JP4245821B2 - カルシウムおよびマグネシウム溶液及びそれを含有する飲食品並びにそれらの製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カルシウムおよびマグネシウムを強化した飲食品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カルシウムおよびマグネシウムは人体にとって必須のミネラルである。近年、骨粗鬆症の増加等によりカルシウムの摂取については留意されるようになってきた。一方、マグネシウムについては、欠乏すると心疾患、不整脈等を引き起こすにも関わらずあまり留意されてこなかった。しかしながら、最近になってカルシウム摂取量に対して相対的にマグネシウムが不足すると虚血性の心疾患等種々の疾病が誘発されることが判明し、カルシウムとマグネシウムのバランス良い摂取が重要視されるようになってきた。
【０００３】
カルシウムとマグネシウムは生体内での明らかな相互作用が指摘されており、カルシウムの細胞内外での移動はすべて「マグネシウムの関与する酵素」によって営まれているため、その摂取バランスが重要である。現在、カルシウムとマグネシウムの重量摂取比としては、２：１が推奨されている。第６次改訂の日本人の栄養所要量によれば、カルシウムは、男性７００ｍｇ、女性６００ｍｇとやや引き上げられ、マグネシウムは男性３１０ｍｇ、女性２５０ｍｇと項目が新たに設定されている（数字はいずれも１８〜２９才を対象とする）。
【０００４】
カルシウムまたはマグネシウム強化に用いる製剤としては、ドロマイト、卵殻粉末、貝殻粉末、サンゴ粉末、骨粉等の天然素材や炭酸カルシウム、塩化カルシウム、有機酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等の化学合成品が知られているが、これらのカルシウム剤及び／又はマグネシウム剤は水に対する溶解性が低いこと、または呈味性に悪影響を与えること等の問題点がある。
【０００５】
特開平４−２３４９６０号公報には、水難溶性または水不溶性カルシウム塩を特定条件下でオキシ酸（主としてクエン酸）と反応させ、可溶化する方法が開示されている。特開昭５６−９７２４８号公報には、クエン酸カルシウム単独より飛躍的に水への溶解度を上昇させたクエン酸カルシウム・リンゴ酸カルシウム複合体の製造方法が開示されている。特開平４−２３４９６０号には、水難溶性または水不溶性カルシウム塩と反応して水難溶性または水不溶性カルシウムオキシ酸を生じ得るオキシ酸溶液中で、前記カルシウムオキシ酸塩を生じない範囲で前記カルシウムを溶解してなるオキシ酸カルシウム溶液が添加されたカルシウム強化食品が開示されている。特開平９−１２１８１１号公報及び特開平９−９８７３８号公報には、水難溶性または水不溶性のカルシウム塩を、乳酸とリンゴ酸又は乳酸とクエン酸を併用して可溶化する方法が開示されている。これらは、カルシウムの可溶化に関する方法であり、水難溶性カルシウムとマグネシウム塩を共に可溶化することについては開示されていない。
【０００６】
特開平１１−２９９４５４号公報には、水難溶性のカルシウム・マグネシウムの炭酸塩であるドロマイトを有機酸で可溶化する方法が開示されており、具体的にはリンゴ酸とクエン酸の組合せが好ましいことが開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は水難溶性または水不溶性のカルシウムと水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩を可溶化した溶液を飲食品に添加して得られ、カルシウムとマグネシウムの溶解状態が保持され、または苦みの抑制された状態のカルシウムおよびマグネシウム溶液および該溶液を添加しカルシウムとマグネシウムを強化した飲食品並びにそれらの製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）〜（２６）に関する。
（１） ドロマイトと、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるドロマイト溶液。
【０００９】
（２） 溶液が、長期間保存してもドロマイトが溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である前記（１）記載の溶液。
【００１０】
（３） 溶液が、苦みの軽減されている溶液である前記（１）または（２）記載の溶液。
【００１１】
（４） 水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物と、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるカルシウムおよびマグネシウム溶液。
【００１２】
（５） 溶液が、長期間保存しても水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩が溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である前記（４）記載の溶液。
【００１３】
（６） 溶液が、苦みの軽減されている溶液である前記（４）または（５）記載の溶液。
【００１４】
（７） α−オキシモノカルボン酸が、乳酸またはグルコン酸である前記（１）〜（６）のいずれかに記載の溶液。
【００１５】
（８） オキシポリカルボン酸が、クエン酸またはリンゴ酸である前記（１）〜（７）のいずれかに記載の溶液。
【００１６】
（９） 溶液が、カルシウム１モルに対しマグネシウムが０．１〜１０モルが溶解している溶液である前記（１）〜（８）のいずれかに記載の溶液。
【００１７】
（１０） カルシウム１モルに対し、α−オキシモノカルボン酸またはその塩が、１．２〜２４モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６モルからなる前記（１）〜（９）のいずれかに記載の溶液。
【００１８】
（１１） 溶液のｐＨが２〜７である前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の溶液。
【００１９】
（１２） 前記（１）〜（１１）のいずれかの溶液を添加されたカルシウムおよびマグネシウムが強化された飲食品。
【００２０】
（１３） 飲食品が、液状またはゲル状である前記（１２）記載の飲食品。
【００２１】
（１４） 前記（１）〜（１１）のいずれかの溶液を、飲食品に添加することを特徴とするカルシウムおよびマグネシウムが強化された飲食品の製造方法。
【００２２】
（１５） 飲食品が、液状またはゲル状である前記（１４）記載の製造方法。
【００２３】
（１６） ドロマイトを、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれら水溶液に混合することを特徴とするドロマイト溶液の製造方法。
【００２４】
（１７） 溶液が、長期間保存してもドロマイトが溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である前記（１６）記載の製造方法。
【００２５】
（１８） 溶液が、苦みの軽減されている溶液である前記（１６）または（１７）記載の製造方法。
【００２６】
（１９） 水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物と、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することを特徴とするカルシウムおよびマグネシウムの溶液の製造方法。
【００２７】
（２０） 溶液が、長期間保存しても水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩が溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である前記（１９）記載の製造方法。
【００２８】
（２１） 溶液が、苦みの軽減されている溶液である前記（１９）または（２０）記載の製造方法。
【００２９】
（２２） α−オキシモノカルボン酸が、乳酸またはグルコン酸である前記（１６）〜（２１）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３０】
（２３） オキシポリカルボン酸が、クエン酸またはリンゴ酸である前記（１６）〜（２２）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３１】
（２４） 溶液が、カルシウム１モルに対しマグネシウムが０．１〜１０モルが溶解している溶液である前記（１６）〜（２３）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３２】
（２５） カルシウム１モルに対し、α−オキシモノカルボン酸またはその塩が、１．２〜２４モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６モルからなる前記（１６）〜（２４）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３３】
（２６） 溶液のｐＨが２〜７である前記（１６）〜（２５）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３４】
本発明に用いるドロマイト（苦灰石または白雲石ともいう）は、石灰層の堆積岩から採取される炭酸カルシウム・炭酸マグネシウム［ＣａＭｇ（ＣＯ3）2］を主成分とする鉱石である。ドロマイトを細粒化したものは、例えば協和醗酵工業株式会社、明治製菓株式会社、三共フーズ株式会社から粉末として市販されており、本発明のドロマイトとして使用できる。
【００３５】
また、本発明に用いる水難溶性または水不溶性カルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩の混合物の混合比は、水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩とを含む比率であれば特に制限がないが、カルシウム１モルに対しマグネシウム０．１〜１０モル、好ましくは、カルシウム１モルに対してマグネシウム０．５〜５モル、特に好ましくはカルシウム１モルに対してマグネシウム０．７５〜１．２５モルである。
【００３６】
水難溶性または水不溶性カルシウム塩としては、卵殻、貝殻、珊瑚等の炭酸カルシウムを主成分とする天然物、それらの粉末および精製物あるいは化学合成した炭酸カルシウム等があげられる。水難溶性または水不溶性マグネシウム塩としては、炭酸マグネシウム、珊瑚等の天然物由来の炭酸マグネシウム等があげられる。
【００３７】
ドロマイト並びに水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩およびマグネシウム塩は、小片のままでも使用できるが、細粒化されたものを使用するのが好ましい。粒径は、１ｍｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が特に好ましい。
【００３８】
細粒化は、例えば粉砕は乾式粉砕法および湿式粉砕法で行うことができるが、湿式粉砕法が好ましく用いられる。乾式粉砕に用いる粉砕機としては、例えばジェットミル、振動ミル、ボールミル等があげられる。乾式粉砕で得られるドロマイトまたは水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩およびマグネシウム塩の微粒子は、さらに加熱処理してもよい。湿式粉砕は、例えば乾式粉砕等により粗粉砕されたドロマイトまたは水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩およびマグネシウム塩を水に１〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量％となるように添加したものを用いて処理する。
【００３９】
湿式粉砕に用いるドロマイトの平均粒径としては特に制限はないが、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍである。湿式粉砕方法は特に制限されないが、例えば湿式粉砕機を用いる粉砕方法があげられる。湿式粉砕機とは粉砕室中でガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ等のメディアを回転ディスクまたはローターを回転させ、該粉砕室に供給される被粉砕物スラリーを粉砕する機器であり、一般にビーズミル、サンドミル、ダイノーミル、コボールミル等があげられる。ビーズ径は、０．１〜５ｍｍφが好ましい。温度条件は特に制限が無いが、５０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましい。
【００４０】
α−オキシモノカルボン酸としては、カルボキシル基を一つとヒドロキシ基を一つ以上分子内に有する炭化水素化合物であれば特に制限がなく、例えば乳酸、グルコン酸等があげられる。オキシポリカルボン酸としては、カルボキシル基を二つ以上とヒドロキシ基を一つ以上分子内に有する炭化水素化合物であれば特に制限が無く、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、イソクエン酸等があげられる。α−オキシモノカルボン酸塩の塩およびオキシポリカルボン酸塩の塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等があげられる。
【００４１】
ドロマイト溶液中のα−オキシモノカルボン酸またはその塩とオキシカルボン酸またはその塩のモル比は、ドロマイトを溶解させるモル比であれば特に制限はないが、ドロマイト１モルに対し、α−オキシモノカルボン酸またはその塩が１．２〜２４．０モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６．０モルの比率であることが好ましい。
【００４２】
カルシウムおよびマグネシウム溶液中のα−オキシモノカルボン酸またはその塩とオキシカルボン酸またはその塩のモル比は、水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物を溶解させるモル比であれば特に制限はないが、カルシウムまたはマグネシウム１モルに対し、α−オキシモノカルボン酸またはその塩が１．２〜２４．０モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６．０モルの比率であることが好ましい。
【００４３】
ドロマイト溶液、並びにカルシウムおよびマグネシウム溶液中のカルシウム濃度としては、特に制限はないが、２００ｍｇ／１００ｍｌ以上が好ましく、３００ｍｇ／１００ｍｌ以上がより好ましく、４００ｍｇ／１００ｍｌ以上が特に好ましい。
ドロマイト溶液、並びにカルシウムおよびマグネシウム溶液中のマグネシウム濃度としては、特に制限はないが、２０〜２０００ｍｇ／１００ｍｌが好ましく、３０〜３０００ｍｇ／１００ｍｌがより好ましく、４０〜４０００ｍｇ／１００ｍｌが特に好ましい。
【００４４】
これら溶液のｐＨとしては、特に制限が無いがｐＨ２〜７が好ましく、ｐＨ３〜６がより好ましい。ｐＨの調整をするに際しては、例えばアジピン酸、酢酸、フマール酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の鉱酸、アンモニア等の有機アルカリ剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムの無機アルカリ剤等を使用することができる。
【００４５】
本発明の飲食品は、上記のドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液を、通常の飲食品に添加して製造することができる。飲食品中のカルシウム濃度としては、特に制限がないが、２００ｍｇ／１００ｍｌ以上が好ましく、３００ｍｇ／１００ｍｌ以上がより好ましく、４００ｍｇ／１００ｍｌ以上が特に好ましい。また飲食品中のマグネシウム濃度としては特に制限がないが、２０〜２０００ｍｇ／１００ｍが好ましく、３０〜３０００ｍｇ／１００ｍｌがより好ましく、４０〜４０００ｍｇ／１００ｍｌが特に好ましい。
【００４６】
飲食品としては特に制限がないが、液状またはゲル状の飲食品が好ましく、具体的には、例えばポーションゼリー等のゼリー食品、エンガード（協和発酵工業社製）等の嚥下補助食品、清涼飲料、健康飲料、スポーツ飲料、牛乳、乳飲料、豆乳、コーヒー、各種お茶等の飲料等をあげることができ、酸性飲料が好ましい。飲食品のｐＨとしては、特に制限が無いがｐＨ２〜７が好ましく、ｐＨ３〜６がより好ましい。ｐＨの調整をするに際しては、例えばアジピン酸、酢酸、フマール酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の鉱酸、アンモニア等の有機アルカリ剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムの無機アルカリ剤等を使用することができる。これら飲食品には、必要に応じて、例えば果汁、甘味料、フレーバー等を添加することができる。
【００４７】
本発明のドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液は、前述のドロマイトまたは水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩および水難溶性もしくは水不溶性のマグネシウム塩の混合物に、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれら水溶液を添加することにより得ることができる。添加を５０〜１００℃で行うことが溶解時間を短縮できるので好ましい。また前述のドロマイトおよび水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩は、前述の方法等で粉砕されたものを使用するのが好ましい。
【００４８】
ドロマイトまたは水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物を、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液に混合する方法は特に制限はないが、ドロマイトまたは水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩と水難溶性もしくは水不溶性のマグネシウム塩の混合物をまずα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液で溶解した後、オキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を添加するのが好ましい。
【００４９】
また、ドロマイトと、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるドロマイト溶液、あるいは水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物と、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるカルシウムおよびマグネシウム溶液を添加されたカルシウムとマグネシウムが強化された飲食品の製造に際しては、前述のドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液を食品に添加して製造することもできるが、以下の方法で製造することもできる。
【００５０】
即ち、ドロマイト、あるいは水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物を、前述のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液で溶解した得られた溶液と、前述のオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを飲食品に添加して製造することもできる。
【００５１】
本発明のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用する方法により、水難溶性または水不溶性のオキシ酸カルシウム塩またはオキシ酸マグネシウム塩が生成し得ないドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液を製造することができる。
【００５２】
また本発明のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用する方法により、α−オキシモノカルボン酸、オキシポリカルボン酸またはマグネシウムの有する苦み等好ましくない味質を低減または改善することができる。
また、本発明のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用する方法により、カルシウムおよびマグネシウムが析出や沈殿を形成することなく長期に渡り安定的に可溶化状態を保持することができる。
【００５３】
また、本発明のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用する方法により、ドロマイトあるいは水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩が溶解しており水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じておらずかつ苦みの軽減されたドロマイト溶液あるいはカルシウムおよびマグネシウム溶液を製造することができる。
【００５４】
以下に本発明の実施例を示す。
【００５５】
【実施例】
実施例１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を２１．２ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでクエン酸を０．７８ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として２００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１０９ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００５６】
実施例２
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１９ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでクエン酸を１．２３５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として２００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１０９ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００５７】
比較例１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を２６．４ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として２００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１０９ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００５８】
実施例３
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を２１ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を１．３２５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００５９】
実施例４
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１９ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を１．８ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６０】
実施例５
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１７ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を２．２ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６１】
実施例６
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１４ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を２．４５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６２】
実施例７
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１２ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を３．２７５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６３】
実施例８
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１０ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を３．７ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６４】
比較例２
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を２６．４ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６５】
実施例９
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を７ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を０．７ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）し、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６６】
実施例１０
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を６ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を１．４５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６７】
実施例１１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を５ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を２．１ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６８】
実施例１２
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を７ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでクエン酸を０．７ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６９】
比較例３
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を８．２５ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００７０】
比較例４
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これにクエン酸１２．５ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００７１】
比較例５
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これにリンゴ酸７．５ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００７２】
試験例１
実施例１〜１２および比較例１〜５で得られた溶液を５℃に１ヶ月保存した後、溶液を観察した結果を第１表に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】
第１表に示すように、α−オキシモノカルボン酸単独または、オキシポリカルボン酸単独（比較例１〜５）では、白濁または沈殿物が認められるのに対し、α−オキシモノカルボン酸とオキシポリカルボン酸の併用により、白濁または沈殿物が生成するのを防止することができた。
【００７５】
試験例２
実施例１〜１２および比較例１〜５の溶液の味質を調査した結果を第２表に示す。
【００７６】
【表２】
【００７７】
第２表に示すように、α−オキシモノカルボン酸単独または、オキシポリカルボン酸単独（比較例１〜５）では、苦みが認められるが、α−オキシモノカルボン酸とオキシポリカルボン酸の併用により、該苦みを抑制することができた。
【００７８】
実施例１３
７０℃に加温した約７００ｍｌの水に、ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）を２５ｇ分散し、市販の９０％乳酸８３ｇを添加して７０℃を保持しながら約１時間攪拌して溶解した。水を添加し全量で１Ｌとし、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）し、ドロマイト２．５％乳酸可溶化液を調製した（ｐＨ３．９）。これをベース溶液として、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００７９】
ベース溶液 ４０ｍｌ
クエン酸 ０．２ｇ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８０】
実施例１４
実施例１３で製造したベース溶液を用い、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８１】
ベース溶液 ４０ｍｌ
リンゴ酸 ０．２ｇ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８２】
比較例６
実施例１３で製造したベース溶液を用い、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８３】
ベース溶液 ４０ｍｌ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８４】
実施例１５
７０℃に加温した約７００ｍｌの水に、ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）を２５ｇ分散し、市販の５０％グルコン酸２６４ｇを添加して７０℃を保持しながら約１時間攪拌して溶解した。水を加え全量で１Ｌとし、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）し、ドロマイト２．５％グルコン酸可溶化液を調製した（ｐＨ３．９）。これをベース溶液として、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８５】
ベース溶液 ４０ｍｌ
リンゴ酸 ０．２ｇ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８６】
実施例１６
実施例１５で製造したベース溶液を用いて、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８７】
ベース溶液 ４０ｍｌ
クエン酸 ０．２ｇ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８８】
比較例７
実施例１５で製造したベース溶液を用いて、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８９】
ベース溶液 ４０ｍｌ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００９０】
試験例３
実施例１３〜１６及び試験例６〜７で製造した飲料の味覚試験をした結果を第３表に示す。
【００９１】
【表３】
【００９２】
第３表に示すように、比較例６と比較例７は後味に顕著な苦味（エグミのようなもの）が感じられたが、実施例１３〜１６については後味の苦味が明らかに低減されていた。
【００９３】
実施例１７ グルコン酸とクエン酸で可溶化したドロマイトを含有する清涼飲料ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを水５０ｍＬに加え７０℃に加温した後、５０％グルコン酸を２１．２ｇを加え３０分間攪拌した。次いでクエン酸０．７８ｇを加え、７０℃にて１時間攪拌してドロマイトを溶解させた。濾過助剤による濾過を行った後、１００ｍＬに調整してドロマイト可溶化液を得た。得られた溶液のｐＨは、３．９であった。このドロマイト溶液を使用して下記の組成の清涼飲料を製造した。
【００９４】
ドロマイト溶液 ４０ｍＬ
ブドウ糖果糖液糖 ９ｇ
プラムエキストラクト １０ｇ
コクヨカラメル色素 ０．１ｇ
梅酒エッセンス ０．１ｍＬ
ウメフレーバー ０．１ｍＬ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００９５】
実施例１８ グルコン酸とリンゴ酸で可溶化したドロマイトを含有する清涼飲料ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを水５０ｍＬに加え７０℃に加温した後、５０％グルコン酸を１７．０ｇを加え３０分間攪拌した。次いでリンゴ酸２．２ｇを加え、７０℃にて１時間攪拌してドロマイトを溶解させた。濾過助剤による濾過を行った後、１００ｍＬに調整してドロマイト可溶化液を得た。得られた溶液のｐＨは、３．９であった。このドロマイト溶液を使用して下記の組成の清涼飲料を製造した。
【００９６】
ドロマイト溶液 ４０ｍＬ
ブドウ糖果糖液糖 ９ｇ
プラムエキストラクト １０ｇ
コクヨカラメル色素 ０．１ｇ
梅酒エッセンス ０．１ｍＬ
ウメフレーバー ０．１ｍＬ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００９７】
実施例１９ 乳酸とクエン酸で可溶化したドロマイトを含有する清涼飲料
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを水５０ｍＬに加え７０℃に加温した後、９０％乳酸を７．０ｇを加え３０分間攪拌した。次いでクエン酸０．７ｇを加え、７０℃にて１時間攪拌してドロマイトを溶解させた。濾過助剤による濾過を行った後、１００ｍＬに調整してドロマイト可溶化液を得た。得られた溶液のｐＨは、３．９であった。このドロマイト溶液を使用して下記の組成の清涼飲料を製造した。
【００９８】
ドロマイト溶液 ４０ｍＬ
ブドウ糖果糖液糖 ９ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍＬ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００９９】
実施例２０ 乳酸とリンゴ酸で可溶化したドロマイトを含有する清涼飲料
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを水５０ｍＬに加え７０℃に加温した後、９０％乳酸を６．０ｇを加え３０分間攪拌した。次いでリンゴ酸１．４５ｇを加え、７０℃にて１時間攪拌してドロマイトを溶解させた。濾過助剤による濾過を行った後、１００ｍＬに調整してドロマイト可溶化液を得た。得られた溶液のｐＨは、３．９であった。このドロマイト溶液を使用して下記の組成の清涼飲料を製造した。
【０１００】
ドロマイト溶液 ４０ｍＬ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍＬ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【０１０１】
【発明の効果】
本発明によれば、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用することにより、ドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液を製造することができる。
【０１０２】
該溶液は苦み等が軽減されており、該溶液中のカルシウムおよびマグネシウムを長期に渡り安定的に可溶化状態に保持することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、カルシウムおよびマグネシウムを強化した飲食品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カルシウムおよびマグネシウムは人体にとって必須のミネラルである。近年、骨粗鬆症の増加等によりカルシウムの摂取については留意されるようになってきた。一方、マグネシウムについては、欠乏すると心疾患、不整脈等を引き起こすにも関わらずあまり留意されてこなかった。しかしながら、最近になってカルシウム摂取量に対して相対的にマグネシウムが不足すると虚血性の心疾患等種々の疾病が誘発されることが判明し、カルシウムとマグネシウムのバランス良い摂取が重要視されるようになってきた。
【０００３】
カルシウムとマグネシウムは生体内での明らかな相互作用が指摘されており、カルシウムの細胞内外での移動はすべて「マグネシウムの関与する酵素」によって営まれているため、その摂取バランスが重要である。現在、カルシウムとマグネシウムの重量摂取比としては、２：１が推奨されている。第６次改訂の日本人の栄養所要量によれば、カルシウムは、男性７００ｍｇ、女性６００ｍｇとやや引き上げられ、マグネシウムは男性３１０ｍｇ、女性２５０ｍｇと項目が新たに設定されている（数字はいずれも１８〜２９才を対象とする）。
【０００４】
カルシウムまたはマグネシウム強化に用いる製剤としては、ドロマイト、卵殻粉末、貝殻粉末、サンゴ粉末、骨粉等の天然素材や炭酸カルシウム、塩化カルシウム、有機酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等の化学合成品が知られているが、これらのカルシウム剤及び／又はマグネシウム剤は水に対する溶解性が低いこと、または呈味性に悪影響を与えること等の問題点がある。
【０００５】
特開平４−２３４９６０号公報には、水難溶性または水不溶性カルシウム塩を特定条件下でオキシ酸（主としてクエン酸）と反応させ、可溶化する方法が開示されている。特開昭５６−９７２４８号公報には、クエン酸カルシウム単独より飛躍的に水への溶解度を上昇させたクエン酸カルシウム・リンゴ酸カルシウム複合体の製造方法が開示されている。特開平４−２３４９６０号には、水難溶性または水不溶性カルシウム塩と反応して水難溶性または水不溶性カルシウムオキシ酸を生じ得るオキシ酸溶液中で、前記カルシウムオキシ酸塩を生じない範囲で前記カルシウムを溶解してなるオキシ酸カルシウム溶液が添加されたカルシウム強化食品が開示されている。特開平９−１２１８１１号公報及び特開平９−９８７３８号公報には、水難溶性または水不溶性のカルシウム塩を、乳酸とリンゴ酸又は乳酸とクエン酸を併用して可溶化する方法が開示されている。これらは、カルシウムの可溶化に関する方法であり、水難溶性カルシウムとマグネシウム塩を共に可溶化することについては開示されていない。
【０００６】
特開平１１−２９９４５４号公報には、水難溶性のカルシウム・マグネシウムの炭酸塩であるドロマイトを有機酸で可溶化する方法が開示されており、具体的にはリンゴ酸とクエン酸の組合せが好ましいことが開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は水難溶性または水不溶性のカルシウムと水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩を可溶化した溶液を飲食品に添加して得られ、カルシウムとマグネシウムの溶解状態が保持され、または苦みの抑制された状態のカルシウムおよびマグネシウム溶液および該溶液を添加しカルシウムとマグネシウムを強化した飲食品並びにそれらの製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（１）〜（２６）に関する。
（１） ドロマイトと、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるドロマイト溶液。
【０００９】
（２） 溶液が、長期間保存してもドロマイトが溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である前記（１）記載の溶液。
【００１０】
（３） 溶液が、苦みの軽減されている溶液である前記（１）または（２）記載の溶液。
【００１１】
（４） 水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物と、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるカルシウムおよびマグネシウム溶液。
【００１２】
（５） 溶液が、長期間保存しても水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩が溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である前記（４）記載の溶液。
【００１３】
（６） 溶液が、苦みの軽減されている溶液である前記（４）または（５）記載の溶液。
【００１４】
（７） α−オキシモノカルボン酸が、乳酸またはグルコン酸である前記（１）〜（６）のいずれかに記載の溶液。
【００１５】
（８） オキシポリカルボン酸が、クエン酸またはリンゴ酸である前記（１）〜（７）のいずれかに記載の溶液。
【００１６】
（９） 溶液が、カルシウム１モルに対しマグネシウムが０．１〜１０モルが溶解している溶液である前記（１）〜（８）のいずれかに記載の溶液。
【００１７】
（１０） カルシウム１モルに対し、α−オキシモノカルボン酸またはその塩が、１．２〜２４モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６モルからなる前記（１）〜（９）のいずれかに記載の溶液。
【００１８】
（１１） 溶液のｐＨが２〜７である前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の溶液。
【００１９】
（１２） 前記（１）〜（１１）のいずれかの溶液を添加されたカルシウムおよびマグネシウムが強化された飲食品。
【００２０】
（１３） 飲食品が、液状またはゲル状である前記（１２）記載の飲食品。
【００２１】
（１４） 前記（１）〜（１１）のいずれかの溶液を、飲食品に添加することを特徴とするカルシウムおよびマグネシウムが強化された飲食品の製造方法。
【００２２】
（１５） 飲食品が、液状またはゲル状である前記（１４）記載の製造方法。
【００２３】
（１６） ドロマイトを、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれら水溶液に混合することを特徴とするドロマイト溶液の製造方法。
【００２４】
（１７） 溶液が、長期間保存してもドロマイトが溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である前記（１６）記載の製造方法。
【００２５】
（１８） 溶液が、苦みの軽減されている溶液である前記（１６）または（１７）記載の製造方法。
【００２６】
（１９） 水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物と、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することを特徴とするカルシウムおよびマグネシウムの溶液の製造方法。
【００２７】
（２０） 溶液が、長期間保存しても水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩が溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である前記（１９）記載の製造方法。
【００２８】
（２１） 溶液が、苦みの軽減されている溶液である前記（１９）または（２０）記載の製造方法。
【００２９】
（２２） α−オキシモノカルボン酸が、乳酸またはグルコン酸である前記（１６）〜（２１）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３０】
（２３） オキシポリカルボン酸が、クエン酸またはリンゴ酸である前記（１６）〜（２２）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３１】
（２４） 溶液が、カルシウム１モルに対しマグネシウムが０．１〜１０モルが溶解している溶液である前記（１６）〜（２３）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３２】
（２５） カルシウム１モルに対し、α−オキシモノカルボン酸またはその塩が、１．２〜２４モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６モルからなる前記（１６）〜（２４）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３３】
（２６） 溶液のｐＨが２〜７である前記（１６）〜（２５）のいずれかに記載の溶液の製造方法。
【００３４】
本発明に用いるドロマイト（苦灰石または白雲石ともいう）は、石灰層の堆積岩から採取される炭酸カルシウム・炭酸マグネシウム［ＣａＭｇ（ＣＯ3）2］を主成分とする鉱石である。ドロマイトを細粒化したものは、例えば協和醗酵工業株式会社、明治製菓株式会社、三共フーズ株式会社から粉末として市販されており、本発明のドロマイトとして使用できる。
【００３５】
また、本発明に用いる水難溶性または水不溶性カルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩の混合物の混合比は、水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩とを含む比率であれば特に制限がないが、カルシウム１モルに対しマグネシウム０．１〜１０モル、好ましくは、カルシウム１モルに対してマグネシウム０．５〜５モル、特に好ましくはカルシウム１モルに対してマグネシウム０．７５〜１．２５モルである。
【００３６】
水難溶性または水不溶性カルシウム塩としては、卵殻、貝殻、珊瑚等の炭酸カルシウムを主成分とする天然物、それらの粉末および精製物あるいは化学合成した炭酸カルシウム等があげられる。水難溶性または水不溶性マグネシウム塩としては、炭酸マグネシウム、珊瑚等の天然物由来の炭酸マグネシウム等があげられる。
【００３７】
ドロマイト並びに水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩およびマグネシウム塩は、小片のままでも使用できるが、細粒化されたものを使用するのが好ましい。粒径は、１ｍｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が特に好ましい。
【００３８】
細粒化は、例えば粉砕は乾式粉砕法および湿式粉砕法で行うことができるが、湿式粉砕法が好ましく用いられる。乾式粉砕に用いる粉砕機としては、例えばジェットミル、振動ミル、ボールミル等があげられる。乾式粉砕で得られるドロマイトまたは水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩およびマグネシウム塩の微粒子は、さらに加熱処理してもよい。湿式粉砕は、例えば乾式粉砕等により粗粉砕されたドロマイトまたは水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩およびマグネシウム塩を水に１〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量％となるように添加したものを用いて処理する。
【００３９】
湿式粉砕に用いるドロマイトの平均粒径としては特に制限はないが、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍである。湿式粉砕方法は特に制限されないが、例えば湿式粉砕機を用いる粉砕方法があげられる。湿式粉砕機とは粉砕室中でガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、チタニアビーズ等のメディアを回転ディスクまたはローターを回転させ、該粉砕室に供給される被粉砕物スラリーを粉砕する機器であり、一般にビーズミル、サンドミル、ダイノーミル、コボールミル等があげられる。ビーズ径は、０．１〜５ｍｍφが好ましい。温度条件は特に制限が無いが、５０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましい。
【００４０】
α−オキシモノカルボン酸としては、カルボキシル基を一つとヒドロキシ基を一つ以上分子内に有する炭化水素化合物であれば特に制限がなく、例えば乳酸、グルコン酸等があげられる。オキシポリカルボン酸としては、カルボキシル基を二つ以上とヒドロキシ基を一つ以上分子内に有する炭化水素化合物であれば特に制限が無く、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、イソクエン酸等があげられる。α−オキシモノカルボン酸塩の塩およびオキシポリカルボン酸塩の塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等があげられる。
【００４１】
ドロマイト溶液中のα−オキシモノカルボン酸またはその塩とオキシカルボン酸またはその塩のモル比は、ドロマイトを溶解させるモル比であれば特に制限はないが、ドロマイト１モルに対し、α−オキシモノカルボン酸またはその塩が１．２〜２４．０モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６．０モルの比率であることが好ましい。
【００４２】
カルシウムおよびマグネシウム溶液中のα−オキシモノカルボン酸またはその塩とオキシカルボン酸またはその塩のモル比は、水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物を溶解させるモル比であれば特に制限はないが、カルシウムまたはマグネシウム１モルに対し、α−オキシモノカルボン酸またはその塩が１．２〜２４．０モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６．０モルの比率であることが好ましい。
【００４３】
ドロマイト溶液、並びにカルシウムおよびマグネシウム溶液中のカルシウム濃度としては、特に制限はないが、２００ｍｇ／１００ｍｌ以上が好ましく、３００ｍｇ／１００ｍｌ以上がより好ましく、４００ｍｇ／１００ｍｌ以上が特に好ましい。
ドロマイト溶液、並びにカルシウムおよびマグネシウム溶液中のマグネシウム濃度としては、特に制限はないが、２０〜２０００ｍｇ／１００ｍｌが好ましく、３０〜３０００ｍｇ／１００ｍｌがより好ましく、４０〜４０００ｍｇ／１００ｍｌが特に好ましい。
【００４４】
これら溶液のｐＨとしては、特に制限が無いがｐＨ２〜７が好ましく、ｐＨ３〜６がより好ましい。ｐＨの調整をするに際しては、例えばアジピン酸、酢酸、フマール酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の鉱酸、アンモニア等の有機アルカリ剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムの無機アルカリ剤等を使用することができる。
【００４５】
本発明の飲食品は、上記のドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液を、通常の飲食品に添加して製造することができる。飲食品中のカルシウム濃度としては、特に制限がないが、２００ｍｇ／１００ｍｌ以上が好ましく、３００ｍｇ／１００ｍｌ以上がより好ましく、４００ｍｇ／１００ｍｌ以上が特に好ましい。また飲食品中のマグネシウム濃度としては特に制限がないが、２０〜２０００ｍｇ／１００ｍが好ましく、３０〜３０００ｍｇ／１００ｍｌがより好ましく、４０〜４０００ｍｇ／１００ｍｌが特に好ましい。
【００４６】
飲食品としては特に制限がないが、液状またはゲル状の飲食品が好ましく、具体的には、例えばポーションゼリー等のゼリー食品、エンガード（協和発酵工業社製）等の嚥下補助食品、清涼飲料、健康飲料、スポーツ飲料、牛乳、乳飲料、豆乳、コーヒー、各種お茶等の飲料等をあげることができ、酸性飲料が好ましい。飲食品のｐＨとしては、特に制限が無いがｐＨ２〜７が好ましく、ｐＨ３〜６がより好ましい。ｐＨの調整をするに際しては、例えばアジピン酸、酢酸、フマール酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の鉱酸、アンモニア等の有機アルカリ剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムの無機アルカリ剤等を使用することができる。これら飲食品には、必要に応じて、例えば果汁、甘味料、フレーバー等を添加することができる。
【００４７】
本発明のドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液は、前述のドロマイトまたは水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩および水難溶性もしくは水不溶性のマグネシウム塩の混合物に、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれら水溶液を添加することにより得ることができる。添加を５０〜１００℃で行うことが溶解時間を短縮できるので好ましい。また前述のドロマイトおよび水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩は、前述の方法等で粉砕されたものを使用するのが好ましい。
【００４８】
ドロマイトまたは水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物を、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液に混合する方法は特に制限はないが、ドロマイトまたは水難溶性もしくは水不溶性のカルシウム塩と水難溶性もしくは水不溶性のマグネシウム塩の混合物をまずα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液で溶解した後、オキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を添加するのが好ましい。
【００４９】
また、ドロマイトと、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるドロマイト溶液、あるいは水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物と、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるカルシウムおよびマグネシウム溶液を添加されたカルシウムとマグネシウムが強化された飲食品の製造に際しては、前述のドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液を食品に添加して製造することもできるが、以下の方法で製造することもできる。
【００５０】
即ち、ドロマイト、あるいは水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物を、前述のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液で溶解した得られた溶液と、前述のオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを飲食品に添加して製造することもできる。
【００５１】
本発明のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用する方法により、水難溶性または水不溶性のオキシ酸カルシウム塩またはオキシ酸マグネシウム塩が生成し得ないドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液を製造することができる。
【００５２】
また本発明のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用する方法により、α−オキシモノカルボン酸、オキシポリカルボン酸またはマグネシウムの有する苦み等好ましくない味質を低減または改善することができる。
また、本発明のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用する方法により、カルシウムおよびマグネシウムが析出や沈殿を形成することなく長期に渡り安定的に可溶化状態を保持することができる。
【００５３】
また、本発明のα−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用する方法により、ドロマイトあるいは水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩が溶解しており水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じておらずかつ苦みの軽減されたドロマイト溶液あるいはカルシウムおよびマグネシウム溶液を製造することができる。
【００５４】
以下に本発明の実施例を示す。
【００５５】
【実施例】
実施例１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を２１．２ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでクエン酸を０．７８ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として２００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１０９ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００５６】
実施例２
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１９ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでクエン酸を１．２３５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として２００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１０９ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００５７】
比較例１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を２６．４ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として２００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１０９ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００５８】
実施例３
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を２１ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を１．３２５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００５９】
実施例４
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１９ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を１．８ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６０】
実施例５
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１７ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を２．２ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６１】
実施例６
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１４ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を２．４５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６２】
実施例７
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１２ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を３．２７５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６３】
実施例８
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を１０ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を３．７ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６４】
比較例２
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに５０％グルコン酸を２６．４ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として３３０ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として１８０ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６５】
実施例９
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を７ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を０．７ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）し、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６６】
実施例１０
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を６ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を１．４５ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６７】
実施例１１
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を５ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでリンゴ酸を２．１ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６８】
実施例１２
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を７ｇ加え、７０℃に加温し、約３０分間攪拌してドロマイトを可溶化した。ついでクエン酸を０．７ｇ加え、７０℃で約１時間撹拌した後室温に戻した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００６９】
比較例３
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これに９０％乳酸を８．２５ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００７０】
比較例４
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これにクエン酸１２．５ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００７１】
比較例５
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを約５０ｍｌの水に懸濁した。これにリンゴ酸７．５ｇ加え、７０℃に加温し、約６０分間攪拌してドロマイトを可溶化した後、水を加え全量を１００ｍｌとした。この溶液をカルシウム濃度として５００ｍｇ／１００ｍｌ（マグネシウム濃度として２７３ｍｇ／１００ｍｌ）となるように水で希釈した後、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）して、カルシウムおよびマグネシウムを含有する水溶液を得た。
【００７２】
試験例１
実施例１〜１２および比較例１〜５で得られた溶液を５℃に１ヶ月保存した後、溶液を観察した結果を第１表に示す。
【００７３】
【表１】
第１表に示すように、α−オキシモノカルボン酸単独または、オキシポリカルボン酸単独（比較例１〜５）では、白濁または沈殿物が認められるのに対し、α−オキシモノカルボン酸とオキシポリカルボン酸の併用により、白濁または沈殿物が生成するのを防止することができた。
【００７５】
試験例２
実施例１〜１２および比較例１〜５の溶液の味質を調査した結果を第２表に示す。
【００７６】
【表２】
第２表に示すように、α−オキシモノカルボン酸単独または、オキシポリカルボン酸単独（比較例１〜５）では、苦みが認められるが、α−オキシモノカルボン酸とオキシポリカルボン酸の併用により、該苦みを抑制することができた。
【００７８】
実施例１３
７０℃に加温した約７００ｍｌの水に、ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）を２５ｇ分散し、市販の９０％乳酸８３ｇを添加して７０℃を保持しながら約１時間攪拌して溶解した。水を添加し全量で１Ｌとし、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）し、ドロマイト２．５％乳酸可溶化液を調製した（ｐＨ３．９）。これをベース溶液として、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００７９】
ベース溶液 ４０ｍｌ
クエン酸 ０．２ｇ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８０】
実施例１４
実施例１３で製造したベース溶液を用い、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８１】
ベース溶液 ４０ｍｌ
リンゴ酸 ０．２ｇ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８２】
比較例６
実施例１３で製造したベース溶液を用い、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８３】
ベース溶液 ４０ｍｌ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８４】
実施例１５
７０℃に加温した約７００ｍｌの水に、ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）を２５ｇ分散し、市販の５０％グルコン酸２６４ｇを添加して７０℃を保持しながら約１時間攪拌して溶解した。水を加え全量で１Ｌとし、濾紙濾過（アドバンテック東洋社製 Ｎｏ．５Ｃ）し、ドロマイト２．５％グルコン酸可溶化液を調製した（ｐＨ３．９）。これをベース溶液として、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８５】
ベース溶液 ４０ｍｌ
リンゴ酸 ０．２ｇ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８６】
実施例１６
実施例１５で製造したベース溶液を用いて、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８７】
ベース溶液 ４０ｍｌ
クエン酸 ０．２ｇ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００８８】
比較例７
実施例１５で製造したベース溶液を用いて、以下の配合でオレンジ味の飲料を調製した。
【００８９】
ベース溶液 ４０ｍｌ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍｌ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００９０】
試験例３
実施例１３〜１６及び試験例６〜７で製造した飲料の味覚試験をした結果を第３表に示す。
【００９１】
【表３】
第３表に示すように、比較例６と比較例７は後味に顕著な苦味（エグミのようなもの）が感じられたが、実施例１３〜１６については後味の苦味が明らかに低減されていた。
【００９３】
実施例１７ グルコン酸とクエン酸で可溶化したドロマイトを含有する清涼飲料ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを水５０ｍＬに加え７０℃に加温した後、５０％グルコン酸を２１．２ｇを加え３０分間攪拌した。次いでクエン酸０．７８ｇを加え、７０℃にて１時間攪拌してドロマイトを溶解させた。濾過助剤による濾過を行った後、１００ｍＬに調整してドロマイト可溶化液を得た。得られた溶液のｐＨは、３．９であった。このドロマイト溶液を使用して下記の組成の清涼飲料を製造した。
【００９４】
ドロマイト溶液 ４０ｍＬ
ブドウ糖果糖液糖 ９ｇ
プラムエキストラクト １０ｇ
コクヨカラメル色素 ０．１ｇ
梅酒エッセンス ０．１ｍＬ
ウメフレーバー ０．１ｍＬ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００９５】
実施例１８ グルコン酸とリンゴ酸で可溶化したドロマイトを含有する清涼飲料ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを水５０ｍＬに加え７０℃に加温した後、５０％グルコン酸を１７．０ｇを加え３０分間攪拌した。次いでリンゴ酸２．２ｇを加え、７０℃にて１時間攪拌してドロマイトを溶解させた。濾過助剤による濾過を行った後、１００ｍＬに調整してドロマイト可溶化液を得た。得られた溶液のｐＨは、３．９であった。このドロマイト溶液を使用して下記の組成の清涼飲料を製造した。
【００９６】
ドロマイト溶液 ４０ｍＬ
ブドウ糖果糖液糖 ９ｇ
プラムエキストラクト １０ｇ
コクヨカラメル色素 ０．１ｇ
梅酒エッセンス ０．１ｍＬ
ウメフレーバー ０．１ｍＬ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００９７】
実施例１９ 乳酸とクエン酸で可溶化したドロマイトを含有する清涼飲料
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを水５０ｍＬに加え７０℃に加温した後、９０％乳酸を７．０ｇを加え３０分間攪拌した。次いでクエン酸０．７ｇを加え、７０℃にて１時間攪拌してドロマイトを溶解させた。濾過助剤による濾過を行った後、１００ｍＬに調整してドロマイト可溶化液を得た。得られた溶液のｐＨは、３．９であった。このドロマイト溶液を使用して下記の組成の清涼飲料を製造した。
【００９８】
ドロマイト溶液 ４０ｍＬ
ブドウ糖果糖液糖 ９ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍＬ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【００９９】
実施例２０ 乳酸とリンゴ酸で可溶化したドロマイトを含有する清涼飲料
ドロマイトＦＭ（協和発酵工業社製）２．５ｇを水５０ｍＬに加え７０℃に加温した後、９０％乳酸を６．０ｇを加え３０分間攪拌した。次いでリンゴ酸１．４５ｇを加え、７０℃にて１時間攪拌してドロマイトを溶解させた。濾過助剤による濾過を行った後、１００ｍＬに調整してドロマイト可溶化液を得た。得られた溶液のｐＨは、３．９であった。このドロマイト溶液を使用して下記の組成の清涼飲料を製造した。
【０１００】
ドロマイト溶液 ４０ｍＬ
ブドウ糖果糖液糖 １５ｇ
乳清発酵液Ｔ−２ ３ｇ
バレンシアオレンジフレーバー ０．１ｍＬ
（上記を混合し水で１００ｍＬに調整）
【０１０１】
【発明の効果】
本発明によれば、α−オキシモノカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液を併用することにより、ドロマイト溶液またはカルシウムおよびマグネシウム溶液を製造することができる。
【０１０２】
該溶液は苦み等が軽減されており、該溶液中のカルシウムおよびマグネシウムを長期に渡り安定的に可溶化状態に保持することができる。
Claims (24)
- ドロマイトと、乳酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるドロマイト溶液。
- 溶液が、長期間保存してもドロマイトが溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である請求項１記載の溶液。
- 溶液が、苦みの軽減されている溶液である請求項１または２記載の溶液。
- 水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物と、乳酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することで得られるカルシウムおよびマグネシウム溶液。
- 溶液が、長期間保存しても水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩が溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である請求項４記載の溶液。
- 溶液が、苦みの軽減されている溶液である請求項４または５記載の溶液。
- オキシポリカルボン酸が、クエン酸またはリンゴ酸である請求項１〜６のいずれかに記載の溶液。
- 溶液が、カルシウム１モルに対しマグネシウムが０．１〜１０モルが溶解している溶液である請求項１〜７のいずれかに記載の溶液。
- カルシウム１モルに対し、乳酸またはその塩が、１．２〜２４モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６モルからなる請求項１〜８のいずれかに記載の溶液。
- 溶液のｐＨが２〜７である請求項１〜９のいずれかに記載の溶液。
- 請求項１〜１０のいずれかの溶液を添加されたカルシウムおよびマグネシウムが強化された飲食品。
- 飲食品が、液状またはゲル状である請求項１１記載の飲食品。
- 請求項１〜１０のいずれかの溶液を、飲食品に添加することを特徴とするカルシウムおよびマグネシウムが強化された飲食品の製造方法。
- 飲食品が、液状またはゲル状である請求項１３記載の製造方法。
- ドロマイトを、乳酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれら水溶液に混合することを特徴とするドロマイト溶液の製造方法。
- 溶液が、長期間保存してもドロマイトが溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である請求項１５記載の製造方法。
- 溶液が、苦みの軽減されている溶液である請求項１５または１６記載の製造方法。
- 水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩との混合物を、乳酸もしくはその塩またはそれらの水溶液およびオキシポリカルボン酸もしくはその塩またはそれらの水溶液とを混合することを特徴とするカルシウムおよびマグネシウムの溶液の製造方法。
- 溶液が、長期間保存しても水難溶性または水不溶性のカルシウム塩と水難溶性または水不溶性のマグネシウム塩が溶解しており水難溶性または水不溶性の塩の白濁または沈殿が生じない溶液である請求項１８記載の製造方法。
- 溶液が、苦みの軽減されている溶液である請求項１８または１９記載の製造方法。
- オキシポリカルボン酸が、クエン酸またはリンゴ酸である請求項１５〜２０のいずれかに記載の溶液の製造方法。
- 溶液が、カルシウム１モルに対しマグネシウムが０．１〜１０モルが溶解している溶液である請求項１５〜２１のいずれかに記載の溶液の製造方法。
- カルシウム１モルに対し、乳酸またはその塩が、１．２〜２４モル、オキシポリカルボン酸またはその塩が０．０４〜１６モルからなる請求項１５〜２２のいずれかに記載の溶液の製造方法。
- 溶液のｐＨが２〜７である請求項１５〜２３のいずれかに記載の溶液の製造方法。
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