JP4172666B2 - Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は無機塩等の水溶性不純物を低減した、精製されたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の簡易な製造法に関するものである。Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸は界面活性剤、抗菌剤等の原料として使用されており、特に洗剤、および医薬部外品・化粧品など香粧品分野でよく利用されている。
【０００２】
【従来の技術】
従来、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸のアミン塩またはアルカリ金属塩は、その界面活性作用から界面活性剤や抗菌剤として広く利用されている。特に洗剤、および医薬部外品・化粧品など香粧品分野での利用が多く、このような分野では最終製品に濁りが無いことが要求されるケースが多い。そのためこのような分野でＮ−長鎖アシルアミノ酸を使用する際には、最終製品に濁りを引き起こすような不純物を極力低減させることが求められている。
【０００３】
従来、酸性アミノ酸と脂肪酸ハライドとを反応させてＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を製造する方法として、特公昭４６−８６８５号公報にアルカリの存在下、反応溶媒として親水性有機溶媒１５〜８０容量％と水８５〜２０容量％の範囲の割合からなる混合溶媒を使用し、反応終了後反応液を鉱酸でｐＨ１に調整してＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の粗結晶を析出させ、ろ過、洗浄して精製Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸を得る方法が開示されている。しかしこの方法で得られたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸は無機塩の除去性が不十分であるとともに、上記のようなＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の分離法は設備、操作ともに工業的ではない。本発明者らの検討でも、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の粉体を水中に分散して無機塩等の洗浄除去を試みたが粉体内部の無機塩までは除去困難であった。また、加温して同様の洗浄を試みたところ液がゲル化してしまい洗浄不可能であった。
【０００４】
特公昭５７−４７９０２号公報では、水と親水性有機溶媒の混合溶媒中、アルカリの存在下に酸性アミノ酸と脂肪酸ハライドを反応させて得られる合成反応液を、４０℃から該親水性有機溶媒の沸点温度において鉱酸でｐＨ１〜６に調整することにより水層と生成物を含む有機層に分層し、次いで有機層より生成物を分離取得する方法が開示されている。この方法では無機塩含有量は１〜２％になっているにすぎず不十分である。
【０００５】
さらに特開平３−２８４６５８号公報では、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸中に残存し製品の臭気原因となる物質および塩類をルーズな逆浸透膜によりＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩水溶液から除去する方法を開示している。しかし高価な膜分離装置を使用する点で不利であること、濃度管理、膜管理等運転管理に煩雑さが伴う点から簡易な方法であるとは言えない。
【０００６】
また特開平３−２７９３５４号公報では、酸性アミノ酸と脂肪酸ハライドとの縮合反応において、アセトンとイソプロパノールとの混合溶媒を反応溶媒に用い、得られた反応液を酸性化後晶析分離し、得られた結晶を親水性有機溶媒に溶解し硫酸ナトリウム水溶液を添加した後、有機層と水層に分層することにより食塩の除去を実施する方法を開示している。本方法によっては多量の硫酸ナトリウムを使用する限りそれの製品への混入は避けられず、また高濃度の硫酸ナトリウムを含む廃液の処理も問題となる。
【０００７】
また本発明者らは、上記先行技術の実施例においてＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造によく用いられている親水性有機溶媒のアセトンを使用した場合でも、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸／水／アセトン混合液からＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層と水層とに分層して、塩類等の不純物を除去できるかどうか検討した。しかしながら、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸／水／アセトン混合液での場合には、混合液の組成および液温度をどのように変化させても有機層と水層とに分層は起こらないことを確認した。Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸／水／アセトン混合液系において有機層と水層とに分層するのは無機塩を多量に添加して塩析効果を利用した場合のみであると推察される。従って、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸／水／アセトン混合液系である限り、特開平３−２７９３５４号公報で開示された高濃度の硫酸ナトリウム水溶液を添加するような手法を用いないと有機層を分層洗浄することはできないし、またその場合には必然的にＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸中への分層に使用した塩類の残存を伴うことになる。
【０００８】
以上のように、塩類等の水溶性不純物を低減したＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の簡易な製造法は今までに無かった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩類等の水溶性不純物を低減したＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の簡易な製造法を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記従来技術の課題を克服すべく鋭意検討した結果、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸、ターシャリーブタノール、および水とからなる混合液は、ある混合組成において水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層とに分層すること、これによってＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸中に残存する塩類等の水溶性不純物を除去し高純度のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は以下の通りである。
１）無機塩等の不純物を含むＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸をターシャリーブタノールおよび水との混合状態から、水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層とに分層し、次いで有機層より、無機塩等の不純物が除去され精製されたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を得ることを特徴とするＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造法。
【００１２】
２）３５℃〜８０℃の温度において水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層とに分層することを特徴とする上記１に記載のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造法。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に適用できるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸は、炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の長鎖アシル基が酸性アミノ酸のアミノ基に導入された酸性アミノ酸誘導体である。ここで酸性アミノ酸とは、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ２個と１個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はＮ−メチル基またはＮ−エチル基でもかまわない。また光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００１３】
具体的には、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸である。
【００１４】
またＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸は、どういう製造方法で製造されたものでもよい。例えば、特公昭４６−８６８５号公報に記載のように、親水性有機溶媒と水との混合用媒を用いて反応を行い、鉱酸でｐＨ１に調整した後、濾過して得られたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の粗結晶でもそのまま本発明に適用できる。また、特公昭５７−４７９０２号公報に記載のように、親水性有機溶媒と水の混合溶媒中で反応させて得られる合成反応液を、鉱酸でｐＨ１〜６に調整することにより、水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層に分層し、この有機層から分離取得されたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸でも良い。
【００１５】
あるいは、アルカリ存在下に酸性アミノ酸と長鎖脂肪酸クロライドとを縮合させてＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を得る際に、反応に親水性溶媒としてターシャリーブタノールを用い、反応後鉱酸でｐＨ１〜６として分層して得られたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層をそのまま本発明に適用してもかまわない。この場合、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸を液中から分離する必要がない点で好ましい。
【００１６】
また、長鎖アシル基としては、炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基であれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸によるアシル基、２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、２−（２−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸によるアシル基、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸によるアシル基、メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸によるアシル基、リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸によるアシル基、オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸によるアシル基、メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸によるアシル基があげられる。
【００１７】
また、天然油脂由来の脂肪酸より誘導されるアシル基でも良く、上記の炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸を８０％以上含む混合脂肪酸によるアシル基であれば良い。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸等によるアシル基である。
【００１８】
本発明の製造法に用いられるターシャリーブタノールは高純度である必要はなく、水との共沸によって得られるような水含有品でもかまわない。
本発明の製造法をさらに詳細に説明する。
本発明の製造法は、例えば、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸をターシャリーブタノールおよび水を有機層と水層とに分層するような組成にて混合し、液液抽出によりＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層中の水溶性不純物、主に無機塩類を水層中に移行させることで実施できる。
【００１９】
これをＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水の組成（重量分率）を例に取って三角図で表すと、分層の起こる組成は下図の線で囲まれた領域（分層領域）になる。なお、図１において、ＴＢＡはターシャリーブタノールを表す。
この組成領域内であれば、該混合液はＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を含む有機層と水層とに分層するので、この領域内に入るように各成分組成を決定すれば何回でも有機層の精製は可能であるため、有機層中の無機塩が希望する含有率になるまで精製を繰り返せば良い。これを図１で説明する。
【００２０】
図１の各軸の目盛りは重量分率である。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水を重量比で３４／２６／４０に混合した場合、図１のＡ点となり、この組成では有機層と水層とに分層し各層の組成はそれぞれＢ点とＣ点になる。さらにＢ点組成の有機層に水を添加してＤ点の組成にすれば分層し有機層および水層の組成はそれぞれＥ点とＦ点になる。このようにＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水の組成が図１の分層領域内に入るように操作をすれば分層、即ち有機層の精製が実施できる。
【００２１】
本発明の製造法においては、分層平衡に達する時間は分層領域においてターシャリーブタノール濃度が高いほど短くなるので、分層が実施可能な範囲でターシャリーブタノール濃度を高くするのは好ましい。
本発明の製造法においては、水洗温度は３５〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃である。３５℃より低い温度では分層平衡に達するまでの時間が長くなったり、平衡に達しても有機層中にかなりの量の無機塩が残存したり、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の種類や液中濃度によっては全く分層しない場合があるからである。ターシャリーブタノール／水の共沸組成の沸点が８０℃近傍にあり８０℃を越すと沸騰が起こるため加圧下での分層が必要となり、特別な装置が必要となり不利である。
【００２２】
このようにして分層した後の無機塩等の水溶性不純物の低減された有機層からＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を取り出すには、常法に従ってターシャリーブタノールを蒸留分離によって除去すれば良い。
【００２３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
（実施例１）
不純物として１．５重量％の塩化ナトリウム、１．５重量％の硫酸ナトリウムを含有するＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸１００ｇに対して、Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２０／３０／５０となるようにターシャリーブタノールと水を混合した。この混合液を５０℃で攪拌してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を融解分散させた後、３０分静置して分層させた。得られた有機層から溶媒を除去してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０９５重量％、硫酸ナトリウム０．１９重量％であった。
【００２４】
（実施例２）
実施例１において混合液組成をＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２２／１２／６６とした以外は実施例１と同じ条件で実施してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０９５重量％、硫酸ナトリウム０．１９重量％であった。
【００２５】
（実施例３）
実施例１と同じ条件で混合液の分層を実施しＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を含む有機層を得た。得られた有機層に、有機層重量に対しさらに５０重量％の水を添加して５０℃で１５分攪拌した。攪拌停止後、３０分間静置して分層させた。得られた有機層から溶媒を除去してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９５ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．００７重量％、硫酸ナトリウム０．０２７重量％であった。
【００２６】
（実施例４）
実施例３と同じ条件で混合液の分層を２回実施しＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を含む有機層を得た。得られた有機層に、有機層重量に対しさらに５０重量％の水を添加して５０℃で１５分攪拌した。攪拌停止後３０分間静置して分層させた。得られた有機層から溶媒を除去しＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９５ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．００１重量％以下、硫酸ナトリウム０．００６重量％であった。
【００２７】
（実施例５）
実施例１において、混合液の分層温度を７０℃とした以外は実施例１と同じ条件で実施してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０７２重量％、硫酸ナトリウム０．１４重量％であった。
【００２８】
（実施例６）
実施例１において、原料のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸をこれと同じ不純物含量のＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とした以外は実施例１と同じ条件で実施してＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０９５重量％、硫酸ナトリウム０．１９重量％であった。
【００２９】
（実施例７）
実施例６において、混合液の組成をＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２４／２４／５２とし分層温度を７０℃とした以外は実施例６と同じ条件で実施して、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０８４重量％、硫酸ナトリウム０．１６重量％であった。
【００３０】
（実施例８）
実施例１において、原料のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を不純物含量が塩化ナトリウム１０重量％、硫酸ナトリウム１０重量％のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸とした以外は実施例１と同じ条件で実施して、Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸８０ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．６３重量％、硫酸ナトリウム１．２６重量％であった。
【００３１】
（実施例９）
実施例１において、原料のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸をこれと同じ不純物量のＮ−ココイル−Ｌ−アスパラギン酸とし、混合液の組成をＮ−ココイル−Ｌ−アスパラギン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２４／２４／５２とした以外は実施例１と同様の条件で実施して、Ｎ−ココイル−Ｌ−アスパラギン酸９６ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−アスパラギン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．１０重量％、硫酸ナトリウム０．１８重量％であった。
【００３２】
（実施例１０）
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム一水和物２２０．８３ｇ（１．１８ｍｏｌ）、純水３１７．６０ｇ、２５重量％水酸化ナトリウム水溶液１８８．７９ｇ（水酸化ナトリウム１．１８ｍｏｌ）の溶液に、ターシャリーブタノール／水混合溶媒（ターシャリーブタノール８８容量％）４００ｍｌを加え、この溶液を氷冷しながら２５重量％水酸化ナトリウムでｐＨを１２に調整しながら塩化ココイル２６１．０５ｇ（１．１５ｍｏｌ）を撹拌下、２時間を要して滴下した。さらに３０分撹拌を続けた後、７５重量％硫酸を滴下して液のｐＨを２に、また液の温度を５０℃に調整した。滴下終了後、撹拌を停止し、１５分間５０℃で静置すると有機層と水層とに分層した。この液から分離取得した有機層中には、Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸５０重量％、ターシャリーブタノール４０重量％、塩化ナトリウム０．６重量％、硫酸ナトリウム０．５重量％、を含み残りはほぼ水である。この有機層に、有機層重量に対して５０重量％の水を添加し５０℃で１５分攪拌した。攪拌停止後静置すると分層し、そのまま３０分静置させた後有機層を分離取得した。得られた有機層から溶媒を除去してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸３７２．７０ｇ（収率９６％）を得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０８８重量％、硫酸ナトリウム０．１４重量％であった。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、混合液の組成をＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２０／６０／２０とした以外は実施例１と同じ条件で実施したが、混合液は６０分静置しても分層しなかった。
【００３４】
（比較例２）
実施例１において、混合液の組成をＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で６０／２０／２０とした以外は実施例１と同じ条件で実施したが、混合液は６０分静置しても分層しなかった。
【００３５】
（比較例３）
実施例１においてターシャリーブタノールをアセトンとする以外は実施例１と同じ条件で実施したが、混合液は６０分静置しても分層しなかった。
【００３６】
（比較例４）
実施例１において、原料のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸をこれと同じ不純物含量のＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とし、混合液の組成をＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２０／６０／２０とした以外は実施例１と同じ条件で実施したが、混合液は６０分静置しても分層しなかった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、従来法に比べ次の利点がある。
本発明の製造法は簡易であるだけでなく、塩類などの不純物が極めて低含量で、高純度のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸が製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水の組成（重量分率）を三角図で表したものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は無機塩等の水溶性不純物を低減した、精製されたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の簡易な製造法に関するものである。Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸は界面活性剤、抗菌剤等の原料として使用されており、特に洗剤、および医薬部外品・化粧品など香粧品分野でよく利用されている。
【０００２】
【従来の技術】
従来、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸のアミン塩またはアルカリ金属塩は、その界面活性作用から界面活性剤や抗菌剤として広く利用されている。特に洗剤、および医薬部外品・化粧品など香粧品分野での利用が多く、このような分野では最終製品に濁りが無いことが要求されるケースが多い。そのためこのような分野でＮ−長鎖アシルアミノ酸を使用する際には、最終製品に濁りを引き起こすような不純物を極力低減させることが求められている。
【０００３】
従来、酸性アミノ酸と脂肪酸ハライドとを反応させてＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を製造する方法として、特公昭４６−８６８５号公報にアルカリの存在下、反応溶媒として親水性有機溶媒１５〜８０容量％と水８５〜２０容量％の範囲の割合からなる混合溶媒を使用し、反応終了後反応液を鉱酸でｐＨ１に調整してＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の粗結晶を析出させ、ろ過、洗浄して精製Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸を得る方法が開示されている。しかしこの方法で得られたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸は無機塩の除去性が不十分であるとともに、上記のようなＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の分離法は設備、操作ともに工業的ではない。本発明者らの検討でも、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の粉体を水中に分散して無機塩等の洗浄除去を試みたが粉体内部の無機塩までは除去困難であった。また、加温して同様の洗浄を試みたところ液がゲル化してしまい洗浄不可能であった。
【０００４】
特公昭５７−４７９０２号公報では、水と親水性有機溶媒の混合溶媒中、アルカリの存在下に酸性アミノ酸と脂肪酸ハライドを反応させて得られる合成反応液を、４０℃から該親水性有機溶媒の沸点温度において鉱酸でｐＨ１〜６に調整することにより水層と生成物を含む有機層に分層し、次いで有機層より生成物を分離取得する方法が開示されている。この方法では無機塩含有量は１〜２％になっているにすぎず不十分である。
【０００５】
さらに特開平３−２８４６５８号公報では、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸中に残存し製品の臭気原因となる物質および塩類をルーズな逆浸透膜によりＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩水溶液から除去する方法を開示している。しかし高価な膜分離装置を使用する点で不利であること、濃度管理、膜管理等運転管理に煩雑さが伴う点から簡易な方法であるとは言えない。
【０００６】
また特開平３−２７９３５４号公報では、酸性アミノ酸と脂肪酸ハライドとの縮合反応において、アセトンとイソプロパノールとの混合溶媒を反応溶媒に用い、得られた反応液を酸性化後晶析分離し、得られた結晶を親水性有機溶媒に溶解し硫酸ナトリウム水溶液を添加した後、有機層と水層に分層することにより食塩の除去を実施する方法を開示している。本方法によっては多量の硫酸ナトリウムを使用する限りそれの製品への混入は避けられず、また高濃度の硫酸ナトリウムを含む廃液の処理も問題となる。
【０００７】
また本発明者らは、上記先行技術の実施例においてＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造によく用いられている親水性有機溶媒のアセトンを使用した場合でも、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸／水／アセトン混合液からＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層と水層とに分層して、塩類等の不純物を除去できるかどうか検討した。しかしながら、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸／水／アセトン混合液での場合には、混合液の組成および液温度をどのように変化させても有機層と水層とに分層は起こらないことを確認した。Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸／水／アセトン混合液系において有機層と水層とに分層するのは無機塩を多量に添加して塩析効果を利用した場合のみであると推察される。従って、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸／水／アセトン混合液系である限り、特開平３−２７９３５４号公報で開示された高濃度の硫酸ナトリウム水溶液を添加するような手法を用いないと有機層を分層洗浄することはできないし、またその場合には必然的にＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸中への分層に使用した塩類の残存を伴うことになる。
【０００８】
以上のように、塩類等の水溶性不純物を低減したＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の簡易な製造法は今までに無かった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩類等の水溶性不純物を低減したＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の簡易な製造法を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記従来技術の課題を克服すべく鋭意検討した結果、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸、ターシャリーブタノール、および水とからなる混合液は、ある混合組成において水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層とに分層すること、これによってＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸中に残存する塩類等の水溶性不純物を除去し高純度のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は以下の通りである。
１）無機塩等の不純物を含むＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸をターシャリーブタノールおよび水との混合状態から、水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層とに分層し、次いで有機層より、無機塩等の不純物が除去され精製されたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を得ることを特徴とするＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造法。
【００１２】
２）３５℃〜８０℃の温度において水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層とに分層することを特徴とする上記１に記載のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造法。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に適用できるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸は、炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和の長鎖アシル基が酸性アミノ酸のアミノ基に導入された酸性アミノ酸誘導体である。ここで酸性アミノ酸とは、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ２個と１個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はＮ−メチル基またはＮ−エチル基でもかまわない。また光学異性体例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
【００１３】
具体的には、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸である。
【００１４】
またＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸は、どういう製造方法で製造されたものでもよい。例えば、特公昭４６−８６８５号公報に記載のように、親水性有機溶媒と水との混合用媒を用いて反応を行い、鉱酸でｐＨ１に調整した後、濾過して得られたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の粗結晶でもそのまま本発明に適用できる。また、特公昭５７−４７９０２号公報に記載のように、親水性有機溶媒と水の混合溶媒中で反応させて得られる合成反応液を、鉱酸でｐＨ１〜６に調整することにより、水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層に分層し、この有機層から分離取得されたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸でも良い。
【００１５】
あるいは、アルカリ存在下に酸性アミノ酸と長鎖脂肪酸クロライドとを縮合させてＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を得る際に、反応に親水性溶媒としてターシャリーブタノールを用い、反応後鉱酸でｐＨ１〜６として分層して得られたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層をそのまま本発明に適用してもかまわない。この場合、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸を液中から分離する必要がない点で好ましい。
【００１６】
また、長鎖アシル基としては、炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基であれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸によるアシル基、２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、２−（２−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸によるアシル基、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸によるアシル基、メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸によるアシル基、リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸によるアシル基、オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸によるアシル基、メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸によるアシル基があげられる。
【００１７】
また、天然油脂由来の脂肪酸より誘導されるアシル基でも良く、上記の炭素原子数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸を８０％以上含む混合脂肪酸によるアシル基であれば良い。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸等によるアシル基である。
【００１８】
本発明の製造法に用いられるターシャリーブタノールは高純度である必要はなく、水との共沸によって得られるような水含有品でもかまわない。
本発明の製造法をさらに詳細に説明する。
本発明の製造法は、例えば、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸をターシャリーブタノールおよび水を有機層と水層とに分層するような組成にて混合し、液液抽出によりＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層中の水溶性不純物、主に無機塩類を水層中に移行させることで実施できる。
【００１９】
これをＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水の組成（重量分率）を例に取って三角図で表すと、分層の起こる組成は下図の線で囲まれた領域（分層領域）になる。なお、図１において、ＴＢＡはターシャリーブタノールを表す。
この組成領域内であれば、該混合液はＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を含む有機層と水層とに分層するので、この領域内に入るように各成分組成を決定すれば何回でも有機層の精製は可能であるため、有機層中の無機塩が希望する含有率になるまで精製を繰り返せば良い。これを図１で説明する。
【００２０】
図１の各軸の目盛りは重量分率である。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水を重量比で３４／２６／４０に混合した場合、図１のＡ点となり、この組成では有機層と水層とに分層し各層の組成はそれぞれＢ点とＣ点になる。さらにＢ点組成の有機層に水を添加してＤ点の組成にすれば分層し有機層および水層の組成はそれぞれＥ点とＦ点になる。このようにＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水の組成が図１の分層領域内に入るように操作をすれば分層、即ち有機層の精製が実施できる。
【００２１】
本発明の製造法においては、分層平衡に達する時間は分層領域においてターシャリーブタノール濃度が高いほど短くなるので、分層が実施可能な範囲でターシャリーブタノール濃度を高くするのは好ましい。
本発明の製造法においては、水洗温度は３５〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃である。３５℃より低い温度では分層平衡に達するまでの時間が長くなったり、平衡に達しても有機層中にかなりの量の無機塩が残存したり、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の種類や液中濃度によっては全く分層しない場合があるからである。ターシャリーブタノール／水の共沸組成の沸点が８０℃近傍にあり８０℃を越すと沸騰が起こるため加圧下での分層が必要となり、特別な装置が必要となり不利である。
【００２２】
このようにして分層した後の無機塩等の水溶性不純物の低減された有機層からＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を取り出すには、常法に従ってターシャリーブタノールを蒸留分離によって除去すれば良い。
【００２３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
（実施例１）
不純物として１．５重量％の塩化ナトリウム、１．５重量％の硫酸ナトリウムを含有するＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸１００ｇに対して、Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２０／３０／５０となるようにターシャリーブタノールと水を混合した。この混合液を５０℃で攪拌してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を融解分散させた後、３０分静置して分層させた。得られた有機層から溶媒を除去してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０９５重量％、硫酸ナトリウム０．１９重量％であった。
【００２４】
（実施例２）
実施例１において混合液組成をＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２２／１２／６６とした以外は実施例１と同じ条件で実施してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０９５重量％、硫酸ナトリウム０．１９重量％であった。
【００２５】
（実施例３）
実施例１と同じ条件で混合液の分層を実施しＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を含む有機層を得た。得られた有機層に、有機層重量に対しさらに５０重量％の水を添加して５０℃で１５分攪拌した。攪拌停止後、３０分間静置して分層させた。得られた有機層から溶媒を除去してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９５ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．００７重量％、硫酸ナトリウム０．０２７重量％であった。
【００２６】
（実施例４）
実施例３と同じ条件で混合液の分層を２回実施しＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を含む有機層を得た。得られた有機層に、有機層重量に対しさらに５０重量％の水を添加して５０℃で１５分攪拌した。攪拌停止後３０分間静置して分層させた。得られた有機層から溶媒を除去しＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９５ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．００１重量％以下、硫酸ナトリウム０．００６重量％であった。
【００２７】
（実施例５）
実施例１において、混合液の分層温度を７０℃とした以外は実施例１と同じ条件で実施してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０７２重量％、硫酸ナトリウム０．１４重量％であった。
【００２８】
（実施例６）
実施例１において、原料のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸をこれと同じ不純物含量のＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とした以外は実施例１と同じ条件で実施してＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０９５重量％、硫酸ナトリウム０．１９重量％であった。
【００２９】
（実施例７）
実施例６において、混合液の組成をＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２４／２４／５２とし分層温度を７０℃とした以外は実施例６と同じ条件で実施して、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸９６ｇを得た。Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０８４重量％、硫酸ナトリウム０．１６重量％であった。
【００３０】
（実施例８）
実施例１において、原料のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸を不純物含量が塩化ナトリウム１０重量％、硫酸ナトリウム１０重量％のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸とした以外は実施例１と同じ条件で実施して、Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸８０ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．６３重量％、硫酸ナトリウム１．２６重量％であった。
【００３１】
（実施例９）
実施例１において、原料のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸をこれと同じ不純物量のＮ−ココイル−Ｌ−アスパラギン酸とし、混合液の組成をＮ−ココイル−Ｌ−アスパラギン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２４／２４／５２とした以外は実施例１と同様の条件で実施して、Ｎ−ココイル−Ｌ−アスパラギン酸９６ｇを得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−アスパラギン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．１０重量％、硫酸ナトリウム０．１８重量％であった。
【００３２】
（実施例１０）
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム一水和物２２０．８３ｇ（１．１８ｍｏｌ）、純水３１７．６０ｇ、２５重量％水酸化ナトリウム水溶液１８８．７９ｇ（水酸化ナトリウム１．１８ｍｏｌ）の溶液に、ターシャリーブタノール／水混合溶媒（ターシャリーブタノール８８容量％）４００ｍｌを加え、この溶液を氷冷しながら２５重量％水酸化ナトリウムでｐＨを１２に調整しながら塩化ココイル２６１．０５ｇ（１．１５ｍｏｌ）を撹拌下、２時間を要して滴下した。さらに３０分撹拌を続けた後、７５重量％硫酸を滴下して液のｐＨを２に、また液の温度を５０℃に調整した。滴下終了後、撹拌を停止し、１５分間５０℃で静置すると有機層と水層とに分層した。この液から分離取得した有機層中には、Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸５０重量％、ターシャリーブタノール４０重量％、塩化ナトリウム０．６重量％、硫酸ナトリウム０．５重量％、を含み残りはほぼ水である。この有機層に、有機層重量に対して５０重量％の水を添加し５０℃で１５分攪拌した。攪拌停止後静置すると分層し、そのまま３０分静置させた後有機層を分離取得した。得られた有機層から溶媒を除去してＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸３７２．７０ｇ（収率９６％）を得た。Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸中の不純物は、塩化ナトリウム０．０８８重量％、硫酸ナトリウム０．１４重量％であった。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、混合液の組成をＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２０／６０／２０とした以外は実施例１と同じ条件で実施したが、混合液は６０分静置しても分層しなかった。
【００３４】
（比較例２）
実施例１において、混合液の組成をＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で６０／２０／２０とした以外は実施例１と同じ条件で実施したが、混合液は６０分静置しても分層しなかった。
【００３５】
（比較例３）
実施例１においてターシャリーブタノールをアセトンとする以外は実施例１と同じ条件で実施したが、混合液は６０分静置しても分層しなかった。
【００３６】
（比較例４）
実施例１において、原料のＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸をこれと同じ不純物含量のＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸とし、混合液の組成をＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水が重量比で２０／６０／２０とした以外は実施例１と同じ条件で実施したが、混合液は６０分静置しても分層しなかった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、従来法に比べ次の利点がある。
本発明の製造法は簡易であるだけでなく、塩類などの不純物が極めて低含量で、高純度のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸が製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｎ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸／ターシャリーブタノール／水の組成（重量分率）を三角図で表したものである。
Claims (2)
- 無機塩等の不純物を含むＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸をターシャリーブタノールおよび水との混合状態から、水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層とに分層し、次いで有機層より、無機塩等の不純物が除去され精製されたＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を得ることを特徴とするＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造法。
- ３５℃〜８０℃の温度において水層とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を含む有機層とに分層することを特徴とする請求項１に記載のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の製造法。
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