JP4276864B2 - セキュリティ要素、熱転写シート、中間転写記録媒体及びセキュリティ要素の形成方法 - Google Patents
セキュリティ要素、熱転写シート、中間転写記録媒体及びセキュリティ要素の形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4276864B2 JP4276864B2 JP2003053557A JP2003053557A JP4276864B2 JP 4276864 B2 JP4276864 B2 JP 4276864B2 JP 2003053557 A JP2003053557 A JP 2003053557A JP 2003053557 A JP2003053557 A JP 2003053557A JP 4276864 B2 JP4276864 B2 JP 4276864B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorescent dye
- layer
- light
- base material
- wavelength
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 156
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 212
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 113
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 34
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical group [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 11
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FRNOGLGSGLTDKL-UHFFFAOYSA-N thulium atom Chemical compound [Tm] FRNOGLGSGLTDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 240
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 69
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 53
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 52
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 30
- -1 basic yellow Chemical compound 0.000 description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 17
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 17
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 15
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 14
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 14
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 12
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 12
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 11
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 8
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 8
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 5
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 5
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 4
- RBORBHYCVONNJH-UHFFFAOYSA-K yttrium(iii) fluoride Chemical compound F[Y](F)F RBORBHYCVONNJH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 3
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 3
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 2
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 2
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- LXMSZDCAJNLERA-ZHYRCANASA-N spironolactone Chemical compound C([C@@H]1[C@]2(C)CC[C@@H]3[C@@]4(C)CCC(=O)C=C4C[C@H]([C@@H]13)SC(=O)C)C[C@@]21CCC(=O)O1 LXMSZDCAJNLERA-ZHYRCANASA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- 229940105963 yttrium fluoride Drugs 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241001553290 Euphorbia antisyphilitica Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- LVEULQCPJDDSLD-UHFFFAOYSA-L cadmium fluoride Chemical compound F[Cd]F LVEULQCPJDDSLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001893 coumarin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940111205 diastase Drugs 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBTPWTRKNVZGGM-UHFFFAOYSA-N europium;4,4,4-trifluoro-1-thiophen-2-ylbutane-1,3-dione Chemical compound [Eu].FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C1=CC=CS1 BBTPWTRKNVZGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- YAFKGUAJYKXPDI-UHFFFAOYSA-J lead tetrafluoride Chemical compound F[Pb](F)(F)F YAFKGUAJYKXPDI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,8-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002102 polyvinyl toluene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012176 shellac wax Substances 0.000 description 1
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N tantalum pentoxide Inorganic materials O=[Ta](=O)O[Ta](=O)=O PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 1
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- BYMUNNMMXKDFEZ-UHFFFAOYSA-K trifluorolanthanum Chemical compound F[La](F)F BYMUNNMMXKDFEZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
- B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/382—Special inks absorbing or reflecting infrared light
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、視認により偽造物か真正物かを区別するために用いられる、セキュリティ要素、熱転写シート、中間転写記録媒体、さらにセキュリティ要素の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、極めて多種多様な印刷物が作製され、使用されているが、その種類は、ますます増加する傾向にある。これは、社会の発展と複雑化に伴ない、印刷物の使用目的が極めて多岐にわたり、なおかつ各印刷物に求められる要求が厳格化しているためである。例えば、ＩＤカードやパスポートといった偽造されてはならない印刷物には、複製防止機能と真正印刷物であることを確認できる機能を有することが厳しく要求されている。また、カレンダーやポスターなどの商業用印刷物には、特定の条件下で画像がはじめて形成される技術を用いて注目を集めようとすることがある。
【０００３】
このような要求に応えるために、通常の可視光線下では肉眼で視認することができないが、可視光線以外の特定の光線を照射したときに肉眼で視認し得る画像が現れる印刷物が開発されている。この印刷物には、紫外線などの励起光を照射したときに可視光線を発光する蛍光インキが印刷されている。
【０００４】
しかしながら、近年この蛍光インキの入手が比較的容易になっており、また携帯型の紫外線照射装置であるブラックライトも入手が比較的容易になってきている。このような点から、従来の蛍光インキによる印刷物は、偽造、変造が容易となってきており、高度なセキュリティ性を保証することが困難となってきた問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−２３２９５５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題に着目してなされたものであり、低コストで、偽造、変造することが難しく、高度なセキュリティ性を要求する対象物に適用することができるセキュリティ要素を提供することにある。
【０００７】
さらに、本発明の目的は、高度なセキュリティ性を有する物を製造するために用いられるセキュリティ要素を、大型の装置や複雑な機械を用いることなく簡便に作製することが可能となる、熱転写シート、中間転写記録媒体を提供することをも目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、少なくとも基材と前記基材上に設けた蛍光色素層を有するセキュリティ要素であって、前記蛍光色素層がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発することを特徴とする。
【０００９】
本発明の好適態様においては、蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものである。
【００１０】
また本発明は、前記蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光するものとすることができる。
【００１１】
さらに本発明は、前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含むものとすることができる。
【００１２】
なおさらに本発明は、蛍光色素による固定画像情報および／または可変画像情報を設けたものとすることができる。なお、この固定（画像）情報とは、例えばその所属するメンバーが複数（大人数）いて、ＩＤカードやパスポート等のセキュリティ要素を発行する際に、全て共通した固定的な画一情報である。また、可変（画像）情報とは、例えば会社、学校、団体等の所属するメンバーが複数いて、それらのメンバー毎に異なる情報であり、ＩＤカードやパスポート等のセキュリティ要素を発行する際に、セキュリティ要素の１単位毎にその情報を書き換える可変的な個別情報である。
【００１３】
本発明の別の態様にあっては、少なくとも基材と前記基材上に設けた熱溶融性インキ層を有する熱転写シートであって、前記熱溶融性インキ層がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発することを特徴とする。
【００１４】
本発明の熱転写シートの好適態様においては、蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものである。
【００１５】
また、本発明の熱転写シートは前記蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光するものとすることができる。
【００１６】
さらに本発明の熱転写シートは、前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含むものとすることができる。
【００１７】
なおさらに本発明の熱転写シートは、蛍光色素による固定画像情報および／または可変画像情報を設けたものとすることができる。
【００１８】
本発明の別の態様にあっては、少なくとも基材と前記基材上に設けた受容層を含む転写部を有し、前記転写部が前記基材に剥離可能に設けられた中間転写記録媒体であって、前記受容層または受容層以外の転写部がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発することを特徴とする。
【００１９】
本発明の中間転写記録媒体の好適態様においては、蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものとすることができる。
【００２０】
また、本発明の中間転写記録媒体は前記蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光するものとすることができる。
【００２１】
さらに本発明の中間転写記録媒体は、前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含むものとすることができる。
【００２２】
なおさらに本発明の中間転写記録媒体は、蛍光色素による固定画像情報および／または可変画像情報を設けたものとすることができる。
【００２３】
本発明の別の態様にあっては、前記熱転写シートの前記熱溶融性インキ層を基材上に転写する工程を含む、少なくとも前記基材と前記基材上に設けられた蛍光色素を含む熱溶融性インキ層を有するセキュリティ要素の形成方法が提供される。
【００２４】
さらに本発明の別の態様にあっては、前記中間転写記録媒体の受容層に対し色材を転写する工程、および前記色材を転写された前記受容層を有する前記転写部を基材上に転写する工程を含む、少なくとも前記基材と前記基材上に設けた前記転写部を有するセキュリティ要素の形成方法が提供される。
【００２５】
本発明のセキュリティ要素は、少なくとも基材と蛍光色素層を有する構成で、蛍光色素層に異なる蛍光色素（Ｆ１、Ｆ２、・・・・、Ｆｎ、ｎは２以上の整数）を２種類以上含有し、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発するものを使用することにより、波長λ１の単一光をセキュリティ要素に照射することで、波長λ２及び波長λ３、波長λ４等の２種以上の異なる色の蛍光を同時に発生し、またそれらの蛍光色が細かく散りばめられ、分散されているため、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有するものが得られる。さらに発光色素Ｆ１に入手の難しい赤外線を吸収し、アップコンバージョン発光する希土類元素含有微粒子を使用することにより、さらなるセキュリティ性向上を図ることができる。
【００２６】
【発明を実施するための最良の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
【００２７】
セキュリティ要素
図１には、本発明のセキュリティ要素である一つの実施形態を示す概略断面図である。図１のセキュリティ要素１は、基材２上に、蛍光色素層３を基材２全面に設けた構成である。
【００２８】
また、図２は本発明のセキュリティ要素である他の実施形態を示す概略断面図であり、基材２上に、蛍光色素層である固定情報４が設けられた構成である。
【００２９】
図３は本発明のセキュリティ要素の他の実施形態を示す概略断面図であり、基材２上に、蛍光色素層である可変情報５と、オフセットインキにより印刷された蛍光色素層ではない固定情報４’が設けられた構成である。
【００３０】
以下に本発明のセキュリティ要素を構成する各層について説明する。
【００３１】
（基材）
セキュリティ要素の基材２としては、特に限定されず、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、各種プラスチック等、いずれのシートや立体成型物でもよく、また形状的にはカード、葉書、パスポート、便箋、レポート用紙、ノート、カタログ、コップ、ケース、建材、パネル、電話、ラジオ、テレビ等の電子部品や二次電池等いずれのものでもよい。
【００３２】
（蛍光色素層）
本発明のセキュリティ要素を構成する蛍光色素層は、従来から知られた各種印刷方式で形成したり、後で説明する熱溶融性インキ層を基材上に設けた熱転写シートを用いて、異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層をセキュリティ要素の基材に転写して、蛍光色素層を形成したり、また後で説明する基材上に、少なくとも受容層を含む転写部を剥離可能に設けた中間転写記録媒体を用いて、その転写部には異なる蛍光色素を含有しており、セキュリティ要素の基材にその転写部を転写したりして、形成することができる。
【００３３】
蛍光色素層をセキュリティ要素の基材に各種印刷方式で設ける場合、蛍光色素層用インキは、通常印刷インキの技術分野で公知のビヒクル類及び複数種類の蛍光色素を主体に構成し、さらに必要に応じて添加剤を加え、各種印刷方式（フレキソ・グラビア印刷、活版印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等）に応じて適当に配合され、これを上記の基材上の必要な箇所に印刷される。
【００３４】
蛍光色素層に含まれる異なる２種以上の蛍光色素（Ｆ１、Ｆ２、・・・・、Ｆｎ、ｎは２以上の整数）は、好ましくは蛍光色素層用インキ中に含有させ、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発する。また、必要に応じて、さらにその蛍光色素層用インキには蛍光色素Ｆ３を含み、蛍光色素Ｆ３は波長λ３の光を吸収して、波長λ４の蛍光を発したりすることができる。
【００３５】
このように、本発明に用いる蛍光色素層には、光線、好ましくは可視光線以外の紫外光もしくは赤外光（波長λ１）を照射して、その光線を吸収し、波長λ１以外の波長の蛍光を発する蛍光色素（Ｆ１）があり、その蛍光色素（Ｆ１）の発する波長の蛍光を吸収する別の蛍光色素（Ｆ２）があり、そしてこの蛍光色素（Ｆ２）が蛍光色素（Ｆ１）の発する波長とは異なる波長域で蛍光を発する。また、好ましくは同様に、その蛍光色素（Ｆ２）の発する波長の蛍光を吸収する別の蛍光色素（Ｆ３）があり、この蛍光色素（Ｆ３）が蛍光色素（Ｆ２）の発する波長とは異なる波長域で蛍光を発する。
【００３６】
以上のことを換言すると、蛍光色素層がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発する、と表すことができる。ここで、Ｎは２以上、実用上から２〜３が好ましい。
【００３７】
本発明で使用する蛍光色素は、蛍光色素（Ｆｎ）の発する蛍光を、別の蛍光色素（Ｆｎ＋１）が吸収して、蛍光色素（Ｆｎ）の発した蛍光とは別の波長の蛍光を発するものであれば、有機蛍光色素のみならず、無機蛍光色素も有機蛍光色素と混合あるいは、無機蛍光色素同士で使用できる。
【００３８】
蛍光色素としては、励起光を照射することにより蛍光を発生する染料もしくは微粒子であればよく、可視光において有色でも無色でも良いが、可視光下で白色もしくは無色であり、紫外線もしくは赤外線を吸収して、蛍光を発するものが好ましく用いられる。
【００３９】
また、可視光で有色である蛍光染料は、着色と同じ色に発光する特性を持ち、その例としては、塩基性染料のカチオンブリリアントフラビン（黄）、カチオンブリリアントレッド（赤）、カチオンブリリアントピンク（桃）、スパイロンイエロー（黄）、スパイロンレッド（赤）、ソットピンク（桃）（保土ヶ谷化学（株）製）やベーシックイエロー、ローダミンＢ等を挙げることができる。
【００４０】
有機蛍光色素としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等のベンゼン環を持つ化合物などが挙げられる。具体的には可視光で無色の蛍光染料としては、ＥＢ−５０１（三井化学（株）製、発光色：青色）、ＥＧ−３０２（三井化学（株）製、発光色：黄緑色）、ＥＧ−３０７（三井化学（株）製、発光色：緑色）、ＥＲ−１２０（三井化学（株）製、発光色：赤色）、ＥＲ−１２２（三井化学（株）製、発光色：赤色）、蛍光増白剤と呼ばれるユビテックスＯＢ（チバガイギー社製、発光色：青色）、ユーロピウム−テノイルトリフルオロアセトンキレート（シンロイヒ（株）、赤橙色）等を挙げることができる。
【００４１】
また無機蛍光色素としては、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄなどの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩などの結晶を主成分とし、Ｍｎ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｐｂなどの金属元素もしくはランタノイド類などの希土類元素を活性剤として添加して焼成して得られる顔料を用いることができる。具体的には、ＺｎＯ：Ｚｎ、Ｂｒ（ＰＯ）Ｃｌ：Ｅｕ、ＺｎＧｃＯ：Ｍｎ、ＹＯ：Ｅｕ、Ｙ（Ｐ、Ｖ）Ｏ：Ｂｕ、ＹＯＳｉ：Ｅｕ、ＺｎＧｃＯ：Ｍｎ等、および主に赤外線を吸収し、アップコンバージョン発光する希土類元素含有微粒子を例示できる。
【００４２】
このアップコンバージョン発光について、図４を用いて説明する。図４に例示したものは、希土類元素として、イッテルビウム（Ｙｂ）とエルビウム（Ｅｒ）の２種類を用いた系であり、励起光として１０００ｎｍの赤外光を照射したものが示されている。まず、図４（ａ）に示すように、１０００ｎｍの励起光によりイッテルビウムが励起されて２Ｆ７／２からよりエネルギー準位の高い２Ｆ５／２に移動する。そして、このエネルギーが、エネルギー移動により、エルビウムのエネルギー準位を、４Ｉ１５／２から４Ｉ１１／２に押し上げる。そして、図４（ｂ）に示すように、同様に１０００ｎｍの励起光によりイッテルビウムが励起され、このエネルギーがエネルギー移動により、さらにエルビウムのエネルギー準位を４Ｉ１１／２から４Ｆ１１／２に押し上げる。そして、図４（ｃ）に示すように、上記励起されたエルビウムが基底状態に戻る際に、５５０ｎｍの光を発光する。このように、１０００ｎｍの光で励起されたものが、よりエネルギーの高い５５０ｎｍの光を発するような場合、すなわち励起光より高いエネルギーを発光するような場合をアップコンバージョン発光というのである。
【００４３】
なお、似たような効果を有するものに二光子励起を起こすＳｉナノ粒子があるが、これは、二つの光子が同時に吸収された際にはじめて励起するものであり、上記アップコンバージョン発光とは原理的に異なるものである。また、この二光子励起は二つの光子が同時に存在する必要があることから発光効率が悪いのに対し、上記アップコンバージョン発光はそのような必要性がなく、二光子励起を起こすＳｉナノ粒子と比較すると極めて高い発光効率を有するものである。
【００４４】
このアップコンバージョン発光する希土類元素としては、、一般的には３価のイオンとなる希土類元素を挙げることができ、中でもエルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）およびセリウム（Ｃｅ）からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素が好ましく用いられる。
【００４５】
このようなアップコンバージョン発光する希土類元素の励起波長としては、例えば５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長であり、中でも７００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内、特に８００ｎｍ〜１６００ｎｍの範囲内の波長であることが好ましい。
【００４６】
本発明の好適態様に用いられる希土類元素は、上述したように所定の範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光することが可能な希土類元素であれぱ特に限定されるものではない。また、希土類元素は、１種類で用いても、２種類以上同時に用いてもよい。なお、希土類元素を１種類で用いる場合のアップコンバージョン発光のメカニズムとして、Ｅｒ３＋ドープの材料を例として挙げて説明すると、励起光として９７０ｎｍまたは１５００ｎｍの光を照射した場合、アップコンバージョン過程を経て、Ｅｒ３＋イオンのエネルギー準位において、４１０ｎｍ（２Ｈ９／２−４Ｉ１５／２）、５５０ｎｍ（４Ｓ３／２−４Ｉ１５／２）、６６０ｎｍ（４Ｆ９／２−４Ｉ１５／２）などの可視光発光を示すといった例を挙げることができる。
【００４７】
本発明の好適態様では、このようなアップコンバージョン発光を生じる希土類元素を用いることができるので、エネルギーの高い光、例えぱ紫外光等で励起する必要がない。そして発光の際の光の波長は、分析または検出の容易さから通常は可視光であることが好ましいので、アップコンバージョン発光の場合はこれより波長の長い赤外光などの光が励起光として用いられる。
【００４８】
このように、本発明の希土類元素含有微粒子は、アップコンバージョン発光が可能な希土類元素を用いたものであるので、二光子励起と比較すると極めて発光効率が良好であり、かつ有機蛍光体を用いた場合と比較すると保存安定性等が良好なものである。また、アップコンバージョン発光する希土類元素は偽造しようとしても入手が困難であり、その組成により発光色が異なるので、任意のλ２を選択することが可能であり、蛍光色素Ｆ１、Ｆ２、・・・・の組合せのカスタマイズ性が高いことも特徴である。
【００４９】
前述の希土類元素含有微粒子は、上記希土類元素をアップコンバージョン発光可能な状態で含有するものであれば、有機物、例えぱ錯体やデンドリマー等に希土類元素を含んだ状態で形成されたもの等であってもよく、特に限定されるものではない。しかしながら、通常、無機物の母材中に上記希土類元素が混入されて形成されたものであることが好ましい。上記希土類元素を発光可能な状態で含有させることが容易だからである。
【００５０】
このような無機物の母材としては、励起光に対して透明性を有する材料が、発光効率の観点から好ましく、具体的には中でもフッ化物、塩化物等のハロゲン化物、酸化物、硫化物等が好適に用いられる。発光効率の観点からは、ハロゲン化物が好適に用いられる。このようなハロゲン化物としては、具体的には、塩化バリウム（ＢａＣｌ２）、塩化鉛（ＰｂＣｌ２）、フッ化鉛（ＰｂＦ２）、フッ化カドミニウム（ＣｄＦ２）、フッ化ランタン（ＬａＦ３）、フッ化イットリウム（ＹＦ３）等を挙げることができ、中でも塩化バリウム（ＢａＣｌ２）、塩化鉛（ＰｂＣ１２）およぴフッ化イットリウム（ＹＦ３）が好ましい。
【００５１】
一方、水分等に安定な耐環境性の高い母材としては、酸化物を挙げることができる。このような酸化物としては、具体的には、酸化イットリウム（Ｙ２０３）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化シリコン（ＳｉＯ２）、酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）等を挙げることができ、中でも酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）が好ましい。
【００５２】
なお、ハロゲン化物を微粒子の母材として用いた場合は、周囲に保護層を形成することが好ましい。すなわち、ハロゲン化物は一般的には水等に対して不安定であり、このような場合は、ハロゲン化物を母材とする微粒子の周囲に耐水性等を有する被覆材が形成されたものにするとよい。この場合の被覆材としては、上述したような酸化物を好適に用いることができる，
母材への希土類元素の導入方法としては、ハロゲン化物の場合、例えぱ塩化バリウム（ＢａＣｌ２）については、特開平９−２０８９４７号公報もしくは文献（”Efficient 1.5mm to Visible Upconversion in Er3+ Doped Halide Phoshors "Junichi Ohwaki, et al,P.1334-1337,JAPANESE JOURNAL OF APPLIED PHYSICS,Vol.31 part 2 No.3A,1March 1994）に記載の方法を挙げることができる。また、酸化物については、特開平７−３２６１号公報もしくは文献（”Green Upconversion Fluorescence in Er3+ Doped Ta205 Heated Ge1"Kazuo Kojima et al,Vo1.67(23),4 December 1995; "Relationship Between Optical Properties and Crystallinity of Nanometer Y2O3：Eu Phoshor"APPLIED PHYSICS LETTERS,Vo1.76,No.12,p,1549-1551,20 March 2000）に記載の方法を挙げることができる。
【００５３】
本発明においては、上記母材中における希土類元素の導入量としては、希土類元素の種類や母材の種類、およぴ必要とされる発光の程度によって大幅に異なるものであり、種々の条件に応じて適宜決定されるものである。
【００５４】
また、希土類元素含有微粒子の平均粒子径は好ましくは１ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍである。平均粒子径が１ｎｍ未満の微粒子は合成が極めて困難であり好ましくない。
【００５５】
上記希土類元素含有微粒子の製造方法としては、高周波プラズマ法を含むガス中蒸発法、スパッタリング法、ガラス結晶化法、化学析出法、逆ミセル法、ゾルーゲル法およびそれに類する方法、水熱合成法や共沈法を含む沈殿法またはスプレー法等を挙げることができる。
【００５６】
（セキュリティ要素の好適態様）
本発明のセキュリティ要素は少なくとも基材と蛍光色素層を有する構成であり、基材と蛍光色素層との間には、一層以上の中間層を設けても良い。中間層は、接着層、バリアー層、発泡層、帯電防止層など、蛍光色素層と基材の間に設ける層全てを意味し、公知のものは、必要に応じていずれも使用できる。なお、基材表面の質感を隠蔽するための白色度向上のために、中間層に白色顔料を添加すると、セキュリティ要素の選択の自由度がさらに広がることとなる。白色顔料は酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルクなどが好適に使用でき、また蛍光増白剤などを添加すると見た目の質感も向上できる。
【００５７】
上記の中間層のうち接着層は、蛍光色素層の基材への接着を強くする効果をなすものである。特に、蛍光色素層を熱転写方式で転写して設ける場合、蛍光色素層の基材への接着を容易にする。この接着層を形成する接着剤としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の熱溶融性接着剤を使用することができる。接着層の厚さは、基材と接着層との接着性能が良好になるように決定されるが、通常は、乾燥状態で０．１〜２０ｇ／ｍ２（好ましくは０．５〜２．５ｇ／ｍ２）が好ましい。
【００５８】
本発明のセキュリティ要素は、基材上に蛍光色素層によって、固定（画像）情報として、会社、学校、団体等のマーク、ロゴ、商標等の画像情報や、会社名、学校名、団体名等の文字情報を形成することができる。
【００５９】
また、セキュリティ要素は、基材上に蛍光色素層によって、可変（画像）情報として、ＩＤ（Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ、身分証明書）番号、個人名、生年月日、年令等を表わす文字や、バーコード等の文字情報、また顔写真等の画像情報を設けることができる。
【００６０】
熱転写シート
次に、本発明の熱転写シートの好ましい実施の形態を挙げて、更に詳しく説明する。
【００６１】
図５は本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。図５の熱転写シート６は、基材２上に、複数の異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層７を設けた構成である。また、基材２の他方の面に背面層８を設けている。
【００６２】
図６は、本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図であり、基材２の一方の面に、離型層９を介して、異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層７を設けた構成である。また、基材２の他方の面に背面層８を設けている。
【００６３】
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層について、説明する。
【００６４】
（基材）
本発明の熱転写シートの基材としては、従来の熱転写シートに使用されているものと同じ基材を、そのまま用いることができる共に、基材の表面に易接着処理のしてあるものやその他のものも使用することができ、特に制限はされない。好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを始めとするポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等のプラスチックフィルム、および、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、セロファン等があり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムなども挙げられる。これらの基材の厚さは、その強度および耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は、２〜１００μｍ程度が好ましい。
【００６５】
（熱溶融性インキ層）
本発明における熱転写シートの熱溶融性インキ層７は、単一の熱溶融性インキ層に異なる蛍光色素（Ｆ１、Ｆ２、・・・・、Ｆｎ、ｎは２以上の整数）を２種類以上含有し、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発する。したがって、熱溶融性インキ層が例えば２層構成であれば、被転写体へ転写された状態の最上層、つまり熱転写シートの状態では、基材側の熱溶融性インキ層に異なる蛍光色素を２種類以上含有する。蛍光色素自体は前記に説明したセキュリティ要素における蛍光色素層に含有する蛍光色素と同様のものが使用できる。
【００６６】
尚、先行技術として、特開２００１−２３２９５５号公報には、基材シート上に紫外線を照射することにより可視光の波長域の光を発光するが可視光に対して無色である第１の蛍光発光顔料と色素材料を含む第１の熱溶融性インク層と、紫外線を照射することにより可視光の波長域の光を発光するが可視光に対して無色である該第１の蛍光発光顔料とは異なる第２の蛍光発光顔料と色素材料を含む第２の熱溶融性インク層を積層した溶融型熱転写インクリボンが記載されている。これはインク層１層には蛍光発光顔料が１種類含有させるものである。そして、蛍光色素Ｆ１を含む第１の熱溶融性インク層と、蛍光色素Ｆ２を含む第２の熱溶融性インク層を積層した熱転写インクリボンを用いて、被転写体へ１層のみ転写した場合、波長λ１の単一光を被転写体に照射して、１色の蛍光発色しか認められない。つまり、この熱転写インクリボンにより、被転写体へ２層転写した場合、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発するが、波長λ１の単一光を被転写体に照射して、波長λ２及び波長λ３の２種の蛍光の双方を検出することは困難である。
【００６７】
本発明では、単一の蛍光色素層（単一の熱溶融性インキ層）に、異なる蛍光色素を２種類以上含有させたものであり、波長λ１の単一光を被転写体に照射して、波長λ２及び波長λ３、波長λ４等の２種以上の蛍光を同時に充分に識別できるようにした。この識別は人による目視だけではなく、例えば、λ１の光源と、λ２、λ３のセンサーを組み合わせた真贋判定機構を有するセキュリティ装置を利用して、高度なセキュリティ機能をもたせることも可能である。
【００６８】
また、本発明では、単一の蛍光色素層（単一の熱溶融性インキ層）に、異なる蛍光色素を２種類以上分散させて含有させることができるので、波長λ２及び波長λ３、波長λ４等の２種以上の蛍光色が部分的に領域が区分されて発光するものでなく、それらの２種以上の蛍光色が細かく散りばった状態であり、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有するものとすることができる。
【００６９】
熱溶融性インキ層は、耐摩耗性、透明性、硬度等に優れたバインダー樹脂を適宜用いることができる。具体的には、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの樹脂のシリコーン変性樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びこれらの樹脂の混合物が挙げられる。また、アクリル系モノマー等の電離放射線照射により架橋硬化した樹脂等も用いることができる。
【００７０】
また、これらの樹脂の転写時の膜切れ性を考慮して、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等を、透明性を害さない程度に含有させてもよいし、画像の耐摩擦性、光沢等を向上させるために、滑剤等を含有させてもよい。
【００７１】
また、熱溶融性インキ層には、上記のバインダー樹脂、蛍光色素の他に、バインダーとして、ワックス類を使用することができる。その代表的な例として、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等が挙げられ、更に、フィシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等種々のワックスを用いることができる。
【００７２】
熱溶融性インキ層は、蛍光色素の熱溶融性インキ層中に、熱溶融性インキ層に対して、０．５〜２０重量％程度の割合で含有させる。
【００７３】
熱溶融性インキ層は塗工液を、従来公知のグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、形成することができる。熱溶融性インキ層の厚みは、乾燥状態で０．５〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００７４】
本発明における熱転写シートは、基材上に剥離可能に熱溶融性インキ層を設けるが、基材上に離型層９を介して、熱溶融性インキ層を設けて、加熱により熱溶融性インキ層を基材からより剥離し易くすることができる。この離型層は熱転写の際に、基材から剥離せずに、基材側に残存する。
【００７５】
（離型層）
熱転写シートにおいて、基材と熱溶融性インキ層の材質の組合せによっては熱転写の際の離型性が十分でない場合がある。このような場合、基材上に予め離型層を設けることができる。離型層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ウレタン樹脂、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の樹脂から１種乃至、２種以上を選択して用いることができ、２種以上を混合する場合は、適宜水溶性の樹脂を用いてもよい。そして、これらの樹脂を主成分とする塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成でき、塗膜の厚さは０．０１〜２ｇ／ｍ２程度で充分である。尚、離型層に使用する材料を選択する際に、注意しなければならない点としては、熱溶融性インキ層と適切な離型性を有することは勿論のことであるが、更に、熱溶融性インキ層との接着力よりも基材との接着力を高くすることが大切であり、もし基材との接着力が十分でない場合には、離型層ごと熱溶融性インキ層が転写される等の異常転写の原因となる。また、転写後の印画物において艶消しの表面外観が望ましい場合には、離型層中に各種の粒子を包含させるか、或いは、離型層側表面をマット処理した基材を使用することにより、熱溶融性インキ層を転写した印画物の表面をマット状にすることもできる。
【００７６】
本発明における熱転写シートは、基材上に剥離可能に熱溶融性インキ層を設けるが、基材上に剥離層を介して、熱溶融性インキ層を設けて、加熱により熱溶融性インキ層を基材からより剥離し易くすることができる。この剥離層は熱転写の際に、基材から剥離可能なものである。
【００７７】
（剥離層）
剥離層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン等、及びこれらの樹脂群の共重合体等を含有する塗工液を、従来公知のグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、形成することかできる。但し、剥離層には熱溶融性インキ層で説明した蛍光色素を含有させることができる。剥離層に異なる蛍光色素を２種以上含有させる場合は、熱溶融性インキ層に、異なる蛍光色素を２種類以上含有させる必要がなくなる。
【００７８】
剥離層の厚みは、乾燥状態で０．０１〜５ｇ／ｍ２程度である。
【００７９】
また、熱転写シートには、基材上に設けた熱溶融性インキ層の上に接着層を設けて、熱転写の際に被転写体との定着性を向上させることも可能である。この接着層は、加熱により接着性を発現する材料を選択することが好ましく、例えば、熱可塑性の合成樹脂、天然樹脂、ゴム、ワックス等を用いて、上記の剥離層と同様の形成手段により、形成することができる。接着層の厚みは、０．０１〜５ｇ／ｍ２程度である。
【００８０】
（背面層）
また、熱転写シートの基材に対し、その基材の熱溶融性インキ層の設けてある面と反対側の面に、サーマルヘッド等との粘着を防止し、且つ、滑り性を良くするために、背面層を設けることが可能である。
【００８１】
この背面層に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。
【００８２】
さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、背面層に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層に含有される滑剤の量は５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。
【００８３】
背面層を形成する手段は、上記のごとき、樹脂に必要に応じて離型剤や滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分解させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。その背面層の塗工量は、乾燥状態で０．１〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００８４】
中間転写記録媒体
次に、本発明の中間転写記録媒体の好ましい実施の形態を挙げて、更に詳しく説明する。
【００８５】
図７は本発明の中間転写記録媒体である一つの実施形態を示す概略断面図である。図７の中間転写記録媒体１０は、基材２上に、剥離層１２、受容層１１を順に設けた転写部１３を剥離可能に設けた中間転写記録媒体１０である。また、基材２の他方の面に背面層８を設けている。
【００８６】
以下、本発明の中間転写記録媒体を構成する各層について、説明する。
【００８７】
（基材）
中間転写記録媒体で使用する基材としては、少なくとも受容層を含む転写部を支持し、強度や耐熱性を有するものであれば、従来から中間転写記録媒体の基材として使用されているものを用いることができ、具体的には上記の熱転写シートの基材で挙げたような材料を同様に挙げることができる。
【００８８】
基材の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように、材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜５０μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００８９】
（受容層）
受容層は、中間転写記録媒体を構成する転写部の一部として、表面に位置するように設けられる。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写記録媒体の転写部は、被転写体に転写され、その結果、印画物が形成される。
【００９０】
このため、受容層を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネイト等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００９１】
受容層が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層を形成することが好ましい。
【００９２】
本発明の中間転写記録媒体における転写部を構成する受容層には、セキュリティ要素における蛍光色素層で説明した蛍光色素を同様に含有させることができる。
【００９３】
受容層は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００９４】
また、本発明の中間転写記録媒体では、基材上に剥離層を介して、受容層を設け、また受容層上に接着層を設けることも可能である。この剥離層、接着層は、前記の熱転写シートで使用する剥離層、接着層と同様の材料及び形成方法が適用できる。
【００９５】
上記の中間転写記録媒体で、基材上に、剥離可能に設ける転写部が剥離層と受容層、受容層と接着層等の構成である場合（転写部が受容層とその他の層から構成されている場合）に、受容層を除く転写部の単一層に予め、異なる蛍光色素（Ｆ１、Ｆ２、・・・・、Ｆｎ、ｎは２以上の整数）を２種類以上含有させ、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発するもので、その単一層の塗工パターンにより固定情報を表わすことができる。上記の単一層に含有させる蛍光色素は、セキュリティ要素における蛍光色素層で説明した蛍光色素と同様のものが使用できる。
【００９６】
セキュリティ要素の形成方法
本発明のセキュリティ要素の形成方法としては、前記に説明した熱転写シートを用いて、異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層を基材上に転写して、少なくとも基材と熱溶融性インキ層の蛍光色素層からなるセキュリティ要素を形成する方法がとすることができる。
【００９７】
一方で、セキュリティ要素として、基材上に、従来から知られた各種印刷方式（フレキソ・グラビア印刷、活版印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等）で蛍光色素層を設けることも可能ではあるが、この場合は、一つの印刷版を作製して、複数単位で同じ絵柄の印刷を行なうことが一般的であり、実用上蛍光色素層は固定情報に限られやすい。
【００９８】
それに対して、上記の異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層を基材上に転写して、蛍光色素層を形成する場合は、サーマルヘッド等の加熱手段に加えるエネルギーにおいて、固定情報に応じた印加エネルギーと、可変情報に応じた印加エネルギーとを使い分けることが簡単に出来る。
【００９９】
また、本発明のセキュリティ要素の形成方法としては、前記に説明した中間転写記録媒体を用いて、受容層に対し、基材上に熱転写性色材層を有する熱転写シートから色材を転写して、画像形成し（色材層は昇華性染料を含有する染料層であっても、また熱溶融性インキ層であっても良い）、その後に、異なる蛍光色素を含有する転写部を基材上に転写することであってもよく、少なくとも基材と中間転写記録媒体からの転写部からなるセキュリティ要素を形成することができる。
【０１００】
この場合、中間転写記録媒体の転写部の単一の受容層、あるいは受容層を除く転写部の単一層には異なる蛍光色素が含有されているので、２色以上の蛍光発色を有する情報部分（固定情報）と、熱転写による画像や文字情報を組み合わせることが可能となる。
【０１０１】
本発明のセキュリティ要素の形成方法において、熱転写シートの異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層を被転写体である基材に対して、熱転写して画像形成する際の、パターン加熱する手段は、サーマルヘッド加熱やレーザー光照射等の従来公知の熱転写を行う際の熱エネルギーの付与手段が使用できる。
【０１０２】
また、中間転写記録媒体を用いる場合の、受容層に熱転写画像を形成する場合の加熱する手段も、上記と同様の従来公知の熱転写を行う際の熱エネルギーの付与手段が使用できる。
【０１０３】
さらに、上記の画像形成された受容層を含む転写部を被転写体に転写する手段は、転写画像を形成する際のサーマルヘッドやラインヒーター、ヒートロールあるいはホットスタンプ等の方法が挙げられる。
【０１０４】
【実施例】
以下に実施例及び比較例をあげて、本発明をさらに具体的に説明する。尚、文中部または％とあるのは重量基準である。
【０１０５】
実施例１−１
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）を基材として、その一方の面に下記組成の蛍光色素層用塗工液１を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥して、実施例１−１のセキュリティ要素を作製した。
【０１０６】
＜蛍光色素層用塗工液１＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ０．５部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
実施例１−２
実施例１−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液２に変更した他は、実施例１−１と同様にして実施例１−２のセキュリティ要素を作製した。
【０１０７】
＜蛍光色素層用塗工液２＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素３（ルミコール＃１０００日本蛍光化学（株）製） ０．５部
蛍光色素４（シンロイヒカラー３０３、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
実施例１−３
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）を基材として、その一方の面に下記組成の熱溶融性インキ層用塗工液を用いて、グラビアコーターを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、乾燥して、熱転写シートを作製した。尚、上記基材の熱溶融性インキ層を設ける側と反対面には、予め乾燥後の厚さが１ｇ／ｍ２の背面層を形成しておいた。その熱転写シートを用いて、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）上に、市販のラベルプリンターを用いて、印字を行なって、実施例１−３のセキュリティ要素を作製した。
【０１０８】
＜熱溶融性インキ層用塗工液＞
パラフィンワックス ７０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体 １０部
カルナバワックス １０部
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ２部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ２部
溶剤 １００部
実施例１−４
厚さ１２μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製）を基材とし、その一方の面に予め乾燥後の厚さが１ｇ／ｍ２になるように背面層を形成しておき、前記基材の背面層を形成した面と反対面側に、乾燥後の厚さ２ｇ／ｍ２になるように接着層、乾燥後の厚さが５ｇ／ｍ２になるように剥離層、乾燥後の厚さが３ｇ／ｍ２になるように保護層、乾燥後の厚さが３ｇ／ｍ２になるように受容層をそれぞれ下記組成のインキを使用し、この順に塗布して形成し、中間転写記録媒体を作製した。この場合、剥離層、保護層、受容層が転写部である。
【０１０９】
＜接着層用インキ塗工液＞
ポリエステル樹脂 ２０部
（東洋紡績（株）製、バイロン２００）
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ８０部
＜剥離層用インキ塗工液＞
シリコーン系樹脂インキ ５０部
（信越化学工業（株）製、ＫＳ７７０Ａ、固形分３０重量％）
マイクロシリカ ７．５部
（平均粒径１μｍ）
トルエン ５０部
＜保護層用塗工液＞
ポリメチルメタクリレート樹脂 ２０部
（三菱レーヨン（株）、ＢＲ−８５）
メチルエチルケトン ８０部
＜受容層用塗工液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １７．０部
（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＤ）
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ０．５部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
アミノ変性シリコーン ０．１７部
（信越化学工業（株）製、ＫＳ−３４３）
エポキシ変性シリコーン ０．１７部
（信越化学工業（株）製、ＫＦ−３９３）
メチルエチルケトン ８２．６部
上記の中間転写記録媒体の受容層上に、イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層が面順次に設けられた熱転写シートを用い、市販のビデオプリンターにて、画像を形成した。その後に、その画像形成された受容層面と、被転写体として、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）とを合わせて、ヒートロール方式で、剥離層、保護層、受容層から構成された転写部を被転写体へ転写して、実施例１−４のセキュリティ要素を作製した。
【０１１０】
比較例１−１
実施例１−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液３に変更した他は、実施例１−１と同様にして比較例１−１のセキュリティ要素を作製した。
【０１１１】
＜蛍光色素層用塗工液３＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
比較例１−２
実施例１−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液４に変更した他は、実施例１−１と同様にして比較例１−２のセキュリティ要素を作製した。
【０１１２】
＜蛍光色素層用塗工液４＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
比較例１−３
まず、下記配合の蛍光色素層用塗工液５を実施例１−１と同様に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）の基材の一方の面に塗工液を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥した。
【０１１３】
＜蛍光色素層用塗工液５＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
次に、下記配合の蛍光色素層用塗工液６を、上記の塗工済みＰＥＴフィルムの塗工された面の上に、塗工液を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥して、比較例１−３のセキュリティ要素を作製した。
【０１１４】
＜蛍光色素層用塗工液６＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
上記の作製した実施例１−１、２及び比較例１−１、２、３の各セキュリティ要素を、蛍光分光光度計（ＦＰ）−６６００、日本分光（株）製）を用いて蛍光スペクトルを測定した。
【０１１５】
その測定結果を下記の表１に示す。
【０１１６】
【表１】
＊１：蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し発光したもの
＊２：蛍光色素３の発光を蛍光色素４が吸収し発光したもの
上表に示したとおり、実施例１−１においては用いた蛍光色素１、２それぞれの単独の吸収及び発光ピーク以外に、蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し、それによる発光が生じたことを示す吸収及び発光ピークが現れている（吸収ピーク３９５ｎｍ、発光ピーク５０６ｎｍ）。実施例１−２でも同様の発光ピークが現れている（吸収ピーク３４５ｎｍ、発光ピーク５８６ｎｍ）。
【０１１７】
表１で、実施例１−１においては、３８０〜３９５ｎｍ付近の波長光を照射すると、４３４ｎｍ及び５０６ｎｍの２つの発光ピークが検出された。実施例１−２においても同様に、３４５ｎｍ付近の波長光を照射すると、５２２ｎｍ及び５８６ｎｍの２つの発光ピークが検出された。これらの２つの発光ピークは、１種類の蛍光色素からは生じ得ないものである。そして、実施例１−１では、４３４ｎｍ及び５０６ｎｍの２つの発光ピークの他に、４５０ｎｍの波長光の吸収と５０８ｎｍの発光ピークが検出された（蛍光色素２の由来）。
【０１１８】
また、実施例１−２では、５２２ｎｍ及び５８６ｎｍの２つの発光ピークの他に、５６５ｎｍの波長光の吸収と５９０ｎｍの発光ピークが検出された（蛍光色素４の由来）。
【０１１９】
表１で、比較例１−３に示したように、実施例１−１で用いた２種の蛍光色素を１種類ずつの蛍光色素含有層で積層した場合は、蛍光色素１、２それぞれの単独色素の吸収及び発光ピークのみが検出されるのみで蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し、それによる発光が生じたことを示す吸収及び発光ピークは確認できなかった。
【０１２０】
また、上記の作製した実施例１−３、４のセキュリティ要素は、紫外線を照射すると、２種の異なる色の蛍光を発生し、また、それらの蛍光色が細かく散りばめられ、分散されているため、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有するものであった。また、実施例１−４のセキュリティ要素は上記の２種の異なる色の蛍光と、イエロー、マゼンタ、シアンによるカラーの熱転写画像が形成され、有用なものであった。
【０１２１】
実施例２−１
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）を基材として、その一方の面に下記組成の蛍光色素層用塗工液１を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥して、実施例２−１のセキュリティ要素を作製した。
【０１２２】
実施例２−２
実施例２−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液２に変更した他は、実施例２−１と同様にして実施例２−２のセキュリティ要素を作製した。
【０１２３】
実施例２−３
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）を基材として、その一方の面に下記組成の熱溶融性インキ層用塗工液を用いて、グラビアコーターを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、乾燥して、熱転写シートを作製した。尚、上記基材の熱溶融性インキ層を設ける側と反対面には、予め乾燥後の厚さが１ｇ／ｍ２の背面層を形成しておいた。その熱転写シートを用いて、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）上に、市販のラベルプリンターを用いて、印字を行なって、実施例２−３のセキュリティ要素を作製した。
【０１２４】
実施例２−４
厚さ１２μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製）を基材とし、その一方の面に予め乾燥後の厚さが１ｇ／ｍ２になるように背面層を形成しておき、前記基材の背面層を形成した面と反対面側に、乾燥後の厚さ２ｇ／ｍ２になるように接着層、乾燥後の厚さが５ｇ／ｍ２になるように剥離層、乾燥後の厚さが３ｇ／ｍ２になるように保護層、乾燥後の厚さが３ｇ／ｍ２になるように受容層をそれぞれ下記組成のインキを使用し、この順に塗布して形成し、中間転写記録媒体を作製した。この場合、剥離層、保護層、受容層が転写部である。
【０１２５】
上記の中間転写記録媒体の受容層上に、イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層が面順次に設けられた熱転写シートを用い、市販のビデオプリンターにて、画像を形成した。その後に、その画像形成された受容層面と、被転写体として、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）とを合わせて、ヒートロール方式で、剥離層、保護層、受容層から構成された転写部を被転写体へ転写して、実施例２−４のセキュリティ要素を作製した。
【０１２６】
比較例２−１
実施例２−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液３に変更した他は、実施例２−１と同様にして比較例２−１のセキュリティ要素を作製した。
【０１２７】
＜蛍光色素層用塗工液３＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
比較例２−２
実施例２−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液４に変更した他は、実施例２−１と同様にして比較例２−２のセキュリティ要素を作製した。
【０１２８】
比較例２−３
まず、下記配合の蛍光色素層用塗工液５を実施例２−１と同様に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）の基材の一方の面に塗工液を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥した。
【０１２９】
次に、下記配合の蛍光色素層用塗工液６を、上記の塗工済みＰＥＴフィルムの塗工された面の上に、塗工液を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥して、比較例２−３のセキュリティ要素を作製した。
【０１３０】
＜蛍光色素層用塗工液６＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
上記の作製した実施例２−１、２及び比較例２−１、２、３の各セキュリティ要素を、半導体レーザー（９８０ｎｍ）を用いて励起し、発光スペクトルを測定した。
【０１３１】
その測定結果を下記の表２に示す。
【０１３２】
【表２】
＊１：蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し発光したもの
＊２：蛍光色素３の発光を蛍光色素４が吸収し発光したもの
上表に示したとおり、実施例２−１においては用いた蛍光色素１の単独の発光ピーク以外に、蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し、それによる発光が生じたことを示す発光ピークが現れている（発光ピーク５０６ｎｍ）。実施例２−２でも同様の発光ピークが現れている（発光ピーク５８６ｎｍ）。
【０１３３】
表２で、実施例２−１においては、９８０ｎｍの波長光を照射すると、４８０ｎｍ及び５０６ｎｍの２つの発光ピークが検出された。実施例２−２においても同様に、９８０ｎｍの波長光を照射すると、５５０ｎｍ及び５８６ｎｍの２つの発光ピークが検出された。これらの２つの発光ピークは、１種類の蛍光色素からは生じ得ないものである。
【０１３４】
表２で、比較例２−３に示したように、実施例２−１で用いた２種の蛍光色素を１種類ずつの蛍光色素含有層で積層した場合は、蛍光色素１は単独色の発光ピークのみが検出され、蛍光色素２では半導体レーザー（９８０ｎｍ）が励起光と成り得ないため、発光は確認されなかった。また、蛍光色素１と蛍光色素２を異なる層に積層した場合には、蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し、それによる発光が生じたことを示す発光ピークは確認できなかった。
【０１３５】
また、上記の作製した実施例２−３、４のセキュリティ要素は、半導体レーザー（９８０ｎｍ）光を照射すると、２種の異なる蛍光を発生し、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有するものであった。また、実施例２−４のセキュリティ要素は上記の２種の異なる色の蛍光と、イエロー、マゼンタ、シアンによるカラーの熱転写画像が形成され、有用なものであった。
【０１３６】
【発明の効果】
以上の通り、本発明のセキュリティ要素は、波長λ１の単一光をセキュリティ要素に照射することで、波長λ２及び波長λ３、波長λ４等の２種以上の異なる色の蛍光を同時に発生し、またそれらの蛍光色が細かく散りばめられ、分散されているものとできるため、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有する物が提供できる。また、本発明の好適態様においては、通常の可視光線下では蛍光色を視認することができないが、可視光線以外の紫外光または赤外光を照射することによって、２色以上の蛍光色を視認することができる高度なセキュリティ性を有する物が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のセキュリティ要素である一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明のセキュリティ要素である他の実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明のセキュリティ要素である他の実施形態を示す概略断面図である。
【図４】アップコンバージョン発光の説明図である。
【図５】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図６】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図である。
【図７】本発明の中間転写記録媒体である一つの実施形態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１ セキュリティ要素
２ 基材
３ 蛍光色素層
４ 蛍光色素層である固定情報
４’蛍光色素層ではない固定情報
５ 蛍光色素層である可変情報
６ 熱転写シート
７ 熱溶融性インキ層
８ 背面層
９ 離型層
１０ 中間転写記録媒体
１１ 受容層
１２ 剥離層
１３ 転写部
【発明の属する技術分野】
本発明は、視認により偽造物か真正物かを区別するために用いられる、セキュリティ要素、熱転写シート、中間転写記録媒体、さらにセキュリティ要素の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、極めて多種多様な印刷物が作製され、使用されているが、その種類は、ますます増加する傾向にある。これは、社会の発展と複雑化に伴ない、印刷物の使用目的が極めて多岐にわたり、なおかつ各印刷物に求められる要求が厳格化しているためである。例えば、ＩＤカードやパスポートといった偽造されてはならない印刷物には、複製防止機能と真正印刷物であることを確認できる機能を有することが厳しく要求されている。また、カレンダーやポスターなどの商業用印刷物には、特定の条件下で画像がはじめて形成される技術を用いて注目を集めようとすることがある。
【０００３】
このような要求に応えるために、通常の可視光線下では肉眼で視認することができないが、可視光線以外の特定の光線を照射したときに肉眼で視認し得る画像が現れる印刷物が開発されている。この印刷物には、紫外線などの励起光を照射したときに可視光線を発光する蛍光インキが印刷されている。
【０００４】
しかしながら、近年この蛍光インキの入手が比較的容易になっており、また携帯型の紫外線照射装置であるブラックライトも入手が比較的容易になってきている。このような点から、従来の蛍光インキによる印刷物は、偽造、変造が容易となってきており、高度なセキュリティ性を保証することが困難となってきた問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−２３２９５５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題に着目してなされたものであり、低コストで、偽造、変造することが難しく、高度なセキュリティ性を要求する対象物に適用することができるセキュリティ要素を提供することにある。
【０００７】
さらに、本発明の目的は、高度なセキュリティ性を有する物を製造するために用いられるセキュリティ要素を、大型の装置や複雑な機械を用いることなく簡便に作製することが可能となる、熱転写シート、中間転写記録媒体を提供することをも目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、少なくとも基材と前記基材上に設けた蛍光色素層を有するセキュリティ要素であって、前記蛍光色素層がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発することを特徴とする。
【０００９】
本発明の好適態様においては、蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものである。
【００１０】
また本発明は、前記蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光するものとすることができる。
【００１１】
さらに本発明は、前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含むものとすることができる。
【００１２】
なおさらに本発明は、蛍光色素による固定画像情報および／または可変画像情報を設けたものとすることができる。なお、この固定（画像）情報とは、例えばその所属するメンバーが複数（大人数）いて、ＩＤカードやパスポート等のセキュリティ要素を発行する際に、全て共通した固定的な画一情報である。また、可変（画像）情報とは、例えば会社、学校、団体等の所属するメンバーが複数いて、それらのメンバー毎に異なる情報であり、ＩＤカードやパスポート等のセキュリティ要素を発行する際に、セキュリティ要素の１単位毎にその情報を書き換える可変的な個別情報である。
【００１３】
本発明の別の態様にあっては、少なくとも基材と前記基材上に設けた熱溶融性インキ層を有する熱転写シートであって、前記熱溶融性インキ層がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発することを特徴とする。
【００１４】
本発明の熱転写シートの好適態様においては、蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものである。
【００１５】
また、本発明の熱転写シートは前記蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光するものとすることができる。
【００１６】
さらに本発明の熱転写シートは、前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含むものとすることができる。
【００１７】
なおさらに本発明の熱転写シートは、蛍光色素による固定画像情報および／または可変画像情報を設けたものとすることができる。
【００１８】
本発明の別の態様にあっては、少なくとも基材と前記基材上に設けた受容層を含む転写部を有し、前記転写部が前記基材に剥離可能に設けられた中間転写記録媒体であって、前記受容層または受容層以外の転写部がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発することを特徴とする。
【００１９】
本発明の中間転写記録媒体の好適態様においては、蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものとすることができる。
【００２０】
また、本発明の中間転写記録媒体は前記蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光するものとすることができる。
【００２１】
さらに本発明の中間転写記録媒体は、前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含むものとすることができる。
【００２２】
なおさらに本発明の中間転写記録媒体は、蛍光色素による固定画像情報および／または可変画像情報を設けたものとすることができる。
【００２３】
本発明の別の態様にあっては、前記熱転写シートの前記熱溶融性インキ層を基材上に転写する工程を含む、少なくとも前記基材と前記基材上に設けられた蛍光色素を含む熱溶融性インキ層を有するセキュリティ要素の形成方法が提供される。
【００２４】
さらに本発明の別の態様にあっては、前記中間転写記録媒体の受容層に対し色材を転写する工程、および前記色材を転写された前記受容層を有する前記転写部を基材上に転写する工程を含む、少なくとも前記基材と前記基材上に設けた前記転写部を有するセキュリティ要素の形成方法が提供される。
【００２５】
本発明のセキュリティ要素は、少なくとも基材と蛍光色素層を有する構成で、蛍光色素層に異なる蛍光色素（Ｆ１、Ｆ２、・・・・、Ｆｎ、ｎは２以上の整数）を２種類以上含有し、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発するものを使用することにより、波長λ１の単一光をセキュリティ要素に照射することで、波長λ２及び波長λ３、波長λ４等の２種以上の異なる色の蛍光を同時に発生し、またそれらの蛍光色が細かく散りばめられ、分散されているため、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有するものが得られる。さらに発光色素Ｆ１に入手の難しい赤外線を吸収し、アップコンバージョン発光する希土類元素含有微粒子を使用することにより、さらなるセキュリティ性向上を図ることができる。
【００２６】
【発明を実施するための最良の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
【００２７】
セキュリティ要素
図１には、本発明のセキュリティ要素である一つの実施形態を示す概略断面図である。図１のセキュリティ要素１は、基材２上に、蛍光色素層３を基材２全面に設けた構成である。
【００２８】
また、図２は本発明のセキュリティ要素である他の実施形態を示す概略断面図であり、基材２上に、蛍光色素層である固定情報４が設けられた構成である。
【００２９】
図３は本発明のセキュリティ要素の他の実施形態を示す概略断面図であり、基材２上に、蛍光色素層である可変情報５と、オフセットインキにより印刷された蛍光色素層ではない固定情報４’が設けられた構成である。
【００３０】
以下に本発明のセキュリティ要素を構成する各層について説明する。
【００３１】
（基材）
セキュリティ要素の基材２としては、特に限定されず、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、各種プラスチック等、いずれのシートや立体成型物でもよく、また形状的にはカード、葉書、パスポート、便箋、レポート用紙、ノート、カタログ、コップ、ケース、建材、パネル、電話、ラジオ、テレビ等の電子部品や二次電池等いずれのものでもよい。
【００３２】
（蛍光色素層）
本発明のセキュリティ要素を構成する蛍光色素層は、従来から知られた各種印刷方式で形成したり、後で説明する熱溶融性インキ層を基材上に設けた熱転写シートを用いて、異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層をセキュリティ要素の基材に転写して、蛍光色素層を形成したり、また後で説明する基材上に、少なくとも受容層を含む転写部を剥離可能に設けた中間転写記録媒体を用いて、その転写部には異なる蛍光色素を含有しており、セキュリティ要素の基材にその転写部を転写したりして、形成することができる。
【００３３】
蛍光色素層をセキュリティ要素の基材に各種印刷方式で設ける場合、蛍光色素層用インキは、通常印刷インキの技術分野で公知のビヒクル類及び複数種類の蛍光色素を主体に構成し、さらに必要に応じて添加剤を加え、各種印刷方式（フレキソ・グラビア印刷、活版印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等）に応じて適当に配合され、これを上記の基材上の必要な箇所に印刷される。
【００３４】
蛍光色素層に含まれる異なる２種以上の蛍光色素（Ｆ１、Ｆ２、・・・・、Ｆｎ、ｎは２以上の整数）は、好ましくは蛍光色素層用インキ中に含有させ、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発する。また、必要に応じて、さらにその蛍光色素層用インキには蛍光色素Ｆ３を含み、蛍光色素Ｆ３は波長λ３の光を吸収して、波長λ４の蛍光を発したりすることができる。
【００３５】
このように、本発明に用いる蛍光色素層には、光線、好ましくは可視光線以外の紫外光もしくは赤外光（波長λ１）を照射して、その光線を吸収し、波長λ１以外の波長の蛍光を発する蛍光色素（Ｆ１）があり、その蛍光色素（Ｆ１）の発する波長の蛍光を吸収する別の蛍光色素（Ｆ２）があり、そしてこの蛍光色素（Ｆ２）が蛍光色素（Ｆ１）の発する波長とは異なる波長域で蛍光を発する。また、好ましくは同様に、その蛍光色素（Ｆ２）の発する波長の蛍光を吸収する別の蛍光色素（Ｆ３）があり、この蛍光色素（Ｆ３）が蛍光色素（Ｆ２）の発する波長とは異なる波長域で蛍光を発する。
【００３６】
以上のことを換言すると、蛍光色素層がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発する、と表すことができる。ここで、Ｎは２以上、実用上から２〜３が好ましい。
【００３７】
本発明で使用する蛍光色素は、蛍光色素（Ｆｎ）の発する蛍光を、別の蛍光色素（Ｆｎ＋１）が吸収して、蛍光色素（Ｆｎ）の発した蛍光とは別の波長の蛍光を発するものであれば、有機蛍光色素のみならず、無機蛍光色素も有機蛍光色素と混合あるいは、無機蛍光色素同士で使用できる。
【００３８】
蛍光色素としては、励起光を照射することにより蛍光を発生する染料もしくは微粒子であればよく、可視光において有色でも無色でも良いが、可視光下で白色もしくは無色であり、紫外線もしくは赤外線を吸収して、蛍光を発するものが好ましく用いられる。
【００３９】
また、可視光で有色である蛍光染料は、着色と同じ色に発光する特性を持ち、その例としては、塩基性染料のカチオンブリリアントフラビン（黄）、カチオンブリリアントレッド（赤）、カチオンブリリアントピンク（桃）、スパイロンイエロー（黄）、スパイロンレッド（赤）、ソットピンク（桃）（保土ヶ谷化学（株）製）やベーシックイエロー、ローダミンＢ等を挙げることができる。
【００４０】
有機蛍光色素としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾール、カルバゾール、ピリジン、ナフタル酸、イミダゾロン等の誘導体、フルオレセイン、エオシン等の色素、アントラセン等のベンゼン環を持つ化合物などが挙げられる。具体的には可視光で無色の蛍光染料としては、ＥＢ−５０１（三井化学（株）製、発光色：青色）、ＥＧ−３０２（三井化学（株）製、発光色：黄緑色）、ＥＧ−３０７（三井化学（株）製、発光色：緑色）、ＥＲ−１２０（三井化学（株）製、発光色：赤色）、ＥＲ−１２２（三井化学（株）製、発光色：赤色）、蛍光増白剤と呼ばれるユビテックスＯＢ（チバガイギー社製、発光色：青色）、ユーロピウム−テノイルトリフルオロアセトンキレート（シンロイヒ（株）、赤橙色）等を挙げることができる。
【００４１】
また無機蛍光色素としては、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄなどの酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩などの結晶を主成分とし、Ｍｎ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｐｂなどの金属元素もしくはランタノイド類などの希土類元素を活性剤として添加して焼成して得られる顔料を用いることができる。具体的には、ＺｎＯ：Ｚｎ、Ｂｒ（ＰＯ）Ｃｌ：Ｅｕ、ＺｎＧｃＯ：Ｍｎ、ＹＯ：Ｅｕ、Ｙ（Ｐ、Ｖ）Ｏ：Ｂｕ、ＹＯＳｉ：Ｅｕ、ＺｎＧｃＯ：Ｍｎ等、および主に赤外線を吸収し、アップコンバージョン発光する希土類元素含有微粒子を例示できる。
【００４２】
このアップコンバージョン発光について、図４を用いて説明する。図４に例示したものは、希土類元素として、イッテルビウム（Ｙｂ）とエルビウム（Ｅｒ）の２種類を用いた系であり、励起光として１０００ｎｍの赤外光を照射したものが示されている。まず、図４（ａ）に示すように、１０００ｎｍの励起光によりイッテルビウムが励起されて２Ｆ７／２からよりエネルギー準位の高い２Ｆ５／２に移動する。そして、このエネルギーが、エネルギー移動により、エルビウムのエネルギー準位を、４Ｉ１５／２から４Ｉ１１／２に押し上げる。そして、図４（ｂ）に示すように、同様に１０００ｎｍの励起光によりイッテルビウムが励起され、このエネルギーがエネルギー移動により、さらにエルビウムのエネルギー準位を４Ｉ１１／２から４Ｆ１１／２に押し上げる。そして、図４（ｃ）に示すように、上記励起されたエルビウムが基底状態に戻る際に、５５０ｎｍの光を発光する。このように、１０００ｎｍの光で励起されたものが、よりエネルギーの高い５５０ｎｍの光を発するような場合、すなわち励起光より高いエネルギーを発光するような場合をアップコンバージョン発光というのである。
【００４３】
なお、似たような効果を有するものに二光子励起を起こすＳｉナノ粒子があるが、これは、二つの光子が同時に吸収された際にはじめて励起するものであり、上記アップコンバージョン発光とは原理的に異なるものである。また、この二光子励起は二つの光子が同時に存在する必要があることから発光効率が悪いのに対し、上記アップコンバージョン発光はそのような必要性がなく、二光子励起を起こすＳｉナノ粒子と比較すると極めて高い発光効率を有するものである。
【００４４】
このアップコンバージョン発光する希土類元素としては、、一般的には３価のイオンとなる希土類元素を挙げることができ、中でもエルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）およびセリウム（Ｃｅ）からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素が好ましく用いられる。
【００４５】
このようなアップコンバージョン発光する希土類元素の励起波長としては、例えば５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長であり、中でも７００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内、特に８００ｎｍ〜１６００ｎｍの範囲内の波長であることが好ましい。
【００４６】
本発明の好適態様に用いられる希土類元素は、上述したように所定の範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光することが可能な希土類元素であれぱ特に限定されるものではない。また、希土類元素は、１種類で用いても、２種類以上同時に用いてもよい。なお、希土類元素を１種類で用いる場合のアップコンバージョン発光のメカニズムとして、Ｅｒ３＋ドープの材料を例として挙げて説明すると、励起光として９７０ｎｍまたは１５００ｎｍの光を照射した場合、アップコンバージョン過程を経て、Ｅｒ３＋イオンのエネルギー準位において、４１０ｎｍ（２Ｈ９／２−４Ｉ１５／２）、５５０ｎｍ（４Ｓ３／２−４Ｉ１５／２）、６６０ｎｍ（４Ｆ９／２−４Ｉ１５／２）などの可視光発光を示すといった例を挙げることができる。
【００４７】
本発明の好適態様では、このようなアップコンバージョン発光を生じる希土類元素を用いることができるので、エネルギーの高い光、例えぱ紫外光等で励起する必要がない。そして発光の際の光の波長は、分析または検出の容易さから通常は可視光であることが好ましいので、アップコンバージョン発光の場合はこれより波長の長い赤外光などの光が励起光として用いられる。
【００４８】
このように、本発明の希土類元素含有微粒子は、アップコンバージョン発光が可能な希土類元素を用いたものであるので、二光子励起と比較すると極めて発光効率が良好であり、かつ有機蛍光体を用いた場合と比較すると保存安定性等が良好なものである。また、アップコンバージョン発光する希土類元素は偽造しようとしても入手が困難であり、その組成により発光色が異なるので、任意のλ２を選択することが可能であり、蛍光色素Ｆ１、Ｆ２、・・・・の組合せのカスタマイズ性が高いことも特徴である。
【００４９】
前述の希土類元素含有微粒子は、上記希土類元素をアップコンバージョン発光可能な状態で含有するものであれば、有機物、例えぱ錯体やデンドリマー等に希土類元素を含んだ状態で形成されたもの等であってもよく、特に限定されるものではない。しかしながら、通常、無機物の母材中に上記希土類元素が混入されて形成されたものであることが好ましい。上記希土類元素を発光可能な状態で含有させることが容易だからである。
【００５０】
このような無機物の母材としては、励起光に対して透明性を有する材料が、発光効率の観点から好ましく、具体的には中でもフッ化物、塩化物等のハロゲン化物、酸化物、硫化物等が好適に用いられる。発光効率の観点からは、ハロゲン化物が好適に用いられる。このようなハロゲン化物としては、具体的には、塩化バリウム（ＢａＣｌ２）、塩化鉛（ＰｂＣｌ２）、フッ化鉛（ＰｂＦ２）、フッ化カドミニウム（ＣｄＦ２）、フッ化ランタン（ＬａＦ３）、フッ化イットリウム（ＹＦ３）等を挙げることができ、中でも塩化バリウム（ＢａＣｌ２）、塩化鉛（ＰｂＣ１２）およぴフッ化イットリウム（ＹＦ３）が好ましい。
【００５１】
一方、水分等に安定な耐環境性の高い母材としては、酸化物を挙げることができる。このような酸化物としては、具体的には、酸化イットリウム（Ｙ２０３）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化シリコン（ＳｉＯ２）、酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）等を挙げることができ、中でも酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）が好ましい。
【００５２】
なお、ハロゲン化物を微粒子の母材として用いた場合は、周囲に保護層を形成することが好ましい。すなわち、ハロゲン化物は一般的には水等に対して不安定であり、このような場合は、ハロゲン化物を母材とする微粒子の周囲に耐水性等を有する被覆材が形成されたものにするとよい。この場合の被覆材としては、上述したような酸化物を好適に用いることができる，
母材への希土類元素の導入方法としては、ハロゲン化物の場合、例えぱ塩化バリウム（ＢａＣｌ２）については、特開平９−２０８９４７号公報もしくは文献（”Efficient 1.5mm to Visible Upconversion in Er3+ Doped Halide Phoshors "Junichi Ohwaki, et al,P.1334-1337,JAPANESE JOURNAL OF APPLIED PHYSICS,Vol.31 part 2 No.3A,1March 1994）に記載の方法を挙げることができる。また、酸化物については、特開平７−３２６１号公報もしくは文献（”Green Upconversion Fluorescence in Er3+ Doped Ta205 Heated Ge1"Kazuo Kojima et al,Vo1.67(23),4 December 1995; "Relationship Between Optical Properties and Crystallinity of Nanometer Y2O3：Eu Phoshor"APPLIED PHYSICS LETTERS,Vo1.76,No.12,p,1549-1551,20 March 2000）に記載の方法を挙げることができる。
【００５３】
本発明においては、上記母材中における希土類元素の導入量としては、希土類元素の種類や母材の種類、およぴ必要とされる発光の程度によって大幅に異なるものであり、種々の条件に応じて適宜決定されるものである。
【００５４】
また、希土類元素含有微粒子の平均粒子径は好ましくは１ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍである。平均粒子径が１ｎｍ未満の微粒子は合成が極めて困難であり好ましくない。
【００５５】
上記希土類元素含有微粒子の製造方法としては、高周波プラズマ法を含むガス中蒸発法、スパッタリング法、ガラス結晶化法、化学析出法、逆ミセル法、ゾルーゲル法およびそれに類する方法、水熱合成法や共沈法を含む沈殿法またはスプレー法等を挙げることができる。
【００５６】
（セキュリティ要素の好適態様）
本発明のセキュリティ要素は少なくとも基材と蛍光色素層を有する構成であり、基材と蛍光色素層との間には、一層以上の中間層を設けても良い。中間層は、接着層、バリアー層、発泡層、帯電防止層など、蛍光色素層と基材の間に設ける層全てを意味し、公知のものは、必要に応じていずれも使用できる。なお、基材表面の質感を隠蔽するための白色度向上のために、中間層に白色顔料を添加すると、セキュリティ要素の選択の自由度がさらに広がることとなる。白色顔料は酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルクなどが好適に使用でき、また蛍光増白剤などを添加すると見た目の質感も向上できる。
【００５７】
上記の中間層のうち接着層は、蛍光色素層の基材への接着を強くする効果をなすものである。特に、蛍光色素層を熱転写方式で転写して設ける場合、蛍光色素層の基材への接着を容易にする。この接着層を形成する接着剤としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の熱溶融性接着剤を使用することができる。接着層の厚さは、基材と接着層との接着性能が良好になるように決定されるが、通常は、乾燥状態で０．１〜２０ｇ／ｍ２（好ましくは０．５〜２．５ｇ／ｍ２）が好ましい。
【００５８】
本発明のセキュリティ要素は、基材上に蛍光色素層によって、固定（画像）情報として、会社、学校、団体等のマーク、ロゴ、商標等の画像情報や、会社名、学校名、団体名等の文字情報を形成することができる。
【００５９】
また、セキュリティ要素は、基材上に蛍光色素層によって、可変（画像）情報として、ＩＤ（Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ、身分証明書）番号、個人名、生年月日、年令等を表わす文字や、バーコード等の文字情報、また顔写真等の画像情報を設けることができる。
【００６０】
熱転写シート
次に、本発明の熱転写シートの好ましい実施の形態を挙げて、更に詳しく説明する。
【００６１】
図５は本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。図５の熱転写シート６は、基材２上に、複数の異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層７を設けた構成である。また、基材２の他方の面に背面層８を設けている。
【００６２】
図６は、本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図であり、基材２の一方の面に、離型層９を介して、異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層７を設けた構成である。また、基材２の他方の面に背面層８を設けている。
【００６３】
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層について、説明する。
【００６４】
（基材）
本発明の熱転写シートの基材としては、従来の熱転写シートに使用されているものと同じ基材を、そのまま用いることができる共に、基材の表面に易接着処理のしてあるものやその他のものも使用することができ、特に制限はされない。好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを始めとするポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等のプラスチックフィルム、および、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、セロファン等があり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムなども挙げられる。これらの基材の厚さは、その強度および耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は、２〜１００μｍ程度が好ましい。
【００６５】
（熱溶融性インキ層）
本発明における熱転写シートの熱溶融性インキ層７は、単一の熱溶融性インキ層に異なる蛍光色素（Ｆ１、Ｆ２、・・・・、Ｆｎ、ｎは２以上の整数）を２種類以上含有し、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発する。したがって、熱溶融性インキ層が例えば２層構成であれば、被転写体へ転写された状態の最上層、つまり熱転写シートの状態では、基材側の熱溶融性インキ層に異なる蛍光色素を２種類以上含有する。蛍光色素自体は前記に説明したセキュリティ要素における蛍光色素層に含有する蛍光色素と同様のものが使用できる。
【００６６】
尚、先行技術として、特開２００１−２３２９５５号公報には、基材シート上に紫外線を照射することにより可視光の波長域の光を発光するが可視光に対して無色である第１の蛍光発光顔料と色素材料を含む第１の熱溶融性インク層と、紫外線を照射することにより可視光の波長域の光を発光するが可視光に対して無色である該第１の蛍光発光顔料とは異なる第２の蛍光発光顔料と色素材料を含む第２の熱溶融性インク層を積層した溶融型熱転写インクリボンが記載されている。これはインク層１層には蛍光発光顔料が１種類含有させるものである。そして、蛍光色素Ｆ１を含む第１の熱溶融性インク層と、蛍光色素Ｆ２を含む第２の熱溶融性インク層を積層した熱転写インクリボンを用いて、被転写体へ１層のみ転写した場合、波長λ１の単一光を被転写体に照射して、１色の蛍光発色しか認められない。つまり、この熱転写インクリボンにより、被転写体へ２層転写した場合、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発するが、波長λ１の単一光を被転写体に照射して、波長λ２及び波長λ３の２種の蛍光の双方を検出することは困難である。
【００６７】
本発明では、単一の蛍光色素層（単一の熱溶融性インキ層）に、異なる蛍光色素を２種類以上含有させたものであり、波長λ１の単一光を被転写体に照射して、波長λ２及び波長λ３、波長λ４等の２種以上の蛍光を同時に充分に識別できるようにした。この識別は人による目視だけではなく、例えば、λ１の光源と、λ２、λ３のセンサーを組み合わせた真贋判定機構を有するセキュリティ装置を利用して、高度なセキュリティ機能をもたせることも可能である。
【００６８】
また、本発明では、単一の蛍光色素層（単一の熱溶融性インキ層）に、異なる蛍光色素を２種類以上分散させて含有させることができるので、波長λ２及び波長λ３、波長λ４等の２種以上の蛍光色が部分的に領域が区分されて発光するものでなく、それらの２種以上の蛍光色が細かく散りばった状態であり、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有するものとすることができる。
【００６９】
熱溶融性インキ層は、耐摩耗性、透明性、硬度等に優れたバインダー樹脂を適宜用いることができる。具体的には、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの樹脂のシリコーン変性樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びこれらの樹脂の混合物が挙げられる。また、アクリル系モノマー等の電離放射線照射により架橋硬化した樹脂等も用いることができる。
【００７０】
また、これらの樹脂の転写時の膜切れ性を考慮して、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等を、透明性を害さない程度に含有させてもよいし、画像の耐摩擦性、光沢等を向上させるために、滑剤等を含有させてもよい。
【００７１】
また、熱溶融性インキ層には、上記のバインダー樹脂、蛍光色素の他に、バインダーとして、ワックス類を使用することができる。その代表的な例として、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等が挙げられ、更に、フィシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等種々のワックスを用いることができる。
【００７２】
熱溶融性インキ層は、蛍光色素の熱溶融性インキ層中に、熱溶融性インキ層に対して、０．５〜２０重量％程度の割合で含有させる。
【００７３】
熱溶融性インキ層は塗工液を、従来公知のグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、形成することができる。熱溶融性インキ層の厚みは、乾燥状態で０．５〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００７４】
本発明における熱転写シートは、基材上に剥離可能に熱溶融性インキ層を設けるが、基材上に離型層９を介して、熱溶融性インキ層を設けて、加熱により熱溶融性インキ層を基材からより剥離し易くすることができる。この離型層は熱転写の際に、基材から剥離せずに、基材側に残存する。
【００７５】
（離型層）
熱転写シートにおいて、基材と熱溶融性インキ層の材質の組合せによっては熱転写の際の離型性が十分でない場合がある。このような場合、基材上に予め離型層を設けることができる。離型層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ウレタン樹脂、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の樹脂から１種乃至、２種以上を選択して用いることができ、２種以上を混合する場合は、適宜水溶性の樹脂を用いてもよい。そして、これらの樹脂を主成分とする塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成でき、塗膜の厚さは０．０１〜２ｇ／ｍ２程度で充分である。尚、離型層に使用する材料を選択する際に、注意しなければならない点としては、熱溶融性インキ層と適切な離型性を有することは勿論のことであるが、更に、熱溶融性インキ層との接着力よりも基材との接着力を高くすることが大切であり、もし基材との接着力が十分でない場合には、離型層ごと熱溶融性インキ層が転写される等の異常転写の原因となる。また、転写後の印画物において艶消しの表面外観が望ましい場合には、離型層中に各種の粒子を包含させるか、或いは、離型層側表面をマット処理した基材を使用することにより、熱溶融性インキ層を転写した印画物の表面をマット状にすることもできる。
【００７６】
本発明における熱転写シートは、基材上に剥離可能に熱溶融性インキ層を設けるが、基材上に剥離層を介して、熱溶融性インキ層を設けて、加熱により熱溶融性インキ層を基材からより剥離し易くすることができる。この剥離層は熱転写の際に、基材から剥離可能なものである。
【００７７】
（剥離層）
剥離層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン等、及びこれらの樹脂群の共重合体等を含有する塗工液を、従来公知のグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、形成することかできる。但し、剥離層には熱溶融性インキ層で説明した蛍光色素を含有させることができる。剥離層に異なる蛍光色素を２種以上含有させる場合は、熱溶融性インキ層に、異なる蛍光色素を２種類以上含有させる必要がなくなる。
【００７８】
剥離層の厚みは、乾燥状態で０．０１〜５ｇ／ｍ２程度である。
【００７９】
また、熱転写シートには、基材上に設けた熱溶融性インキ層の上に接着層を設けて、熱転写の際に被転写体との定着性を向上させることも可能である。この接着層は、加熱により接着性を発現する材料を選択することが好ましく、例えば、熱可塑性の合成樹脂、天然樹脂、ゴム、ワックス等を用いて、上記の剥離層と同様の形成手段により、形成することができる。接着層の厚みは、０．０１〜５ｇ／ｍ２程度である。
【００８０】
（背面層）
また、熱転写シートの基材に対し、その基材の熱溶融性インキ層の設けてある面と反対側の面に、サーマルヘッド等との粘着を防止し、且つ、滑り性を良くするために、背面層を設けることが可能である。
【００８１】
この背面層に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。
【００８２】
さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、背面層に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層に含有される滑剤の量は５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。
【００８３】
背面層を形成する手段は、上記のごとき、樹脂に必要に応じて離型剤や滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分解させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。その背面層の塗工量は、乾燥状態で０．１〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００８４】
中間転写記録媒体
次に、本発明の中間転写記録媒体の好ましい実施の形態を挙げて、更に詳しく説明する。
【００８５】
図７は本発明の中間転写記録媒体である一つの実施形態を示す概略断面図である。図７の中間転写記録媒体１０は、基材２上に、剥離層１２、受容層１１を順に設けた転写部１３を剥離可能に設けた中間転写記録媒体１０である。また、基材２の他方の面に背面層８を設けている。
【００８６】
以下、本発明の中間転写記録媒体を構成する各層について、説明する。
【００８７】
（基材）
中間転写記録媒体で使用する基材としては、少なくとも受容層を含む転写部を支持し、強度や耐熱性を有するものであれば、従来から中間転写記録媒体の基材として使用されているものを用いることができ、具体的には上記の熱転写シートの基材で挙げたような材料を同様に挙げることができる。
【００８８】
基材の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように、材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜５０μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００８９】
（受容層）
受容層は、中間転写記録媒体を構成する転写部の一部として、表面に位置するように設けられる。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写記録媒体の転写部は、被転写体に転写され、その結果、印画物が形成される。
【００９０】
このため、受容層を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネイト等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００９１】
受容層が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層を形成することが好ましい。
【００９２】
本発明の中間転写記録媒体における転写部を構成する受容層には、セキュリティ要素における蛍光色素層で説明した蛍光色素を同様に含有させることができる。
【００９３】
受容層は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００９４】
また、本発明の中間転写記録媒体では、基材上に剥離層を介して、受容層を設け、また受容層上に接着層を設けることも可能である。この剥離層、接着層は、前記の熱転写シートで使用する剥離層、接着層と同様の材料及び形成方法が適用できる。
【００９５】
上記の中間転写記録媒体で、基材上に、剥離可能に設ける転写部が剥離層と受容層、受容層と接着層等の構成である場合（転写部が受容層とその他の層から構成されている場合）に、受容層を除く転写部の単一層に予め、異なる蛍光色素（Ｆ１、Ｆ２、・・・・、Ｆｎ、ｎは２以上の整数）を２種類以上含有させ、蛍光色素Ｆ１は波長λ１の光を吸収して、波長λ２の蛍光を発し、蛍光色素Ｆ２は波長λ２の光を吸収して、波長λ３の蛍光を発するもので、その単一層の塗工パターンにより固定情報を表わすことができる。上記の単一層に含有させる蛍光色素は、セキュリティ要素における蛍光色素層で説明した蛍光色素と同様のものが使用できる。
【００９６】
セキュリティ要素の形成方法
本発明のセキュリティ要素の形成方法としては、前記に説明した熱転写シートを用いて、異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層を基材上に転写して、少なくとも基材と熱溶融性インキ層の蛍光色素層からなるセキュリティ要素を形成する方法がとすることができる。
【００９７】
一方で、セキュリティ要素として、基材上に、従来から知られた各種印刷方式（フレキソ・グラビア印刷、活版印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等）で蛍光色素層を設けることも可能ではあるが、この場合は、一つの印刷版を作製して、複数単位で同じ絵柄の印刷を行なうことが一般的であり、実用上蛍光色素層は固定情報に限られやすい。
【００９８】
それに対して、上記の異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層を基材上に転写して、蛍光色素層を形成する場合は、サーマルヘッド等の加熱手段に加えるエネルギーにおいて、固定情報に応じた印加エネルギーと、可変情報に応じた印加エネルギーとを使い分けることが簡単に出来る。
【００９９】
また、本発明のセキュリティ要素の形成方法としては、前記に説明した中間転写記録媒体を用いて、受容層に対し、基材上に熱転写性色材層を有する熱転写シートから色材を転写して、画像形成し（色材層は昇華性染料を含有する染料層であっても、また熱溶融性インキ層であっても良い）、その後に、異なる蛍光色素を含有する転写部を基材上に転写することであってもよく、少なくとも基材と中間転写記録媒体からの転写部からなるセキュリティ要素を形成することができる。
【０１００】
この場合、中間転写記録媒体の転写部の単一の受容層、あるいは受容層を除く転写部の単一層には異なる蛍光色素が含有されているので、２色以上の蛍光発色を有する情報部分（固定情報）と、熱転写による画像や文字情報を組み合わせることが可能となる。
【０１０１】
本発明のセキュリティ要素の形成方法において、熱転写シートの異なる蛍光色素を含有する熱溶融性インキ層を被転写体である基材に対して、熱転写して画像形成する際の、パターン加熱する手段は、サーマルヘッド加熱やレーザー光照射等の従来公知の熱転写を行う際の熱エネルギーの付与手段が使用できる。
【０１０２】
また、中間転写記録媒体を用いる場合の、受容層に熱転写画像を形成する場合の加熱する手段も、上記と同様の従来公知の熱転写を行う際の熱エネルギーの付与手段が使用できる。
【０１０３】
さらに、上記の画像形成された受容層を含む転写部を被転写体に転写する手段は、転写画像を形成する際のサーマルヘッドやラインヒーター、ヒートロールあるいはホットスタンプ等の方法が挙げられる。
【０１０４】
【実施例】
以下に実施例及び比較例をあげて、本発明をさらに具体的に説明する。尚、文中部または％とあるのは重量基準である。
【０１０５】
実施例１−１
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）を基材として、その一方の面に下記組成の蛍光色素層用塗工液１を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥して、実施例１−１のセキュリティ要素を作製した。
【０１０６】
＜蛍光色素層用塗工液１＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ０．５部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
実施例１−２
実施例１−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液２に変更した他は、実施例１−１と同様にして実施例１−２のセキュリティ要素を作製した。
【０１０７】
＜蛍光色素層用塗工液２＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素３（ルミコール＃１０００日本蛍光化学（株）製） ０．５部
蛍光色素４（シンロイヒカラー３０３、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
実施例１−３
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）を基材として、その一方の面に下記組成の熱溶融性インキ層用塗工液を用いて、グラビアコーターを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、乾燥して、熱転写シートを作製した。尚、上記基材の熱溶融性インキ層を設ける側と反対面には、予め乾燥後の厚さが１ｇ／ｍ２の背面層を形成しておいた。その熱転写シートを用いて、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）上に、市販のラベルプリンターを用いて、印字を行なって、実施例１−３のセキュリティ要素を作製した。
【０１０８】
＜熱溶融性インキ層用塗工液＞
パラフィンワックス ７０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体 １０部
カルナバワックス １０部
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ２部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ２部
溶剤 １００部
実施例１−４
厚さ１２μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製）を基材とし、その一方の面に予め乾燥後の厚さが１ｇ／ｍ２になるように背面層を形成しておき、前記基材の背面層を形成した面と反対面側に、乾燥後の厚さ２ｇ／ｍ２になるように接着層、乾燥後の厚さが５ｇ／ｍ２になるように剥離層、乾燥後の厚さが３ｇ／ｍ２になるように保護層、乾燥後の厚さが３ｇ／ｍ２になるように受容層をそれぞれ下記組成のインキを使用し、この順に塗布して形成し、中間転写記録媒体を作製した。この場合、剥離層、保護層、受容層が転写部である。
【０１０９】
＜接着層用インキ塗工液＞
ポリエステル樹脂 ２０部
（東洋紡績（株）製、バイロン２００）
メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ８０部
＜剥離層用インキ塗工液＞
シリコーン系樹脂インキ ５０部
（信越化学工業（株）製、ＫＳ７７０Ａ、固形分３０重量％）
マイクロシリカ ７．５部
（平均粒径１μｍ）
トルエン ５０部
＜保護層用塗工液＞
ポリメチルメタクリレート樹脂 ２０部
（三菱レーヨン（株）、ＢＲ−８５）
メチルエチルケトン ８０部
＜受容層用塗工液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 １７．０部
（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＤ）
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ０．５部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
アミノ変性シリコーン ０．１７部
（信越化学工業（株）製、ＫＳ−３４３）
エポキシ変性シリコーン ０．１７部
（信越化学工業（株）製、ＫＦ−３９３）
メチルエチルケトン ８２．６部
上記の中間転写記録媒体の受容層上に、イエロー、マゼンタ、シアンの各染料層が面順次に設けられた熱転写シートを用い、市販のビデオプリンターにて、画像を形成した。その後に、その画像形成された受容層面と、被転写体として、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）とを合わせて、ヒートロール方式で、剥離層、保護層、受容層から構成された転写部を被転写体へ転写して、実施例１−４のセキュリティ要素を作製した。
【０１１０】
比較例１−１
実施例１−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液３に変更した他は、実施例１−１と同様にして比較例１−１のセキュリティ要素を作製した。
【０１１１】
＜蛍光色素層用塗工液３＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
比較例１−２
実施例１−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液４に変更した他は、実施例１−１と同様にして比較例１−２のセキュリティ要素を作製した。
【０１１２】
＜蛍光色素層用塗工液４＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
比較例１−３
まず、下記配合の蛍光色素層用塗工液５を実施例１−１と同様に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）の基材の一方の面に塗工液を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥した。
【０１１３】
＜蛍光色素層用塗工液５＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素１（Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ９０） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
次に、下記配合の蛍光色素層用塗工液６を、上記の塗工済みＰＥＴフィルムの塗工された面の上に、塗工液を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥して、比較例１−３のセキュリティ要素を作製した。
【０１１４】
＜蛍光色素層用塗工液６＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
上記の作製した実施例１−１、２及び比較例１−１、２、３の各セキュリティ要素を、蛍光分光光度計（ＦＰ）−６６００、日本分光（株）製）を用いて蛍光スペクトルを測定した。
【０１１５】
その測定結果を下記の表１に示す。
【０１１６】
【表１】
＊２：蛍光色素３の発光を蛍光色素４が吸収し発光したもの
上表に示したとおり、実施例１−１においては用いた蛍光色素１、２それぞれの単独の吸収及び発光ピーク以外に、蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し、それによる発光が生じたことを示す吸収及び発光ピークが現れている（吸収ピーク３９５ｎｍ、発光ピーク５０６ｎｍ）。実施例１−２でも同様の発光ピークが現れている（吸収ピーク３４５ｎｍ、発光ピーク５８６ｎｍ）。
【０１１７】
表１で、実施例１−１においては、３８０〜３９５ｎｍ付近の波長光を照射すると、４３４ｎｍ及び５０６ｎｍの２つの発光ピークが検出された。実施例１−２においても同様に、３４５ｎｍ付近の波長光を照射すると、５２２ｎｍ及び５８６ｎｍの２つの発光ピークが検出された。これらの２つの発光ピークは、１種類の蛍光色素からは生じ得ないものである。そして、実施例１−１では、４３４ｎｍ及び５０６ｎｍの２つの発光ピークの他に、４５０ｎｍの波長光の吸収と５０８ｎｍの発光ピークが検出された（蛍光色素２の由来）。
【０１１８】
また、実施例１−２では、５２２ｎｍ及び５８６ｎｍの２つの発光ピークの他に、５６５ｎｍの波長光の吸収と５９０ｎｍの発光ピークが検出された（蛍光色素４の由来）。
【０１１９】
表１で、比較例１−３に示したように、実施例１−１で用いた２種の蛍光色素を１種類ずつの蛍光色素含有層で積層した場合は、蛍光色素１、２それぞれの単独色素の吸収及び発光ピークのみが検出されるのみで蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し、それによる発光が生じたことを示す吸収及び発光ピークは確認できなかった。
【０１２０】
また、上記の作製した実施例１−３、４のセキュリティ要素は、紫外線を照射すると、２種の異なる色の蛍光を発生し、また、それらの蛍光色が細かく散りばめられ、分散されているため、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有するものであった。また、実施例１−４のセキュリティ要素は上記の２種の異なる色の蛍光と、イエロー、マゼンタ、シアンによるカラーの熱転写画像が形成され、有用なものであった。
【０１２１】
実施例２−１
厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）を基材として、その一方の面に下記組成の蛍光色素層用塗工液１を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥して、実施例２−１のセキュリティ要素を作製した。
【０１２２】
実施例２−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液２に変更した他は、実施例２−１と同様にして実施例２−２のセキュリティ要素を作製した。
【０１２３】
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）を基材として、その一方の面に下記組成の熱溶融性インキ層用塗工液を用いて、グラビアコーターを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、乾燥して、熱転写シートを作製した。尚、上記基材の熱溶融性インキ層を設ける側と反対面には、予め乾燥後の厚さが１ｇ／ｍ２の背面層を形成しておいた。その熱転写シートを用いて、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）上に、市販のラベルプリンターを用いて、印字を行なって、実施例２−３のセキュリティ要素を作製した。
【０１２４】
厚さ１２μｍのポリエステルフィルム（東レ（株）製）を基材とし、その一方の面に予め乾燥後の厚さが１ｇ／ｍ２になるように背面層を形成しておき、前記基材の背面層を形成した面と反対面側に、乾燥後の厚さ２ｇ／ｍ２になるように接着層、乾燥後の厚さが５ｇ／ｍ２になるように剥離層、乾燥後の厚さが３ｇ／ｍ２になるように保護層、乾燥後の厚さが３ｇ／ｍ２になるように受容層をそれぞれ下記組成のインキを使用し、この順に塗布して形成し、中間転写記録媒体を作製した。この場合、剥離層、保護層、受容層が転写部である。
【０１２５】
【０１２６】
比較例２−１
実施例２−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液３に変更した他は、実施例２−１と同様にして比較例２−１のセキュリティ要素を作製した。
【０１２７】
＜蛍光色素層用塗工液３＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
比較例２−２
実施例２−１のセキュリティ要素の作製条件の蛍光色素層用塗工液を下記組成の蛍光色素層用塗工液４に変更した他は、実施例２−１と同様にして比較例２−２のセキュリティ要素を作製した。
【０１２８】
まず、下記配合の蛍光色素層用塗工液５を実施例２−１と同様に、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製）の基材の一方の面に塗工液を充分攪拌し、分散させて、ワイヤーバーを用いて、乾燥時５ｇ／ｍ２の割合で塗工し、熱風オーブンで充分乾燥した。
【０１２９】
【０１３０】
＜蛍光色素層用塗工液６＞
ポリエステル樹脂（バイロンＲＶ２００ 東洋紡績（株）製） ３０部
蛍光色素２（シンロイヒカラー３０５、シンロイヒ（株）製） ０．５部
トルエン ３５部
メチルエチルケトン ３５部
上記の作製した実施例２−１、２及び比較例２−１、２、３の各セキュリティ要素を、半導体レーザー（９８０ｎｍ）を用いて励起し、発光スペクトルを測定した。
【０１３１】
その測定結果を下記の表２に示す。
【０１３２】
【表２】
＊２：蛍光色素３の発光を蛍光色素４が吸収し発光したもの
上表に示したとおり、実施例２−１においては用いた蛍光色素１の単独の発光ピーク以外に、蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し、それによる発光が生じたことを示す発光ピークが現れている（発光ピーク５０６ｎｍ）。実施例２−２でも同様の発光ピークが現れている（発光ピーク５８６ｎｍ）。
【０１３３】
表２で、実施例２−１においては、９８０ｎｍの波長光を照射すると、４８０ｎｍ及び５０６ｎｍの２つの発光ピークが検出された。実施例２−２においても同様に、９８０ｎｍの波長光を照射すると、５５０ｎｍ及び５８６ｎｍの２つの発光ピークが検出された。これらの２つの発光ピークは、１種類の蛍光色素からは生じ得ないものである。
【０１３４】
表２で、比較例２−３に示したように、実施例２−１で用いた２種の蛍光色素を１種類ずつの蛍光色素含有層で積層した場合は、蛍光色素１は単独色の発光ピークのみが検出され、蛍光色素２では半導体レーザー（９８０ｎｍ）が励起光と成り得ないため、発光は確認されなかった。また、蛍光色素１と蛍光色素２を異なる層に積層した場合には、蛍光色素１の発光を蛍光色素２が吸収し、それによる発光が生じたことを示す発光ピークは確認できなかった。
【０１３５】
また、上記の作製した実施例２−３、４のセキュリティ要素は、半導体レーザー（９８０ｎｍ）光を照射すると、２種の異なる蛍光を発生し、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有するものであった。また、実施例２−４のセキュリティ要素は上記の２種の異なる色の蛍光と、イエロー、マゼンタ、シアンによるカラーの熱転写画像が形成され、有用なものであった。
【０１３６】
【発明の効果】
以上の通り、本発明のセキュリティ要素は、波長λ１の単一光をセキュリティ要素に照射することで、波長λ２及び波長λ３、波長λ４等の２種以上の異なる色の蛍光を同時に発生し、またそれらの蛍光色が細かく散りばめられ、分散されているものとできるため、偽造、変造することが困難であり、高度なセキュリティ性を有する物が提供できる。また、本発明の好適態様においては、通常の可視光線下では蛍光色を視認することができないが、可視光線以外の紫外光または赤外光を照射することによって、２色以上の蛍光色を視認することができる高度なセキュリティ性を有する物が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のセキュリティ要素である一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明のセキュリティ要素である他の実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明のセキュリティ要素である他の実施形態を示す概略断面図である。
【図４】アップコンバージョン発光の説明図である。
【図５】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図６】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図である。
【図７】本発明の中間転写記録媒体である一つの実施形態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１ セキュリティ要素
２ 基材
３ 蛍光色素層
４ 蛍光色素層である固定情報
４’蛍光色素層ではない固定情報
５ 蛍光色素層である可変情報
６ 熱転写シート
７ 熱溶融性インキ層
８ 背面層
９ 離型層
１０ 中間転写記録媒体
１１ 受容層
１２ 剥離層
１３ 転写部
Claims (17)
- 少なくとも基材と前記基材上に設けた蛍光色素層を有するセキュリティ要素であって、
前記蛍光色素層がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発する、セキュリティ要素。 - 蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものである、請求項１に記載のセキュリティ要素。
- 蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光する、請求項１に記載のセキュリティ要素。
- 前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含む、請求項３に記載のセキュリティ要素。
- 蛍光色素による固定画像情報または可変画像情報を設けた、請求項１に記載のセキュリティ要素。
- 少なくとも基材と前記基材上に設けた熱溶融性インキ層を有する熱転写シートであって、
前記熱溶融性インキ層がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発する、熱転写シート。 - 蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものである、請求項６に記載の熱転写シート。
- 蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光する、請求項６に記載の熱転写シート。
- 前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含む、請求項８に記載の熱転写シート。
- 蛍光色素による固定画像情報または可変画像情報を設けた、請求項６に記載の熱転写シート。
- 少なくとも基材と前記基材上に設けた受容層を含む転写部を有し、前記転写部が前記基材に剥離可能に設けられた中間転写記録媒体であって、
前記受容層または受容層以外の転写部がＮ種類の蛍光色素Ｆｎ（ただし、Ｎは２以上の整数、ｎは１以上Ｎ以下の整数である）を同一層内に含有し、蛍光色素Ｆｎは波長λｎの光を吸収して、波長λｎ＋１の蛍光を発する、中間転写記録媒体。 - 蛍光色素Ｆ１が、可視光下で実質的に白色または無色であり、紫外線または赤外線を吸収して蛍光を発するものである、請求項１１に記載の中間転写記録媒体。
- 蛍光色素Ｆ１が、５００ｎｍ〜２０００ｎｍの範囲内の波長の光により励起されてアップコンバージョン発光する、請求項１１に記載の中間転写記録媒体。
- 前記アップコンバージョン発光する蛍光色素Ｆ１が、エルビウム（Ｅｒ）、ホルミウム（Ｈｏ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、ネオジム（Ｎｄ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、ユウロビウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、サマリウム（Ｓｍ）、セリウム（Ｃｅ）およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つ以上の希土類元素を含む、請求項１３に記載の中間転写記録媒体。
- 蛍光色素による固定画像情報または可変画像情報を設けた、請求項１１に記載の中間転写記録媒体。
- 請求項６に記載の熱転写シートの前記熱溶融性インキ層を基材上に転写する工程を含む、少なくとも前記基材と前記基材上に設けられた蛍光色素を含む熱溶融性インキ層を有するセキュリティ要素の形成方法。
- 請求項１１に記載の中間転写記録媒体の受容層に対し色材を転写する工程、および前記色材を転写された前記受容層を有する前記転写部を基材上に転写する工程を含む、少なくとも前記基材と前記基材上に設けた前記転写部を有するセキュリティ要素の形成方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003053557A JP4276864B2 (ja) | 2002-03-19 | 2003-02-28 | セキュリティ要素、熱転写シート、中間転写記録媒体及びセキュリティ要素の形成方法 |
| DE60302086T DE60302086T2 (de) | 2002-03-19 | 2003-03-18 | Sicherheitselemente, wärmeempfindliches Übertragungsblatt, Zwischenmedium für Übertragungsaufzeichnungsverfahren und Verfahren zur Herstellung eines Sicherheitselementes |
| EP03006137A EP1346839B1 (en) | 2002-03-19 | 2003-03-18 | Security element, thermal transfer sheet, intermediate transfer recording medium, and method for formation of security element |
| US10/390,783 US7037561B2 (en) | 2002-03-19 | 2003-03-19 | Security element, thermal transfer sheet, intermediate transfer recording medium, and method for formation of security element |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002076003 | 2002-03-19 | ||
| JP2002-76003 | 2002-03-19 | ||
| JP2003053557A JP4276864B2 (ja) | 2002-03-19 | 2003-02-28 | セキュリティ要素、熱転写シート、中間転写記録媒体及びセキュリティ要素の形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003340954A JP2003340954A (ja) | 2003-12-02 |
| JP4276864B2 true JP4276864B2 (ja) | 2009-06-10 |
Family
ID=27791031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003053557A Expired - Fee Related JP4276864B2 (ja) | 2002-03-19 | 2003-02-28 | セキュリティ要素、熱転写シート、中間転写記録媒体及びセキュリティ要素の形成方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7037561B2 (ja) |
| EP (1) | EP1346839B1 (ja) |
| JP (1) | JP4276864B2 (ja) |
| DE (1) | DE60302086T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018168742A1 (ja) | 2017-03-16 | 2018-09-20 | 大日本印刷株式会社 | 発光媒体、偽造防止媒体及びその真贋判定方法 |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8796030B2 (en) * | 2003-07-12 | 2014-08-05 | Parallel Synthesis Technologies, Inc. | Methods for optically encoding an object with upconverting materials and compositions used therein |
| DE10342253A1 (de) * | 2003-09-11 | 2005-04-07 | Giesecke & Devrient Gmbh | Flächiges Sicherheitselement |
| US7597961B2 (en) * | 2004-07-13 | 2009-10-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Authenticatable article and method of authenticating |
| US8927892B2 (en) * | 2004-10-22 | 2015-01-06 | Parallel Synthesis Technologies | Rare earth downconverting phosphor compositions for optically encoding objects and methods and apparatus relating to same |
| US20060086929A1 (en) * | 2004-10-25 | 2006-04-27 | Eastman Kodak Company | Ultraviolet-flourescing material |
| AT502868B1 (de) * | 2005-03-21 | 2008-06-15 | Oebs Gmbh | Sicherheitselement |
| US20070054130A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Illinois Tool Works, Inc. | Security laser printing film |
| EP1943188A2 (en) * | 2005-10-03 | 2008-07-16 | Sun Chemical Corporation | Security pigments and the process of making thereof |
| US20080087189A1 (en) * | 2005-10-03 | 2008-04-17 | Sun Chemical Corporation | Security pigments and the process of making thereof |
| US8673107B2 (en) * | 2005-10-28 | 2014-03-18 | Parallel Synthesis Technologies | Methods for fabricating optically encoded particles and methods for optically encoding objects with such particles |
| JP2007245526A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Dainippon Printing Co Ltd | 電子ペン専用用紙 |
| US7829162B2 (en) | 2006-08-29 | 2010-11-09 | international imagining materials, inc | Thermal transfer ribbon |
| JP2008062596A (ja) * | 2006-09-11 | 2008-03-21 | Toppan Printing Co Ltd | 情報記録媒体 |
| EP1958790A1 (fr) * | 2007-02-19 | 2008-08-20 | Axalto SA | Document d'identification imprimé et procédé d'impression d'un tel document |
| US7972426B2 (en) * | 2007-05-09 | 2011-07-05 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printed security mark |
| US9353275B2 (en) | 2007-11-14 | 2016-05-31 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Ink visible under narrow band UV radiation |
| JP5256533B2 (ja) * | 2008-09-26 | 2013-08-07 | 独立行政法人 国立印刷局 | 特殊発光を利用した真偽判別印刷物 |
| JP5256532B2 (ja) * | 2008-09-26 | 2013-08-07 | 独立行政法人 国立印刷局 | 特殊発光を利用した真偽判別印刷物 |
| DE102009018688B4 (de) * | 2009-04-23 | 2017-03-02 | Knauf Insulation | Mineralwolleprodukt |
| US8445866B2 (en) * | 2009-12-17 | 2013-05-21 | Honeywell International Inc. | Refractive index matched phosphors and substrates for security applications |
| JP2011180037A (ja) * | 2010-03-02 | 2011-09-15 | Arkray Inc | 分析用具、識別装置、識別方法、プログラム及び記録媒体 |
| DE102010028818A1 (de) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Swiss Authentication Research And Development Ag | Kombination von Lumineszenzstoffen |
| US20110315030A1 (en) * | 2010-06-29 | 2011-12-29 | Chun-Huang Lin | Photogravure process for identification code |
| KR101210904B1 (ko) * | 2012-03-07 | 2012-12-11 | 한국과학기술원 | 형광 염료가 혼합된 광가교형 포토레지스트의 형광패턴 |
| CA2881841A1 (en) | 2012-08-23 | 2014-02-27 | The Regents Of The University Of California | Spectrally encoded microbeads and methods and devices for making and using same |
| HU4337U (en) * | 2013-09-16 | 2013-11-28 | Any Biztonsagi Nyomda Nyrt | Heat-printable security print-carrier |
| JP6459474B2 (ja) * | 2014-12-16 | 2019-01-30 | 凸版印刷株式会社 | 画像形成体およびその識別プログラム |
| DE102015014560A1 (de) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | Giesecke & Devrient Gmbh | Pigmentsystem, Lumineszenzfarbsystem und Wertdokument |
| US10321560B2 (en) | 2015-11-12 | 2019-06-11 | Multek Technologies Limited | Dummy core plus plating resist restrict resin process and structure |
| US20170238416A1 (en) | 2016-02-17 | 2017-08-17 | Multek Technologies Limited | Dummy core restrict resin process and structure |
| US9999134B2 (en) | 2016-03-14 | 2018-06-12 | Multek Technologies Limited | Self-decap cavity fabrication process and structure |
| US10064292B2 (en) * | 2016-03-21 | 2018-08-28 | Multek Technologies Limited | Recessed cavity in printed circuit board protected by LPI |
| JP6705259B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2020-06-03 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート |
| JPWO2017204018A1 (ja) * | 2016-05-24 | 2019-03-22 | セイコーエプソン株式会社 | スタンプ用インクおよびスタンプ台 |
| EP3342601B1 (en) | 2017-01-02 | 2019-03-27 | Polska Wytwornia Papierow Wartosciowych S.A. | A security document |
| US11224117B1 (en) | 2018-07-05 | 2022-01-11 | Flex Ltd. | Heat transfer in the printed circuit board of an SMPS by an integrated heat exchanger |
| KR102008934B1 (ko) * | 2018-11-26 | 2019-08-08 | 한국조폐공사 | 발광 물질을 포함한 플라스틱 제품 및 그 진위 판별 방법 |
| CN115812039A (zh) * | 2020-08-07 | 2023-03-17 | 大日本印刷株式会社 | 印相物的制造方法、热转印印相装置、判定系统和印相物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3020652A1 (de) * | 1980-05-30 | 1981-12-10 | GAO Gesellschaft für Automation und Organisation mbH, 8000 München | Wertpapier mit echtheitsmerkmalen in form von lumineszierenden substanzen und verfahren zur aenderung derselben |
| JP3391825B2 (ja) * | 1992-10-26 | 2003-03-31 | キヤノン株式会社 | 非可視化情報記録媒体及び検出装置 |
| US5516590A (en) * | 1993-07-15 | 1996-05-14 | Ncr Corporation | Fluorescent security thermal transfer printing ribbons |
| JPH09208947A (ja) | 1995-11-30 | 1997-08-12 | Mitsubishi Materials Corp | アップコンバージョン蛍光体およびその製造方法 |
| DE69917844T2 (de) * | 1998-03-06 | 2005-06-23 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Zwischenträger eines übertragungsaufzeichnungsmaterials, verfahren zur herstellung eines druckes, sowie entsprechendes druckerzeugnis |
| US6368684B1 (en) * | 1998-08-28 | 2002-04-09 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Fluorescent latent image transfer film, fluorescent latent image transfer method using the same, and security pattern formed matter |
| JP2001232955A (ja) | 2000-02-22 | 2001-08-28 | Toshiba Corp | 溶融型熱転写インクリボン、印刷物及び印刷装置 |
| EP1179808B1 (fr) * | 2000-08-09 | 2006-04-05 | Banque Nationale De Belgique S.A. | Dispositif antifraude pour document |
| DE60223423T2 (de) * | 2001-06-19 | 2008-09-04 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Aufzeichnungsverfahren für fluoreszierende Bilder, dadurch hergestellter Druck und Thermotransferblatt |
-
2003
- 2003-02-28 JP JP2003053557A patent/JP4276864B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-18 DE DE60302086T patent/DE60302086T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-18 EP EP03006137A patent/EP1346839B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-19 US US10/390,783 patent/US7037561B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018168742A1 (ja) | 2017-03-16 | 2018-09-20 | 大日本印刷株式会社 | 発光媒体、偽造防止媒体及びその真贋判定方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7037561B2 (en) | 2006-05-02 |
| DE60302086D1 (de) | 2005-12-08 |
| EP1346839A2 (en) | 2003-09-24 |
| JP2003340954A (ja) | 2003-12-02 |
| DE60302086T2 (de) | 2006-07-20 |
| EP1346839A3 (en) | 2004-06-16 |
| EP1346839B1 (en) | 2005-11-02 |
| US20030180482A1 (en) | 2003-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4276864B2 (ja) | セキュリティ要素、熱転写シート、中間転写記録媒体及びセキュリティ要素の形成方法 | |
| US7829162B2 (en) | Thermal transfer ribbon | |
| JPH10129107A (ja) | 画像表示体 | |
| CN110831777B (zh) | 热转印片 | |
| JPH10251570A (ja) | 蛍光発光インキ及び蛍光画像形成物 | |
| JP4498825B2 (ja) | ホログラム転写シート及び印画物 | |
| JPH10250214A (ja) | 蛍光画像形成物 | |
| JP2000218908A (ja) | 転写材、画像表示媒体および画像形成方法 | |
| JPH1134545A (ja) | 透明画像形成体 | |
| JP2009023341A (ja) | 中間転写記録媒体 | |
| JP3840351B2 (ja) | 蛍光潜像転写方法及びセキュリティパターン形成体 | |
| JP4138082B2 (ja) | 中間転写記録媒体および印画物 | |
| JP4440713B2 (ja) | 画像形成方法及び印画物 | |
| RU2335404C2 (ru) | Оттиск, способ записи, способ распознавания информации и система распознавания информации | |
| JPH11301121A (ja) | 蛍光剤入り感熱転写記録媒体及び画像形成方法 | |
| JP2004122690A (ja) | 蛍光発光印刷物の製造方法、蛍光発光印刷物、画像形成材及び真偽検知方法 | |
| JP2000118154A (ja) | 熱転写記録体および熱転写受容シート | |
| JP6217079B2 (ja) | カード状印画物 | |
| JP2001232955A (ja) | 溶融型熱転写インクリボン、印刷物及び印刷装置 | |
| JP2004299300A (ja) | 画像形成体および画像形成方法、ならびにこの画像形成体作成用の熱転写シート | |
| JPH10250211A (ja) | 蛍光画像形成物 | |
| JP3473570B2 (ja) | 画像形成体および画像付きカード | |
| JP2001246861A (ja) | 感熱溶融型蛍光インクリボン、及びその製造方法、これを用いた印刷物、印刷方法及びその印刷装置 | |
| JP2002144777A (ja) | 画像付きカード | |
| JP2009220410A (ja) | パッチ転写媒体、及びそれを用いた偽造防止媒体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080804 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080808 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090303 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090309 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4276864 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120313 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130313 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130313 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140313 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |