重合体などである。
【００３３】
特に、ポリアミドイミド樹脂が好ましく用いられる。
【００３４】
熱可塑性樹脂の形状は、特に制限が無く、粉体状、ペレット状、フレーク状など任意の形状のものを使用できるが、粉体状の原料が好ましく用いられる。
【００３５】
また添加剤とは、たとえばガラスビーズ、ガラスフレーク、タルク、マイカ、二酸化チタンなどの無機充填剤、滑剤、核剤、可塑剤、難燃剤、加工安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、表面処理剤、架橋剤、カップリング剤、および摺動性改善のためのポリテトラフルオロエチレン、衝撃性向上のためのゴム状樹脂などの第２成分の熱可塑性樹脂など、熱可塑性樹脂と混練されうるすべての添加剤を言う。
【００３６】
次に、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂ペレットと略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを供給口から、押出し機の溶融樹脂吐出量の１／１０００〜１／２に相当する割合で、供給することを特徴とする熱可塑性樹脂ペレットの製造方法について述べる。
【００３７】
溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットとは、当該押出し機を運転してダイス口金から吐出された樹脂と略同じ組成を有するペレットであればよく、たとえば吐出された樹脂そのもの、それに添加剤等を加えたものが使用できる。もちろん、別途作製されたものであってもよい。
【００３８】
溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを供給することにより、セルフクリーニング性が向上し、炭化物を減少させることができる。当該ペレットの供給方法は特に限定されないが、押出し機内に形成される遷移領域（図１では９）よりも上流（駆動モータ側）に存在する供給口から供給されるのが好ましい。供給口数は特に限定されず、１ヶ所以上の供給口から供給されるのであれば良い。
【００３９】
溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットの供給量は、押出し機の溶融樹脂吐出量の１／１０００〜１／２に相当する割合であり、好ましくは１／５００〜１／３、より好ましくは１／１００〜１／４である。
１／１０００未満では炭化物抑制効果が小さく、１／２を越えると生産性が低下するため好ましくない。
【００４０】
本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、粉体状であることが好ましく、平均粒子径が０．１〜７００μｍ、あるいは嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｍｌの粉体であることが好ましい。粉体状の原料を使用することで、本発明の炭化物抑制効果がより顕著に発揮される。
【００４１】
ここで、平均粒子径と嵩密度は、以下の方法で求めた値とする。
平均粒子径は、粉体の粒度分布測定をＪＩＳ Ｚ８８０１に準拠して求めた。つまり、使用した網篩いの篩い分け重量と篩いの公称目開きから算出して求める。具体的には、例えばＴｙｌｅｒ篩いの呼び（メッシュ）で＃２４／＃３２／＃４８／＃６０／＃２００／＃２７０の篩いを用いて乾式の機械式振動ふるい分けを１０分間行い、各篩い上の重量分率を求める。その篩いわけ重量分率と各篩いの公称目開き（ｍｍ）０．７０１／０．４９５／０．２９５／０．２４６／０．０７４／０．０５３から平均粒子径を算出した。
【００４２】
また、嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ６８９１に準拠し求めた値とする。
【００４３】
本発明の熱可塑性樹脂としては、ポリアミドイミド樹脂粉体を用いるのが、より好ましい。ここで、ポリアミドイミド樹脂としては、下記一般式（I ）（式中、Ｒは２価の芳香族残基および／または脂肪族残基、ここで２価の芳香族残基および／または脂肪族残基の具体例としては下記一般式（II）などを挙げることができる）で表される繰り返し単位を主な構造単位として有するものが用いられる。
【００４４】
【化３】
【化４】
ポリアミドイミド樹脂粉体を用いることで、本発明の炭化物抑制効果をより顕著に発揮させることができる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例・比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００４８】
まず、得られたペレットの評価方法を記載する。
本発明の炭化物抑制効果を評価する方法としては、得られた熱可塑性樹脂ペレット中の炭化物混入量の測定を行った。ペレット中の炭化物混入量の測定方法は、旧大蔵省印刷局製造のきょう雑物測定図表を基準にして、０．０８〜０．５ｍｍ2に相当する大きさのものを炭化物（小）とし、５０ｇのペレットにつき、ペレット表面に炭化物（小）が１個以上存在したペレットの個数を計数した。
【００４９】
この５０ｇのペレットは、以下に示す実施例、比較例における押出し機での運転開始後、吐出量が約２５ｋｇ／ｈとなる運転条件に設定し、連続２時間の運転後にサンプリングしたものを用いた。
【００５０】
また混練効果の指標として、比エネルギー（吐出量あたりの押出し機モータ動力：Kwh/kg）を算出すると共に、得られたペレットの引っ張り強度をＡＳＴＭ ６３８に準拠して測定した。
【００５１】
更にペレット残存揮発分の量を、ペレットの加熱減量を測定して比較した。次に示す実施例・比較例でのポリアミドイミド樹脂については、熱風乾燥機（HIGH TEMP OVEN HPS-222/TABAI MFG.CO.,LTD)を用いての当該ペレットの３４０℃２時間処理における加熱重量減少値を残存揮発分として測定・評価した。
【００５２】
実施例１：本発明（１）の実施例（その１）
使用した材料は、ポリアミドイミド樹脂粉体であって、平均粒径０．３９ｍｍ、嵩密度０．３４ｇ／ｍｌのものを使用した。
【００５３】
このポリアミドイミド樹脂は、前記一般式（I ）（式中、Ｒは２価の芳香族残基および／または脂肪族残基）で表される繰り返し単位を主な構造単位として有し、２価の芳香族残基としてのＲの構造が下記Ａである構造単位と、Ｂである構造単位の両方を有し、Ａが７０モル％、Ｂが３０モル％の割合であるポリアミドイミド樹脂を使用した。
【００５４】
【化５】
添加剤は、粉体状無機フィラーとして、二酸化チタンＴＲ７００（富士チタン工業製）を、３重量％添加した。
【００５６】
使用した２軸押出し機の構成としては、図１の９個のブロックシリンダーから成り、第１番目と第２番目のブロックシリンダーに供給口を有し、第６番目のブロックシリンダーに脱気口（ただし、いわゆる強制ベントでは無くナチュラルベントで自然排気とする）を有する２条ネジタイプのスクリュー（直径５６mm・長さ１６２５mm）の同方向回転２軸押出機を使用した。
【００５７】
第１番目シリンダー供給口（第１供給口）からは、ポリアミドイミド樹脂粉体を２５ｋｇ／ｈ、第２番目シリンダー供給口（第２供給口）からは酸化チタンを０．７５ｋｇ／ｈで定量供給した。
【００５８】
スクリューの配列は、スクリューの駆動側端 (シリンダーの駆動側端と同じ) から７２０mmまではフルフライト・スクリュウの配列で、７２０mmから９００mmまで（圧縮領域）は粉体の圧縮となる様に押出方向に沿って漸次スクリュー・ピッチが小さくなるようなフルフライト・スクリューとスクリュー外径の小さい（５３ｍｍ）逆ネジスクリューを配列し、９００mmから１２６０mmまで（降圧領域）はフルフライト・スクリューの配列で、１２６０mmから１３５０mmまで（遷移領域）は漸次スクリュー・ピッチが小さくなるスクリューとニーディングスクリューを用いた溶融・混練させるためのスクリュー・エレメントの配列で、１３５０mmから１４４５mmまでは溶融後の混練り領域、１４４５mmから１６２５mmまで（溶融樹脂搬送領域）はフルフライト・スクリューで漸次スクリュー・ピッチが小さくなるようにして押出圧力を発生させるようなスクリュー配列とした。
【００５９】
樹脂の溶融・混練を行う領域に相当するシリンダー設定温度は３３０℃、固体搬送領域に相当するシリンダー設定温度は２００℃の外部加熱条件とし、、モータ動力のトルク を目安にして前記吐出量（２５ｋｇ／ｈ）を安定吐出できる範囲でスクリュー回転数の調整を行った（およそ２００rpmとした）。
【００６０】
吐出した樹脂のカッティング方式はホットカット方式とし、直径２．５mm、長さ２．５mmの円筒状のペレットを得た（ペレット形状ばらつきは、長さ２．５mmに対し±０．０２mmであった。）。
【００６１】
比較例１：
使用した２軸押出し機の構成としては、図２の９個のブロックシリンダーから成り、第１番目と第２番目のブロックシリンダーに供給口を有し、第６番目のブロックシリンダーに樹脂が溶融した領域における脱気口１２を有する２条ネジタイプのスクリュー（直径５６mm・長さ１６２５mm）の同方向回転２軸押出機を使用した。
【００６２】
スクリューの配列は、脱気口１２で真空強制脱揮を行うため、スクリューの駆動側端 (バレルの駆動側端と同じ) から５４０mmまでは押出方向に沿って漸次スクリュー・ピッチが小さくなるようなフルフライト・スクリューの配列とし、５４０mm以降は遷移領域を経て全て溶融状態になるようなスクリューアレンジとした。
【００６３】
脱気口１２からは、溶融樹脂から発生した揮発分を真空に引き、取り除いた。減圧度は、−７２０mmHgとした。
なお、使用した原料およびその他の条件は、実施例１と同様とした。
【００６４】
実施例２：本発明（１）の実施例（その２）
３条ネジタイプのスクリュー（直径４４mm、長さ１４４５mm）の同方向回転２軸押出機を使用したほかは、実施例１と同様、図１の構成を採用（ただし、各々の領域の長さはほぼ比例圧縮した）し熱可塑性樹脂ペレットを製造した。
【００６５】
比較例２：
３条ネジタイプのスクリュウ（直径４４mm、長さ１４４５mm）の同方向回転２軸押出機を使用したほかは、比較例１と同様、図２の構成を採用（ただし、各々の領域の長さはほぼ比例圧縮した）し熱可塑性樹脂ペレットを製造した。
【００６８】
実施例３：本発明（２）の実施例（その１）
実施例２と同じスクリュー・シリンダーアレンジ（配列）の同方向回転２軸押出機を使用した。押し出し材料の供給も実施例２と同じとした。
【００６９】
この時、第６番目シリンダーのベント孔より、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と同じ組成を有するペレットを、スクリュー式フィーダーを用いて１ｋｇ／ｈでの供給した。
【００７０】
実施例４：本発明（２）の実施例（その２）
実施例３の運転条件で、第６番目シリンダーのベント孔より、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と同じ組成を有するペレットをスクリュー式フィーダーを用いて５ｋｇ／ｈで供給した。
【００７１】
実施例５：本発明（２）の実施例（その３）
実施例２と同じスクリュー・シリンダーアレンジ（配列）の同方向回転２軸押出機を使用した。
【００７２】
この時、第１番目の供給口より、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂と同じ組成を有するペレットをスクリュー式フィーダーを用いて１ｋｇ／時間で供給した。第２番目の供給口よりあらかじめ酸化チタン含量３重量％となる様に配合した粉体状ポリアミドイミド樹脂を２５ｋｇ／時間で供給した。
【００７３】
実施例１〜５および比較例１〜２で製造したペレットの炭化物測定結果等は、まとめて表１に示した。
【００７４】
【表１】
表１から、本発明の実施例１〜５においては、炭化物量が少ないペレットが得られた。特に、実施例３〜５では、炭化物の抑制に画期的効果が見られた。
【００７６】
また、実施例１〜５で得られるペレットの揮発分は、真空ベントを行う比較例１〜２の方法と差がなかった。引張り強度、破断伸びは同等であった。
【００７７】
一方、真空ベントを行う方法（比較例１〜２）では、炭化物量が多かった。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と添加剤を押出機内で混練して熱可塑性樹脂ペレットを製造するにあたり、実質的に真空脱揮領域を設けない２軸押出し機のスクリュー配列を行なうことによって、固体搬送領域を長くとることができ、得られる熱可塑性樹脂ペレット中に含まれる炭化物を減少させることができる。
【００７９】
また、溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂ペレットと略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを、押出し機の供給口から供給することによって、得られる熱可塑性樹脂ペレット中に含まれる炭化物を大幅に減少させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の２軸押出し機のシリンダー・スクリューアレンジ（配列）例
【図２】従来の２軸押出し機のシリンダー・スクリューアレンジ（配列）例：実施例および比較例に使用
【符号の説明】
１：シリンダー
２：スクリュー
３：吐出口金
４：第１供給口
５：第２供給口
６：脱気口
７：圧縮領域
８：降圧領域
９：遷移領域
１０：溶融・混練領域
１１：溶融樹脂搬送領域
１２：樹脂が溶融した領域における脱気口
１３〜１７：溶融体の搬送領域
Claims (4)
- ２軸押出し機を用いて、熱可塑性樹脂、または熱可塑性樹脂と添加剤を溶融・混練して口金から吐出する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法であって、２軸押出し機が下記、Ａ〜Ｃの領域を有することを特徴とする熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
Ａ．２軸押出し機内において、熱可塑性樹脂の圧縮・昇圧領域となるスクリューエレメントを設けた圧縮領域および該圧縮領域に続けて降圧となるスクリューエレメントを設けた降圧領域を含み、搬送する熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）未満あるいは融点（Ｔｍ）未満かつ熱可塑性樹脂が実質的に溶融しない温度で予熱された搬送領域。
Ｂ．熱可塑性樹脂が溶融する遷移領域。
Ｃ．実質的に真空脱揮領域が無く、溶融樹脂のシリンダー内自由体積充満率が実質的に１００％近くに達している領域を溶融樹脂吐出口金側に接して形成された溶融樹脂搬送領域。 - 溶融・混練されて吐出される熱可塑性樹脂ペレットと略同じ組成を有する熱可塑性樹脂ペレットを供給口から、押出し機の溶融樹脂吐出量の１／１０００〜１／２に相当する割合で、供給することを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
- 熱可塑性樹脂が粉体状であり、（イ）該粉体の平均粒子径が０．１〜７００μｍ、あるいは（ロ）嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｍｌの性状をもつ粉体である請求項１〜２のいずれか記載の熱可塑性樹脂ペレットの製造方法。
- 熱可塑性樹脂が、下記一般式（I ）
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