JP4293555B2 - 電気化学キャパシタ用電極の製造方法、電気化学キャパシタの製造方法及びこれらに用いる溶媒付き多孔体粒子 - Google Patents
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Description
電極面積が16.5cm2のアノード(分極性電極)及びカソード(分極性電極)は以下の手順により作製した。先ず、賦活処理を施した球状の活性炭からなる粒子(クラレケミカル社製,商品名:「BP20」)を吸着処理した。吸着処理に使用した液としては、プロピレンカーボネート(以下、「PC」という)を使用した。
先ず、アノード及びカソードを互いに対向させ、その間に再生セルロース不織布からなるセパレータ(31mm×57mm、厚さ:0.30mm)を配置し、アノード、セパレータ及びカソードがこの順で順次積層された積層体(素体)を形成した。この積層体のアノード及びカソードのそれぞれにリー(幅:10mm、長さ:25mm、厚さ:0.50mm)を超音波溶接により接続した。
実施例1において行った吸着処理を行わなかったこと以外は、実施例1の電気化学キャパシタと同様の手順及び条件により電気化学キャパシタを作製した。なお、電極形成用塗布液の液体成分としては、先に述べたTEMA・BF4/PC溶液と、バインダーを溶解可能な溶媒であるMIBKとを使用し、電極形成用塗布液の液体成分中のPCの含有量は30質量%となるように調節した。
実施例1において行った吸着処理を行わなかったこと、及び、実施例1で用いた球状の活性炭からなる粒子「BP20」のかわりに、賦活処理の施された繊維状の活性炭からなる粒子(クラレケミカル社製,商品名:「FR25」)を用いたこと以外は、実施例1の電気化学キャパシタと同様の手順及び条件により電気化学キャパシタを作製した。なお、電極形成用塗布液の液体成分としては、先に述べたPC溶液と、バインダーを溶解可能な溶媒であるMIBKとを使用し、電極形成用塗布液の液体成分中のPCの含有量は33質量%となるように調節した。
電極形成用塗布液の液体成分として、先に述べたTEMA・BF4/PC溶液と、バインダーを溶解可能な溶媒であるMIBKとを使用し、電極形成用塗布液の液体成分中のPCの含有量は42質量%となるように調節したこと以外は、比較例2の電気化学キャパシタと同様の手順及び条件により電気化学キャパシタを作製した。
実施例1〜実施例4並びに比較例1〜比較例3の各電気化学キャパシタ(電気二重層キャパシタ)について以下の諸特性を測定した。
図20の表に示す結果より、実施例1〜実施例4によれば、比較例1〜3に比べて内部抵抗が十分に低減された電極が得られることが分かった。
このことから、本発明の電気化学キャパシタ用電極の製造方法によれば、内部抵抗が十分に低減された電気化学キャパシタ用電極を得ることはできることが確認された。
Claims (18)
- 集電体と、該集電体上に形成された電子伝導性の多孔体層とを有し、かつ、前記多孔体層には、電子伝導性を有する多孔体粒子と前記多孔体粒子を結着可能なバインダーとが少なくとも含まれている電気化学キャパシタ用電極の製造方法であって、
前記多孔体粒子は賦活処理を施した炭素材料を主成分とし、
前記バインダーと、非水電解質溶液に使用可能な有機溶媒が前記多孔体粒子の表面に存在している溶媒付き多孔体粒子とを混合する混合工程を含む、
電気化学キャパシタ用電極の製造方法。 - 集電体と、該集電体上に電気的接触を保つ状態で形成された電子伝導性の多孔体層とを有し、かつ、前記多孔体層には、電子伝導性を有する多孔体粒子と前記多孔体粒子を結着可能なバインダーとが少なくとも含まれている電気化学キャパシタ用電極の製造方法であって、
前記多孔体粒子は賦活処理を施した炭素材料を主成分とし、
前記多孔体粒子と前記バインダーとを混合する混合工程の前に、非水電解質溶液に使用可能な有機溶媒を前記多孔体粒子に吸着させて、前記有機溶媒が前記多孔体粒子の表面に存在している溶媒付き多孔体粒子を得る吸着処理工程を含む電気化学キャパシタ用電極の製造方法。 - 前記非水電解質溶液に使用可能な有機溶媒は、前記電極とともに電気化学キャパシタを構成する非水電解質溶液に含まれる有機溶媒と同種の有機溶媒である請求項1又は2に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
- 前記溶媒付き多孔体粒子と、前記バインダーと、該バインダーを溶解又は分散可能な液体とを含む電極形成用塗布液を調製する塗布液調製工程と、
前記塗布液を前記集電体上に塗布し、更に前記液体及び前記有機溶媒を除去して前記多孔体層を形成する多孔体層形成工程と、
を含む請求項1〜3のうち何れか一項に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。 - 前記塗布液調製工程において、前記電極形成用塗布液中に含まれる前記有機溶媒の含有量が、該電極形成用塗布液中の液体成分の総質量に対して25〜35質量%となるように調節する請求項4に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
- 前記溶媒付き多孔体粒子と、前記バインダーとを含む混合物を混練し、電極形成用混練物を調製する混練物調製工程と、
前記混練物を用いて前記集電体上に前記多孔体層を形成する多孔体層形成工程と、
を含む請求項1〜3のうち何れか一項に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。 - 前記有機溶媒中に、前記非水電解質溶液に含まれる、前記非水電解質溶液に使用可能な前記有機溶媒及び前記バインダー以外の成分と同一の成分を少なくとも1種更に添加する請求項1〜6のうちの何れか1項に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
- 前記有機溶媒及び前記バインダー以外の成分が前記非水電解質溶液に含まれる電解質成分である請求項7に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
- 前記有機溶媒中に、前記有機溶媒及び前記バインダー以外の成分を更に添加することにより前記非水電解質溶液と同一の成分組成を有する溶液を調製し、これを前記多孔体粒子に吸着させること、請求項7又は8に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
- 前記バインダーは、前記有機溶媒、又は、前記非水電解質溶液に含まれる前記有機溶媒以外の成分と同一の成分が更に添加された溶液には溶解せず、かつ、ケトン系の溶剤に溶解可能なフッ素系樹脂である請求項1〜9のうちの何れか1項に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
- 前記混合工程において、前記溶媒付き多孔体粒子と、前記バインダーと、該バインダーを溶解又は分散可能な液体とを混合して電極形成用塗布液を調製し、
前記電気化学キャパシタ用電極の製造方法が、
前記塗布液を前記集電体上に塗布し、更に前記液体及び前記有機溶媒を除去して前記多孔体層を形成する多孔体層形成工程を更に含む請求項1〜3のうちの何れか一項に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。 - 前記混合工程で得られる前記溶媒付き多孔体粒子と前記バインダーとの混合物を混練して電極形成用混練物を調製する混練物調製工程と、
前記混練物を用いて前記集電体上に前記多孔体層を形成する多孔体層形成工程と、
を含む請求項1〜3の何れか一項に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。 - 互いに対向する第1の電極及び第2の電極と、絶縁性を有しており前記第1の電極と前記第2の電極との間に隣接して配置されるセパレータと、非水電解質溶液と、前記第1の電極、前記第2の電極、前記セパレータ及び前記非水電解質溶液を密閉した状態で収容するケースと、を有する電気化学キャパシタの製造方法であって、
前記第1の電極及び前記第2の電極のうちの少なくとも一方を、請求項1〜12のうちの何れか1項に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法により製造する電気化学キャパシタの製造方法。 - 前記第1の電極及び前記第2の電極の両方を、請求項1〜12のうちの何れか1項に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法により製造する請求項13記載の電気化学キャパシタの製造方法。
- 前記セパレータを絶縁性の多孔体から形成し、前記第1の電極、前記第2の電極、及び、前記セパレータの内部に前記非水電解質溶液の少なくとも一部を含浸させる請求項13又は14に記載の電気化学キャパシタの製造方法。
- 集電体と、該集電体上に形成された電子伝導性の多孔体層とを有する電気化学キャパシタ用電極を製造するための溶媒付き多孔体粒子であって、
前記多孔体層には、前記溶媒付き多孔体粒子と前記溶媒付き多孔体粒子を結着可能なバインダーとが少なくとも含まれており、
前記電気化学キャパシタ用電極は、前記バインダーと、前記溶媒付き多孔体粒子とを混合する混合工程を含む製造方法によって製造され、
前記溶媒付き多孔体粒子は、非水電解質溶液に使用可能な有機溶媒が、賦活処理を施した炭素材料を主成分とし、電子伝導性を有する多孔体粒子の表面に存在している溶媒付き多孔体粒子。 - 前記有機溶媒がプロピレンカーボネートである請求項16に記載の溶媒付き多孔体粒子。
- 前記多孔体粒子の比表面積が500m2/g以上である請求項16又は17に記載の溶媒付き多孔体粒子。
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