JP4212998B2 - 静電荷像現像用トナーと画像形成方法及びトナーカートリッジ - Google Patents
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Description
例えば、ポリエステル樹脂と極性基を有するワックスから成る芯粒子を樹脂被覆し、ポリエステル樹脂とワックスの溶融粘度を規定したロール定着用トナー(例えば、特許文献1参照。)、特定のポリエステル樹脂と離型剤から成り、ポリエステル樹脂の80〜120℃における溶融粘度と溶融粘度と温度のグラフの傾きと特定の離型剤の溶融粘度を規定したフィルム定着用トナー(例えば、特許文献2、特許文献3、特許文献4参照。)、特定のポリエステル樹脂と離型剤から成り、ポリエステル樹脂の80〜120℃における溶融粘度と溶融粘度と温度のグラフの傾きと特定の離型剤の溶融粘度を規定したフィルム定着用カプセルトナー(例えば、特許文献5参照。)、特定のポリエステル樹脂と有機金属化合物、離型剤を含有し、ポリエステル樹脂の120〜150℃における溶融粘度と溶融粘度と温度のグラフの傾きと特定の離型剤の溶融粘度を規定したフィルム定着用トナー(例えば、特許文献6参照。)、110〜130℃で測定された溶融粘度と温度の関係式を規定したスチレン−アクリル樹脂から成るトナー(例えば、特許文献7参照。)、特定の荷電制御剤を含有し、平均粘度勾配を規定したトナー(例えば、特許文献8参照。)、ポリオール成分とポリカルボン酸成分の重縮合触媒がジオールのチタン酸エステルからなる新規なポリエステル樹脂(例えば、特許文献9参照。)などが開示されている。
このような例としては、例えば、平均粒径0.1〜0.5μmのFe2TiO5とFe2O3−FeTiO3固溶体との混合物(例えば、特許文献10参照。)、FeOを25〜30%含有した磁性酸化鉄(例えば、特許文献11、特許文献12、特許文献13参照。)、残留磁化6emu/g以下のマグネタイト(例えば、特許文献14、特許文献15参照。)、内部にTi、表面にTiとFeからなる酸化鉄粒子(例えば、特許文献16参照。)、飽和磁化0.5〜10emu/g、粒径0.1〜0.4μm、Fe2TiO4で被覆されたルチル型TiO2混合相結晶(例えば、特許文献17参照。)、飽和磁化30emu/g以下、誘電損率50以下の金属化合物(例えば、特許文献18参照。)、飽和磁化40emu/g以下、含有量20重量部以下の金属化合物(例えば、特許文献19参照。)などが開示されている。
また、チタン含有触媒の選択により、縮合反応が良好に進み好適な分子量に調整されたポリエステル樹脂が得られる。このような触媒によりポリエステル樹脂の粘度や弾性などを好適に制御することができ、更に光沢性や耐ホットオフセット性などの調整も可能となる。あるいは、ポリエステル樹脂をポリエポキシドで変性することにより、更にホットオフセット性を好適なものにすることができる。また、黒色酸化鉄化合物の含有量を調整することにより、着色力を維持しつつ定着温度を低下させることができる。あるいは、前記ワックス成分の含有により、更に低温定着性を好適なものにすることができる。更に、トナーの飽和磁化σsを規定することにより磁石を内臓したトナー担持体との保磁力を好適なものとし、現像性を良好とし、またトナー飛散、地肌汚れなどの問題を回避することができる。
チタン含有触媒のうち、ハロゲン化チタンとしては特に限定されないが、例えば、ジクロロチタン、トリクロロチタン、テトラクロロチタン、トリフルオロチタン、テトラフルオロチタン、テトラブロモチタンなどが挙げられる。
これらカルボン酸チタンの中では炭素数7〜38の芳香族カルボン酸チタンが好ましく、芳香族ジカルボン酸チタンが更に好ましい。
なお、上記及び以下において、%は特に規定しない限り重量%を示す.
線状ポリエステル(Y):ジオール及びジカルボン酸を用いた線状のポリエステル樹脂
非線状ポリエステル(X):ジオール及びジカルボン酸とともにポリオール及び/又はポリカルボン酸を用いた非線状のポリエステル樹脂
変性ポリエステル:(Y)、(X)にポリエポキシドを反応させた変性ポリエステル樹脂。
これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコール、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物及びこれらの併用であり、特に好ましいものはビスフエノール類のアルキレンオキシド付加物、及び、これと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。
尚、上記及び以下において水酸基価及び酸価は、JIS K 0070に規定の方法で測定される。
これらのうち好ましいものは、3〜8価又はそれ以上の脂肪族多価アルコール及びノボラック樹脂のアルキレンオキシド付加物であり、特に好ましいものはノボラック樹脂のアルキレンオキシド付加物である。
ポリオールとしては特に限定されないが、例えば、ジオール及び3価以上のポリオールなどが挙げられる。ポリカルボン酸としては特に限定されないが、例えば、ジカルボン酸及び3価以上のポリカルボン酸などが挙げられる。
(1)ビスフェノールA・PO2モル付加物/テレフタル酸重縮合物。
(2)ビスフェノールA・EO4モル付加物/ビスフェノールA・PO2モル付加物/テレフタル酸重縮合物。
(3)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/テレフタル酸/イソフタル酸/無水マレイン酸重縮合物。
(4)ビスフェノールA・EO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/テレフタル酸/無水フタル酸/無水トリメリット酸重縮合物。
(5)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/ビスフェノールA・EO2モル付加物/フェノールノボラックのPO5モル付加物/テレフタル酸/無水マレイン酸/ジメチルテレフタル酸エステル/無水トリメリット酸重縮合物。
(6)ビスフェノールA・EO2モル付加物/ビスフェノールA・PO2モル付加物/テレフタル酸/無水トリメリット酸重縮合物。
(7)ビスフェノールA・EO2モル付加物/ビスフェノールA・PO2モル付加物/テレフタル酸/無水マレイン酸/無水トリメリット酸重縮合物。
(8)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/テレフタル酸/イソフタル酸/無水マレイン酸/無水トリメリット酸重縮合物。
(9)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/フェノールノボラックのEO付加物/イソフタル酸/無水トリメリット酸重縮合物。
(10))ビスフェノールA・EO2モル付加物/ビスフェノールA・PO2モル付加物/フェノールノボラックのPO5モル付加物/テレフタル酸/フマル酸/無水トリメリット酸重縮合物。
(12)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/ビスフェノールA・EO2モル付加物/フェノールノボラックのPO5モル付加物/テレフタル酸/無水ドデセニルコハク酸重結合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
(13)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/フェノールノボラックのEO付加物/イソフタル酸/無水マレイン酸/無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールAジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
(14)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/ビスフェノールA・EO2モル付加物/フェノールノボラックのEO付加物/テレフタル酸/イソフタル酸/無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールAジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
(15)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/ビスフェノールA・EO2モル付加物/フェノールノボラックのPO5モル付加物/テレフタル酸/イソフタル酸/無水マレイン酸/無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールAジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
(16)ビスフェノールA・PO3モル付加物/フェノールノボラックのPO5モル付加物/テレフタル酸/フマル酸/無水トリメリット酸重縮合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
(17)ビスフェノールA・PO2モル付加物/フェノールノボラックのPO5モル付加物/テレフタル酸/無水ドデセニルコハク酸/無水トリメリット酸重縮合物にテトラメチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
(18)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・EO2モル付加物/フェノールノボラックのEO付加物/テレフタル酸/無水トリメリット酸重縮合物にエチレングリコールジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
(19)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・PO3モル付加物/フェノールノボラックのPO5モル付加物/テレフタル酸/無水トリメリット酸重縮合物にビスフェノールAジグリシジルエーテルを反応させて得られる変性ポリエステル。
(20)ビスフェノールA・PO2モル付加物/ビスフェノールA・EO2モル付加物/テレフタル酸/無水トリメリット酸重縮合物にフェノールノボラックグリシジルエーテル化物を反応させて得られる変性ポリエステル。
すなわち、フルカラー用には高光沢画像が求められるため、低粘性のバインダーとする必要があるが、モノクロ用は光沢は特に必要なくホットオフセット性が重視されるため高弾性のバインダーとする必要がある。
200mlの共栓付きマイヤーフラスコに、試料約0.5gを精秤し、THF50mlを加え、3時間撹拌還流させて冷却後、グラスフィルターにて不溶分をろ別する。THF不溶分の値(%)は、グラスフィルター上の樹脂分を80℃で3時間減圧乾燥した後の重量と試料の重量比から算出する。
なお、後述する分子量の測定には、このろ液をTHF可溶分として使用する。
装置 :東ソー製 HLC−8120
カラム :TSKgelGMHXL(2本)
TSKgelMultiporeHXL−M(1本)
測定温度 :40℃
試料溶液 :0.25%のTHF溶液
溶液注入量:100μl
検出装置 :屈折率検出器
基準物質 :ポリスチレン
上記条件で得られたクロマトグラム上最大のピ−ク高さを示す分子量をピークトップ分子量と称する。
なお、上記及び以下においてポリエステル樹脂のTgは、セイコー電子工業(株)製DSC20、SSC/580を用いてASTM D3418−82に規定の方法(DSC法)で測定される。
なお、本発明に用いるトナーバインダー(結着樹脂)においては、ポリエステル樹脂を2種以上併用して用いることもできる。
黒色酸化物化合物の構造としては、Fe2O3−FeTiO3固溶体を含有する多結晶粒子粉末であることが黒色でありかつ磁性が弱いという点から好ましい。
Ti原子換算でのFe原子に対する比率は、蛍光X線分析装置を使用し、得られたメインピークの比率により求めることができる。
なお、カルナウバワックスはカルナウバヤシの葉から得られる天然のワックスであるが、特に遊離脂肪酸脱離した低酸価タイプのものが結着樹脂中に均一分散が可能であるので好ましい。ライスワックスは米糠から抽出される米糠油を精製する際に、脱ろうまたはウィンタリング工程で製出される粗ろうを精製して得られる天然ワックスである。エステルワックスは単官能直鎖脂肪酸と単官能直鎖アルコールからエステル反応で合成される。
本発明に用いられる他の樹脂としては、従来より公知の樹脂が使用される。例えば、スチレン、ポリ−α−スチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体)、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂などが挙げられる。また、これら樹脂の製造方法も特に限定されるものではなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合いずれも使用できる。
以下、部は重量部を示す.なお、以降に記載の軟化点は下記条件で測定して求めたものである(フローテスターを用いて下記条件で等速昇温し、その流出量が1/2になる温度をもって軟化点とした。)。
装置:フローテスター CFT−500D(島津(株)製)
荷重:20kgf/cm2
ダイ:1mmφ−1mm
昇温速度:6℃/min
試料量:1.0g
[線状ポリエステル樹脂の合成]
線状ポリエステル(A1):
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールA・PO2モル付加物430部、ビスフェノールA・PO3モル付加物300部、テレフタル酸257部、イソフタル酸65部、無水マレイン酸10部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム2部を入れ220℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで、5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が5になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(A1)を得た。A1はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は8、水酸基価は12、Tgは59℃、数平均分子量は6890、ピークトップ分子量は19800であった。
重縮合触媒をテレフタ酸チタン2部に代える以外は前記A1の場合と同様に反応させ、室温まで冷却後、粉砕して線状ポリエステル樹脂(A2)を得た。
比較用線状ポリエステル(Ac1):
重縮合触媒をチタンテトラグリコキシド2部に代える以外は前記A1の場合と同様に反応させた。反応速度が遅かったため、常圧下で16時間、減圧下で8時間反応させて比較用線状ポリエステル樹脂(Ac1)を得た。Ac1は紫褐色をした樹脂であり、THF不溶分を含有しておらず、その酸価は5、水酸基価は11、Tgは58℃、数平均分子量は6500、ピークトップ分子量は20200であった。
重縮合触媒をチタンテトラブトキシド2部に代える以外は前記A1の場合と同様に反応させた。触媒失活のために反応が途中で停止してしまい、生成水が留出しなくなる問題が生じたため、反応途中でチタンテトラブトキシド1.5部を5回追加したが、酸価5まで反応させることができず、目的の重縮合物は得られなかった。また、反応物は紫褐色に強く着色していた。
非線状ポリエステル(B1):
冷却管、攪拌機及び窒素導入菅の付いた反応槽中に、ビスフェノールA・EO2モル付加物350部、ビスフェノールA・PO3モル付加物326部、テレフタル酸278部、無水フタル酸40部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム1.5部を入れ230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで、5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸62部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂(B1)得た。B1はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は36、水酸基価は17、Tgは69℃、数平均分子量は3810、ピークトップ分子量は11400であった。
重縮合触媒をテレフタル酸チタン1.5部に代える以外は前記B1の場合と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(B2)を得た。B2はTHF不溶分を含有しておらず、その酸価は33、水酸基価は15、Tgは69℃、数平均分子量は4130、ピークトップ分子量は11830であった。
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールA・PO2モル付加物132部、ビスフェノールA・PO3モル付加物371部、ビスフェノールA・EO2モル付加物20部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のPO5モル付加物125部、テレフタル酸201部、無水マレイン酸25部、ジメチルテレフタル酸エステル35部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム1.5部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで、5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸65部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕し非線状ポリエステル樹脂(B3)を得た。B3の軟化点は142℃、酸価は30、水酸基価は17、Tgは57℃、数平均分子量は1380、ピークトップ分子量は4150、THF不溶分は26%であった。
冷却管、粉砕機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールA・PO2モル付加物410部、ビスフェノールA・PO3モル付加物270部、テレフタル酸110部、イソフタル酸125部、無水マレイン酸15部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム2部を入れ、220℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで、5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、無水トリメリット酸25部を加え、常圧密閉下2時間反応後取り出し、室温まで冷却後粉砕し非線状ポリエステル樹脂(B4)を得た。B4は、THF不溶分を含有しておらず、その酸価は18、水酸基価は35、Tgは61℃、数平均分子量は1990、ピークトップ分子量は5310であった。
重縮合触媒をテレフクル酸チタン2部に代える以外は前記B4の場合と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して非線状ポリエステル樹脂(B5)を得た。B5は、THF不溶分を含有しておらず、その酸価は17、水酸基価は35、Tgは61℃、数平均分子量は2110、ピークトップ分子量は5450であった。
比較用非線状ポリエステル(Bc1)
重縮合触媒をチタンテトラグリコキシド2部に代える以外は前記B1の場合と同様に反応させた。触媒失活のために反応が途中で停止してしまい、生成水が留出しなくなる問題が生じたため、反応途中でチタンテトラグリコキシド1.5部を4回追加し、比較用非線状ポリエステル樹脂(Bc1)を得た。Bc1は紫褐色をした樹脂であり、THF不溶分を含有しておらず、その酸価は33、水酸基価は16、Tgは68℃、数平均分子lは3680、ピークトップ分子量は11800であった。
変性ポリエステル(C1):
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールA・PO2モル付加物549部、ビスフェノールA・PO3モル付加物20部、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物133部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のEO5モル付加物10部、テレフタル酸252部、イソフタル酸19部、無水トリメリット酸10部及び重縮合触媒としてチタンアセチルアセトナート2部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで、5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になるまで反応させた。次いで無水トリメリット酸50部を加え、常圧下で1時間反応させた後、20〜40mmHgの減圧下で反応させ軟化点が105℃になった時点で、ビスフェノールAジグリシジルエーテル20部を加え、軟化点150℃で取り出し、室温まで冷却後、粉砕して変性ポリエステル樹脂(C1)を得た。C1の軟化点は150℃、酸価は53、水酸基価は17、Tgは74℃、数平均分子量は1800、ピークトップ分子量は6700、THF不溶分は33%であった。
重縮合触媒をマレイン酸チタニルカリウム2部に代える以外は前記C1の場合と同様に反応させ、軟化点150℃で取り出し、室温まで冷却後粉砕して変性ポリエステル樹脂(C2)を得た。C2の軟化点は150℃、酸価は51、水酸基価は16、Tgは74℃、数平均分子量は1940、ピークトップ分子量は6630、THF不溶分は35%であった。
冷却管、攪拌機及び窒素導入菅の付いた反応槽中に、ビスフェノールA・EO2モル付加物317部、ビスフェノールA・PO2モル付加物57部、ビスフェノールA・PO3モル付加物298部、フェノールノボラック(平均重合度約5)のPO5モル付加物75部、イソフタル酸30部、テレフタル酸157部、無水マレイン酸27部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム1.5部を入れ、230℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら10時間反応させた。次いで、5〜20mmHgの減圧下に反応させ、酸価が2以下になった時点で180℃に冷却し、次いで無水トリメリット酸68部を加え、常圧下で1時間反応させた後、20〜40mmHgの減圧下で反応させ軟化点が120℃になった時点で、ビスフェノールAジグリシジルエーテル25部を加え、軟化点155℃で取り出し、室温まで冷却後、粉砕し変性ポリエステル樹脂(C3)を得た。C3の軟化点は155℃、酸価は10、水酸基価は29、Tgは58℃、数平均分子量は3120、ピークトップ分子量は6130、THF不溶分は36%であった。
縮合触媒をテレフタル酸チタン1.5に代える以外は前記C3の場合と同様に反応させ、室温まで冷却後粉砕して変性ポリエステル樹脂(C4)を得た。C4の軟化点は155℃、酸価は9、水酸基価は28、Tgは59℃、数平均分子量は3050、ピークトップ分子量は6010、THF不溶分は38%であった。
下記のトナー処方1に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径7.5μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)0.75重量部を混合し、実施例1のトナーを得た。
線状ポリエステル樹脂(A1) 10重量部
非線状ポリエステル樹脂(B1) 40重量部
Ti−Fe着色剤 45重量部
(Ti含有量:40重量%、平均一次粒径0.33μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリプロピレン 3重量部
(重量平均分子量:6000)
調整した現像剤を用いて、トナーの定着性及び耐熱保存性を評価した。結果を下記表1に示す。
図1に示した構成の定着器(面圧:0.7×105Pa.s)をimagio MF6550(株式会社リコー製)に装着し、ヒーター温度を振ってコピーを行い定着画像を得る。定着後の画像(トナー付着量:0.85±0.05mg/cm2)にメンデイングテープ(3M社製)を貼り、一定の圧力(2Kg)を掛けた後、ゆっくり引き剥がす。その前後の画像濃度をマクベス濃度計により測定し、次式にて定着率を算出する。
定着率(%)=(テープ引き剥がし後の画像濃度/元の画像濃度)×100
(元の画像濃度:テープ付着前の画像濃度)
定着ローラの温度を段階的に下げて、上記式で示す定着率が80%以下となるときの温度を定着温度とする。
50ccのガラス容器にトナーを充填し、55℃の恒温槽に24時間放置する。このトナーを室温に冷却し、針入度試験(JIS K2235−1991)にて針入度を測定する。この値が大きいほど耐熱保存性が優れている。
下記のトナー処方2に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径6.5μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.00重量部を混合し、実施例2のトナーを得た。
線状ポリエステル樹脂(A2) 35重量部
非線状ポリエステル樹脂(B2) 55重量部
Ti−Fe着色剤 10重量部
(Ti含有量:45重量%、平均一次粒径0.25μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリプロピレン 3重量部
(重量平均分子量:6000)
下記のトナー処方3に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径5.5μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.50重量部を混合し、実施例3のトナーを得た。
線状ポリエステル樹脂(B3) 49重量部
Ti−Fe着色剤 45重量部
(Ti含有量:35重量%、平均一次粒径0.45μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリプロピレン 4重量部
(重量平均分子量:6000)
下記のトナー処方4に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径6.5μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.00重量部を混合し、比較例1のトナーを得た。
線状ポリエステル樹脂(Ac1) 35重量部
非線状ポリエステル樹脂(Bc1) 55重量部
Ti−Fe着色剤 10重量部
(Ti含有量:45重量%、平均一次粒径0.25μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリプロピレン 3重量部
(重量平均分子量:6000)
下記のトナー処方6に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径6.5μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.25重量部を混合し、実施例4のトナーを得た。
変性ポリエステル樹脂(C1) 49重量部
Ti−Fe着色剤 43重量部
(Ti含有量:20重量%、平均一次粒径0.25μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリプロピレン 4重量部
(重量平均分子量:6000)
下記のトナー処方7に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径7.5μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)0.75重量部を混合し、実施例5のトナーを得た。
変性ポリエステル樹脂(C2) 49重量部
Ti−Fe着色剤 13重量部
(Ti含有量:45重量%、平均一次粒径0.15μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリプロピレン 4重量部
(重量平均分子量:6000)
下記のトナー処方8に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径5.5μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.50重量部を混合し、実施例6のトナーを得た。
非線状ポリエステル樹脂(B4) 35重量部
変性ポリエステル樹脂(C3) 55重量部
Ti−Fe着色剤 10重量部
(Ti含有量:45重量%、平均一次粒径0.25μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリプロピレン 3重量部
(重量平均分子量:6000)
下記のトナー処方9に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径5.5μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.50重量部を混合し、実施例7のトナーを得た。
非線状ポリエステル樹脂(B5) 25重量部
変性ポリエステル樹脂(C4) 25重量部
Ti−Fe着色剤 45重量部
(Ti含有量:20重量%、平均一次粒径0.35μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリプロピレン 3重量部
(重量平均分子量:6000)
下記のトナー処方10に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径6.0μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.25重量部を混合し、実施例8のトナーを得た。
非線状ポリエステル樹脂(B5) 38重量部
変性ポリエステル樹脂(C4) 38重量部
Ti−Fe着色剤 17重量部
(Ti含有量:30重量%、平均一次粒径0.25μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリエチレン 5重量部
(重量平均分子量:1000)
下記のトナー処方11に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径6.0μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.25重量部を混合し、実施例9のトナーを得た。
非線状ポリエステル樹脂(B5) 27.5重量部
変性ポリエステル樹脂(C4) 27.5重量部
Ti−Fe着色剤 38重量部
(Ti含有量:30重量%、平均一次粒径0.25μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリエチレン 5重量部
(重量平均分子量:1000)
下記のトナー処方12に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径6.0μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.25重量部を混合し、実施例10のトナーを得た。
非線状ポリエステル樹脂(B5) 32重量部
変性ポリエステル樹脂(C4) 32重量部
Ti−Fe着色剤 30重量部
(Ti含有量:40重量%、平均一次粒径0.15μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
低分子ポリエチレン 3.25重量部
(重量平均分子量:1000)
カルナウバワックス 0.75重量部
下記のトナー処方13に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径6.0μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.25重量部を混合し、実施例11のトナーを得た。
非線状ポリエステル樹脂(B4) 30重量部
変性ポリエステル樹脂(C3) 30重量部
Ti−Fe着色剤 30重量部
(Ti含有量:40重量%、平均一次粒径0.15μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
ライスワックス 8重量部
下記のトナー処方14に示した各成分を2軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径6.0μmとした後、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粉末(R−972:クライアントジャパン製)1.25重量部を混合し、実施例12のトナーを得た。
非線状ポリエステル樹脂(B4) 34重量部
変性ポリエステル樹脂(C3) 34重量部
Ti−Fe着色剤 25重量部
(Ti含有量:25重量%、平均一次粒径0.15μm)
荷電制御剤(スピロンブラックTR−H:保土ヶ谷化学) 2重量部
合成エステルワックス 5重量部
2 加圧ローラ
3 金属シリンダー
4 オフセット防止層
5 加熱ランプ
6 金属シリンダー
7 オフセット防止層
8 加熱ランプ
T トナー像
S 付着支持体
Claims (11)
- 結着樹脂と着色剤とを含む静電荷像現像用トナーにおいて、前記結着樹脂はチタンジケトンエノレート、カルボン酸チタン、及びカルボン酸チタニル塩からなる群より選ばれる少なくとも1種のチタン含有触媒の存在下に形成されてなる重縮合ポリエステル樹脂であり、前記着色剤はチタン成分と鉄成分とを含有する黒色酸化鉄化合物で、かつ該チタン成分の含有量は波長分散型蛍光X線装置で測定した値がTi原子換算でFe原子に対して20〜45重量%であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
- 前記チタンジケトンエノレートがチタンアセチルアセトナートであることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記カルボン酸チタンが芳香族カルボン酸チタンであることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記カルボン酸チタニル塩がマレイン酸チタニル塩又はシュウ酸チタニル塩であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記ポリエステル樹脂の分子骨格の一部がポリエポキシドで変性されたことを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記黒色酸化鉄化合物の含有量がトナー全量に対して15〜40重量%であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー中にカルナウバワックス、ライスワックス、エステルワックスから選ばれる少なくとも1種のワックス成分をトナー全量に対して0.5〜10重量%含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナーの飽和磁化σsが398kA/mの磁場において0.1〜5.0emu/gであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記静電荷像現像用トナーが二成分系トナー材料として用いられることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- トナーを用いて画像を形成する画像形成装置に着脱自在である前記トナーを充填するトナーカートリッジであって、該トナーは請求項1〜9のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするトナーカートリッジ。
- 画像形成装置の像担持体上に形成された静電潜像に結着樹脂と着色剤とを含む静電荷像現像用トナーを用いて画像を形成し、該画像を被転写体上に転写、定着する画像形成方法であって、該静電荷像現像用トナーの前記結着樹脂はチタンジケトンエノレート、カルボン酸チタン、及びカルボン酸チタニル塩からなる群より選ばれる少なくとも1種のチタン含有触媒の存在下に形成されてなる重縮合ポリエステル樹脂であり、前記着色剤はチタン成分と鉄成分とを含有する黒色酸化鉄化合物で、かつ該チタン成分の含有量は波長分散型蛍光X線装置で測定した値がTi原子換算でFe原子に対して20〜45重量%であることを特徴とする画像形成方法。
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