JP4329172B2 - オキセタン環を有するビナフタレン誘導体 - Google Patents
オキセタン環を有するビナフタレン誘導体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4329172B2 JP4329172B2 JP20123099A JP20123099A JP4329172B2 JP 4329172 B2 JP4329172 B2 JP 4329172B2 JP 20123099 A JP20123099 A JP 20123099A JP 20123099 A JP20123099 A JP 20123099A JP 4329172 B2 JP4329172 B2 JP 4329172B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- oxetane
- oxetane ring
- group
- binaphthalene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カチオン重合が可能なオキセタン環を有する新規なビナフタレン誘導体およびその製造方法に関するものである。なお、該化合物から得られる光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂は高屈折率であり、かつ、硬化性、耐熱性および機械特性に優れるので、塗料、コーティング材、接着剤およびレンズ等に利用可能である。
【０００２】
【従来の技術】
オキセタン環を有する化合物（以下、オキセタン化合物という）は、光開始カチオン重合または硬化が可能なモノマーとして、近年注目を浴びている化合物であり、多くの単官能性および多官能性オキセタン化合物が報告されている。例えば、Pure Appl.Chem.,A29(10),pp.915(1992)及びPure Appl. Chem., A30(2&3), pp.189(1993)には種々のオキセタン化合物の合成法が記載されている。
また、DE 1,021,858には、下記式（２）で表されるオキセタン化合物が開示されている。
【０００３】
【化２】
【０００４】
（式中、Ｒは１または２の原子価を有する芳香族残基であり、ｎは１または２である）
【０００５】
さらに、特開平６−１６８０４号公報には、下記式（３）で表されるオキセタン化合物が開示されている。
【０００６】
【化３】
【０００７】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数1〜６個のアルキル基、フルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基、チエニル基またはフッ素原子を示す。Ｒ2は、鎖状または分岐状ポリ（アルキレンオキシ）基、キシリレン基、シロキサン結合およびエステル結合から成る群から選ばれる多価基を示し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは２、３または４を示す。）
【０００８】
さらに、特開平８−２４５７８３号公報には、２，２’−ビトリレンジイル骨格を有する二官能性オキセタンを始めとする数多くのオキセタン化合物類の記載がある。また、特開平７−１７９５８号公報にはアリルクロライドとヒドロキシメチルオキセタンとの反応によるオキセタン化合物の合成法が記載されている。
【０００９】
一方、オキセタン環を有するナフタレン誘導体としては、Bull.Soc.Chim.Fr.; FR; 1965; 694-700に下記式（４）で示されるオキセタン化合物が開示されている。
【００１０】
【化４】
【００１１】
（式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示す）
【００１２】
しかしながら、上記ナフタレン誘導体は、１分子中にオキセタン環を１個含む化合物であるため、熱や光による硬化性が不十分である。
なお、これまでのところ、本発明の１分子中にオキセタン環を２個含むビナフタレン誘導体は知られていない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、１分子中に２個のオキセタン環を有する新規なビナフタレン誘導体およびその製造方法を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は下記式（１）で表されるオキセタン環を有するビナフタレン誘導体である。
【００１５】
【化５】
【００１６】
（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または1〜６個の炭素原子を有するアルキル基を示す）
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明におけるオキセタン環を有するビナフタレン誘導体は、前記式（１）で表される化合物であり、式（１）におけるＲ1およびＲ2は水素原子または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を示す。これらの中でも、原料の入手のし易さの面から、Ｒ1およびＲ2としてはメチル基およびエチル基が好ましい。
上記オキセタン環を有するビナフタレン誘導体の製造方法としては、水酸化アルカリ金属、アルカリ金属水素化物またはアルカリ金属の存在下、１，１’−ビ−２−ナフトールと３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまたは３−クロロメチルオキセタンとを反応させる方法が挙げられ、さらに、１，１'−ビ−２−ナフトールを水酸化アルカリ金属、アルカリ金属水素化物またはアルカリ金属と反応させて、アルカリ金属塩とした後、アルカリ金属塩と３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまたは３−クロロメチルオキセタンと反応させることも可能である。これらの反応において、必要であれば有機溶媒を用いてもよく、特に芳香族炭化水素系溶媒を用いることが好ましく、例えば、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等が好適に用いられる。
【００１８】
水酸化アルカリ金属としては水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム等が挙げられ、これらの水酸化アルカリ金属は粉末状態または５〜６０重量％水溶液状態で用いることが好ましく、４０〜５０重量％水溶液状態で用いることが特に好ましい。
また、アルカリ金属水素化物としては、水素化ナトリウムおよび水素化カリウム等が挙げられ、アルカリ金属としては金属ナトリウムおよび金属カリウム等が挙げられる。
上記水酸化アルカリ金属などの使用量は、１，１’−ビ−２−ナフトール１モルに対して、１〜４モルであることが好ましく、より好ましくは１．６〜２．６モルである。
【００１９】
上記反応における反応温度は８０〜１５０℃であることが好ましく、特に好ましくは１００〜１２０℃である。また、反応時間は、反応温度にもよるが４〜１２時間が好適である。
さらに、上記反応に水酸化アルカリ金属水溶液を用いる場合、反応速度を上げる目的で、相関移動触媒を使用することが好ましい。相間移動触媒としては、公知の相間移動触媒（例えば、Ｗ．Ｐ．Ｗｅｂｅｒ，Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ共著、田伏岩夫、西谷孝子共訳「相間移動触媒」、(株)化学同人発行などに記載のもの）のいずれも用いることができるが、これらの中でも、触媒としての能力の高さから、有機第４級アンモニウム塩およびホスホニウム塩が好ましい。具体例としては、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミド、トリオクチルエチルホスホニウムクロリドおよびテトラフェニルホスホニウムクロリドなどが挙げられる。
相間移動触媒の使用量は、１，１'−ビ−２−ナフトールに対して重量比で０．１〜３０％用いることが好ましく、特に好ましくは１〜１０％である。
【００２０】
反応終了後、室温まで冷却して有機相あるいは有機固体物を取り出し、水洗および乾燥させて目的とするオキセタン環を有するビナフタレン誘導体を得ることが出来る。得られた化合物は、1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲにより構造が確認できる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
温度計、冷却器、攪拌装置および滴下漏斗を備えた１０００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、１，１'−ビ−２−ナフトール５０．９ｇ（０．１８ｍｏｌ）、３−クロロメチル−３−エチルオキセタン６０．５ｇ（０．４５ｍｏｌ）および触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド２．４ｇを入れ、８０℃で加熱攪拌した。これに、４８重量％の水酸化カリウム水溶液５２．６ｇ（０．４５ｍｏｌ）を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。
滴下終了後、還流するまで(約１１０℃）昇温し、還流下で８時間反応を続けた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却して得られた反応液は液状であり、水５００ｍｌを加え、有機相を分液漏斗で分離した。その後、分液漏斗に有機相と水２００ｃｃを入れ、良く振り分離した。この操作を３回繰り返し、次いで、減圧乾燥器で乾燥し茶褐色の液体を得た。得られた化合物は、ＧＣ分析よりその純度は９９％であり、収率は９０モル％であった。1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ（１Ｈ照射）の結果より得られた化合物は下記式（５）で表される、１，１'−ビ−２−（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンであると同定された。なお、図１および図２に１，１'−ビ−２−（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲと13Ｃ−ＮＭＲのチャートを示す。
【００２２】
【化６】
【００２３】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒)の測定結果：δ(ppm) J(Hz)；(a) 0.47( t J=18Hz) 、(b)1.24 m 、(c)4.05 s、(d) 4.00(dd J=9Hz J=9Hz)、(芳香環)(g)7.20〜7.21、(k),(l)7.27〜7.31、(h)7.39(d J=9Hz)、(m)7.84(d J=8Hz)、(j)7.93(d J=9Hz)
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒、１Ｈ照射)の測定結果：δ(ppm)；(a) 7.65、(b) 26.21、(c) 72.15 、(d) 77.94、(e) 43.11 、(芳香環) 115.55、120.79、123.70、125.31、126.20、127.78、129.41、134.00、153.95
【００２４】
【発明の効果】
本発明のオキセタン環を有するビナフタレン誘導体は、１分子中にオキセタン環を２個含有しているため、光または熱による硬化速度が極めて早く、また、これらの化合物から得られる光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂は高屈折率であり、かつ、硬化性、耐熱性および機械特性などにも優れるので、塗料、コーティング材、接着剤およびレンズ等に利用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた１，１'−ビ−２−（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲのチャートである。
【図２】実施例１で得られた１，１'−ビ−２−（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの13Ｃ−ＮＭＲチャートである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、カチオン重合が可能なオキセタン環を有する新規なビナフタレン誘導体およびその製造方法に関するものである。なお、該化合物から得られる光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂は高屈折率であり、かつ、硬化性、耐熱性および機械特性に優れるので、塗料、コーティング材、接着剤およびレンズ等に利用可能である。
【０００２】
【従来の技術】
オキセタン環を有する化合物（以下、オキセタン化合物という）は、光開始カチオン重合または硬化が可能なモノマーとして、近年注目を浴びている化合物であり、多くの単官能性および多官能性オキセタン化合物が報告されている。例えば、Pure Appl.Chem.,A29(10),pp.915(1992)及びPure Appl. Chem., A30(2&3), pp.189(1993)には種々のオキセタン化合物の合成法が記載されている。
また、DE 1,021,858には、下記式（２）で表されるオキセタン化合物が開示されている。
【０００３】
【化２】
（式中、Ｒは１または２の原子価を有する芳香族残基であり、ｎは１または２である）
【０００５】
さらに、特開平６−１６８０４号公報には、下記式（３）で表されるオキセタン化合物が開示されている。
【０００６】
【化３】
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数1〜６個のアルキル基、フルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基、チエニル基またはフッ素原子を示す。Ｒ2は、鎖状または分岐状ポリ（アルキレンオキシ）基、キシリレン基、シロキサン結合およびエステル結合から成る群から選ばれる多価基を示し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｍは２、３または４を示す。）
【０００８】
さらに、特開平８−２４５７８３号公報には、２，２’−ビトリレンジイル骨格を有する二官能性オキセタンを始めとする数多くのオキセタン化合物類の記載がある。また、特開平７−１７９５８号公報にはアリルクロライドとヒドロキシメチルオキセタンとの反応によるオキセタン化合物の合成法が記載されている。
【０００９】
一方、オキセタン環を有するナフタレン誘導体としては、Bull.Soc.Chim.Fr.; FR; 1965; 694-700に下記式（４）で示されるオキセタン化合物が開示されている。
【００１０】
【化４】
（式中、Ｒはメチル基またはエチル基を示す）
【００１２】
しかしながら、上記ナフタレン誘導体は、１分子中にオキセタン環を１個含む化合物であるため、熱や光による硬化性が不十分である。
なお、これまでのところ、本発明の１分子中にオキセタン環を２個含むビナフタレン誘導体は知られていない。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、１分子中に２個のオキセタン環を有する新規なビナフタレン誘導体およびその製造方法を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は下記式（１）で表されるオキセタン環を有するビナフタレン誘導体である。
【００１５】
【化５】
（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または1〜６個の炭素原子を有するアルキル基を示す）
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明におけるオキセタン環を有するビナフタレン誘導体は、前記式（１）で表される化合物であり、式（１）におけるＲ1およびＲ2は水素原子または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を示す。これらの中でも、原料の入手のし易さの面から、Ｒ1およびＲ2としてはメチル基およびエチル基が好ましい。
上記オキセタン環を有するビナフタレン誘導体の製造方法としては、水酸化アルカリ金属、アルカリ金属水素化物またはアルカリ金属の存在下、１，１’−ビ−２−ナフトールと３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまたは３−クロロメチルオキセタンとを反応させる方法が挙げられ、さらに、１，１'−ビ−２−ナフトールを水酸化アルカリ金属、アルカリ金属水素化物またはアルカリ金属と反応させて、アルカリ金属塩とした後、アルカリ金属塩と３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまたは３−クロロメチルオキセタンと反応させることも可能である。これらの反応において、必要であれば有機溶媒を用いてもよく、特に芳香族炭化水素系溶媒を用いることが好ましく、例えば、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等が好適に用いられる。
【００１８】
水酸化アルカリ金属としては水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム等が挙げられ、これらの水酸化アルカリ金属は粉末状態または５〜６０重量％水溶液状態で用いることが好ましく、４０〜５０重量％水溶液状態で用いることが特に好ましい。
また、アルカリ金属水素化物としては、水素化ナトリウムおよび水素化カリウム等が挙げられ、アルカリ金属としては金属ナトリウムおよび金属カリウム等が挙げられる。
上記水酸化アルカリ金属などの使用量は、１，１’−ビ−２−ナフトール１モルに対して、１〜４モルであることが好ましく、より好ましくは１．６〜２．６モルである。
【００１９】
上記反応における反応温度は８０〜１５０℃であることが好ましく、特に好ましくは１００〜１２０℃である。また、反応時間は、反応温度にもよるが４〜１２時間が好適である。
さらに、上記反応に水酸化アルカリ金属水溶液を用いる場合、反応速度を上げる目的で、相関移動触媒を使用することが好ましい。相間移動触媒としては、公知の相間移動触媒（例えば、Ｗ．Ｐ．Ｗｅｂｅｒ，Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ共著、田伏岩夫、西谷孝子共訳「相間移動触媒」、(株)化学同人発行などに記載のもの）のいずれも用いることができるが、これらの中でも、触媒としての能力の高さから、有機第４級アンモニウム塩およびホスホニウム塩が好ましい。具体例としては、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム硫酸水素塩、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミド、トリオクチルエチルホスホニウムクロリドおよびテトラフェニルホスホニウムクロリドなどが挙げられる。
相間移動触媒の使用量は、１，１'−ビ−２−ナフトールに対して重量比で０．１〜３０％用いることが好ましく、特に好ましくは１〜１０％である。
【００２０】
反応終了後、室温まで冷却して有機相あるいは有機固体物を取り出し、水洗および乾燥させて目的とするオキセタン環を有するビナフタレン誘導体を得ることが出来る。得られた化合物は、1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲにより構造が確認できる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
温度計、冷却器、攪拌装置および滴下漏斗を備えた１０００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、１，１'−ビ−２−ナフトール５０．９ｇ（０．１８ｍｏｌ）、３−クロロメチル−３−エチルオキセタン６０．５ｇ（０．４５ｍｏｌ）および触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド２．４ｇを入れ、８０℃で加熱攪拌した。これに、４８重量％の水酸化カリウム水溶液５２．６ｇ（０．４５ｍｏｌ）を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。
滴下終了後、還流するまで(約１１０℃）昇温し、還流下で８時間反応を続けた。反応終了後、反応混合物を室温まで冷却して得られた反応液は液状であり、水５００ｍｌを加え、有機相を分液漏斗で分離した。その後、分液漏斗に有機相と水２００ｃｃを入れ、良く振り分離した。この操作を３回繰り返し、次いで、減圧乾燥器で乾燥し茶褐色の液体を得た。得られた化合物は、ＧＣ分析よりその純度は９９％であり、収率は９０モル％であった。1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲ（１Ｈ照射）の結果より得られた化合物は下記式（５）で表される、１，１'−ビ−２−（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンであると同定された。なお、図１および図２に１，１'−ビ−２−（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲと13Ｃ−ＮＭＲのチャートを示す。
【００２２】
【化６】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒)の測定結果：δ(ppm) J(Hz)；(a) 0.47( t J=18Hz) 、(b)1.24 m 、(c)4.05 s、(d) 4.00(dd J=9Hz J=9Hz)、(芳香環)(g)7.20〜7.21、(k),(l)7.27〜7.31、(h)7.39(d J=9Hz)、(m)7.84(d J=8Hz)、(j)7.93(d J=9Hz)
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3溶媒、１Ｈ照射)の測定結果：δ(ppm)；(a) 7.65、(b) 26.21、(c) 72.15 、(d) 77.94、(e) 43.11 、(芳香環) 115.55、120.79、123.70、125.31、126.20、127.78、129.41、134.00、153.95
【００２４】
【発明の効果】
本発明のオキセタン環を有するビナフタレン誘導体は、１分子中にオキセタン環を２個含有しているため、光または熱による硬化速度が極めて早く、また、これらの化合物から得られる光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂は高屈折率であり、かつ、硬化性、耐熱性および機械特性などにも優れるので、塗料、コーティング材、接着剤およびレンズ等に利用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた１，１'−ビ−２−（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの1Ｈ−ＮＭＲのチャートである。
【図２】実施例１で得られた１，１'−ビ−２−（１−エチル−３−オキセタニルメトキシ)ナフタレンの13Ｃ−ＮＭＲチャートである。
Claims (2)
- 下記式（１）で表されるオキセタン環を有するビナフタレン誘導体。
- 水酸化アルカリ金属、アルカリ金属水素化物またはアルカリ金属の存在下、１，１’−ビ−２−ナフトールと３−アルキル−３−クロロメチルオキセタンまたは３−クロロメチルオキセタンとを反応させることを特徴とする請求項１記載のオキセタン環を有するビナフタレン誘導体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20123099A JP4329172B2 (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | オキセタン環を有するビナフタレン誘導体 |
| EP00111930A EP1069120B1 (en) | 1999-07-15 | 2000-06-15 | Naphthalene derivative, binaphthalene derivative and biphenyl derivative and cationically curable compound |
| DE60004446T DE60004446T2 (de) | 1999-07-15 | 2000-06-15 | Naphtalene Derivate, Binaphtalene Derivate und Biphenyl Derivate und kationisch härtbare Verbindung |
| AT00111930T ATE247094T1 (de) | 1999-07-15 | 2000-06-15 | Naphtalene derivate, binaphtalene derivate und biphenyl derivate und kationisch härtbare verbindung |
| US09/599,873 US6365760B1 (en) | 1999-07-15 | 2000-06-23 | Naphthalene derivative, binaphthalene derivative and biphenyl derivative and cationically curable compound |
| US10/013,712 US6469108B2 (en) | 1999-07-15 | 2001-12-13 | Cationically curable oxetanyl-containing naphthalene and aromatic epoxy or oxetane compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20123099A JP4329172B2 (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | オキセタン環を有するビナフタレン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031666A JP2001031666A (ja) | 2001-02-06 |
| JP4329172B2 true JP4329172B2 (ja) | 2009-09-09 |
Family
ID=16437503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20123099A Expired - Fee Related JP4329172B2 (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | オキセタン環を有するビナフタレン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4329172B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004510785A (ja) * | 2000-10-04 | 2004-04-08 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | 重合性液晶ジオキセタン、並びにその製造方法及び使用 |
| EP2000299A4 (en) | 2006-03-24 | 2009-08-05 | Konica Minolta Med & Graphic | TRANSPARENT BARRIER SHEET AND METHOD OF PRODUCING SAME |
| JPWO2007111074A1 (ja) | 2006-03-24 | 2009-08-06 | コニカミノルタエムジー株式会社 | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| JPWO2007111075A1 (ja) | 2006-03-24 | 2009-08-06 | コニカミノルタエムジー株式会社 | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
| JPWO2007111098A1 (ja) | 2006-03-24 | 2009-08-06 | コニカミノルタエムジー株式会社 | 透明バリア性シート及びその製造方法 |
-
1999
- 1999-07-15 JP JP20123099A patent/JP4329172B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001031666A (ja) | 2001-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3775465B2 (ja) | オキセタン環を有するビフェニル誘導体 | |
| JPH11106380A (ja) | オキセタン環を有するビフェニル誘導体 | |
| Ma et al. | Steric Hindrance-Controlled Pd (0)-Catalyzed Coupling− Cyclization of 2, 3-Allenamides and Organic Iodides. An Efficient Synthesis of Iminolactones and γ-Hydroxy-γ-lactams | |
| JP5969759B2 (ja) | 有機ホウ素化合物及びその製造方法 | |
| JP3800858B2 (ja) | ビスオキセタンエーテル化合物類の製造方法 | |
| JP4329172B2 (ja) | オキセタン環を有するビナフタレン誘導体 | |
| JP4531410B2 (ja) | オキセタン化合物及びその製造方法 | |
| JP4576676B2 (ja) | オキセタン環を有するテトラメチルジフェニルメタン誘導体の製造方法およびオキセタン環を有するテトラメチルジフェニルメタン誘導体 | |
| JP6927975B2 (ja) | 重合性トリプチセン誘導体化合物 | |
| JP4186311B2 (ja) | オキセタン環を有するフルオレン誘導体 | |
| JP3959976B2 (ja) | オキセタン環を有するα，ω−（ジメチロール）パーフルオロアルカン誘導体 | |
| JP2001031664A (ja) | オキセタン環を有するナフタレン誘導体 | |
| CN110272366B (zh) | 二芳基硒化物的合成方法 | |
| CN110483469B (zh) | 一种无金属催化合成碘代苯并氧杂庚酮七元环内酯的方法 | |
| JP4023097B2 (ja) | オキセタン環を有するブロモフェニル誘導体 | |
| JP2000336133A (ja) | 新規なオキセタンスルフォン酸エステルおよびそれを用いたオキセタン化ノボラック樹脂ならびにその製造法 | |
| JPH11246540A (ja) | オキセタン基含有カリックス〔４〕レゾルシンアレーン誘導体及びその製造法 | |
| JP2003012662A (ja) | オキセタン環を有する２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン誘導体 | |
| JP4346924B2 (ja) | オキセタン誘導体、その製造方法 | |
| JP4752759B2 (ja) | 光学活性フルオロ化合物の製造方法 | |
| JP2005511700A (ja) | ポリスルフィドモノオルガノオキシシランの製造法 | |
| JP2003002881A (ja) | オキセタン環を有するフルオロフェノール誘導体 | |
| JP4654179B2 (ja) | ナフタレン環を有するオキセタン化合物 | |
| JP2018016546A (ja) | トリオキセタンエーテル化合物 | |
| JP4117834B2 (ja) | ４−メチレン−５−ヘキセニルトリアルコキシシラン及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060126 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090526 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090608 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120626 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120626 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120626 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130626 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130626 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |