JP4263442B2 - １官能性アクリル化合物含有アクリル系感圧接着剤組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、放射線硬化型の感圧接着剤に関し、さらに詳しくは、高温および高湿な環境条件下においても安定した接着性能を維持でき、折り重ね及び切り重ねにより重ね合わせた面を情報担持面としてなる折り畳みシート、重ね合わせシートの様な秘匿性および親展性を有する情報伝達用シート、寸法拡大可能な整理シート、複写用紙などの事務用シートなどの感圧接着性プリント用シート、イージーオープンの包装袋、ラベルなどに適用できる放射線硬化型の感圧接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感圧接着シートの一例である、重ね合わせ面に情報を担持する情報担持用シートにおいては、その重ね合わせ面同士が接着するように、通常、重ね合わせた際に対接するようなパターンで、重ね合わせ面の全面、部分的または線状などに感圧接着剤層が設けられている。この感圧接着剤は自着性感圧接着剤とも言われ、その接着剤層同士を対接させた状態で強圧をかけることにより、互いの高分子が自己拡散したりアンカー効果により密着するものであって、組成物の種類や加圧の程度により、永久接着性または再剥離接着性を具現するものである。
【０００３】
この様な情報担持用シートの例として、秘匿性および親展性を有するハガキシステム等が実用化され、普及している。秘匿性および親展性を有するハガキシステムの例としては、個人的用件、プリント情報および印刷情報等の各種情報が記載されたハガキを、折り畳み、切り重ね又は別体同士を重ね合わせたものがある。これらのハガキシステムにおいては、各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離可能に圧着され、秘匿性および親展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が重ね合わせ面を再び剥離して隠蔽情報が読取られる。また、秘匿性および親展性を有するハガキシステムの他の例として、各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離不能に圧着され、親展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が接着部分を切取り除去して重ね合わせ面を再び開き、隠蔽情報が読取られるものがある。
【０００４】
一方、感圧接着シートと他の例として、イージーオープンの包装袋および包装フィルム等がある。これらにおいては、従来、チャックやジッパーのような機械的なロックが採用されているが、指圧程度で圧着できる感圧接着剤層を形成できるよう配合した感圧接着剤組成物を包装フィルム開口部内面の両側に部分的に塗工し硬化し、再剥離性感圧接着剤層を形成すれば、簡単にイージーオープンの包装袋および包装フィルムを作製できる。例えば包装袋の場合、必要な時に開口部を簡単に剥がすことができ、中身を取り出すことができる。また、指圧程度の圧力で圧着できるラベルを、平滑性の高い被着剤、例えばガラスなどに貼った場合、貼った後に綺麗に剥がすことができる。
【０００５】
以上の様な感圧接着剤の主成分は、一般にアクリル系エマルジョン、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスといった水性エマルジョンやゴムラテックスなど、水性媒体を含むものであり、例えば反応性シリコーンオイルを含むアクリル系エマルジョンの再剥離型粘着剤組成物が、例えば特許文献１に記載されている。
【０００６】
しかしながら、水性媒体を含む場合、全面塗工は容易に行えるものの、エマルジョンの粘度が低い、基体の塗工された部分が収縮する等の理由から、部分的な領域を塗工する部分塗工には不向きであったり、担持された情報が損なわれる場合もあった。また、媒体が水であるため、塗工後の乾燥に長時間を要する場合もあった。
【０００７】
この様な不具合を回避するために、放射線硬化性のアクリル系感圧接着剤が、特許文献２〜５等で提案されている。
【０００８】
【特許文献１】
特開平 ７−１８８６３１号公報
【０００９】
【特許文献２】
特開平１０−２６３４６６号公報
【００１０】
【特許文献３】
登録実用新案第２５４０４４９号公報
【００１１】
【特許文献４】
特開２０００−１３６３２０号公報
【００１２】
【特許文献５】
特開２０００−１０９７７９号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のアクリル系感圧接着剤組成物により感圧接着剤層を形成すると、得られる感圧接着剤層の強度が不足し、脆い場合があった。
【００１４】
また、初期接着強度が不足する場合もあった。このため、十分な圧着を行えない場合や、仮に圧着できたとしても、圧着後の不必要な時に基体シートが剥離する場合もあった。
【００１５】
一方、十分な初期接着強度を有する感圧接着剤層を形成した場合、圧着後の接着強度が必要以上に高進し、接着面を剥離しようとするとしても、容易に接着面を剥離できない場合や、基体シートが破壊される場合があった。この様な高進性に起因する不具合は、高湿環境下において、特に顕著となる傾向にあった。
【００１６】
更に、以上の様な不具合を改良するために一般のシリコーンオイル等を感圧接着剤組成物に添加すると、感圧接着剤組成物が白濁したり、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗工するとハジキ等の塗工不良が発生したり、感圧接着剤組成物を硬化して得られる感圧接着剤層の透明性が不足したり、感圧接着剤層の表面荒れが発生して柚子肌状となったり、適度な接着強度が得られなかったり、再剥離性の感圧接着剤組成物を作製しても十分な再剥離性を実現できない場合があった。
【００１７】
以上の様な状況に鑑み、本発明においては、十分な強度の感圧接着剤層を形成でき、必要な初期接着強度を確保して特に高湿環境での高進性が抑制された感圧接着剤層を形成でき、感圧接着剤組成物は白濁せず、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗工してもハジキ等の塗工不良は発生せず、感圧接着剤層は十分な透明性を有し、感圧接着剤層の表面は十分に滑らかであり、適度な接着強度を実現でき、再剥離性の感圧接着剤組成物を作製した場合、十分な再剥離性を実現できるアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、放射線硬化性アクリル化合物と、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレートと、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとを含む感圧接着剤組成物が提供される。
【００１９】
また、基体シート上に感圧接着剤層が形成されており、
該感圧接着剤層は、上記の感圧接着剤組成物の放射線硬化物であることを特徴とする感圧接着シートが提供される。
【００２０】
本発明の感圧接着剤組成物は、紫外線、電子線、Ｘ線、ｉ線、ｇ線などの放射線により硬化して接着力を発揮するアクリル化合物と、特定構造の１官能性アクリル化合物と、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとを含有している。特定構造の１官能性アクリル化合物と、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとを併用することにより、必要な初期接着強度を有し、同時に高進性が抑制された感圧接着剤層、特に高湿環境での高進性が抑制された感圧接着剤層を実現できる。
【００２１】
また、特定構造の１官能性アクリル化合物と、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとを併用すれば、適度な接着強度と十分な再剥離性とを両立できる。
【００２２】
また、特定構造の１官能性アクリル化合物と、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとは、放射線硬化性アクリル化合物との相溶性が良いため、感圧接着剤組成物に、特定構造の１官能性アクリル化合物と、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとを添加しても、感圧接着剤組成物は白濁しない。また、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗工してもハジキ等の塗工不良は発生せず、十分な表面平滑性を有する感圧接着剤層を形成できるため、感圧接着剤層の表面が柚子肌状となることもない。
【００２３】
なお、特定構造の１官能性アクリル化合物としてカルボキシル基含有アクリル化合物を使用することにより、以上の様な性能が更に良好となる。
【００２４】
以上より、本発明の感圧接着剤組成物を基体シートに塗布し硬化することで、十分な強度の感圧接着剤層を形成でき、必要な初期接着強度を確保して特に高湿度環境下での高進性が抑制された感圧接着剤層を形成でき、感圧接着剤組成物は白濁せず、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗工してもハジキ等の塗工不良は発生せず、感圧接着剤層は十分な透明性を有し、感圧接着剤層の表面は十分に滑らかであり、適度な接着強度を実現でき、再剥離性の感圧接着剤組成物を作製した場合、十分な再剥離性を有するアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物を実現できる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２６】
（カルボキシル基含有アクリル化合物）
カルボキシル基含有アクリル化合物としては特に制限されないが、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、例えば、ヒドロキシル基を有するエポキシド（メタ）アクリレートと、多価カルボン酸とがエステルにより結合された構造を有するエステル体（Ａ）、ヒドロキシ酸またはヒドロキシ酸重合体と、（メタ）アクリル酸とがエステルにより結合された構造を有するエステル体（Ｂ）、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）などが好ましい。
【００２７】
ヒドロキシル基を有するエポキシド（メタ）アクリレートと、多価カルボン酸とがエステルにより結合された構造を有するエステル体（Ａ）としては、例えば次の様にして作製できる。先ず、（メタ）アクリル酸存在下でエポキシドを開環して、（メタ）アクリル酸とエポキシドとからエステルを合成する。得られるエステルは、１，２−ジオールの一方のヒドロキシル基が（メタ）アクリル酸とエステル結合を形成し、他方のヒドロキシル基が未反応の構造を有しているアルコールの１種と考えられ、β−ヒドロキシ（メタ）アクリレートの１種とも考えられ、これらは、オレフィンオキシド変性（メタ）アクリル酸とも呼ばれ、ヒドロキシル基を有するエポキシド（メタ）アクリレート又は簡単にエポキシド（メタ）アクリレートとも呼ぶ。
【００２８】
次に、得られたエポキシド（メタ）アクリレートを多価カルボン酸と反応させ、エポキシド（メタ）アクリレートのヒドロキシル基と多価カルボン酸のカルボキシル基との間でエステル結合を形成する。この際、多価カルボン酸の２以上のカルボキシル基のうちの少なくとも１つは反応しない様にするか、反応していないものを分取することにより、カルボキシル基を含有するエステル体（Ａ）を得る。
【００２９】
また、先ず、多価カルボン酸および無水物などの多価カルボン酸誘導体などとエポキシドとを反応させ、エポキシド由来のヒドロキシル基と多価カルボン酸由来のカルボキシル基とを有するエステルを得た後、これのヒドロキシル基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基とからエステル結合を形成させて、上記と同様の構造を有するエステル体（Ａ）を得ることもできる。
【００３０】
エポキシドは特に制限されないが、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、２，３−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、２，３−エポキシヘキサン、３，４−エポキシヘキサン等の非環状オレフィンオキシド；シクロヘキセンオキシド等の環状オレフィンオキシド等が好ましく、中でもエチレンオキシド及びプロピレンオキシド等の非環状オレフィンオキシドが好ましい。
【００３１】
また、多価カルボン酸も特に制限されないが、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸；ヘキサン−２，３，５−トリカルボン酸などの飽和脂肪族トリカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの飽和環状脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサントリカルボン酸などの飽和環状脂肪族トリカルボン酸；マレイン酸、フマル酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸；テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロイソフタル酸、テトラヒドロテレフタル酸などの不飽和環状脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフトエ二酸などの芳香族ジカルボン酸；トリメシン酸、トリメリット酸、ナフトエ三酸などの芳香族トリカルボン酸などが好ましい。
【００３２】
中でも、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの飽和環状脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフトエ二酸などの芳香族ジカルボン酸などが好ましく、特に、コハク酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸などの飽和環状脂肪族ジカルボン酸；フタル酸などの芳香族ジカルボン酸が好ましい。
【００３３】
以上の様な構造を有するエステル体（Ａ）として、以下の一般式（Ａ）を例示できる。
【００３４】
【化５】

【００３５】
ここで式中、Ｒ¹は水素またはメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜１０の環状構造を含んでもよいアルキレンであり、Ｒ³は炭素数１〜２０の環状構造を含んでもよいアルキレン、炭素数１〜２０の環状構造を含んでもよいアルケニレン又は炭素数１〜２０のアリーレンである。
【００３６】
なお、Ｒ²は上記のエポキシドに由来するものであり、エチレン、プロピレン等の上記の好ましいエポキシドに由来するものが好ましい。また、Ｒ³は上記の多価カルボン酸に由来するものであり、エチレン、１，２−シクロヘキシレン、ｏ−フェニレン等の上記の好ましい多価カルボン酸に由来するものが好ましい。
【００３７】
ヒドロキシ酸またはヒドロキシ酸重合体と、（メタ）アクリル酸とがエステルにより結合された構造を有するエステル体（Ｂ）としては、例えば、ヒドロキシ酸と（メタ）アクリル酸とを反応させてエステルとしたり、ラクトンと（メタ）アクリル酸とを反応させてエステルとしたり、オリゴエステル及びポリエステル等のヒドロキシ酸重合体と（メタ）アクリル酸とを反応させてエステルとしたり、（メタ）アクリル酸の存在下でヒドロキシ酸を重縮合してオリゴエステル及びポリエステルとしたり、ラクトンの開環重合によって得られたオリゴエステル及びポリエステルと（メタ）アクリル酸とを反応させてエステルとしたり、（メタ）アクリル酸存在下でラクトンを開環重合すること等で作製できる。
【００３８】
ヒドロキシ酸重合体からなるオリゴエステル及びポリエステルは、ヒドロキシ酸を重縮合することによって得られ、反応率を所定の値とすることで、ヒドロキシ酸の重合度を所望の値とすることができる。そして、得られたヒドロキシ酸重合体のヒドロキシル基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基との間でエステル結合を形成することにより、エステル体（Ｂ）が得られる。
【００３９】
また、（メタ）アクリル酸の存在下でヒドロキシ酸を重縮合する場合、（メタ）アクリル酸は重合停止剤として働き、ヒドロキシ酸が重縮合して得られるオリゴエステル及びポリエステルのヒドロキシル基末端に（メタ）アクリル酸がエステル結合しているエステル体（Ｂ）が得られる。この場合、（メタ）アクリル酸とヒドロキシ酸との仕込み比を所定の値とすることで、ヒドロキシ酸の重合度を所望の値とすることができる。例えば、ヒドロキシ酸の量に対して（メタ）アクリル酸の量を増加すると、ヒドロキシ酸の重合度は低下し、ヒドロキシ酸の量に対して（メタ）アクリル酸の量を減少すると、ヒドロキシ酸の重合度を増加できる。
【００４０】
また、ヒドロキシ酸重合体からなるオリゴエステル及びポリエステルは、ラクトンを開環重合体することによって得られ、反応率を所定の値とすることで、ヒドロキシ酸の重合度を所望の値とすることができる。そして、得られたラクトン重合体のヒドロキシル基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基との間でエステル結合を形成することにより、エステル体（Ｂ）が得られる。
【００４１】
また、（メタ）アクリル酸の存在下でラクトンを開環重合する場合、（メタ）アクリル酸は重合停止剤として働き、ラクトンが開環重合して得られるオリゴエステル及びポリエステルのヒドロキシル基末端に（メタ）アクリル酸がエステル結合しているエステル体（Ｂ）が得られる。この場合、（メタ）アクリル酸とラクトンとの仕込み比を所定の値とすることで、ラクトンの重合度を所望の値とすることができる。例えば、ラクトンの量に対して（メタ）アクリル酸の量を増加すると、ラクトンの重合度は低下し、ラクトンの量に対して（メタ）アクリル酸の量を減少すると、ラクトンの重合度を増加できる。
【００４２】
ヒドロキシ酸およびラクトンの重合度は、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、数平均重合度で１より大きく、１．１以上がより好ましく、１．２以上が更に好ましく、一方、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
【００４３】
ヒドロキシ酸は特に制限されないが、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、例えば、グリコール酸、ヒドロキシプロパン酸、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘキサン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸、ヒドロキシノナン酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシドデカン酸、ヒドロキシテトラデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸などの飽和脂肪族ヒドロキシ酸；ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸などの飽和環状脂肪族ヒドロキシ酸；ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸、（ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシ酸などが好ましい。
【００４４】
中でも、ヒドロキシプロパン酸などの飽和脂肪族ヒドロキシ酸；ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸などの飽和環状脂肪族ヒドロキシ酸；ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキシ酸が好ましい。
【００４５】
また、ラクトンも特に制限されないが、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、例えば、α−ラクトン、β−ラクトン、γ−カプロラクトン等のγ−ラクトン、δ−カプロラクトン等のδ−ラクトン、ε−カプロラクトン等のε−ラクトン等が好ましく、中でもε−カプロラクトンが好ましい。
【００４６】
以上の様な構造を有するエステル体（Ｂ）として、以下の一般式（Ｂ）を例示できる。
【００４７】
【化６】

【００４８】
ここで式中、ｎは１〜５の整数または実数であり、Ｒ⁴は水素またはメチル基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜２０の環状構造を含んでもよいアルキレン、炭素数１〜２０の環状構造を含んでもよいアルケニレン又は炭素数１〜２０のアリーレンである。
【００４９】
特に、Ｒ⁵を含む繰返し構造単位の重合度に分布がある場合は、ｎは数平均重合度を表すものとし、必ずしも整数とは限らない。ｎが１場合、エステル体（Ｂ）はヒドロキシ酸と（メタ）アクリル酸とのエステル体またはラクトンと（メタ）アクリル酸とのエステル体であり、１より大きい場合、オリゴマー及びポリマー等のヒドロキシ酸重合体と（メタ）アクリル酸とのエステル体またはオリゴマー及びポリマー等のラクトン重合体と（メタ）アクリル酸とのエステル体である。ヒドロキシ酸重合体またはラクトン重合体と（メタ）アクリル酸とのエステル体の場合、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、ｎは１より大きく、１．１以上がより好ましく、１．２以上が更に好ましく、一方、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。
【００５０】
なお、Ｒ⁵はヒドロキシ酸またはラクトンに由来するものであり、エチレン、シクロヘキシレン、フェニレン、ペンタメチレン等の上記の好ましいヒドロキシ酸またはラクトンに由来するものが好ましい。
【００５１】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート及びこれらの誘導体などの（メタ）アクリル系単量体を重合して得られ、必要に応じて２種以上の（メタ）アクリル系単量体を併用して共重合体を製造し使用する場合もある。
【００５２】
（メタ）アクリル系単量体は特に制限されないが、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ラウリル−トリデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル−ステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル及びメタクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有するアクリル系モノマー類；（メタ）アクリル酸アミド及び（メタ）アクリル酸メチロールアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の反応性アクリル系モノマー類；ジ（メタ）アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ブチレン、（メタ）アクリル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール及びジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の架橋性アクリル系モノマー類などを使用でき、中でもアルキル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸が好ましい。
【００５３】
また、以上の様な（メタ）アクリル系単量体と共重合可能で、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）にカルボキシル基および（メタ）アクリロイル基を導入する単量体を共重合することもできる。カルボキシル基を導入する単量体としては、ビニル酢酸、アリル酢酸などのアルケニルカルボン酸類；ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等のアルケニル（メタ）アクリレート等類を使用できる。
【００５４】
更に（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）末端にカルボキシル基を有する基を導入することもでき、（メタ）アクリロイル基を有する基を導入することもできる。
【００５５】
以上の様な（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）として、以下の一般式（Ｃ）を例示できる。
【００５６】
【化７】

【００５７】
ここで式中、ｍ_iはｌ種類の繰返し構造単位に対応してｍ₁〜ｍ_lであり、ｌは１以上の整数であり、ｍ_iは互いに独立に１以上の整数または実数であり；Ｒ⁶、Ｒ⁸ⁱ及びＲ¹⁰は互いに独立に水素またはメチル基であり；Ｌ⁷はカルボキシル基を含む基、（メタ）アクリロイル基を含む基または−ＣＯ₂Ｒ⁷でＲ⁷は水素または炭素数１〜２０の炭化水素基であり；Ｌ⁹ⁱはカルボキシル基を含む基、（メタ）アクリロイル基を含む基または−ＣＯ₂Ｒ⁹ⁱでＲ⁹ⁱは水素または炭素数１〜２０の炭化水素基であり；Ｌ¹¹はカルボキシル基を含む基、（メタ）アクリロイル基を含む基または−ＣＯ₂Ｒ¹¹でＲ¹¹は水素または炭素数１〜２０の炭化水素基であり；Ｘ¹及びＸ²は互いに独立に、水素、カルボキシル基を含む基または（メタ）アクリロイル基を含む基であり；Ｌ⁷、Ｌ⁹ⁱ及びＬ¹¹の何れもがカルボキシル基を含まないかＲ⁷、Ｒ⁹ⁱ及びＲ¹¹の何れもが水素でない場合は、Ｘ¹及びＸ²の少なくとも何れか一方がカルボキシル基を含む。特に、Ｌ⁹ⁱを含む繰返し構造単位の重合度に分布がある場合、ｍ_iは数平均重合度を表すものとし、必ずしも整数とは限らない。なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）には、アクリロイル基が１つか又はメタクリロイル基が１つしか存在しない。
【００５８】
なお、（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、１，０００以上が好ましく、１，５００以上がより好ましく、一方、１０，０００以下が好ましく、５，０００以下がより好ましい。
【００５９】
以上で説明してきたカルボン基含有アクリル化合物の具体例としては、好ましいエステル体（Ａ）として、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート（ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯ・ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ・ＣＯ・Ｃ₂Ｈ₄・ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃・ＣＯ・ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ・ＣＯ・Ｃ₂Ｈ₄・ＣＯ₂Ｈ）、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート（ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯ・ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ・ＣＯ・φ・ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃・ＣＯ・ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ・ＣＯ・φ・ＣＯ₂Ｈ、但しφは１，２−フェニレン基を表す）、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート（ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯ・ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ・ＣＯ・ｃｈ・ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃・ＣＯ・ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ・ＣＯ・ｃｈ・ＣＯ₂Ｈ、但しｃｈは１，２−シクロヘキシレン基を表す）、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート（ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯ・ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ・ＣＯ・φ・ＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃・ＣＯ・ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ・ＣＯ・φ・ＣＯ₂Ｈ、但しφは１，２−フェニレン基を表す）；好ましいエステル体（Ｂ）として、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート（ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＯ・ＯＣ₂Ｈ₄）_nＣＯ₂Ｈ、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃（ＣＯ・ＯＣ₂Ｈ₄）_nＣＯ₂Ｈ、但しｎは１．５〜３．０）、（メタ）アクリル酸ダイマー（ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯ・Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄・ＣＯ₂）_nＨ、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃・ＣＯ・Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄・ＣＯ₂）_nＨ、但しｎは１．１〜１．７）、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート（ＣＨ₂＝ＣＨ・ＣＯ・Ｏ（Ｃ₅Ｈ₁₀・ＣＯ₂）_nＨ、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃・ＣＯ・Ｏ（Ｃ₅Ｈ₁₀・ＣＯ₂）_nＨ、但しｎは１．５〜３．０）；（メタ）アクリル系重合体（Ｃ）として、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートの２以上を共重合したようなガラス転移温度が低い主鎖骨格を持ち、カルボキシル基を分子中に有し、分子末端および側鎖の少なくとも何れかに（メタ）アクリロイル基およびカルボキシル基の少なくとも何れか一方を有するもの、エチル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートの共重合体からなる主鎖骨格を持ち、分子末端および側鎖の少なくとも何れかにカルボキシル基を有するもの等を挙げることができる。
【００６０】
中でも、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートの共重合体からなる主鎖骨格を持ち、分子末端および側鎖の少なくとも何れかにカルボキシル基を有するものが好ましく、特に、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート及びβ−カルボキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６１】
なお、必要に応じて、以上で説明してきたカルボン基含有アクリル化合物を２種類以上併用することもできる。
【００６２】
また、カルボキシル基含有アクリル化合物の感圧接着剤組成物に占める割合は、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、一方、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
【００６３】
また、感圧接着剤組成物の性能は、カルボキシル基含有アクリル化合物の総量以外に、カルボキシル基含有アクリル化合物のカルボキシ基の総量と放射線硬化性アクリル化合物との比率に強く依存する。この観点から、カルボキシル基含有アクリル化合物中のカルボキシル基の総量は、放射線硬化性アクリル化合物の１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、２質量部以上が更に好ましく、一方、３０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、６質量部以下が更に好ましい。なお、カルボキシル基含有アクリル化合物のカルボキシ基の総量とは、感圧接着剤組成物に含まれるカルボキシル基含有アクリル化合物のカルボキシ基の総モル数に４５を乗じた値（質量部）である。また、放射線硬化性アクリル化合物の１００質量部に対するカルボキシル基含有アクリル化合物中のカルボキシル基の総量（質量部）を、カルボキシル基価とも言う。
【００６４】
（（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマー）
カルボキシル基含有アクリル化合物を使用する場合、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーを併用することで、高い性能を有する感圧接着剤層を実現できる。
【００６５】
（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとしては特に制限されず、例えば、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランを加水分解して得られるシラノール等の（メタ）アクリロイル基を有するシラノール類を経由する重縮合反応により、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーを得ることができる。また、得られた（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーを環状シロキサンと、酸性触媒下で平衡反応に供することで、更に他の構造を有する（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーに誘導することもできる。
【００６６】
この様な（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの中でも、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点、特に感圧接着剤組成物の硬化性の観点から、例えば、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの少なくとも何れかの末端珪素に、（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイル基を含む基の少なくとも何れか一方が結合している構造が好ましい。即ち、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマー中で（メタ）アクリロイル基が存在している位置は種々考えられるが、少なくとも末端に（メタ）アクリロイル基が存在していることが好ましい。
【００６７】
末端に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーは、例えば以下の一般式（ＩＩ）に示す様に、ビス（（メタ）アクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサンと環状シロキサンとを、酸性触媒下で平衡反応に供することで、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンオリゴマーを得ることができる。
【００６８】
【化８】

【００６９】
ここで式中、Ｒは互いに独立に水素またはメチル基であり；Ｒ'は互いに独立に水素、炭素数１〜２０の環状構造を含んでも良いアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアラルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、アリール基としてはフェニル基、アラルキル基としてはベンジル基などを例示できる。
【００７０】
シリコーンオリゴマー自身の構造も特に制限されないが、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点から、例えば、炭素数２以上のアルキルシロキサン構造単位、アリールシロキサン構造単位およびアラルキルシロキサン構造単位の少なくとも何れかを含む（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーが好ましい。なお、シロキサン構造単位とは−ＳｉＹ¹Ｙ²−Ｏ−を言い、Ｙ¹及びＹ²の少なくとも何れか一方が炭素数２以上のアルキル基、アリール基またはアラルキル基である。
【００７１】
中でも、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点、特に感圧接着剤層の透明性および低高進性の観点から、アリールシロキサン構造単位およびアラルキルシロキサン構造単位の少なくとも何れか一方を含む（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーが好ましく、この場合、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーは芳香環を分子中に有する。
【００７２】
通常のシリコーンオイルは凝集エネルギーが低いため、感圧接着剤組成物を塗工して塗布層を形成すると、通常のシリコーンオイルは塗布層の表面に薄く配向する。これに対し、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーが芳香環を分子中に有していると、分子の極性が大きくなり、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーは放射線硬化性アクリル化合物と部分的に相溶する。このため、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーは塗布層の表面には配向せず、塗布層内に分散した状態で硬化が進行し、感圧接着剤層中においては、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーは放射線硬化性アクリル化合物の硬化物にブロック状およびグラフト状で重合し、ミクロ相分離状態の海島構造を形成すると考えられる。
【００７３】
ここで、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーは放射線硬化性アクリル化合物と部分相溶しているため、シリコーン分子は数個から十数個単位の固まりで数十から数百ナノメートルの大きさで、感圧接着剤層中に分散していると考えられる。この結果、可視光の散乱が抑制され、感圧接着剤層の十分な透過性を実現できる。また、ブロック状およびグラフト状で重合が進行するため、高進性が抑制されると考えられる。
【００７４】
なお、同様の効果は、長鎖のアルキル基、具体的には炭素数２以上のアルキル基を有するシロキサン構造単位の場合でも生じると考えられる。
【００７５】
以上の様な観点から、炭素数２以上のアルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基およびシクロヘキシル基が好ましく；アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基が好ましく；アラルキル基としてはベンジル基およびフェネチル基が好ましい。
【００７６】
アルキルシロキサン構造単位、アリールシロキサン構造単位およびアラルキルシロキサン構造単位の少なくとも何れかを含む（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーは、アルキルシラノール類、アリールシラノール類およびアラルキルシラノール類の少なくとも何れかを含む混合物を経由する重縮合反応により得ることができる。なお、重縮合反応の際には、触媒として、オクチル酸亜鉛、オクチル酸鉄、ジプチル錫ジラウレート、コバルト及び鉛の有機酸塩類などを用いる。
【００７７】
更に、この混合物に、ジハイドロジェンシラノール類、アルキルハイドロジェンシラノール類、アリールハイドロジェンシラノール類およびアラルキルハイドロジェンシラノール類などのハイドロジェンシラノール類が含まれる様にすると、得られるオリゴシロキサンは、ハイドロジェンシロキサン構造単位を含む。
【００７８】
そして、ハイドロジェンシロキサン構造単位を有するオリゴシロキサンを、（メタ）アクリロイル基とビニル基およびアリル基などのアルケニル基とを有する化合物、（メタ）アクリロイル基とヒドロキシル基とを有する化合物などと反応させて、ハイドロジェンシロキサン構造単位の珪素に（メタ）アクリロイル基を有する基を導入できる。
【００７９】
例えば、以下の一般式（ＩＩＩ）に示す様に、アリロキシエチル（メタ）アクリレート、アリロキシオリゴエチレングリコール（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアリル基を有する（メタ）アクリレートを、メチルハイドロジェンシロキサン構造単位の珪素に、白金触媒下で付加反応させる。
【００８０】
【化９】

【００８１】
ここで式中、ｎは１〜２０の整数であり；Ｒは互いに独立に水素またはメチル基である。
【００８２】
また、例えば、以下の一般式（ＩＶ）に示す様に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を持った（メタ）アクリレートを、メチルハイドロジェンシロキサン構造単位の珪素に、触媒を使って脱水素反応させる。
【００８３】
【化１０】

【００８４】
ここで式中、Ｒは互いに独立に水素またはメチル基である。
【００８５】
また、例えば、以下の一般式（Ｖ）に示す様に、アリロキシエチル（メタ）アクリレート、アリロキシオリゴエチレングリコール（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアリル基を有する（メタ）アクリレートを、フェニルハイドロジェンシロキサン構造単位の珪素に、白金触媒下で付加反応させる。
【００８６】
【化１１】

【００８７】
ここで式中、ｎは１〜２０の整数であり；Ｒは互いに独立に水素またはメチル基である。
【００８８】
また、例えば、以下の一般式（ＶＩ）に示す様に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を持った（メタ）アクリレートを、フェニルハイドロジェンシロキサン構造単位の珪素に、触媒を使って脱水素反応させる。
【００８９】
【化１２】

【００９０】
ここで式中、Ｒは互いに独立に水素またはメチル基である。
【００９１】
また、同様の反応形式により、メチルハイドロジェンシロキサン構造単位およびフェニルハイドロジェンシロキサン構造単位などを含むオリゴシロキサンに、α−オレフィン等を白金触媒で付加することで、長鎖アルキル基、より具体的には炭素数２以上のアルキル基を導入できる。
【００９２】
また、メチルハイドロジェンシロキサン構造単位およびフェニルハイドロジェンシロキサン構造単位などを含むオリゴシロキサンに、スチレン、メチルスチレン等を白金触媒で付加することで、アラルキル基を導入できる。
【００９３】
以上の様なオリゴシロキサンには（メタ）アクリロイル基および（メタ）アクリロイル基を有する基が導入されるが、（メタ）アクリロイル基を有する基としては、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点と、導入の容易性の観点とから、以下の一般式（ｉ）で表される構造が好ましい。
【００９４】
-（ＣＲ¹Ｒ²）_l-（Ｏ-ＣＲ³Ｒ⁴-ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n-Ｏ-ＣＯ-ＣＲ⁷=ＣＨ₂ （ｉ）
ここで式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は互いに独立に水素または炭素数１〜２０のアルキル基であり；Ｒ⁷は水素またはメチル基であり；ｌは０〜１０の整数であり、ｎは０〜２０の整数である。但しｌが０の場合-（ＣＲ¹Ｒ²）_l-は単結合を意味し、ｎが０の場合-（Ｏ-ＣＲ³Ｒ⁴-ＣＲ⁵Ｒ⁶）_n-は単結合を意味する。
【００９５】
以上に説明してきた（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとして、以下の一般式（Ｉ）を例示できる。
【００９６】
【化１３】

【００９７】
ここで式中、ｍ_iはｐ種類の繰返し構造単位に対応してｍ₁〜ｍ_pであり、ｐは１以上の整数であり、ｍ_iは互いに独立に１以上の整数であり；Ｌ¹、Ｌ²ⁱ及びＬ³は互いに独立に水素、炭素数１〜２０の環状構造を含んでも良いアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアラルキル基であり；Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³ⁱ、Ｘ⁴及びＸ⁵は互いに独立に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基を含む基、水素、炭素数１〜２０の環状構造を含んでも良いアルキル基、炭素数１〜２０のアリール基または炭素数１〜２０のアラルキル基であり；Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³ⁱ、Ｘ⁴及びＸ⁵の少なくとも何れかは（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基である。
【００９８】
また、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの重量平均分子量は、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点観点から、５００〜１０，０００が好ましい。
【００９９】
以下の一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）には、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの例を示した。特に、一般式（ＶＩＩ）の場合、オリゴシロキサンの両末端に（メタ）アクリロイル基を有する基が結合している。
【０１００】
【化１４】

【０１０１】
【化１５】

【０１０２】
ここで式中、ε、ξ、η及びζは１以上の整数である。
【０１０３】
また、例えばＺは互いに独立に−Ｃ₃Ｈ₆−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）_j−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂（但しｊは０〜２０の整数である）、−Ｃ₃Ｈ₆−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）_j−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（但しｊは０〜２０の整数である）、−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）_j−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂（但しｊは１〜２０の整数である）、−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）_j−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（但しｊは１〜２０の整数である）、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂等である。
【０１０４】
また、例えば、Ａは互いに独立に炭素数２〜２０のアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはフェニルプロピル基である。
【０１０５】
ここで、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの全てのシロキサン構造単位における、（メタ）アクリロイル基が結合したシロキサン構造単位と、（メタ）アクリロイル基を含む基が結合したシロキサン構造単位との総和が占める割合は、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点から、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、２０モル％以上が更に好ましく、一方、５０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３０モル％以下が更に好ましい。なお、「（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの全てのシロキサン構造単位における、（メタ）アクリロイル基が結合したシロキサン構造単位と、（メタ）アクリロイル基を含む基が結合したシロキサン構造単位との総和が占める割合（モル％）」とは、例えば一般式（ＶＩＩ）の場合、１００×（ξ＋２）／（ε＋ξ＋η＋ζ＋１）であり、一般式（ＶＩＩＩ）の場合、１００×ξ／（ε＋ξ＋η＋ζ＋１）である。
【０１０６】
また、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点から、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの全てのシロキサン構造単位における、炭素数２以上のアルキルシロキサン構造単位、アリールシロキサン構造単位およびアラルキルシロキサン構造単位の総和が占める割合は、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上が更に好ましく、一方、７０モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下が更に好ましい。なお、「（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの全てのシロキサン構造単位における、炭素数２以上のアルキルシロキサン構造単位、アリールシロキサン構造単位およびアラルキルシロキサン構造単位の総和が占める割合（モル％）」とは、例えば一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）の場合、１００×（η＋ζ）／（ε＋ξ＋η＋ζ＋１）である。
【０１０７】
なお、必要に応じて、以上で説明してきた（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーを２種類以上併用することもできる。
【０１０８】
なお、カルボキシル基含有アクリル化合物を使用する場合、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの最適な使用量は、カルボキシル基含有アクリル化合物を使用しない場合と比較して少量となる。具体的には、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの感圧接着剤組成物に占める割合は、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上が更に好ましく、一方、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更に好ましい。（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの含有量がこの範囲内であれば、感圧接着剤層を圧接後の接着強度の経時変化を１ヶ月後においても２倍以内とできる。また、感圧接着剤組成物を塗工し硬化して作製された感圧接着剤層同士のブロッキングを抑制でき、５０℃以上の高温条件でも接着強度の高進を低減でき、再剥離性の感圧接着剤層を作製した場合は、必要な時に十分弱い力で剥離でき、基材シート及び情報などの破損を抑制できる。
【０１０９】
また、感圧接着剤組成物の性能は、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの総量以外に、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーの（メタ）アクリロイル基の総量と放射線硬化性アクリル化合物との比率に強く依存する。この観点から、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマー中の（メタ）アクリロイル基の総量は、放射線硬化性アクリル化合物の１００質量部に対して、０．０００５質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．００２質量部以上が更に好ましく、一方、０．１質量部以下が好ましく、０．０７質量部以下がより好ましく、０．０５質量部以下が更に好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマー中の（メタ）アクリロイル基の総量とは、感圧接着剤組成物に含まれる（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマー中のアクリロイル基の総モル数に５５を乗じた値（質量部）と、感圧接着剤組成物に含まれる（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマー中のメタクリロイル基の総モル数に６９を乗じた値（質量部）との総和である。また、放射線硬化性アクリル化合物の１００質量部に対する（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマー中の（メタ）アクリロイル基の総量（質量部）を、（メタ）アクリロイル基価とも言う。
【０１１０】
（放射線硬化性アクリル化合物）
放射線硬化性アクリル化合物は、紫外線、電子線、Ｘ線、ｉ線、ｇ線などの放射線により硬化して接着力を発揮するアクリル化合物であれば特に制限されないが、十分な性能を有する感圧接着剤層を形成する観点から、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピオン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能アクリル化合物が好ましい。
【０１１１】
また、これらの多官能アクリル化合物に加え、感圧接着剤組成物の塗布方法に合わせた粘性を実現するためや、所望の接着力を得るよう接着力を調節するためや、硬化性を向上するために、ジエチレングリコール変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能アクリル化合物を併用することもできる。
【０１１２】
更に、以上の様な多官能および単官能アクリル化合物に加え、（メタ）アクリロイル基、アリル基、メタリル基およびラジカル反応性の不飽和基の少なくとも何れかを１以上を有するオリゴマー及びモノマーを、アクリル化合物として使用できる。
【０１１３】
オリゴマーの種類は特に制限されないが、重量平均分子量が３０〜３０，０００であることが好ましく、オリゴエチレングリコール、エポキシ樹脂オリゴマー、ポリエステル樹脂オリゴマー、ポリアミド樹脂オリゴマー、ウレタン樹脂オリゴマー、オリゴビニルアルコール、フェノール樹脂オリゴマー等を使用できる。
【０１１４】
これらの具体例としては、エポキシ樹脂オリゴマーのアクリル酸エステル（例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート）、エポキシ樹脂オリゴマーとアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂オリゴマーと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、エポキシ樹脂オリゴマーのジグリシジルエーテルとジアリルアミンとの反応生成物、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、オリゴエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物、オリゴビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、オリゴビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後グリシジルメタクリレートを付加させたもの、ピロメリット酸二無水物のジアリルエステル化物にｐ，ｐ'−ジアミノジフェニルを反応させて得られるオリゴマー、エチレン−無水マレイン酸共重合体とアリルアミンとの反応生成物、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、これにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたもの、ウレタン結合を介してオリゴオキシアルキレンセグメント又は飽和オリゴエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系オリゴマー、末端アクリル変性イソプレンゴム又はブタジエンゴム等を挙げることができる。
【０１１５】
また、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーの具体例としては、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変成（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールポリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１１６】
また、モノマーの種類は特に制限されないが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、例えばアルキル、シクロアルキル、ハロゲン化アルキル、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、テトラヒドロフルフリル、アリル、グリシジル、ベンジル、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換またはジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ'−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミド等を使用できる。
【０１１７】
また、必要に応じて、イソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、オリゴオキシエチレン又はオリゴプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、又はこれらのモノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート等を用いることもできる。
【０１１８】
また、必要に応じて、共重合性のα，β−不飽和多価カルボン酸の（メタ）アクリルエステル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジメタクリル酸プロピレングリコール等のジメタクリル酸アルキレングリコールエステル、トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート等を用いることもできる。
【０１１９】
また、必要に応じて、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ラウリル−トリデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル−ステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル及びメタクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド及び（メタ）アクリル酸メチロールアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の反応性アクリル系モノマー類；ジ（メタ）アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ブチレン、（メタ）アクリル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール及びジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の架橋性アクリル系モノマー類などを用いることもできる。
【０１２０】
以上に説明してきたアクリル化合物の中でも、放射線硬化性の多官能アクリル化合物としては、感圧接着剤組成物の重合性と得られる感圧接着剤層の接着性とのバランスの観点から、１分子中に２個又は３個の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
【０１２１】
２官能性のアクリル系モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名：ビスコート＃１９５）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名：ビスコート＃２３０；共栄化学社製、商品名：ライトアクリレート１，６ＨＸ−Ａ）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名：ビスコート＃２６０；共栄化学社製、商品名：ライトアクリレート１，９ＮＤＡ、）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名：ビスコート＃２１５；共栄化学社製、商品名：ライトアクリレートＮＰ−Ａ）等を使用し、なかでも、１，９−ノナンジオールアクリレートが好ましい。
【０１２２】
３官能性のアクリル系モノマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亜合成社製、商品名：Ｍ３０５、２５℃の粘度：４００〜８００ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：２５０℃）、トリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成社製、商品名：Ｍ３０９、２５℃の粘度：６０〜１１０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：２５０℃）、トリメチロールプロパンＰＯ変性（重合度：０．５〜１．５）トリアクリレート（東亜合成社製、商品名：Ｍ３１０、２５℃の粘度：６０〜１１０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：１２０℃）、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート（東亜合成社製、商品名：Ｍ３１５、２５℃の粘度：６００〜１２００ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：２５０℃）、トリメチロールプロパンＰＯ変性（重合度：１．５〜２．５）トリアクリレート（東亜合成社製、商品名：Ｍ３２０、２５℃の粘度：７０〜１７０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：５０℃）、トリメチロールプロパンＥＯ変性（重合度：１．５〜２．５）トリアクリレート（東亜合成社製、商品名：Ｍ３５０、２５℃の粘度：５０〜７０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：２５℃）、トリメチロールプロパンＥＯ変性（重合度：１．５〜２．５）トリアクリレート（東亜合成社製、商品名：Ｍ３６０、２５℃の粘度：６５〜９０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：５３℃）等を使用し、なかでも、トリメチロールプロパンＰＯ変性（重合度：０．５〜１．５）トリアクリレートが好ましい。
【０１２３】
なお、以上の様な２官能性アクリル系モノマー及び３官能性アクリル系モノマーは単独で用いても良いし、必要に応じて２種以上を併用しても良い。
【０１２４】
（ウレタン（メタ）アクリレート）
また、同様の観点から、放射線硬化性アクリル化合物としてはウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、より具体的には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上の２官能ウレタン（メタ）アクリレート、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下の疎水性、撥水性および剥離性ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１２５】
これらのウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、（Ａ）以下の（１）〜（６）から選ばれる少なくとも１つのポリオールと、（Ｂ）ジイソシアナートと、（Ｃ）ヒドロキシ（メタ）アクリレートとを反応させて得られる２官能以上のウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１２６】
（Ａ）ポリオール
（１）一般式（１）で表されるポリジメチルシロキサン。
【０１２７】
【化１６】

【０１２８】
一般式（１）中、ｎは１以上の整数である。一般式（１）で表されるポリジメチルシロキサンの重量平均分子量は、良好な接着性および剥離性を実現する観点から１，０００以上が好ましく、一方、基体シートへの塗工特性および硬化性の観点から５，０００以下が好ましく、３，０００以下がより好ましい。
【０１２９】
（２）一般式（２）で表される反応性シリコーンポリオール。
【０１３０】
【化１７】

【０１３１】
一般式（２）中、Ｒはアルキレン基を表し、−Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₄−が好ましく、ｍ＋ｎは１以上である。一般式（２）で表される反応性シリコーンポリオールの重量平均分子量は、良好な接着性および剥離性を実現する観点から１，０００以上が好ましく、一方、基体シートへの塗工特性および硬化性の観点から５，０００以下が好ましく、３，０００以下がより好ましい。
【０１３２】
（３）一般式（３）で表される１，４−ポリブタジエンポリオール。
【０１３３】
【化１８】

【０１３４】
一般式（３）中、ｌ、ｍ及びｎは１以上の整数であり、ｌ＞＞ｍである。一般式（３）で表される１，４−ポリブタジエンポリオールの重量平均分子量は、良好な接着性および剥離性を実現する観点から１，０００以上が好ましく、一方、基体シートへの塗工特性および硬化性の観点から３，０００以下が好ましく、２，５００以下がより好ましい。
【０１３５】
（４）一般式（４）で表される水素添加１，４−ポリブタジエンポリオール。
【０１３６】
【化１９】

【０１３７】
一般式（４）中、ｌ、ｍ及びｎは１以上の整数であり、ｌ＞＞ｍである。一般式（４）で表される水素添加１，４−ポリブタジエンポリオールの重量平均分子量は、良好な接着性および剥離性を実現する観点から１，０００以上が好ましく、一方、基体シートへの塗工特性および硬化性の観点から３，０００以下が好ましく、２，５００以下がより好ましい。
【０１３８】
（５）一般式（５）で表されるポリメチレングリコール。
【０１３９】
【化２０】

【０１４０】
一般式（５）中、ｎは整数である。一般式（５）で表されるポリメチレングリコールのｎは、良好な接着性および剥離性を実現する観点から９以上が好ましく、一方、基体シートへの塗工特性および硬化性の観点から３０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
【０１４１】
（６）一般式（６）で表されるフルオロ／ペルフルオロアルキレンポリオール。
【０１４２】
【化２１】

【０１４３】
一般式（６）中、ｌ、ｍ及びｎは１以上の整数であり、（ｌ＋ｍ＋ｎ）≧８である。
【０１４４】
以上の一般式（１）〜（６）で表されるポリオールは、疎水性、撥水性および剥離性の柔軟な構造を有しており、一般式（１）はポリジメチルシロキサンであり、一般式（２）は一般式（１）のポリジメチルシロキサンの側鎖や分子末端がポリエーテルやアルコールで変性された反応性シリコーンポリオールであり、一般式（３）は１，４−ポリブタジエンポリオールであり、一般式（４）は水添１，４−ポリブタジエンポリオールで水酸基含有の液状ブタジエンゴムであり、一般式（５）はノナメチレングリコール以上のポリメチレングリコールであり、一般式（６）は水酸基末端ポリオレフィンで脂肪族アルキレンポリオールの一部か又は全ての水素がフッ素で置換されたフルオロアルキレンポリオール及びぺルフルオロアルキレンポリオールである。
【０１４５】
（Ｂ）ジイソシアネート
ジイソシアネートとしては、感圧接着剤層が十分な透明性を有し、放射線照射時および経時により黄変色することを抑制する理由から、脂肪族系および脂環族系などが好ましい。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ、脂環族ジイソシアネートとしては、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、イソプロピリデンビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水素添加キシレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネートなどが挙げられる。
【０１４６】
（Ｃ）ヒドロキシ（メタ）アクリレート
ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシドールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０１４７】
以上で説明した（Ａ）〜（Ｃ）の化合物より製造されるウレタン（メタ）アクリレート以外に、以下の一般式（７）及び（８）で表されるウレタン（メタ）アクリレートも好ましい。
【０１４８】
【化２２】

【０１４９】
一般式（７）中、Ｒは−Ｏ−（−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ−）_n−、１，２−ポリブタジエンポリオール残基、１，２−水素添加ポリブタジエンポリオール残基、ポリ−ε−カプロラクトン残基、ポリテトラメチレングリコール残基を表し；Ｒ'はジイソシアナートの残基を表し；Ｒ''はヒドロキシ（メタ）アクリレートの残基を表す。
【０１５０】
【化２３】

【０１５１】
一般式（８）中、Ｒは重量平均分子量１，０００〜３，０００の−Ｏ−（−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ−）_n−、重量平均分子量１，０００〜３，０００の１，２−ポリブタジエンポリオール残基、重量平均分子量１，０００〜３，０００の１，２−水素添加ポリブタジエンポリオール残基、重量平均分子量５００〜３，０００のポリ−ε−カプロラクトン残基、重量平均分子量５００〜３，０００のポリテトラメチレングリコール残基を表し；Ｒ'はジイソシアナートの残基を表し；Ｒ''はヒドロキシ（メタ）アクリレートの残基を表す。
【０１５２】
一般式（７）及び（８）で表されるウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，０００〜５，０００程度の分子量を有するポリプロピレングリコールをポリオールとして合成されるウレタン（メタ）アクリレート、１，２−ポリブタジエンジオールや水素添加１，２−ポリブタジエンジオールをウレタン化し（メタ）アクリロイル基を導入したウレタン（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンとブタンジオールやヘキサンジオールを開環重合して得られるポリ−ε−カプロラクトンジオールをポリオールとして得られるウレタン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラメチレングリコールをポリオールとして得られるウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１５３】
一般式（７）及び（８）で表されるウレタン（メタ）アクリレートは、疎水性でガラス転移点が低く柔軟で、適度な接着力を持つため、好ましい。
【０１５４】
以上に説明してきた放射線硬化性アクリル化合物の感圧接着剤組成物に占める割合は、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、１〜８０質量％が好ましい。
【０１５５】
また、他のウレタン（メタ）アクリレート、特に２官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ガラス転移点が−２０℃以下のウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。この様なウレタン（メタ）アクリレートを用いれば、感圧接着剤層を圧接後の接着強度の経時変化を１ヶ月後においても２倍以内とできる。また、感圧接着剤組成物を塗工し硬化して作製された感圧接着剤層同士のブロッキングを抑制でき、５０℃以上の高温条件でも接着強度の高進を低減でき、再剥離性の感圧接着剤層を作製した場合は、必要な時に十分弱い力で剥離でき、基材シート及び情報などの破損を抑制できる。
【０１５６】
この様なウレタン（メタ）アクリレートのソフトセグメントを構成するジオールとしては、５００〜３，０００の分子量のポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、これら共重合体であるポリエーテル系ジオール、ポリプロピレンアジペート、ポリネオベンチレンアジペート等のポリエステル系ジオールが好ましい。
【０１５７】
また、ハードセグメントを構成するジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が好ましい。
【０１５８】
更に、（メタ）アクリル基を導入する（メタ）アクリル化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジプロピレンジオール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジオール（メタ）アクリレート等が好ましい。
【０１５９】
また、ウレタンアクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント及び飽和ポリエステルセグメントの少なくとも何れか一方が連結し、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するウレタンアクリレート系オリゴマーが好ましい。
【０１６０】
なお、以上の様なウレタンアクリレート系オリゴマーは単独で使用しても良いし、必要に応じて２種以上を併用しても良い。
【０１６１】
以上の様なウレタン（メタ）アクリレートの感圧接着剤組成物に占める割合は、０．１〜１５質量％が好ましい。０．１質量％以上であれば、感圧接着剤増の経時による高進性を十分抑制でき、高温時の高進性を十分抑制できる。一方、１０質量％以下であれば、再剥離性の感圧接着剤層の場合、十分な再剥離性を実現できる。
【０１６２】
（光重合開始剤）
以上の様なアクリル系光重合性モノマーと共に用いられる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインやベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾイン−イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチル−エーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、ジアセチル、ジフェニルスルフィド、エオシン、チオニン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン等を使用する。
【０１６３】
なかでも、製品例としては、メチルベンゾイルホルメート（アクゾノーベル社製、商品名：バイキュア５５）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名：イルガキュア９０７）等が好ましい。
【０１６４】
また、使用するアクリル化合物の種類によっては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ベンジルジメチルケタール：ＢＤＫ）、ベンゾフェノン（ＢＰ）やその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンやその誘導体、メチルベンゾイルホルメート、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モンフォリノプロパン−１−オン、テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンなどその他チオキサントン誘導体、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチル−ビニル）フェニル］プロパノン］など高分子光重合開始剤、トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどアシルフォスフィンタイプなどを、紫外線用の光重合開始剤として、単独または２種類以上混合して使用する。
【０１６５】
更に、他の重合開始剤として、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、ジアセチル、ジフェニルスルフィド、エオシン、チオニン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン等を用いることもできる。
【０１６６】
なお、必要に応じて、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等を、光重合開始助剤として、上記の光重合開始剤と併用混合して使用できる。
【０１６７】
なお、以上の様な光重合開始剤は単独で使用しても良いし、必要に応じて２種以上を併用しても良い。
【０１６８】
光重合開始剤および光重合開始助剤の放射線硬化性アクリル化合物の感圧接着剤組成物に占める割合は、十分な強度を有する感圧接着剤層の高進性を抑制しつつ初期接着強度を十分向上する観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、一方、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【０１６９】
（感圧接着剤組成物）
感圧接着剤組成物には、耐紫外線性を向上するために、紫外線吸収剤（紫外線吸収剤）を添加する場合もある。
【０１７０】
この様な紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、ブチルフェニルサリシレート及びオクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸類；ジヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシオクトキシベンゾフェノン、ヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシスルホベンゾフェノン及びビス（メトキシヒドロキシベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン類；（ヒドロキシメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシジブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシブチルメチルフェニル）クロロベンゾトリアゾール、（ヒドロキシジブチルフェニル）クロロベンゾトリアゾール、（ヒドロキシジアミルフェニル）ベンゾトリアゾール及び［ヒドロキシ（テトラヒドロフタルイミドメチル）メチルフェニル］ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類；エチルヘキシルシアノジフェニルアクリレート及びエチルシアノジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート類；ヒンダードアミン類等を挙げることができる。
【０１７１】
また、酸化防止剤を必要とする場合もある。酸化防止剤としては、アミン−ケトン系、ジフェニルアミン系、ジアリール−Ｐ−フェニレンジアミン系およびアルキルアリール−Ｐ−フェニレンジアミン系等の芳香族第２級アミン系を含むアミン類；ｎ−オクタデシル−３（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、モノフェノール系、ビスフェノール系およびヒドロキノン系を含むフェノール類；有機イオウ類；ホスファイト類；これらの複合系などを使用することができ、中でも、汚染性および着色性が少ないことからフェノール類が好ましい。
【０１７２】
更に、必要に応じて、感圧接着剤組成物に、光重合促進剤、ｐＨ調整剤、粘着付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤、ブリードし難い可塑剤、安定剤、フタロシアニンブルーやブリリアントカーミンＢなどの顔料および染料、染料レーキ、炭酸カルシウムなどの充填剤などを、０．０５〜１０質量％の範囲で混合することもできる。なお、消泡剤、滑剤、レベリング剤、帯電防止剤なども配合できるが、感圧接着剤組成物の特性を損なう恐れがあるので、特性を損なわない範囲で配合する必要がある。
【０１７３】
以上の様にして得られた感圧接着剤組成物を、グラビアコーター、フレキソ、エアーナイフコーター、ワイヤーバー及びバーコーター等の塗布手段により、基体上に塗布し、塗膜を形成する。
【０１７４】
また、所定の基体シートの、二つ折り、三つ折り、切り重ね又は別体同士の重ね合わせ等により対向される部分に、ドライオフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などの印刷方式；コンマコータ、ドクターコータ、グラビアコータ、ロッドコータ等の一般的な塗工装置を用いて、感圧接着剤組成物を塗布し、塗膜を形成する。この際の塗布は、基体シート表面の全面にわたって行うこともでき、表面の一部分のみに行うこともできるが、本発明の感圧接着剤組成物は、全面塗工のみならず部分塗工も良好に行うことができる。
【０１７５】
基体シートの表面には、予め所定の情報を印刷した後に感圧接着剤組成物の塗膜を形成しても良いし、感圧接着剤組成物の塗膜を形成した後に情報を印刷しても良い。この際、印刷に紫外線硬化型インキを用いて、一般的に使用されている印刷機により情報を印刷する場合には、印刷工程と接着剤組成物の塗布および定着工程とを同時に行うことができる。
【０１７６】
なお、従来のアクリル系感圧接着剤組成物の場合、感圧接着剤組成物の性能、得られる感圧接着剤層の物性などの理由から、普通、感圧接着剤組成物を塗工後に情報が印刷されていた。しかしながら、この様な、いわゆる「先糊」方式においては、例えば全面プロセス印刷が行われる場合、感圧接着剤層の接着面積が減少し十分な接着強度が得られない恐れがあった。また、感圧接着剤層を圧着後に接着面を剥離する際に、インキが他方の面に転写され情報が損なわれる恐れもあった。一方、本発明の感圧接着剤組成物は部分塗工を良好に行うことができ、得られる感圧接着剤層は十分な強度を有し、高進性が抑制されており、十分な初期接着強度を有しているため、情報を印刷した後に、感圧接着剤組成物を良好に塗工できる。この様な、いわゆる「後糊」又は「オーバーニス」方式においては、接着面積の減少、インキの転写などの不具合を抑制できる。
【０１７７】
基体シートは特に制限されないが、例えば、非塗被紙である上質紙、中質紙、ザラ紙、コットン紙；塗被紙であるアート紙、コート紙、軽量コート紙；プラスチックラミネート紙、布、プラスチックラミネート布、プラスチックフィルム、金属箔などを挙げることができる。基材の坪量は通常５０〜１６０ｇ／ｍ²程度である。なお、基体シートとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなどの合成プラスチックフィルムを用いる場合には、これらの基材の表面をマット処理、コロナ処理などで表面処理することが好ましい。
【０１７８】
また、基体シートの表面への感圧接着剤組成物の塗布厚は、特に限定されないが、接着剤層の接着性、剥離性、透明性などを維持するため、０．５〜１００μｍが好ましい。
【０１７９】
感圧接着剤組成物の塗膜は、紫外線、エックス線、電子線などの高エネルギー放射線で硬化される。例えば、紫外線ランプや電子線照射装置などで放射線を照射して不飽和二重結合を開裂させ、ラジカルを発生させて重合し、適度に硬化させることのよって、感圧接着剤層とする。得られた感圧接着剤層は圧力により十分な強度で接着でき、必要に応じて良好に剥離でき綺麗に剥がすことができる。
【０１８０】
（情報情報担持用シート）
シール付きはがき及び開封性封書などの情報担持用シートでは、中程度から高い圧力をかけて接着剤層を貼り合わせた場合に、仮止め程度の軽度な接着力を発現し、仮止め程度の軽接着で郵送中の軽い衝撃や摩擦などでは剥がれず、郵送先では紙破れせず、簡単に剥すことができる接着性能が要求される。特に、郵送中の配送車内での５０℃程度の高温条件や配達中の雨滴などによる水濡れや高湿度で長時間暴露されるといった環境下で、接着剤層が変質および吸湿したりして、接着力が増進または減退することが少ない性能が重要となる。
【０１８１】
また、接着剤層は上記の環境条件だけでなく、基本性能として、通常に室温においた状態で、接着力の経時変化が小さいものが望まれる。具体的に述べれば、接着してから長期間経った後の接着力が接着直後の接着力と同程度であるか又は２〜３倍程度で収束するような接着性能が理想的である。
【０１８２】
この様な情報担持用シートの例として、図１（ａ）に、接着剤層が剥離可能な情報担持用シートの例を、図２（ａ）に、接着剤層が剥離不能な情報担持用シートの例を、それぞれ示した。
【０１８３】
図１（ａ）の場合、図１（ｂ）に示す様に、秘匿性および親展性などの情報１２が印刷され、その上に感圧接着剤層１０が形成されている。その後、図１（ｃ）に示す様に、感圧接着剤層１０が重合わされる様に情報担持用シートを折り線１１で折り曲げ、感圧接着剤層１０を圧着する。そして、図１（ｄ）に示す様に、必要な時に感圧接着剤層１０は剥離され情報１２が読取られる。この場合、感圧接着剤層は、圧着後の所望な時期に容易に剥離できる。また、感圧接着剤組成物は全面塗工されているが、部分塗工も良好に行うことができる。
【０１８４】
一方、図２（ａ）の場合、図２（ｂ）に示す様に、例えば秘匿性および親展性などの情報２２は感圧接着剤層２０が形成されていない位置に印刷される。その後、図２（ｃ）に示す様に、感圧接着剤層１０が重合わされる様に情報担持用シートを折り線２１で折り曲げ、感圧接着剤層２０を圧着する。そして、図２（ｄ）に示す様に、情報２２の読取りは、感圧接着剤層２０を剥離することなく、基体シートの所定位置（例えば、ミシン目２３）を切断する等して行われる。この場合、感圧接着剤層は、圧着後において実質的に剥離しない。また、感圧接着剤組成物は部分塗工されている。
【０１８５】
なお、感圧接着剤組成物の構成物質の配合比率および圧着条件などを変化させることにより、感圧接着剤層を剥離可能とすることもできるし、剥離不能とすることもできる。
【０１８６】
以上に説明した情報情報担持用シートは、２つ折り、３つ折り、切り重ね及び各種の重ね合わせの形で接着でき、見開き面を有するハガキ、各種帳票、通知書および各種カード等として好適に利用できる。
【０１８７】
（イージーオープン包装袋）
図３には、イージーオープン包装袋の例を示した。従来のイージーオープンの包装袋では、開口部にチャックやジッパー等が設けられ、機械的にロックされる。これに対し、図３に示す様なイージーオープンの包装袋３１では、底部３２が密封されており、袋本体３３の開口部３４の内側上辺に、接着力調節された放射線硬化型の感圧接着剤組成物を用いて、剥離可能な感圧接着剤層３５が形成されている。
【０１８８】
この様に作製されたイージーオープンの包装袋３１においては、内容物３６を入れた後、感圧接着層３５同士を対接するように、指圧または指圧以上の圧力で貼り付ければ、簡単に密封包装できる。このイージーオープンの包装袋３１は、必要な時に開口部３４を手で容易に剥すことができ、内容物３６を容易に取り出すことができる。そして、このイージーオープンの包装袋３１は繰り返し使用することができる。
【０１８９】
（ラベル）
図４には、ラベルの例を示した。ガラス瓶４１の本体４２の表面に、ラベル１ａが貼り付けてある。ラベル１ａでは、紙などの基体シート４３に、接着力調節された放射線硬化型の感圧接着剤組成物を用いて、剥離可能な感圧接着層４４が形成されている。このラベル１ａは指圧程度の軽い圧力で、ガラス瓶４１のような平滑性の高い被着体に貼り付けることができる。なお、４５は蓋、４６は内容物を示す。
【０１９０】
このラベル１ａは、必要な時にガラス瓶４１から容易に剥離でき、しかも被着体表面に糊残りがなくきれいに剥離できる。
【０１９１】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用した。
【０１９２】
（（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマー）
フェニルシロキサン構造単位が３０モル％であり、両末端の珪素に−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂が結合しており、−Ｃ₃Ｈ₆−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₂−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂が珪素に結合しているメチルシロキサン構造単位を有しており、アクリロイル基を含むシロキサン構造単位が２０モル％であり、重量平均分子量が１，８００のアクリロイル基含有シリコーンオリゴマーを調製した。
【０１９３】
（実施例１）感圧接着剤組成物１
ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート１０質量部、以上で得たアクリロイル基含有シリコーンオリゴマー３質量部と、トリメチロールプロパンＰＯ変性（重合度：０．５〜１．５）トリアクリレート６０質量部と、１，９−ノナンジオールアクリレート２０質量部と、メチルベンゾイルホルメート１０質量部とを配合して、感圧接着剤組成物１を作製した。
【０１９４】
得られた感圧接着剤組成物１を連量１１０ｋｇのコート紙にワイヤーバーにより６〜１０ｇ／ｍ²の割合で塗布し接着剤層を形成した。次いで、この接着剤層に４ｋｗ×１灯のＵＶ照射装置を用いて約３５ｍ／分で３回通して露光処理し接着剤層を硬化させた。
【０１９５】
この感圧接着性プリント用シートの９０°剥離（Ｔ型剥離）接着力を下記の方法により評価した。
【０１９６】
得られた感圧接着性プリント用シートを、幅１５０ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断して試料を作成し、この試料２枚を１５０ｍｍの長さで重ね合わせ９．８Ｐａの荷重を加えて圧着した。接着剤の剥離接着強さ試験方法ＪＩＳ Ｋ ６８５４に準じて、オートグラフＡＧＳ５０（島津製作所製、商品名）を用いて製造直後の９０°剥離（Ｔ型剥離）接着力を測定し、１日後の９０°剥離（Ｔ型剥離）接着力（Ｎ／１５０ｍｍ）、７日後の９０°剥離（Ｔ型剥離）接着力（Ｎ／１５０ｍｍ）を測定した。これらの接着力を「常温条件」の接着力とした。また、製造直後の感圧接着性プリント用シートを５０℃の恒温槽内に１日放置した後、同様の手法で９０°剥離（Ｔ型剥離）接着力（Ｎ／１５０ｍｍ）を測定し、７日間放置した後、同様の手法で９０°剥離（Ｔ型剥離）接着力（Ｎ／１５０ｍｍ）を測定した。これらの接着力を「高温条件」の接着力とした。また、製造直後の感圧接着性プリント用シートを相対湿度９０％のデシケータ内に常温で１日放置した後、同様の手法で９０°剥離（Ｔ型剥離）接着力（Ｎ／１５０ｍｍ）を測定し、７日間放置した後、同様の手法で９０°剥離（Ｔ型剥離）接着力（Ｎ／１５０ｍｍ）を測定した。これらの接着力を「高湿条件」の接着力とした。
【０１９７】
得られた結果を表１に示す。
【０１９８】
【表１】

【０１９９】
表１より、必要な初期接着強度を確保して、特に高湿環境での高進性を抑制できたことが分る。
【０２００】
また、十分な強度の感圧接着剤層を形成でき、感圧接着剤組成物は白濁せず、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗工してもハジキ等の塗工不良は発生せず、感圧接着剤層は十分な透明性を有し、感圧接着剤層の表面は十分に滑らかであり、適度な接着強度を実現でき、再剥離性の感圧接着剤組成物を作製した場合、十分な再剥離性を実現できた。
【０２０１】
（実施例２）感圧接着剤組成物２
ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント及び飽和ポリエステルセグメントが連結し両末端にアクリロイル基を有するウレタンアクリレートオリゴマー１０質量部を更に添加する以外は、感圧接着剤組成物１と同様にして感圧接着剤組成物２を調製し評価する。
【０２０２】
結果として、必要な初期接着強度を確保して、特に高湿環境での高進性を抑制できたことが分る。
【０２０３】
また、十分な強度の感圧接着剤層を形成でき、感圧接着剤組成物は白濁せず、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗工してもハジキ等の塗工不良は発生せず、感圧接着剤層は十分な透明性を有し、感圧接着剤層の表面は十分に滑らかであり、適度な接着強度を実現でき、再剥離性の感圧接着剤組成物を作製した場合、十分な再剥離性を実現できる。
【０２０４】
（比較例１）感圧接着剤組成物３
ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレートに代えてノニルフェノールＥＯ変性アクリレートを使用し、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーを使用しないこと以外は、感圧接着剤組成物１と同様にして感圧接着剤組成物３を調製し評価した。
【０２０５】
得られた結果を表１に示す。
【０２０６】
【発明の効果】
放射線硬化性アクリル化合物と、１官能性アクリル化合物と、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとを含む感圧接着剤組成物を基体シートに塗布し硬化することで、十分な強度の感圧接着剤層を形成でき、必要な初期接着強度を確保して特に高湿度での高進性が抑制された感圧接着剤層を形成でき、感圧接着剤組成物は白濁せず、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗工してもハジキ等の塗工不良は発生せず、感圧接着剤層は十分な透明性を有し、感圧接着剤層の表面は十分に滑らかであり、適度な接着強度を実現でき、再剥離性の感圧接着剤組成物を作製した場合、十分な再剥離性を有するアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】接着剤層が剥離可能な場合の情報担持用シートを説明するための模式図である。
【図２】接着剤層が剥離不能な場合の情報担持用シートを説明するための模式図である。
【図３】イージーオープンの包装袋を説明するための模式図である。
【図４】ラベルを説明するための模式図である。
【符号の説明】
１０ 感圧接着剤層
１１ 折り線
１２ 情報
２０ 感圧接着剤層
２１ 折り線
２２ 情報
２３ ミシン目
３１ 包装袋
３２ 底部
３３ 袋本体
３４ 開口部
３５ 感圧接着剤層
３６ 内容物
４１ ガラス瓶
４２ 本体
４３ 基体シート
４４ 感圧接着剤層
４５ 蓋
４６ 内容物
１ａ ラベル

Claims (5)

1. 放射線硬化性アクリル化合物と、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレートと、（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーとを含む感圧接着剤組成物。
2. 前記（メタ）アクリロイル基含有シリコーンオリゴマーは、下記の一般式（Ｉ）で表される請求項１記載の感圧接着剤組成物。
   

   

   式中、ｍ_iはｐ種類の繰返し構造単位に対応してｍ₁〜ｍ_pであり、ｐは１以上の整数であり、ｍ_iは互いに独立に１以上の整数であり；Ｌ¹、Ｌ²ⁱ及びＬ³は互いに独立に水素、炭素数１〜２０の環状構造を含んでも良いアルキル基、炭素数２０以下のアリール基または炭素数２０以下のアラルキル基であり；Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³ⁱ、Ｘ⁴及びＸ⁵は互いに独立に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基を含む基、水素、炭素数１〜２０の環状構造を含んでも良いアルキル基、炭素数２０以下のアリール基または炭素数２０以下のアラルキル基であり；Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³ⁱ、Ｘ⁴及びＸ⁵の少なくとも何れかは（メタ）アクリロイル基または（メタ）アクリロイル基を含む基である。
3. 前記放射線硬化性アクリル化合物は、２官能性アクリル化合物および３官能性アクリル化合物の少なくとも何れか一方を含む請求項１または２記載の感圧接着剤組成物。
4. ウレタン（メタ）アクリレートを更に含む請求項１乃至３何れかに記載の感圧接着剤組成物。
5. 基体シート上に感圧接着剤層が形成されており、
   該感圧接着剤層は、請求項１乃至４何れかに記載の感圧接着剤組成物の放射線硬化物である感圧接着シート。

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