JP4163052B2 - 難燃性樹脂組成物、その製造方法および該難燃性樹脂組成物を被覆した絶縁電線 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車、電気・電子機器などに使用される樹脂組成物と絶縁電線に関するものであり、さらに詳しくは、燃焼時において多量の煙や有害ガスを発生せず、難燃性、耐寒性、耐熱性、機械的特性、成形加工性に優れた樹脂組成物とそれを用いた絶縁電線に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車、電気・電子機器などに使用される部材や絶縁電線には、難燃性、機械的特性など種々の特性が要求されており、その材料としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）コンパウンドや分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したポリオレフィンコンパウンドが主として使用されていた。
近年、このような材料を用いた製品を適切な処理をせずに廃棄した場合におこる種々の問題が議論されている。
例えば、埋立廃棄した場合には、材料に配合されている可塑剤や重金属安定剤の溶出するという問題がおこり、焼却廃棄した場合には、多量の腐食性ガスが発生するという問題がおこる。
このため、有害な重金属や腐食性のハロゲン系ガスなどの発生がないノンハロゲン難燃材料が提案され、一部においては実用化されている。
提案、実用化されているノンハロゲン難燃材料は、金属水和物を高充填したポリオレフィン系樹脂を使用することが一般的であるが、これらの材料は、樹脂に難燃性を付与するために金属水和物を多量に添加する必要があり、そのベースポリマーとしては、金属水和物を配合しやすいエチレン系共重合体が主として用いられている。
しかし、このようなノンハロゲン難燃材料の機械的特性、耐熱性などは、現在使用されているＰＶＣコンパウンドの特性と比較すると低いことが問題であり、ＰＶＣコンパウンド並の特性を有するノンハロゲン難燃材料の開発が待ち望まれている。
かかる問題を解決するため、エチレン系共重合体をベースポリマーとするノンハロゲン難燃組成材料を化学架橋や電子線架橋で架橋する方法や、機械特性や耐熱性に優れるポリプロピレンをベースポリマーに使用する方法が検討されているが、物性のバランスの点でまだ満足できるものではない（例えば、特許文献１参照）。
また、提案、実用化されているノンハロゲン材料を被覆した絶縁電線は、それらをＰＶＣテープやＰＶＣ絶縁電線、ゴムグロメットなどの異種材料と接触させた場合、その耐熱寿命が低下するという問題が発生する場合がある。
【０００３】
【特許文献１】
特開平７−２５２３８８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの問題を解決しうる樹脂組成物とそれを用いた絶縁電線を提供することを目的とし、特に、自動車、電気・電子機器などに使用される部材や絶縁電線に使用された場合、軽く、成形加工性、難燃性、機械的特性、耐熱性、耐寒性、他の部品との共存性に優れ、かつ、埋立、焼却などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性のガスの発生がない樹脂組成物及びその製造方法並びに該樹脂組成物を用いて被覆層を形成した絶縁電線を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、
（１）（ａ）ポリプロピレン４０〜８０質量％、（ｂ）不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したスチレン系熱可塑性エラストマー２０〜６０質量％及び（ｃ）不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したポリオレフィン０〜２０質量％を含有する樹脂分（以下、ベース樹脂という。）１００質量部に対して、（ｄ）有機オニウムイオンを層間に導入したクレー４〜１０質量部、（ｅ）有機パーオキサイド０〜２質量部、及び、（ｆ）金属水和物４０〜１２０質量部を含有する混合物を溶融混練してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物、
（２）前記（ｄ）有機オニウムイオンを層間に導入したクレーが、１０００℃における強熱減量が３５％以上であることを特徴とする（１）項記載の難燃性樹脂組成物、
（３）前記成分（ａ）、成分（ｂ）及び／又は成分（ｃ）の少なくとも一部と、前記成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）（ただし、成分（ｄ）は少なくとも用いる）とを溶融混練して得られる樹脂組成物（ｇ）と、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の残部と、前記成分（ｆ）とを溶融混練することを特徴とする（１）又は（２）項記載の難燃性樹脂組成物の製造方法、
（４）前記成分（ｂ）に前記成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）（ただし、成分（ｄ）は少なくとも用いる）を溶融混練して得られる樹脂組成物（ｈ）と、前記成分（ａ）及び／又は成分（ｃ）（ただし、成分（ａ）は少なくとも用いる）に前記成分（ｆ）を溶融混練して得られる樹脂組成物（ｉ）とを溶融混練することを特徴とする（１）又は（２）項記載の難燃性樹脂組成物の製造方法、及び
（５）（１）又は（２）項記載の難燃性樹脂組成物で導体を被覆したことを特徴とする絶縁電線を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の樹脂組成物の各成分について説明する。
（ａ）ポリプロピレン
ポリプロピレンとしては、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレンのほか、プロピレン単独重合やプロピレンとエチレンのランダム共重合に続いて、エチレンとα−オレフィンを共重合することにより製造される軟質ポリプロピレンなどがあげられる。
特に、耐熱性が要求される部材や絶縁電線に使用される樹脂組成物には、ブロックポリプロピレン、ホモポリプロピレンやプロピレン単独重合体をベースにした軟質ポリプロピレンが好ましく、柔軟性が要求される部材や絶縁電線に使用される樹脂組成物には、ランダムポリプロピレンや軟質ポリプロピレンが好ましい。
本発明において、これらのポリプロピレンは、樹脂組成物の混練性を向上させる点から、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に規定されるメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、１０ｇ／１０ｍｉｎ．（２３０℃、２．１６ｋｇ）以下であることが好ましい。
樹脂組成物中におけるポリプロピレンの占める割合は、樹脂成分の総量、すなわち、ポリプロピレン、スチレン系熱可塑性エラストマー、変性ポリエチレンなどからなるベース樹脂の総量の４０〜８０質量％であり、好ましくは６０〜８０質量％である。
この割合が少なすぎると、樹脂組成物の機械特性や耐熱性が低下することがある。
【０００７】
（ｂ）不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したスチレン系熱可塑性エラストマー
本発明の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したスチレン系熱可塑性エラストマー（以下、単に「変性スチレン系熱可塑性エラストマー」という）に用いられるスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などがあげられる。
不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸が、不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステルなどがある。
このような変性スチレン系熱可塑性エラストマーとして、「変性ＤＹＮＡＲＯＮ」（商品名、ＪＳＲ製）、「タフテックＭシリーズ」（商品名、旭化成製）、「クレイトンＦＧ１９０１Ｘ」（商品名、クレイトンポリマー製）などがある。
本発明においては、これらの変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、ポリプロピレン同様、樹脂組成物の混練性を向上させる点から、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に規定されるメルトフローレイトが、１０ｇ／１０ｍｉｎ．（２３０℃、２．１６ｋｇ）以下であることが好ましい。
変性スチレン系熱可塑性エラストマーは、有機オニウムイオンを層間に導入したクレーと併用することにより、樹脂組成物の難燃性を向上させる効果がある。
変性スチレン系熱可塑性エラストマーの割合は、ベース樹脂の総量の２０〜６０質量％であり、好ましくは３０〜５０質量％である。
この割合が２０質量％より少ないと、有機オニウムイオンを層間に導入したクレーの分散が不完全であり、樹脂組成物の難燃性が向上しない。
逆に、６０質量％をこえると、樹脂組成物の流動性が低下し成形加工性に問題が発生する。
【０００８】
（ｃ）不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したポリオレフィン
本発明の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したポリオレフィン（以下、単に「変性ポリオレフィン」という）は、ポリエチレン、ポリプロピレンを不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したものである。
特に、樹脂組成物が耐熱性を要求される場合は、変性ポリプロピレンが好ましい。
本発明においては、これらの変性ポリオレフィンは、ポリプロピレン、変性スチレン系熱可塑性エラストマー同様、樹脂組成物の混練性を向上させる点から、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に規定されるメルトフローレイトが、１０ｇ／１０ｍｉｎ．（１９０℃、２．１６ｋｇ）以下であることが好ましい。
変性ポリオレフィンは、これを添加することにより、樹脂組成物の機械特性を向上させる効果がある。
変性ポリオレフィンの割合は、ベース樹脂の総量の２０質量％をこえない範囲であり、好ましくは５〜１０質量％である。
この割合が２０質量％をこえると、有機オニウムイオンを層間に導入したクレー、金属水和物との相互作用が強くなるため、樹脂組成物の流動性が低下するため、成形加工性に問題が発生する。
これら、ポリプロピレン、変性スチレン系熱可塑性エラストマー、変性ポリオレフィンの各成分は、単独でも、２種類以上の併用でもよい。
【０００９】
（ｄ）有機オニウムイオンを層間に導入したクレー
有機オニウムイオンを層間に導入したクレー（以下、単に「有機化クレー」という）の有機オニウムイオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオンなどがあげられ、中でも、アンモニウムイオンが好ましい。アンモニウムイオンとしては、ジアルキル（牛脂）ジメチルアンモニウムイオン、アルキル（牛脂）ジメチルベンジルアンモニウムイオン、アルキル（牛脂）メチルベンジルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルアルキル（硬化牛脂）メチルアンモニウムイオン、アルキル（硬化牛脂）ジメチルベンジルアンモニウムイオン、ジアルキル（硬化牛脂）ジメチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアルキル（硬化牛脂）ジメチルアンモニウムイオン、ジアルキル（硬化牛脂）メチルアンモニウムイオン、アルキル（牛脂）ジヒドロキシエチルメチルアンモニウムイオンなどがあげられる。
クレーとしては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイトなどのスメクタイト系クレー、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカなどがあげられ、中でも、スメクタイト系クレーのモンモリロナイトを主成分とするものが好ましい。
このような有機化クレーとしては、「エスベン」（商品名、ホージュン製）、「Ｎａｎｏｍｅｒ」（商品名、ＮＡＮＯＣＯＲ製）、「Ｃｌｏｉｓｉｔｅ」（商品名、ＳＯＵＴＨＥＲＮＣＬＡＹ製）などがある。
これらの有機化クレーは、単独でも、２種類以上を組み合わせてもよい。
さらに、有機化クレーの端面をアルコキシシラン、シランカップリング剤で処理したものの使用も可能である。
また、樹脂組成物中における分散性が向上することから、１０００℃における強熱減量が３５％以上のものが好ましい。
樹脂組成物中における有機化クレーの占める割合は、ベース樹脂１００質量部に対して、４〜１０質量部であり、好ましくは４〜８質量部である。
４質量部より少ないと、金属水和物と併用しても、樹脂組成物の難燃性は向上せず、１０質量部をこえても、増量による難燃性の向上に大きな変化はみられない。
また、本発明の樹脂組成物において、有機化クレーの添加は、樹脂組成物が異種材料と接触した場合の耐熱寿命を向上させる効果がある。
【００１０】
（ｅ）有機パーオキサイド
本発明の有機パーオキサイドとしては、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−４，４−ビス−ｔ−ブチルパーオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ｔ−ブチルパーオキシルヘキシン−３、ｔ−ブチルパーオキシクメンなどがあげられる。
有機パーオキサイドの添加は、これを添加することにより、樹脂組成物の混練性、特に、有機化クレーや金属水和物を添加する際の分散性を向上させる効果がある。
樹脂組成物中における有機パーオキサイドの占める割合は、ベース樹脂１００質量部に対して、２質量部をこえない範囲である。
この割合が２質量部をこえると樹脂組成物の架橋が進行するため、樹脂組成物の流動性が低下し成形加工性に問題が発生する。
【００１１】
（ｆ）金属水和物
金属水和物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、オルト珪酸アルミニウム、ハイドロタルサイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する金属化合物があげられ、単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
これらの金属水和物においては、０．３〜１．５μｍの範囲の結晶粒径を有しているもので、凝集がほとんどないものが好ましく、樹脂との相溶性が向上することから、シラン系、チタネート系カップリング剤や脂肪酸などで表面処理を施したものがさらに好ましい。
このようなものとしては、「ハイジライト」（商品名、昭和電工製）、「キスマ」（商品名、協和化学製）などがある。
樹脂組成物中における金属水和物の占める割合は、ベース樹脂１００質量部に対して、４０〜１２０質量部であり、好ましくは６０〜８０質量部である。
４０質量部より少ないと、樹脂組成物に十分な難燃性を付与することができず、１２０質量部をこえると、樹脂組成物の機械特性や耐寒性が低下し、比重が増加する。
【００１２】
次に、本発明の樹脂組成物、絶縁電線の製造方法について説明する。
製造方法については、例えば、以下の工程により製造することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
［製造方法１］
まず、成分（ａ）、成分（ｂ）及び／又は成分（ｃ）の少なくとも一部に成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）を溶融混練して樹脂組成物（ｇ）を調製する。
この溶融混練温度としては、成分（ｄ）に導入されている有機オニウムイオンの分解温度以下に設定することが好ましい。成分（ｅ）が用いられる場合は、成分（ｅ）の反応が均一に進むように設定することが好ましい。
この溶融混練装置としては、特に限定はしないが、成分（ｄ）の分散性が向上することから、二軸押出機の使用が好ましい。
次に、この樹脂組成物（ｇ）と、この樹脂組成物（ｇ）に用いた以外の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、すなわち成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）の残部と、成分（ｆ）とを溶融混練して本発明の樹脂組成物を製造する。
この溶融混練温度としては、成分（ｆ）の分解温度以下に設定することが好ましい。
この溶融混練装置については、特に限定はしないが、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常用いられる混練装置の使用が可能であり、二軸押出機を使用した場合、これらの工程を連続的におこなうことができる。
【００１４】
［製造方法２］
まず、成分（ｂ）に成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）を溶融混練して樹脂組成物（ｈ）を調製する。
この溶融混練温度としては、成分（ｄ）に導入されている有機オニウムイオンの分解温度以下に設定することが好ましい。成分（ｅ）が用いられる場合は、成分（ｅ）の反応が均一に進むように設定することが好ましい。
この溶融混練装置としては、特に限定はしないが、成分（ｄ）の分散性が向上することから、二軸押出機の使用が好ましい。
次に、成分（ａ）及び／又は成分（ｃ）に成分（ｆ）を溶融混練して樹脂組成物（ｉ）を調製する。
この溶融混練温度としては、成分（ｆ）の分解温度以下に設定することが好ましい。
この溶融混練装置については、特に限定はしないが、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常用いられる混練装置の使用が可能である。
さらに、樹脂組成物（ｈ）と樹脂組成物（ｉ）を溶融混練して本発明の樹脂組成物を製造する。
この溶融混練温度としては、成分（ｄ）に導入されている有機オニウムイオンや成分（ｆ）の分解温度以下に設定することが好ましい。
この溶融混練装置については、特に限定はしないが、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常用いられる混練装置の使用が可能である。
【００１５】
成分（ｆ）の分散性の違いにより、［製造方法１］で製造された樹脂組成物は、［製造方法２］で製造された樹脂組成物に比べて、機械特性がより高く、［製造方法２］で製造された樹脂組成物は、［製造方法１］で製造された樹脂組成物に比べて、難燃性がより高い傾向にある。
【００１６】
本発明の樹脂組成物には、一般的に使用されている各種の樹脂やゴム、さらに、添加剤（酸化防止剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、分散剤、架橋助剤、架橋剤、顔料など）を本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ適宜配合することができる。
また、本発明の絶縁電線は、上記樹脂組成物を、通常の電線製造用押出成形機を用いて導体周囲に押出被覆することにより製造することができる。
本発明の絶縁電線は、その絶縁体を架橋することもできる。
架橋の方法は特に制限はなく、化学架橋法でも電子線架橋法でもおこなうことができる。
本発明の絶縁電線の導体径や導体の材質などは特に制限はなく、用途に応じて適宜定められる。
絶縁体の厚さも特に制限はなく、通常のものと同様でよい。
また、絶縁体と導体の間に中間層を設けるなど、絶縁体が多層構造のものであってもよい。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
実施例１〜４、比較例１〜７
表１に各実施例および比較例の樹脂組成物の配合（表１中の数値は質量部を示す。）を、表２に物性を示す。
表１に示す各成分として、以下のものを使用した。
（０１）ポリプロピレン
ＫＳ−０２１Ｐ（商品名、サンアロマー製）
ＭＦＲ ０．８ｇ／１０ｍｉｎ．
（０２）ポリプロピレン
ＰＳ２０１Ａ（商品名、サンアロマー製）
ＭＦＲ ０．５ｇ／１０ｍｉｎ．
（０３）酸変性スチレン系熱可塑性エラストマー
クレイトンＦＧ１９０１Ｘ（商品名、クレイトンポリマー製）
ＭＦＲ ６．４ｇ／１０ｍｉｎ．
（０４）酸変性ポリプロピレン
アドテックスＥＲ３１３Ｅ−１（商品名、日本ポリオレフィン製）
ＭＦＲ １．８ｇ／１０ｍｉｎ．
（０５）有機化クレー
エスベンＮ４００（商品名、ホージュン製）
１０００℃強熱減量 ３９％
（０６）有機化クレー
ＮａｎｏｍｅｒＩ．３０ＴＣ（商品名、ＮＡＮＯＣＯＲ製）
１０００℃強熱減量 ３５％
（０７）有機パーオキサイド
ルパゾール１０１（商品名、アトケム吉富製）
（０８）水酸化マグネシウム
キスマ５Ｊ（商品名、協和化学製）
（０９）酸化防止剤
イルガノックス１０１０（商品名、チバガイギー製）
（１０）滑剤
ステアリン酸カルシウム（商品名、日本油脂製）
（１１）ＰＶＣコンパウンド
ＳＨＶ９８７７Ｐ（商品名、リケンテクノス製）
【００１８】
得られた樹脂組成物について、比重を求め、また、得られた樹脂組成物のプレスシートについて、以下の試験をおこなった。
１−１）耐熱性試験（加熱変形）
厚さ２ｍｍのプレスシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ６７２０に則り、試験温度１６０℃、試験荷重１ｋｇｆ（９．８０６６５Ｎ）として、変形率を調査した。
１−２）耐寒性試験（脆化）
厚さ２ｍｍのプレスシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ７２１６に則り、破壊個数／試験個数が０／５となる最低温度を１０℃間隔または５℃間隔で調査した。
１−３）難燃性試験（ＵＬ９４）
厚さ３ｍｍのプレスシートを作製し、ＵＬ９４ＨＢに則り、炎がサンプルの１００ｍｍの標識表示に達する前に消えるものを自消性（合格）とし、１００ｍｍを過ぎた場合を×（不合格）とした。
【００１９】
次に、汎用の電線製造用押出成形機で、得られた組成物を導体径０．８ｍｍφの軟銅線上に、厚み０．２ｍｍで押出被覆して、絶縁電線を作製した。
得られた絶縁電線について、以下の試験をおこなった。
２−１）引張特性試験
得られた絶縁電線の絶縁体の引張強度（ＭＰａ）、引張伸び（％）（順に、表２中の、Ｔ．Ｓ．、ＥＩ．）を、標線５０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ．で測定した。
２−２）難燃性試験
ＪＩＳ Ｃ３００５に規定される水平試験をおこない、３０秒以内に炎が消えたものを合格とし、３０秒以上燃えたものを不合格とした。
２−３）共存性試験１
得られた絶縁電線1本の周囲にＰＶＣ電線5本を縦添えに接触させるようにテープで固定した状態で、１４０℃の恒温槽に投入し、９６時間後に取り出した後、自己径（１．２ｍｍφ）巻付試験を行い、クラックが発生しなかったものを合格とし、クラックが発生し、導体が露出したものを不合格とした。
２−４）共存性試験２
得られた絶縁電線をゴムグロメット内部に挿入し、電線とゴムグロメットとを接触させるようにテープで固定した状態で、１４０℃の恒温槽に投入し、４８時間後に取り出した後、自己径（１．２ｍｍφ）巻付試験を行い、クラックが発生しなかったものを合格とし、クラックが発生し、導体が露出したものを不合格とした。
【００２０】
次に、各実施例及び比較例の樹脂組成物の製造方法を示す。
実施例１〜３及び比較例１〜３
前記［製造方法１］に基づいて、次のように各成分を配合、溶融混練して樹脂組成物を得た。
まず、（０３）酸変性スチレン系熱可塑性エラストマーと（０５）有機化クレーを二軸押出機で溶融混練して、樹脂組成物（Ｉ）を調製した。
次に、樹脂組成物（Ｉ）と（０１）ポリプロピレン、（０４）酸変性ポリプロピレン、（０８）水酸化マグネシウム、（０９）酸化防止剤、（１０）滑剤をバンバリーミキサーで溶融混練して、実施例１〜３および比較例１、２の樹脂組成物を得た。
【００２１】
実施例４及び比較例４
前記［製造方法２］に基づいて、次のように各成分を配合、溶融混練して樹脂組成物を得た。
まず、（０３）酸変性スチレン系熱可塑性エラストマーと（０５）有機化クレー、（０７）有機パーオキサイドを二軸押出機で溶融混練して、樹脂組成物（Ｉ）を調製した。
次に、（０１）ポリプロピレンと（０４）酸変性ポリプロピレン、（０８）水酸化マグネシウム、（０９）酸化防止剤、（１０）滑剤をバンバリーミキサーで溶融混練して、樹脂組成物（II）を調製した。
樹脂組成物（Ｉ）、（II）をバンバリーミキサーで溶融混練して、実施例４、５および比較例４の樹脂組成物を得た。
【００２２】
比較例５
市販の（１１）ＰＶＣコンパウンドを成形した。
【００２３】
比較例６、７
（０２）ポリプロピレンと（０４）酸変性ポリプロピレン、（０６）有機化クレーを二軸押出機で溶融混練して、比較例６の樹脂組成物を得た。
また、比較例６の樹脂組成物と（０８）水酸化マグネシウム、（０９）酸化防止剤、（１０）滑剤をバンバリーミキサーで溶融混練して、比較例７の樹脂組成物を得た。
【００２４】
【表１】

【００２５】
【表２】

【００２６】
表１、表２の結果が示すように、本発明の範囲外である、比較例１では押出加工性に劣り、比較例２、３では難燃性に劣り、比較例４では比重が大きく引張特性に問題がある。また、比較例５は市販のＰＶＣコンパウンドの結果であるが、比重が大きく、耐熱性に問題がある。また、比較例６、７では、異種材料からなる部材と共存させた場合の耐熱性に問題がある。
これに対し、実施例に示される本発明の樹脂組成物は、比重が低く、優れた耐熱性、耐寒性を示し、難燃性も十分な樹脂組成物である。また、これらの樹脂組成物で導体を被覆した本発明の絶縁電線は、優れた引張特性、難燃性を示し、ＰＶＣ電線やゴムグロメットなど、異種材料からなる部品と共存させた場合の耐熱性にも優れている。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリプロピレンを樹脂の主成分として使用していることから、従来のノンハロゲン難燃組成物と比較して、引張特性や耐熱性が優れている。さらに、スチレン系熱可塑性エラストマーと有機化クレーを使用することにより、従来のノンハロゲン難燃組成物と比較して、少量の金属水和物の添加で難燃性を付与することが可能となり、この結果、比重が低く、ＰＶＣコンパウンドと比較しても同等以上の良好な特性を有するという優れた効果を奏する。本発明方法によれば、このような物性の優れた難燃性樹脂組成物が得られる。さらに、この難燃性樹脂組成物を用いれば多量の金属水和物を添加したノンハロゲン難燃組成物を使用した部材や絶縁電線の問題点であった軽量化や成形加工性、難燃性、機械的特性、耐熱性、耐寒性についてバランスよく向上させ、改良することができる。
また、本発明の難燃性樹脂組成物、絶縁電線は、ＰＶＣテープやＰＶＣ絶縁電線、ゴムグロメットなどの異種材料と接触した状態での耐熱寿命に優れている。

Claims (5)

1. （ａ）ポリプロピレン４０〜８０質量％、（ｂ）不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したスチレン系熱可塑性エラストマー２０〜６０質量％及び（ｃ）不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したポリオレフィン０〜２０質量％を含有する樹脂分１００質量部に対して、（ｄ）有機オニウムイオンを層間に導入したクレー４〜１０質量部、（ｅ）有機パーオキサイド０〜２質量部、及び、（ｆ）金属水和物４０〜１２０質量部を含有する混合物を溶融混練してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 前記（ｄ）有機オニウムイオンを層間に導入したクレーが、１０００℃における強熱減量が３５％以上であることを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
3. 前記成分（ａ）、成分（ｂ）及び／又は成分（ｃ）の少なくとも一部と、前記成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）（ただし、成分（ｄ）は少なくとも用いる）とを溶融混練して得られる樹脂組成物（ｇ）と、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の残部と、前記成分（ｆ）とを溶融混練することを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
4. 前記成分（ｂ）に前記成分（ｄ）及び／又は成分（ｅ）（ただし、成分（ｄ）は少なくとも用いる）を溶融混練して得られる樹脂組成物（ｈ）と、前記成分（ａ）及び／又は成分（ｃ）（ただし、成分（ａ）は少なくとも用いる）に前記成分（ｆ）を溶融混練して得られる樹脂組成物（ｉ）とを溶融混練することを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
5. 請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物で導体を被覆したことを特徴とする絶縁電線。