JP4146615B2 - ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーの繊維 - Google Patents

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、繊維、特に、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーの微小繊維、ならびにそれから製造される製品に関する。
【０００２】
発明の背景
様々な用途に向き、且つ様々な特性を備えた、約１００ミクロン(μｍ)以下の直径を有する繊維、および特に約５０μｍ以下の直径を有する微小繊維が開発された。それらは、一般に、顔面マスクおよび人工呼吸装置、エアフィルター、真空バッグ、漏出油および漏出化学物質の吸収剤、断熱、応急手当用包帯、医療用ラップ、外科用ドレープ、使い捨ておむつ、拭き取り用品、等々の製造に使用することができる、不織ウェブの形態で使用される。本繊維は、スパンボンド法およびメルトブロー法を含む、様々な溶融方法で製造することができる。
【０００３】
スパンボンド法では、ポリマー溶融流れから、多数のスピナレットの列を経て、急速に移動する多孔性のベルト上に繊維を押し出し、たとえば、非結合ウェブを形成する。次いで、この非結合ウェブを、接着剤、一般に、熱接着剤の中を通過させ、それによって、一部の繊維を隣接した繊維に接着し、その結果、ウェブに結着性を提供する。メルトブロー法では、高い空気速度減衰を使用して、ポリマー溶融流れから微細なオリフィスを経て回転しているドラム上に繊維を押し出し、たとえば、自溶的に接着したウェブを形成する。スパンボンド法と対照的に、さらなる処理を必要としない。
【０００４】
いずれのメルト法で形成される繊維も、１種または複数のポリマーを含むことができ、且つ、１層または複数の層であってもよく、そのため、繊維およびそれから製造される製品の特性を調整することができる。たとえば、先ず、１つまたは複数のポリマー溶融流れをフィードブロックに供給し、任意に、ポリマー溶融流れの少なくとも１つを、少なくとも２つの異なる流れに分け、そのメルト流れを、交互に配置された少なくとも２種の異なる高分子材料であってもよい、縦方向に異なる層の１つのポリマー溶融流れに合体しなおすことにより、メルトブロー多層微小繊維を製造することができる。次いで、合体させたメルト流れを、微細なオリフィスを介して押出し、メルトブロー微小繊維の極めて整合的なウェブに形成する。
【０００５】
熱可塑性エラストマー等の、熱可塑性材料を、繊維、特に微小繊維の溶融加工に使用することができる。このような熱可塑性材料の例としては、ポリウレタン類、ポリエーテルエステル類、ポリアミド類、ＫＲＡＴＯＮの商品名で販売されているもののようなポリアレンポリジエンブロックコポリマー、およびそれらの配合物が挙げられる。このような熱可塑性材料は、本質的に接着剤であってもよく、粘着付与樹脂と配合して、その物質の接着力を高めてもよいことが判明している。たとえば、国際出願公告第WO９６／１６６２５号（Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）および米国特許第５，４６２，５３８号（Ｋｏｒｐｍａｎ）には、メルトブロー法を使用して、ＫＲＡＴＯＮの商品名で入手できるスチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー等の、ブロックコポリマーを含む感圧接着剤から製造される微小繊維のウェブが開示されている。また、米国特許第５，１７６，９５２号（Ｊｏｓｅｐｈら）、第５，２３８，７３３号（Ｊｏｓｅｐｈら）、および第５，２５８，２２０号（Ｊｏｓｅｐｈ）には、ＫＲＡＴＯＮブロックコポリマー等の粘着付与されたエラストマー材料から、メルトブロー法を使用して製造される多層微小繊維のウェブが開示されている。
【０００６】
したがって、接着特性および非接着特性を含む様々な特性を有する、メルト加工した繊維から形成された不織ウェブが知られている。しかし、全ての高分子材料が、このような繊維の製造に使用されるメルト法で使用するのに適しているとは限らない。メルト法で使用される極端な条件によって、ポリマーの分子量が著しく分解し、その結果として繊維の低凝集強さを招くため、このことは、特に、感圧接着剤である材料の場合に当てはまる。したがって、様々な特性、特に感圧接着剤特性を有する繊維の不織ウェブが依然として必要である。
【０００７】
発明の概要
本発明は、不織ウェブおよび接着剤物品を含め、繊維およびそれから製造された製品を提供する。多層繊維であってもよい本繊維は、繊維の構造部材としてポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを含む。これは、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーが、繊維そのものの不可欠な成分であり、単なる繊維形成後コーティングでないことをことを意味する。
【０００８】
本繊維は、二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマー、たとえば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、スチレンのブロックコポリマー、エポキシ、酢酸ビニル、およびそれらの混合物も含んでもよい。この二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーを、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーと混合（たとえば、配合）してもよく、別々の層であってもよい。ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーか二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーのいずれか、あるいはその両者に粘着付与することができる。
【０００９】
二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーを、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマー混合（たとえば、配合）してもよく、別々の層であってもよい。たとえば、本発明の繊維は、少なくとも１層（第１層）のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを含む。他の層は、異なるポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーまたは二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーを含んでもよい。たとえば、本発明の繊維は、少なくとも１層（第２層）の二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーを含んでもよい。
【００１０】
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、好ましくは、少なくとも１種のポリイソシアナートと少なくとも１種のポリアミンとの反応生成物であって、このポリアミンは、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンジアミンを含むか、あるいは、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンジアミンと少なくとも１種の有機アミンとの混合物を含む。好ましくは、イソシアナートとアミンとのモル比は、約０．９：１〜約１．３：１の範囲である。
【００１１】
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、反復単位：
【化３】

（I）
（式中：
各Ｒは、互いに独立に、
トリフルオロアルキル基またはビニル基で任意に置換された、炭素原子を１〜１２個有するアルキル部分、
式−Ｒ²（ＣＨ₂）_aＣＨ＝ＣＨ₂（式中、Ｒ²は、−（ＣＨ₂）_b−または−（ＣＨ₂）_cＣＨ＝ＣＨ−であり、ａは、１、２、または３であり、ｂは、０、３、または６であり、cは、３、４、または５である）で表されるビニル部分または高級アルケニル部分、
アルキル基、フルオロアルキル基、およびビニル基で任意に置換された、炭素原子を６〜１２個有するシクロアルキル部分
アルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で任意に置換された、炭素原子を６〜２０個有するアリール部分、
ペルフルオロアルキル基、
フッ素含有基、または
ペルフルオロエーテル含有基
である部分であり、
各Zは、炭素原子を６〜２０個有するアリーレン部分またはアラルキレン部分、または炭素原子を６〜２０個有するアルキレン部分またはシクロアルキレン部分である多価部分であり、
各Ｙは、互いに独立に、炭素原子を１〜１０個有するアルキレン部分か、または炭素原子を６〜２０個有するアラルキレン部分またはアリーレン部分である多価部分であり、
各Ｄは、水素、炭素原子を１〜１０個有するアルキル部分、フェニル、およびＢまたはＹを含む環構造を完成して複素環を形成する部分からなる群から互いに独立に選択され、
Ｂは、アルキレン、アラルキレン、シクロアルキレン、フェニレン、ポリアルキレンオキシド、それらのコポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される多価部分であり、
ｍは、０〜約１０００である数値であり、
ｎは、１以上の数値であり
（好ましくは、ｎは８より大きい）、
ｐは、約５以上の数値である）
で表すことができる。
【００１２】
低分子量ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、式II：
【化４】

（II）
（式中、
各Ｒは、互いに独立に、
トリフルオロアルキルまたはビニル基で任意に置換された、炭素原子を１〜１２個有するアルキル部分、
式−Ｒ²（ＣＨ₂）_aＣＨ＝ＣＨ₂（式中、Ｒ²は、−（ＣＨ₂）_b−または−（ＣＨ₂）_cＣＨ＝ＣＨ−であり、ａは、１、２、または３であり、ｂは、０、３、または６であり、ｃは、３、４、または５である）で表されるビニル部分または高級アルケニル部分、
アルキル、フルオロアルキル、およびビニル基で任意に置換された炭素原子を６〜１２個有するシクロアルキル部分、
アルキル、シクロアルキル、フルオロアルキルおよびビニル基で任意に置換された炭素原子を６〜２０個有するアリール部分、
ペルフルオロアルキル基、
フッ素含有基、または
ペルフルオロエーテル含有基
である部分であり、
各Ｚは、炭素原子を６〜２０個有するアリーレン部分またはアラルキレン部分、または炭素原子を６〜２０個有するアルキレンまたはシクロアルキレン部分である多価部分であり、
各Ｙは、互いに独立に、炭素原子を１〜１０個有するアルキレン部分、または炭素原子を６〜２０個有するアラルキレン部分またはアリーレン部分である多価部分であり、
各Ｄは、水素、炭素原子を１〜１０個有するアルキル部分、フェニル、およびＹを含む環構造を完成して複素環を形成する部分からなる群から互いに独立に選択され、
各Ｘは、湿分硬化条件下または遊離基硬化条件下で反応せず、且つ互いに独立に、炭素原子を約１〜１２個有するアルキル部分である一価部分であり、
ｑは、約５〜約２０００である数値であり、
ｒは、約１〜約２０００である数値であり、
ｔは、約８までの数値である）
で表されるポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーである。
【００１３】
本発明は、上述の繊維を含む不織ウェブも提供する。この不織ウェブは、様々なタイプの繊維の混合（ｃｏｍｍｉｎｇｌｅｄ）ウェブの形態であってもよい。これらの様々なタイプの繊維は、不織ウェブ内の別々の層の形態であってもよく、あるいは、ウェブが実質的に一様な断面を有するように、本質的に混合されていてもよい。ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを含有する繊維に加えて、この不織ウェブは、熱可塑性繊維、炭素繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、有機バインダー繊維、およびそれらの混合物から成る群から選択される繊維をさら
に含んでもよい。この不織ウェブは、粒状物質も含んでもよい。
【００１４】
本発明は、接着剤物品も提供する。テープの形態であってもよい接着剤物品は、裏材と、裏材の少なくとも１つの主要面にラミネートした不織ウェブの層とを含む。この不織ウェブは、ポリジオルガノシロキサンポリウレア繊維を含む。重要なことは、ポリジオルガノシロキサンポリウレア繊維の不織ウェブは、繊維の組成によって、感圧接着剤層または低接着力裏糊層を形成してもよいことである。
【好ましい実施形態の詳細な説明】
【００１５】
本発明は、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを含有する、凝集性繊維に関する。このようなシロキサン系繊維は、一般に、約１００μｍ以下の直径を有し、且つ多種多様な製品の製造に使用することができる凝集性不織ウェブの製造に有用である。このような繊維は、約５０μｍ以下の直径、しばしば、約２５μｍ以下の直径を有することが好ましい。約５０μｍ以下の繊維は、しばしば、「微小繊維」と呼ばれる。
【００１６】
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、以下の特性を１つまたは複数有するため、好都合である：紫外線抵抗性、すぐれた熱安定性および酸化安定性、多くの気体に対するすぐれた透過性、低表面エネルギー、低屈折率、すぐれた疎水性、すぐれた誘電特性、すぐれた生物的適合性、すぐれた接着剤特性（室温でまたは溶融状態のいずれかで）。このようなポリマーで作られた繊維、およびこのような繊維の不織ウェブは、高表面積を有する材料を提供するため、特に望ましい。この不織ウェブは、多孔率も高い。高い表面積および多孔率を有する不織ウェブ、好ましくは、不織接着剤ウェブ、さらに好ましくは、不織感圧接着剤ウェブは、通気性、水分透過性、整合性および不規則な表面へのすぐれた接着力を有するため、望ましい。
【００１７】
本発明の不織ウェブは、室温で感圧接着剤（ＰＳＡ）特性を有してもよく、ホットメルト接着剤特性を有してもよく、あるいは、剥離特性を有してもよい。本不織ウェブが感圧接着剤特性を有する場合、ＰＳＡ特性は、繊維の高分子組成物の自己粘着性の結果であってもよく、あるいは、さらに一般的には、粘着付与剤を繊維の高分子組成物に組み込んだ結果としてであってもよい。したがって、本発明のある特定の不織ウェブは、すぐれた接着剤特性（たとえば、ＡＳＴＭＤ ３３３０−８７で測定したとき、ガラスに対して、幅２．５４ｃｍ当たり少なくとも約２００ｇの剥離強さ）を有してもよい。あるいは、本発明のある特定の不織ウェブは、感圧接着剤に対してすぐれた剥離特性を有してもよい。
【００１８】
適当なポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、実質的に劣化またはゲル化せずに、スパンボンド法またはメルトブロー法等のメルト法で押し出されて繊維を形成することができるものである。すなわち、適当なポリマーは、容易に押し出すことができるように、溶融状態で、比較的低い粘度を有する。このようなポリマーは、毛管流動学あるいは円錐および平板流動学のいずれかで測定したとき、溶融状態で（すなわち、メルトブロー状態で）、約１５０ポアズ〜約８００ポアズの範囲の見かけの粘度を有することが好ましい。好ましいポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、中断が、たとえあるとしても、溶融流れにほとんど含まれない、完全性を維持するメルトブロー法で溶融流れを形成することができるものである。すなわち、好ましいポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、繊維に効果的に取り入れることが可能な実際的な粘度を有する。
【００１９】
適当なポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーから形成される繊維は、使用温度で十分な凝集強さおよび完全性を有し、したがって、それから形成されるウェブは、その繊維構造を維持する。一般に、十分な凝集性および完全性は、ポリジオルガノシロキサンポリマーの全分子量、ならびに尿素結合の濃度および性質によって左右される。適当なポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを含む繊維は、比較的低い常温流れを有するか、全く具有せず、且つ環境条件下で、長期間にわたって、繊維がその形状および所望の特性（たとえば、接着剤特性）を維持するという具合に、すぐれたエージング特性を示す。
【００２０】
繊維の特性を調節するために、１種または複数のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーまたは他の非ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを使用して、本発明の複合繊維を作ることができる。これらの異なるポリマーは、高分子混合物（好ましくは、相溶性高分子配合物）の形態、２層以上の層状繊維、シースコア繊維配置、あるいは、「海中の島」型繊維構造の形態であってもよい。多層複合繊維の場合、個々の成分は、好ましくは、繊維の全長に沿って伸びる不連続の帯域内に、繊維長に沿って実質的に連続的に存在することが好ましい。
【００２１】
非ポリジオルガノシロキサンポリウレアポリマーは溶融加工可能（一般に、熱可塑性）であり、エラストマー特性を具有してもよく、具有しなくてもよい。非ポリジオルガノシロキサンポリウレアポリマーは、接着剤特性を具有してもよく、具有しなくてもよい。このようなポリマー（本明細書で、二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーと呼ぶ）は、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーに関して上述した通り、容易に押し出すことができ、且つ効果的に取り入れて繊維を形成するという具合に、溶融状態で、比較的低い剪断粘度を有する。高分子混合物（たとえば、高分子配合物）の場合、非ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、総体的な混合物が繊維形成性組成物である限り、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーと相溶性であってもよく、相溶性でなくてもよい。しかし、高分子混合物（好ましくは、高分子配合物）中の各ポリマーの、溶融状態における流動学的挙動は類似していることが好ましい。
【００２２】
図１は、本発明に従って、多層繊維１２から製造された不織ウェブ１０を示す図である。図２は、繊維１２の５層構築物を示す、より高倍率における、図１の不織ウェブ断面図10である。多層繊維１２は、それぞれ、有機高分子材料の５層の不連続層を有する。３層（１４、１６、１８）の、１つのタイプの有機高分子材料（たとえば、ポリジオルガノシロキサンポリウレア）と、２層（１５、１７）の第２のタイプの有機高分子材料（たとえば、ポリジオルガノシロキサンポリウレアとＫＲＡＴＯＮブロックコポリマーとの配合物）がある。繊維の表面が、両材料の層の露出された縁を有することに留意することが重要である。それ故、繊維、したがって、本発明の不織ウェブは、両タイプの材料と関連した特性を同時に示すことができる。図１は、材料を５層有する繊維を示すが、本発明の繊維は、より少ない層を含んでもよく、さらに多くの層、たとえば、数百層を含んでもよい。したがって、本発明の凝集性繊維は、たとえば、１層に１つのタイプのポリジオルガノシロキサンポリウレアを含み、２層以上の層に、２種以上の異なるポリジオルガノシロキサンポリウレアを含んでもよく、あるいは、ポリジオルガノシロキサンポリウレアに、二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーを、２層以上の層で、ラミネートしてもよい。各層は、異なるポリジオルガノシロキサンポリウレアおよび／または二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーの混合物であってもよい。
【００２３】
好ましいポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマー
本明細書では、「コポリマー」は、２種以上の異なるモノマーターポリマー、テトラポリマー、等々を含有するポリマーを指す。本発明に従って、繊維、好ましくは微小繊維の製造に使用するのに適当な好ましいポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、少なくとも１種のポリアミンの反応生成物であって、ポリアミンは、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミン（好ましくは、ジアミン）、または、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンポリアミン（好ましくは、ジアミン）および少なくとも１種の有機アミンと、少なくとも１種のポリイソシアナートとの混合物を含み、イソシアナートとアミンのモル比は、約０．９：１〜約１．３：１の範囲であることが好ましい。すなわち、本発明による繊維の製造に使用するのに適した好ましいポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、軟質のポリジオルガノシロキサン単位、硬質のポリイソシアナート残基単位、および任意に、軟質および／または硬質の有機ポリアミン残基単位および末端基を有する。硬質ポリイソシアナート残基および硬質ポリアミン残基は、５０重量％未満のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを含む。ポリイソシアナート残基は、ポリイソシアナートから−ＮＣＯ基を引いたものであり、ポリアミン残基は、ポリアミンから−ＮＨ₂基を引いたものである。ポリイソシアナート残基は、尿素結合によってポリアミン残基に結合されている。末端基は、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーの目的によって、非官能基であってもよく、官能基であってもよい。共に３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ、
Ｓｔ．Ｐａｕｌ， ＭＮに付与された、国際出願公告第ＷＯ ９６／３４０２９号および第ＷＯ ９６／３５４５８号、および１９９６年１０月２３日に提出された米国特許第出願番号第０８／７３５、８３６号には、このようなセグメント化コポリマーの例が開示されている。本明細書で使用する用語「ポリジオルガノシロキサンポリウレア」は、式Iの反復単位を有する材料および式IIの構造を有する低分子量オリゴマー材料を含む。このような化合物は、メルト加工することができれば、本発明で使用するのに適する。
【００２４】
好ましくは、本発明の繊維の製造に使用されるポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、反復単位：
【化５】

（I）
で表すことができ、
式中、
各Ｒは、互いに独立に、好ましくは炭素原子を１〜１２個有し、且つ、たとえば、トリフルオロアルキル基またはビニル基で置換されていてもよいアルキル部分、好ましくは、式−Ｒ²（ＣＨ₂）_aＣＨ＝ＣＨ₂（式中、Ｒ²は−（ＣＨ₂）_b−または−（ＣＨ₂）_cＣＨ＝ＣＨ−であり、ａは、１、２、または３であり、ｂは、０、３、または６であり、ｃは、３、４、または５である）で表されるよりビニル部分または高級のアルケニル部分、炭素原子を６〜１２個有し且つアルキル、フルオロアルキル、およびビニル基で置換されていてもよいシクロアルキル部分、あるいは、好ましくは、炭素原子を６〜２０個有し、且つたとえば、アルキル、シクロアルキル、フルオロアルキルおよびビニル基で置換されていてもよいアリール部分である部分か、またはＲは、米国特許第５，０２８，６７９号（Ｔｅｒａｅら）に開示のペルフルオロアルキル基、米国特許第５，２３６，９９７号（Ｆｉｊｉｋｉ）に開示のフッ素含有基、または米国特許第４，９００，４７４号（Ｔｅｒａｅら）および第５，１１８，７７５号（Ｉｎｏｍａｔａら）に記載のペルフルオロエーテル含有基であり、好ましくは、Ｒ部分の少なくとも５０％は、炭素原子を１〜１２個有する一価アルキルまたは置換されたアルキル部分と釣り合うメチル部分、アルケニレン部分、フェニル部分、または置換されたフェニル部分であり、
各Ｚは、好ましくは炭素原子を６〜２０個有するアリーレン部分またはアラルキレン部分、好ましくは炭素原子を６〜２０個有するアルキレン部分またはシクロアルキレン部分である多価部分であって、好ましくは、Ｚは、２，６−トリレン、４，４'−メチレンジフェニレン、３，３'−ジメトキシ−４，４'−ビフェニレン、テトラメチル−ｍ−キシレン、４，４'−メチレンジシクロヘキシレン、３，５，５トリメチル−３−メチレンシクロヘキシレン、１，６−ヘキサメチレン、１，４−シクロヘキシレン、２，２，４トリメチルヘキシレンおよびそれらの混合物であり、
各Ｙは、互いに独立に、好ましくは炭素原子を１〜１０個有するアルキレン部分、好ましくは炭素原子を６〜２０個有するアラルキレン部分またはアリーレン部分である多価部分であり、
各Ｄは、水素、炭素原子を１〜１０個有するアルキル部分、フェニル、およびＢまたはＹを含む環構造を完成して複素環を形成する部分から成る群から互いに独立に選択され、
Ｂは、アルキレン、アラルキレン、シクロアルキレン、フェニレン、たとえば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ならびにそれらのコポリマーおよび混合物を含むポリアルキレンオキシドから成る群から選択される多価部分であり、
ｍは、０〜約１０００の数値であり、
ｎは、１以上の数値であり（好ましくは、ｎは、８より大きい）、
ｐは、約５以上、好ましくは、約１５〜約２０００、さらに好ましくは、約３０〜約１５００の数値である。
【００２５】
Ｚが、２より大きい官能価を有する部分であるとき、ポリイソシアナートを使用する際に、および／またはＢが２より大きい官能価を有する部分であるとき、ポリアミン類を使用する際に、ポリマー主鎖における分枝を反映するように、式Iの構造が修飾される。末端封止剤を使用する際に、ポリジオルガノシロキサンポリウレア鎖の末端を反映するように、式Iの構造が修飾される。
【００２６】
より低分子量のポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーは、この成分を含有する組成物の弾性のモジュラスを変更する手段を提供する。ポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーの製造に使用される個々のポリジオルガノシロキサンモノアミン類およびポリジオルガノシロキサンジアミン類によって、このコポリマーは、結果として得られる組成物のモジュラスを上昇または低下させるのに役立つ。共に、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙに付与された国際出願公告第ＷＯ ９６／３４０２９号および第ＷＯ ９６／３４０３０号には、このようなセグメント化コポリマーの例が開示されている。
【００２７】
より低分子量のポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーは、下記の式II：
【化６】

（II）
によって表すことができ、
式中、
Ｚ、Ｙ、Ｒ、およびＤは、前述の通りであり、
各Ｘは、湿分硬化条件下または遊離基硬化条件下で反応性を示さず、且つ互いに独立に、好ましくは炭素原子を約１〜約１２個有し、たとえば、トリフルオロアルキルまたはビニル基または好ましくは炭素原子を約6〜約20個有するアリール部分、および、たとえば、アルキル、シクロアルキル、フルオロアルキルおよびビニル基で置換されていてもよいアルキル部分である一価部分であり、
ｑは、約５〜約２０００またはそれより大きい数値であり、
ｒは、約１〜約２０００またはそれより大きい数値であり、
ｔは、約８までの数値である。
【００２８】
上記の、より低分子量のポリジオルガノシロキサンオリゴウレアコポリマーは、単独で使用してもよく、より高分子量のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマー（たとえば、式Ｉにおけるｎは８より大きい）と組み合せて使用してもよい。たとえば、より高分子量のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを、これらのより低分子量のポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーと層状に重ねてもよい。あるいは、存在するときには、組成物合計１００部当たり約５部〜約５０部量で存在することが好ましい、より低分子量のポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーと、より高分子量のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを、任意に配合してもよい。より低分子量のポリジオルガノシロキサンオリゴウレアコポリマーを単独で使用する場合、十分な繊維完全性を維持するために、繊維を形成すると実質的に即座に（たとえば、ウェブを形成すると実質的に即座に、且つ保存のためにウェブを巻く前に）、硬化させること（たとえば、ＵＶ硬化）が必要な可能性がある。
【００２９】
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーの反応性成分
反応に異なるポリイソシアナートを使用すると、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマー特性が、様々な方法で改変される。たとえば、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ， ＭＩから入手可能な、ＩＳＯＮＡＴＥ １４３Ｌ等の、ポリカーボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアナートを使用する場合、結果として得られるポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、他のジイソシアナートを用いて製造されるコポリマーと比較して、高い溶剤抵抗性を有する。テトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアナートを使用する場合、結果として得られるセグメント化コポリマーは非常に低いメルト粘度を有するため、メルト加工に特に有用である。
【００３０】
本発明の方法で有用なジイソシアナートは、式
ＯＣＮ−Ｚ−ＮＣＯ
（III）
で表すことができる。
【００３１】
ポリアミン、特に下記の式IVのポリジオルガノシロキサンジアミンと反応できる任意のジイソシアナートを、本発明で使用することができる。このようなジイソシアナートの例としては、２，６−トルエンジイソシアナート、２，５−トルエンジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、メチレンビス（ｏ−クロロフェニルジイソシアナート）、メチレンジフェニレン−４，４'−ジイソシアナート、ポリカーボジイミド修飾メチレンジフェニレンジイソシアナート、（４，４'−ジイソシアナト−３，３'，５，５'−テトラエチル）ジフェニルメタン、４，４'−ジイソシアナト−３，３'−ジメトキシビフェニル（ｏ−ジアニシジンジイソシアナート）、５−クロロ−２，４−トルエンジイソシアナート、１−クロロメチル−２，４−ジイソシアナトベンゼン等の芳香族ジイソシアナート、ｍ−キシレンジイソシアナート、テトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアナート等の芳香族−脂肪族ジイソシアナート、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン等の脂肪族ジイソシアナート、ならびにメチレンジシクロヘキシレン−４，４'−ジイソシアナート、３−イソシアナトメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキシルイソシアナート（イソホロンジイソシアナート）、２，２，４トリメチルヘキシルジイソシアナート、およびシクロヘキシレン−１，４−ジイソシアナート等の脂環式ジイソシアナートおよびそれらの混合物が挙げられるが、その限りではない。
【００３２】
好ましいジイソシアナートとしては、２，６−トルエンジイソシアナート、メチレンジフェニレン−４，４'−ジイソシアナート、ポリカーボジイミド修飾メチレンジフェニルジイソシアナート、４，４'−ジイソシアナト−３，３'−ジメトキシビフェニル（ｏ−ジアニシジンジイソシアナート）、テトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアナート、メチレンジシクロヘキシレン−４，４'−ジイソシアナート、３−イソシアナトメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキシルイソシアナート（イソホロンジイソシアナート）、１，６−ジイソシアナトヘキサン、２，２，４トリメチルヘキシルジイソシアナート、およびシクロヘキシレン−１，４−ジイソシアナートが挙げられる。
【００３３】
ポリアミン、特に、下記の式IVのポリジオルガノシロキサンジアミンと反応できる任意のトリイソシアナートを、本発明で使用することができる。このようなトリイソシアナートの例としては、ビウレット類、イソシアヌレート類、付加物等々から生成されるもの等の多官能価イソシアナートが挙げられるが、その限りではない。幾つかの市販されているポリイソシアナートの例としては、Ｍｉｌｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ， Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ， ＰＡのＤＥＳＭＯＤＵＲシリーズおよびＭＯＮＤＵＲシリーズの一部、およびＤｏｗ Ｐｌａｓｔｉｃｓ， Ｍｉｄｌａｎｄ， ＭＩのＰＡＰＩシリーズが挙げられる。好ましいトリイソシアナートとしては、ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ−３３００およびＭＯＮＤＵＲ ４８９が挙げられる。
【００３４】
本発明の方法に有用なポリジオルガノシロキサンポリアミン類は、好ましくは、ジアミン類であり、式
【化７】

（IV）
（式中、Ｒ、Ｙ、Ｄ、およびｐは、それぞれ、上述の通りである）で表すことができる。一般に、本発明で有用なポリジオルガノシロキサンポリアミン類の数平均分子量は、約７００より大きい。
【００３５】
本発明で有用な、好ましいポリジオルガノシロキサンジアミン類（シリコーンジアミン類とも呼ばれる）は、上記式IVに分類されるものであって、約７００〜１５０，０００の範囲の分子量を有するものが含まれる。ポリジオルガノシロキサンジアミンは、たとえば、米国特許第３，８９０，２６９号（Ｍａｒｔｉｎ）、第４，６６１，５７７号（ＪｏＬａｎｅら）、第５，０２６，８９０号（Ｗｅｂｂら）、第５，２１４，１１９号（Ｌｅｉｒら）、第５，２７６，１２２号（Ａｏｋｉら）、第５，４６１，１３４（Ｌｅｉｒら）号、および第５，５１２，６５０（Ｌｅｉｒら）号に開示されている。
【００３６】
ポリジオルガノシロキサンポリアミン類は、たとえば、Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｉｎｃ．， Ｔｏｒｒａｎｃｅ、ＣＡ、および ヒュルス アメリカ インコーポレイテッド（Ｈｕeｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ、Ｉｎｃ．）， Ｐｉｔｓｃａｔａｗａｙ， ＮＪから市販されている。米国特許第５，２１４，１１９号（Ｌｅｉｒら）に開示されている通りに調製された、実質的に純粋なポリジオルガノシロキサンジアミンが好ましい。このような高純度のポリジオルガノシロキサンジアミンは、テトラメチルアンモニウム−３−アミノプロピルジメチルシラノレート等の、無水アミノアルキル官能シラノレート触媒を使用した、環状オルガノシラン類とビス（アミノアルキル）ジシロキサンとの反応により、好ましくは環状オルガノシロキサンの総重量を基準にして０．１５重量％未満の量で、２段階で実行される反応により、調製される。特に好ましいポリジオルガノシロキサンジアミンは、セシウム触媒およびルビジウム触媒を使用して調製され、米国特許第５，５１２，６５０号（Ｌｅｉｒら）に開示されている。
【００３７】
本発明で有用なポリジオルガノシロキサンポリアミン類の例としては、ポリジメチルシロキサンジアミン、ポリジフェニルシロキサンジアミン、ポリトリフルオロプロピルメチルシロキサンジアミン、ポリフェニルメチルシロキサンジアミン、ポリジエチルシロキサンジアミン、ポリジビニルシロキサンジアミン、ポリビニルメチルシロキサンジアミン、ポリ（５−ヘキセニル）メチルシロキサンジアミン、ならびにそれらのコポリマーおよび混合物が挙げられるが、その限りではない。
【００３８】
本発明のポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーの調製に使用されるポリジオルガノシロキサンポリアミン成分は、結果として得られるコポリマーの弾性のモジュラスの調整方法を提供する。一般に、高分子量ポリジオルガノシロキサンポリアミン類は、より低いモジュラスを有するコポリマーを提供するが、低分子量ポリジオルガノシロキサンポリアミン類は、より高いモジュラスを有するポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーを提供する。
【００３９】
ポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化コポリマー組成物が任意の有機ポリアミンを含有するとき、この任意の成分は、本発明のコポリマーの弾性のモジュラスを改変するまた別の方法を提供する。有機ポリアミンの濃度ならびに有機ポリアミンのタイプおよび分子量によって、この成分を含有するポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーのモジュラスがいかに影響するかが決定される。
【００４０】
本発明で有用な有機ポリアミン類の例としては、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、ＤＵ−７００、ＥＤ−２００１およびＥＤＲ−１４８（全て、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．， Ｓａｌｔ Ｌａｋｅ Ｃｉｔｙ， ＵＴから入手可能）等のポリオキシアルキレンジアミン、Ｔ−３０００およびＴ−５０００（Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能）等のポリオキシアルキレントリアミン、ポリアルキレン類、ＤＹＴＥＫ ＡおよびＤＹＴＥＫ ＥＰ（ＤｕＰｏｎｔ， Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥから入手可能）等のジアミン類、およびそれらの混合物が挙げられるが、その限りではない。
【００４１】
ポリアミンとポリイソシアナートとの反応を無溶剤条件下で実行してポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーを調製するとき、アミンとイソシアナートとの相対量は、溶剤法で精製されるものよりはるかに広い範囲にわたって変化してもよい。反応器に連続的に供給されるイソシアナートとアミンとのモル比は、好ましくは、約０．９：１〜１．３：１であり、さらに好ましくは１：１〜１．２：１である。
【００４２】
ポリイソシアナートとポリアミンとの反応がいったん起こると、その後もなお、尿素結合における活性水素を、過剰のイソシアナートとの反応に利用することが可能である。イソシアナートのアミンに対する比率を上げることによって、特に、高温におけるビウレット部分の形成を促進し、結果として、分枝ポリマーまたは架橋ポリマーの形成を促進することが可能である。少量または中等度の量のビウレット形成は、剪断特性および溶剤抵抗性に有利であり得る。
【００４３】
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマー中のイソシアナート残基の性質は、剛性および流動特性に影響を及ぼし、その混合物の特性にも影響を及ぼす。十分なポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを使用するのであれば、テトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアナート、１，１２−ドデカンジイソシアナート、ジアニシジンジイソシアナート等の、結晶性尿素を形成するジイソシアナートから生じるイソシアナート残基は、メチレンジシクロヘキシレン−４，４−ジイソシアナート、３−イソシアナトメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキシルイソシアナート、およびｍ−キシレンジイソシアナートから調製されるものより堅くなり得る混合物を提供する。
【００４４】
必要に応じて、任意の末端封止剤を組み込んで、非官能性湿分硬化性部分または遊離基硬化性部分をポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーに導入することが可能である。末端封止剤は、アミン類またはイソシアナート類のいずれかと反応する。
【００４５】
必要があれば使用することが可能な、架橋剤、たとえば、シラン架橋剤を使用して、湿分硬化性ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを架橋するか、または光開始剤を遊離基硬化性ポリジオルガノシロキサン尿素コポリマーに使用することができる。このような成分を使用するとき、その量は、所期の目的に適した量であり、一般に、総重合可能組成物の約０．１％〜約５重量％の濃度で使用される。
【００４６】
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーの調製
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを製造し、保存し、次いで、繊維の形態に押し出すことができる。予備形成ポリマーが感圧接着剤特性を持たない場合、繊維形成メルト工程中に、これを、任意に、粘着付与剤と同時押し出ししてもよい。あるいは、感圧接着剤特性を有するまたは具有しない、ポリマーをｉｎ ｓｉｔｕで（たとえば、押出機内で）調製し、その後、直ちに繊維に形成してもよい。
【００４７】
当技術分野で知られている溶剤に基づく方法、無溶剤法または２法の組み合せで、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを製造できることが好ましい。溶剤に基づく方法は、当技術分野で周知である。本発明で有用なポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを調製することができる溶剤に基づく方法の例としては、Ｔｙａｇｉ ｅｔ ａｌ．， “Ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ Ｏｒｇａｎｏｓｉｌｏｘａｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ： ２． Ｔｈｅｒｍａｌ ａｎｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｒｅａ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ， ”Ｐｏｌｙｍｅｒ， Ｖｏｌ． ２５、Ｄｅｃｅｍｂｅｒ， １９８４および米国特許第５，２１４，１１９号（Ｌｅｉｒら）が挙げられる。
【００４８】
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを製造するための、別の特に有用な方法は、無溶剤法である。実質的に無溶剤条件下でポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを製造するとき、反応器を使用して、反応のイソシアナート反応物成分とアミン反応物成分とを本質的に混合できる限り、どのような反応器も使用に適する。混合可能な処理温度で、反応生成物が十分に低い粘度を有すれば、たとえば、機械的攪拌機を備えたフラスコを使用したバッチ法として、反応を実施することが可能である。さらに、たとえば、一軸スクリュー押出機または二軸スクリュー押出機を使用した連続法として、反応を実施することが可能である。反応器は、ワイプト表面逆転二軸スクリュー押出機または同時回転二軸スクリュー押出機であることが好ましい。最も好ましくは、反応器は、スクリューのネジのランドとバレルとの間の間隙（この値は、一般に約０．１ｍｍ〜約２ｍｍである）が比較的近いワイプト表面押出機である。使用されるスクリューは、好ましくは、完全にまたは部分的にかみ合うか、あるいは、反応のかなりの部分が行われる帯域において完全にまたは部分的にぬぐわれる。ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを製造するための、容器内での総滞留時間は、一般に約５秒〜約２０分であり、さらに一般的には、約１５秒〜約８分である。イソシアナートとアミン反応物との間の反応は速く、且つ室温で行うことができる。したがって、たとえば、二軸スクリュー押出機の長さと直径単位が５：１という小さいものの中で、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーの形成を容易に行うことができる。１４０℃〜２５０℃の間の温度は、一般に、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを容器から輸送するのに十分である。
【００４９】
ポリアミンとポリイソシアナートとの反応中に溶剤を除去できれば、はるかに能率的に反応させることができる。一般に、本発明の方法を使用した平均滞留時間は、溶液重合に要する滞留時間より、１０〜１０００倍短い。この方法において、非反応性溶剤を加えなければ固体である物質を射出するための担体として、または、非反応性溶剤を加えなければ反応チャンバへの低流速の流れである材料の安定性を高めるために、必要に応じて、少量の非反応性溶剤（たとえば、総組成物の約０．５％から約５％まで）を加えることができる。
【００５０】
添加速度も重要である。ポリアミンとポリイソシアナートとの間で起こる反応は急速なため、特に、より高分子量のポリアミン類、すなわち、約５０、０００以上の分子量を有するポリアミン類を使用するとき、両反応物を一定不変の速度で押出機に供給することが好ましい。このような供給は、一般に、最終生成物の望ましくない変化性を減少させる。非常に低い流動性のポリイソシアナート流れのとき、押出機内への連続供給を確実にする１つの方法は、ポリイソシアナート供給ラインを、通過するスクリューのネジ山と接触させるか、またはほとんど接触させる方法である。別の方法は、反応器内への、ポリイソシアナートの細かい小滴の連続した流れを作る、連続吹付射出装置を使用する方法である。
【００５１】
溶剤法で可能なものより高分子量を有するポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを製造することができる。２０，０００を超える分子量を有するポリジオルガノシロキサンポリアミン類を用いて製造されるポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーは、多くの場合、溶剤法では、無溶剤法で得られる重合度に到達しない。
【００５２】
投入材料が、
（Ａ）式IIIで表される少なくとも１種のジイソシアナートと
（Ｂ）下記の式Ｖ
【化８】

（式中、Ｒ、Ｙ、Ｄ、Ｘ、およびｑは、上述の通りである）で表される少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンモノアミンと、
（Ｃ）任意に、ｐが０より大きい整数であること以外は式IVで表される少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンジアミンと
を含むこと以外は、ポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーの製造に使用されるものと類似した溶剤法または無溶剤法のいずれでも、式IIで表される、より低分子量のポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化オリゴマー成分を製造することができる。一般に、２モルの（Ｂ）に対して約１モルの（Ａ）が使用され、使用される（Ｃ）１モルに対してさらに約１モルの（Ａ）が使用される。ポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーを製造する方法において、ポリジオルガノシロキサンモノアミン（類）、イソシアナート（類）、および任意にポリジオルガノシロキサンジアミン（類）を反応容器内で再混合し、反応させてポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーを生成し、次いでこれを反応容器から取り出すことができる。
【００５３】
任意の粘着付与剤
ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマー用の粘着付与物質、一般に、ケイ酸樹脂をポリマーに加えて、ポリマーの感圧接着剤特性を提供もしくは増強することができる。したがって、本発明の好ましい実施形態は、１種または複数の、粘着付与されたポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを含有する感圧接着剤成分を含む。本明細書で使用する感圧接着剤は、接着力、凝集力、延伸性、および弾性の４部分均衡ならびに約２０℃未満のガラス転移温度（Ｔ_g）を有する。したがって、本発明の好ましい実施形態は、指タック試験または従来の測定装置で測定できるように、室温（たとえば、約２０℃〜約２５℃）で、触ると粘着性であり、軽い圧力を加えて、有用な接着を容易に形成することができる。
【００５４】
ケイ酸樹脂は、本発明のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーの物理的特性を決定する上で、重要な役割を果たす可能性がある。たとえば、ケイ酸樹脂含有量が低濃度から高濃度に上昇するにつれて、次第に高い温度で、ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーのガラス質からゴム状への転移が起こる。所望の性能を達成するために、１つの組成物中に、樹脂の組合せを使用することは有益であるため、単一のケイ酸樹脂に限定する必要はない。
【００５５】
本発明で有用なケイ酸樹脂としては、下記の構造単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、およびＱ、ならびにそれらの組合せを含む樹脂が挙げられる。典型的な例としては、コポリマーケイ酸樹脂とも呼ばれ、好ましくは約１００〜約５０，０００、さらに好ましくは約５００〜約１０，０００の数平均分子量を有し、且つ一般にメチル置換基を有する、ＭＱケイ酸樹脂、ＭＱＤケイ酸樹脂、およびＭＱＴケイ酸樹脂が挙げられる。ケイ酸樹脂は、非官能性樹脂も官能性樹脂も含み、官能性樹脂は、たとえば、ケイ素結合水素、ケイ素結合アルケニル、およびシラノールを含む、１つまたは複数の官能基を有する。ＭＱケイ酸樹脂は、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位およびＳｉＯ_4/2単位を有するコポリマーケイ酸樹脂である。このような樹脂は、たとえば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｖｏｌ． １５， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， （１９８９）， ｐｐ． ２６５−２７0、ならびに米国特許第２，６７６，１８２号（Ｄａｕｄｔら）、第３，６２７，８５１号（Ｂｒａｄｙ）、第３，７７２，２４７号（Ｆｌａｎｎｉｇａｎ）、および５，２４８，７３９号（Ｓｃｈｍｉｄｔら）に記載されている。官能基を有するＭＱケイ酸樹脂は、米国特許第４，７７４，３１０号（Ｂｕｔｌｅｒ）（シリルハイドライド基を有する）、米国特許第５，２６２，５５８号（Ｋｏｂａｙａｓｈｉら）（ビニル基およびトリフルオロプロピル基を有する）、および米国特許第４，７０７，５３１号（Ｓｈｉｒａｈａｔａ）（水素化シリル基およびビニル基を有する）に記載されている。上記の樹脂は、一般に、溶剤中で調製される。米国特許第５，３１９，０４０号（Ｗｅｎｇｒｏｖｉｕｓら）、第５，３０２，６８５号（Ｔｓｕｍｕｒａら）、および第４，９３５，４８４号（Ｗｏｌｆｇｒｕｂｅｒら）に記載の通りに、乾燥した、または無溶剤の、ＭＱケイ酸樹脂を調製することができる。ＭＱＤケイ酸樹脂は、米国特許第２，７３６，７２１号（Ｄｅｘｔｅｒ）に教示されているような、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位、ＳｉＯ_4/2単位、およびＲ₂ＳｉＯ_2/2単位を有するターポリマーである。ＭＱＴケイ酸樹脂は、米国特許第５，１１０，８９０号（Ｂｕｔｌｅｒ）、および日本特公平２−３６２３４号に教示されているような、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位、ＳｉＯ_4/2単位およびＲＳｉＯ_3/2単位を有するターポリマーである。
【００５６】
市販のケイ酸樹脂としては、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．，Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｒｅｓｉｎｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ， Ｎ．Ｙ．から入手可能な、トルエン中のＭＱ樹脂、ＳＲ−５４５、ＰＣＲ， Ｉｎｃ． Ｇａｉｎｅｓｖｉｌｌｅ， ＦＬから入手可能なＭＱ樹脂であるＭＱＯＨ樹脂、Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｉｎｃ．， Ｔｏｒｒａｎｃｅ， ＣＡから入手可能なトルエン中のＭＱＤ樹脂であるＭＱＲ−３２−１、ＭＱＲ−３２−２、およびＭＱＲ−３２−３、ならびにＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ， Ｌａｔｅｘ ａｎｄ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ， Ｒｏｃｋ Ｈｉｌｌ， ＳＣ．から入手可能なトルエン中のハイドライド官能ＭＱ樹脂であるＰＣ−４０３が挙げられる。このような樹脂は、一般に、有機溶剤中で供給され、着荷したままで、本発明の組成物に使用することができる。しかし、ケイ酸樹脂のこれらの有機を、スプレードライ、オーブン乾燥等々の当技術分野で周知の多数の技術で乾燥させることが可能であり、あるいは、汽水分離によって、本発明の組成物に使用するためのケイ酸樹脂を、実質的に１００％の不揮発性物質含有量で、提供することも可能である。２種以上のケイ酸樹脂の配合物も本発明のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーに有用である。ケイ酸樹脂に加えて、あるいはケイ酸樹脂の代わりに、有機粘着付与剤を使用してもよい。
【００５７】
粘着付与物質がポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーと共に含まれるとき、その成分は、好ましくは、約１重量部〜約８０重量部の粘着付与物質を含み、さらに好ましくは、約１５重量部〜約７５重量部の粘着付与物質を含む。配合物中のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーとケイ酸樹脂を合計した重量部は、１００である。粘着付与物質の最適量は、使用される反応物のタイプおよび量、ポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーの硬質セグメントおよび軟質セグメントの分子量等の因子、ならびに本発明の組成物の所期の用途によって異なる。
【００５８】
その他の任意の添加物
繊維形成メルト法において妨害しないか、最終的なポリマー生成物の機能および官能性に悪影響を及ぼさない限り、充填剤、可塑剤、およびその他の適当な改質剤、たとえば流動性改質剤（たとえば、ＦＬＯＲＡＢＥＡＤＳの商品名でＦＬＯＲＡＴＥＣＨ Ａｍｅｒｉｃａｓ， Ｇｉｌｂｅｒｔ， ＡＺから入手できる、２８／６０ビーズサイズの、完全飽和Ｊｏｊｏｂａエステルワックス）、染料、顔料、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、混和化剤、抗菌剤、電気良導体、および熱良導体を、ポリジオルガノシロキサンポリウレアセグメント化有機ポリマーと混合してもよい。上記の添加物を、ポリジオルガノシロキサンポリウレア組成物の総重量を基準にして約０．０５重量％〜約２５重量％の量の様々な組合せで使用することができる。
【００５９】
その他のポリマー
上述の通り、本発明のポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを、たとえば、他の溶融加工可能な（一般に、熱可塑性）ポリマーと混合（たとえば、配合）および／または重ねて、繊維特性を調節することができる。一般に、本発明の繊維は、このような二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーとポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーとの混合物を含む。ポリジオルガノシロキサンポリウレア組成物の総重量を基準にして約１重量％から約９９重量％までの量で、この二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーを使用することができる。このような二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーは押出し可能であり、且つ繊維を形成することができる。この二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーは、感圧接着剤特性を有してもよく、具有しなくてもよい。この二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーは、室温または溶融状態のいずれかで、接着剤特性を有してもよく、具有しなくてもよい。この二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーを、他の添加物、たとえば、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、等々と配合してもよく、配合しなくてもよい。このような二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリヘキセン、およびポリオクテン等のポリオレフィン類、ポリスチレン類、ポリウレタン類、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ナイロン等のポリアミド類、ＫＲＡＴＯＮの商品名で入手可能なタイプのスチレン系ブロックコポリマー、（たとえば、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／ブタジエン／スチレン）エポキシ類、アクリレート類、エチレン酢酸ビニル等の酢酸ビニル、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、その限りではない。特に好ましい二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーは、粘着付与されたスチレン系ブロックコポリマーである。たとえば、感圧接着剤と非感圧接着剤が交互に並ぶ材料または感圧接着剤が交互に並ぶ材料を有する重層繊維構築物を形成できることは、当業者に理解されるであろう。
【００６０】
繊維および不織ウェブの製造
繊維を製造するためのメルト法は、当技術分野で周知である。たとえば、このような方法は、ＷｅｎｔｅによるＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． ４８， １３４２ページ以下（１９５６）の「Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ」、１９５４年５月２５日に発表された、Ｗｅｎｔｅらによる、Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの「Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ」と題するＲｅｐｏｒｔ Ｎｏ． ４３６４、ならびに国際出願公告第ＷＯ ９６／２３９１５号、および米国特許第３，３３８，９９２号（Ｋｉｎｎｅｙ）、第３，５０２，７６３号（Ｈａｒｔｍａｎｎ）、第３，６９２，６１８号（Ｄｏｒｓｃｈｎｅｒら）、および第４，４０５，２９７（Ａｐｐｅｌら）に開示されている。このような方法は、スパンボンド法とメルトブロー法の両者を含む。繊維、特に、微小繊維、およびその不織ウェブの調製に好ましい方法は、メルトブロー法である。たとえば、多層微小繊維の不織ウェブおよびそれらを製造するためのメルトブロー法は、米国特許第５，１７６，９５２号（Ｊｏｓｅｐｈら）、第５，２３２，７７０号（Ｊｏｓｅｐｈ）、第５，２３８，７３３号（Ｊｏｓｅｐｈら）、第５，２５８，２２０号（Ｊｏｓｅｐｈ）、第５，２４８，４５５号（Ｊｏｓｅｐｈら）に開示されている。上記および他のメルト法を、本発明の不織ウェブ形成に使用することができる。
【００６１】
メルトブロー法は、一般に、繊維を接着するために、さらなる処理を必要としない自溶的に結合されるウェブを形成するため、特に好ましい。上記Ｊｏｓｅｐｈ（ら）の特許に開示されているような、多層微小繊維の形成に使用されるメルトブロー法は、本発明の多層微小繊維の製造に使用するのに特に適する。このような方法は、熱い（たとえば、ポリマー溶融温度と同じか、またはそれより約２０℃〜約３０℃高い）高速空気を使用して、ダイから押し出される高分子材料を引き出して細くするが、この高分子材料は、一般に、ダイからの比較的短い距離を移動した後、凝固する。結果として得られる繊維はメルトブロー繊維と呼ばれ、一般に、実質的に連続している。この繊維は、幾分は、繊維を連行する乱気流による、繊維の絡み合いによって、射出ダイオリフィスと回収表面との間に凝集性ウェブを形成する。
【００６２】
たとえば、米国特許第５，２３８，７３３（Ｊｏｓｅｐｈら）には、有機高分子材料の２つの別々の流れを、別々のスプリッターまたは結合マニホールドに供給することによる、多成分メルトブロー微小繊維ウェブの形成について記載されている。一般に、分裂もしくは分離した流れは、ダイまたはダイオリフィスの直前で結合される。分離した流れを厳密に平行な流路に沿った溶融流れに確立し、実質的に互いおよび結果として得られる結合した多層流れの流路に並行なところで結合することが好ましい。次いで、この多層流れをダイおよび／またはダイオリフィスに供給し、ダイオリフィスを通過させる。エアースロットを、ダイオリフィスの列のいずれの側にも配置し、均一な加熱された空気を、押し出される多成分溶融流れに高速で送る。熱い高速の空気により、押し出される高分子材料を引き出して細くするが、この高分子材料は、ダイからの比較的短い距離を移動した後、凝固する。一軸スクリュー押出機および単一ポート供給ダイを使用し、スプリッターを使用しない、空気減衰を用いた類似した方式で、単層微小繊維を製造することができる。
【００６３】
凝固した繊維または部分的に凝固した繊維は絡み合った繊維の絡み合い網状構造を形成するので、これがウェブとして回収される。回収表面は、平面または円筒形、または移動ベルト等の形態の、中実表面であってもよく、または穿孔表面であってもよい。穿孔表面を使用する場合、繊維の付着を助けるために、回収表面の裏面を真空または低圧領域に曝露してもよい。一般に、コレクターの距離は、ダイ前面から約７センチメートル（ｃｍ）〜約１３０ｃｍである。コレクターをダイ前面に近づけると（たとえば、約７ｃｍ〜約３０ｃｍ）、より強力な繊維間結合を生じ、嵩の低いウェブになる。
【００６４】
一般に、別々のポリマー流れの温度は、ポリマーが、実質的に類似した粘度になるように調節される。別々のポリマー流れが合流する場合、毛管流量計を使用して測定したとき、溶融状態で（すなわち、メルトブロー状態で）、約１５０ポアズ〜約８００ポアズの見かけの粘度を具有しなければならない。合流する別々のポリマー流れの相対粘度は、一般に、かなりよく調和していなければならない。
【００６５】
形成されるポリマー繊維のサイズは、減衰気流の速度および温度、オリフィス直径、溶融流れの温度、オリフィス当たりの総流量によって非常に異なる。一般に、約１０μｍ以下の直径を有する繊維を形成することができるが、目の粗い繊維、たとえば、約５０μｍ以上の繊維は、メルトブロー法を使用して製造することができ、約１００μｍまでの繊維は、スパンボンド法を使用して製造することができる。形成されるウェブは、望ましい且つ所期のエンドユーズに適した厚さのものであり得る。一般に、約０．０１ｃｍ〜約５ｃｍの厚さが大抵の用途に適する。
【００６６】
本発明のポリジオルガノシロキサンポリウレア繊維を、熱可塑性繊維、炭素繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、または有機バインダー繊維、ならびに異なるポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーまたは本明細書に記載の他のポリマーの繊維等の無機繊維および有機繊維を含む、ステープルファイバー等の他の繊維と混合することができる。本発明のポリジオルガノシロキサンポリウレア繊維は、吸収剤粒状物質、ヒュームドシリカ、カーボンブラック、ガラスビーズ、ガラスバブル、粘土粒子、金属粒子等々の微粒子とも混合することができる。一般に、この混合は、繊維を回収する前に、微粒子または他の繊維を気流内に連行し、次いで、繊維流れと交差するように送ることによって行われる。あるいは、他のポリマー材料を本発明の繊維と同時にメルト加工して、複数のタイプのメルト加工繊維、好ましくは、メルトブロー微小繊維を含有するウェブを形成してもよい。複数のタイプの繊維を有するウェブを、本明細書で、混合（ｃｏｍｍｉｎｇｌｅｄ）構築物を有すると言う。混合構築物において、様々なタイプの繊維を本質的に混合して実質的に一様な断面を形成してもよく、あるいは、それららは、別々の層であってもよい。使用する異なる線維の数、使用する層の数、および層の配置によって、ウェブ特性を変えることができる。界面活性剤またはバインダー等のその他の材料も、ウェブの回収前、回収中または回収後に、スプレージェット等を使用して、ウェブに組み込むことができる。
【００６７】
本発明の不織ウェブを、複合多層構造に使用することができる。その他の層は、支持用ウェブ、スパンボンド繊維、ステープルファイバー、および／またはメルトブロー繊維の不織ウェブ、ならびに弾性の半透性および／または不透性材料のフィルムであってもよい。これらの他の層は、吸収、表面テクスチャー、堅化（ｒｉｇｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）等に使用することができる。ヒートシール、バインダーまたは接着剤等の従来技術、またはハイドロエンタングルメントまたはニードルパンチ等の機械的かみ合いを使用して、これらの他の層を、本発明の繊維の不織ウェブに接着することができる。
【００６８】
ウェブ強さを高め、型押した表面を提供し、あるいはウェブ構造等における接点で繊維を融合するために圧延または点型押等により、高いウェブ強さを提供するために延伸により、ニードルパンチ、加熱作業または成形作業、テープ構造等を提供するための接着剤等の塗布により、本発明のウェブを含むウェブまたは複合構造を、回収後または組み立て後に、さらに処理してもよい。
【００６９】
本発明の不織ウェブを使用して、医療用テープ、ラベル、創傷用包帯等々を含む、テープ等の接着剤物品を製造することができる。すなわち、接着剤特性を有する不織ウェブを、紙、ポリマーフィルム、または従来の織ウェブまたは不織ウェブ等の、裏材上の接着剤層として使用して、接着剤物品を形成することができる。すぐれた剥離特性を有するものを、接着剤物品の裏材上の剥離層または低接着力裏糊層として使用することができる。たとえば、本発明の不織ウェブを、裏材の少なくとも１つの主要表面にラミネートすることができる。この不織ウェブは、接着剤物品の感圧接着剤層を形成することができ、あるいは、接着剤物品の低接着力裏糊層を形成することができる。すぐれた剥離特性を有する不織ウェブを、紙、ポリマーフィルム、または従来の織ウェブまたは不織ウェブ等の裏材にラミネートして、剥離ライナーを形成することもできる。
【００７０】
実施例
以下の実施例は、現在考えられている好ましい実施形態を、例を挙げて説明するために提供するものであって、実施形態を限定するためのものではない。全てのパーセンテージおよび部は、特に記載がなければ、重量基準である。
【００７１】
剥離接着試験
剥離接着力は、特定の角度および剥離速度で測定した、被覆可撓性シート材料を試験パネルから剥すのに必要な力である。この力をｇ／２．５４ｃｍ幅の被覆シートで表す。
【００７２】
１２．５ｍｍ幅の被覆シートを、少なくとも１２．７センチメートル（ｃｍ）の清潔な試験用ガラス板の水平面に、硬質ゴムローラーを使用して、ガラスとしっかり接触させて貼付する。被覆ストリップの自由端を、それ自身にもう少しで接触するまで折り返し（したがって、剥す角度は１８０であった）、接着力テスタースケールに付けた。この試験用ガラス板を、２．３Ｍ／分の定速でスケールから平板を移動させることができる引張試験機の顎に、クランプで留めた。ガラス表面から剥離したときの、スケールのｇでの読みを記録した。
【００７３】
ポリジメチルシロキサンジアミンの調製
一般に、ポリジメチルシロキサンジアミンは、米国特許第５，５１２，６５０号（Ｌｅｉｒら）に記載の通りに調製した。ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン４．３２部と、オクタメチルシクロテトラシロキサン９５．６８部との混合物を、バッチ反応器に入れ、窒素で２０分間パージした。次いで、この混合物を、反応器内で１５０℃に加熱した。触媒（１００ppｍの５０％水性水酸化セシウム）を加え、ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンが消費されるまで、加熱を６時間続けた。この反応混合物を９０℃に冷却し、若干のトリエチルアミンの存在下で、過剰の酢酸で中和し、少なくとも５時間にわたって、高真空下で加熱して環状シロキサンを除去した。この材料を環境温まで冷却し、濾過し、生成していた酢酸セシウムを除去し、１．０Ｎ塩酸で滴定することにより、その平均分子量は約５３００であると決定された。
【００７４】
上記のポリジメトキシシロキサンジアミン５．８部とオクタメチルシクロテトラシロキサン９４．２部との混合物をバッチ反応基に入れ、窒素で２０分間パージし、次いで、反応器内で１５０℃に加熱した。触媒（１００ppｍの５０％水性水酸化セシウム）を加え、ガスクロマトグラフィで環状シロキサンの平衡濃度が確認されるまで、この反応混合物を３時間加熱した。この反応混合物を９０℃まで冷却し、若干のトリエチルアミンの存在下で、過剰の酢酸で中和し、少なくとも５時間にわたって、高真空下で加熱して環状シロキサンを除去した。この材料を環境温まで冷却し、濾過し、生成していた酢酸セシウムを除去し、１．０Ｎ塩酸で滴定することにより、その平均分子量は約６９，６００であると決定された。
【００７５】
粘着付与したポリジメチルシロキサンポリウレアの調製
粘着付与したポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーを下記の方式で製造した。ドライＭＱシリケート粘着付与樹脂（ＳＲ１０００としてＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．， Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｒｅｓｉｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ， ＮＹから入手可能）を、５８．３ｇ／分（g／ｍｉn）の速度で、Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ（ｍｍ）直径４０ミリメートル、L／Ｄ（長さと直径の比率）４０、同時回転、二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ Ｃｏｒｐ．， Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ， ＮＣから入手可能）の帯域１に加えた。上述のポリジメトキシシロキサンジアミン（Ｍ_n、６９，６００）を、５８．３g／分の速度で、押出機の帯域２に射出した。メチレンジシクロヘキシレン−４，４'−ジイソシアナート（ＤＥＳＭＯＤＵＲ ＷとしてＭｉｌｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．， Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ， ＰＡから入手可能）を、０．２２０ｇ／分の速度で、押出機の帯域５に射出した。完全かみ合いスクリューを、３００ＲＰＭの速度で回転させ、帯域８を真空状態にした。押出機の温度プロフィールは次の通りであった：帯域１−２５℃、帯域２−４５℃、帯域３−５０℃、帯域４−４５℃、帯域５−６０℃、帯域６−１２０℃、帯域７−１６０℃、帯域８〜１０およびエンドキャプ１８０℃、溶融ポンプ１９０℃。ストランドダイを通過させて材料を押し出し、急冷し、回収し、ペレット化した。
【００７６】
非粘着性ポリジメチルシロキサンポリウレアの調製
上述の５３００ＭＷのジアミンを７６．１ｇ／分の速度で、直径４０ｍｍ、長さ１６００ｍｍ（すなわち、長さと直径（L／Ｄ）の比率４０）、同時回転二軸スクリューＢｅｒｓｔｏｒｆｆ押出機の帯域２に供給することにより、非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーを調製した。この押出機に完全セルフワイピング二条ネジスクリューを取り付けた。テトラメチル−ｍ−キシレンジイソシアナート（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ., Ｗｅｓｔ Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ， ＮＪから入手可能）を、３．９７ｇ／分（０．０１６３モル／分）の速度で、押出機の帯域８に供給し、供給ラインがスクリューをかすった。押出機スクリューの速度は１００ｒｐｍであり、各１６０ｍｍ帯域の温度プロフィールは次の通りであった：帯域１−２７℃、帯域２〜８−６０℃、帯域９−１２０℃、帯域１０−１７５℃、およびエンドキャップ−１８０℃．結果として得られるポリマーを直径３ｍｍのストランドに押し出し、水浴中で冷却し、ペレット化し、回収した。
【００７７】
実施例１
長さと直径の比率が５：１で、円形平滑面オリフィス（１０／ｃｍ）を有するメルトブロー用ダイに器具を接続したこと以外は、たとえば、Ｗｅｎｔｅ， Ｖ ａｎ Ａ． による Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ. ４８， １３４２ページ以下（１９５６）の「Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ」、１９５４年５月２５日に発表された、Ｗｅｎｔｅ， Ｖａｎ Ａ．， Ｂｏｏｎｅ， Ｃ．Ｄ．、およびＦｌｕｈａｒｔｙ， Ｅ．Ｌ．による、Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの「Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ」と題するＲｅｐｏｒｔ ＮＯ． ４３６４に記載されているものと類似したメルトブロー法を使用して、反作用的に押し出されるポリジメチルシロキサンポリウレア系ＰＳＡウェブを製造した。２３０℃に維持された、メルトブロー用ダイの直前の、フィードブロックアセンブリを、上述の粘着付与されたポリジメチルシロキサンポリウレア７５重量％と、エラストマー１００部当たり（ｐｈｒ）１００部のＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１１２ （Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｈｏｕｓｔｏｎ， ＴＸから入手可能なスチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー）、１００ｐｈｒのＥＳＣＯＲＥＺ １３１０ＬＣ粘着付与剤（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｈｏｕｓｔｏｎ， ＴＸから入手可能なＣ₅／Ｃ₆炭化水素）、４ｐｈｒのＩＲＧＡＮＯＸ １０７６酸化防止剤（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ Ｃｏｒｐ．， Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ， ＮＹから入手可能）、および４ｐｈｒのＴＩＮＵＶＩＮ ３２８ ＵＶ安定剤（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ Ｃｏｒｐ．から入手可能）からなるＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡ組成物２５重量％とからなる粘着付与されたポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡ組成物により、温度２３０℃で供給した。
【００７８】
ポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮ溶融流れが、１７８ｇ／時間／ｃｍ（ｇ／hr／ｃｍ）ダイ幅の速度で、２３０℃に維持されたダイに配送されるように、押出機のギヤーポンプ中間体およびフィードブロックアセンブリを調節した。均質なウェブを製造するために、０．０７６ｃｍの間隙幅で、主圧縮空気を２０６℃且つ１３８キロパスカル（ＫＰａ）に維持した。２０．３ｃｍというダイ距離で、コレクターの回転ドラムコレクターの周りを回る、厚さ１．５ミル（３７μｍ）のポリ（エチレンテレフタレート）フィルム（ＰＥＴ）上に繊維回収した。このようにして得られた、約２５μｍ未満の平均直径を有する、ポリジメチルシロキサンポリウレアとＫＲＡＴＯＮポリマーとの配合物のＰＳＡ微小繊維を含むウェブは、５０ｇ／平方メートル（ｇ／ｍ²）の坪量を有し、且つガラスに対して、３０．５ｃｍ／分の剥離速度で４２０ｇ／２．５４ｃｍ、２２８ｃｍ／分の剥離速度で７２６ｇ／２．５４という剥離強さを示した。
【００７９】
実施例２
上述の粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマー９２重量部と、ＦＬＯＲＡＢＥＡＤＳ（ＦＬＯＲＡＴＥＣＨ Ａｍｅｒｉｃａｓ， Ｇｉｌｂｅｒｔ， ＡＺから入手可能な、２８／６０ビーズサイズ、完全飽和Ｊｏｊｏｂａエステル流動性改質剤、ＣAＳ# １５９５１８−８５−１）８重量部とからなる粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマー／Ｊｏｊｏｂａエステル組成物を、粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡ組成物の代わりに使用したこと以外は、本質的に実施例１に記載の通りに、ポリジメチルシロキサンウレア系ＰＳＡウェブを製造した。ダイを温度２３０℃に維持し、０．０７６ｃｍの間隙幅で、主圧縮空気を２２５℃且つ１７２ＫＰａに維持した。このようにして製造した、１．５ミル（３７μｍ）のＰＥＴフィルム上に回収されたＰＳＡウェブは、４０ｇ／ｍ²という坪量を有し、ガラスに対して、３０．５ｃｍ／分の剥離速度で６７５ｇ／２．５４ｃｍ、２２８ｃｍ／分の剥離速度で８５５ｇ／２．５４ｃｍという剥離強さを示した。
【００８０】
実施例３
２つの押出機を使用し、それぞれをギヤーポンプに接続し、次には米国特許第３，４８０，５０２号（Ｃｈｉｓｈｏｌｍら）および第３，４８７，５０５号（Ｓｃｈｒｅｎｋ）に記載のものに似た３層フィードブロックスプリッターアセンブリに接続した器具を使用したこと以外は、本質的に実施例１に記載の通りにＰＳＡウェブを製造した。押出機の１つは、１００ｐｈｒのＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１１２（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なスチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー）、１００ｐｈｒのＷＩＮＧＴＡＣＫＰｌｕｓ粘着付与剤（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ａｋｒｏｎ， ＯＨから入手可能な、芳香族的に改質したＣ₅、石油炭化水素樹脂）、４ｐｈｒのＩＲＧＡＮＯＸ １０７６酸化防止剤、および４ｐｈｒのＴＩＮＵＶＩＮ ３２８ ＵＶ安定剤からなるＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡ組成物を、２３０℃に維持されたフィードブロックに、１９０℃で供給した。第２の押出機は、上述の粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーを、フィードブロックに、２３０℃で供給した。フィードブロックは、粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマー溶融流れを分割し、ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１１２系ＰＳＡ溶融流れと交互の方式で、フィードブロックから出る３層（流れの２つの外層は、粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマー配合品である）溶融流れに再結合した。４７．５／５２．５メルト容量比の粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１１２系ＰＳＡ溶融流れがダイに配送されるように、ギヤーポンプを調節した。ダイを２３０℃に維持し、０．０７６ｃｍ間隙幅で、主圧縮空気を２３０℃且つ１７２ＫＰａに維持した。このようにして得られた、約２５μｍ未満の平均直径を有する３層微小繊維を含むＰＳＡウェブは、坪量５７ｇ／ｍ²を有し、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して、すぐれた定性的接着剤特性を示した。
【００８１】
実施例４
３層フィードブロックスプリッターの代わりに、米国特許第３，４８０，５０２号（Ｃｈｉｓｈｏｌｍ ｅｔ．ａｌ．）および第３，４８７，５０５号（Ｓｃｈｒｅｎｋ）に記載のものに似た５層フィードブロックスプリッターアセンブリを使用し、ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１１２系ＰＳＡ配合物の代わりに、１００ｐｈｒのＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１０７（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なスチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー）、８０ｐｈｒのＥＳＣＯＲＥＺ １３１０ ＬＣ（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．， Ｈｏｕｓｔｏｎ， ＴＸから入手可能な脂肪族炭化水素（Ｃ₅／Ｃ₆）粘着付与剤）、１０ｐｈｒのＺＯＮＡＲＥＺ Ａ２５（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， Ｐａｎａｍａ Ｃｉｔｙ， ＦＬから入手可能なα−ピネンタイプの樹脂）、４ｐｈｒのＩＲＧＡＮＯＸ １０７６酸化防止剤、および４ｐｈｒのＴＩＮＵＶＩＮ ３２８ ＵＶ安定剤からなる第２のＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１０７系ＰＳＡ配合物を使用したこと以外は、本質的に実施例３に記載の通りにＰＳＡウェブを製造した。フィードブロックを２３０℃に維持し、ダイを２３０℃に維持し、０．０７６ｃｍ間隙幅で、主圧縮空気を２３０℃且つ１７２ＫＰａに維持し、２５／７５メルト容量比の粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮＤ１１０７系ＰＳＡがダイに配送されるように、ギヤーポンプを調節した。このようにして得られた、５層微小繊維を含むＰＳＡウェブは、坪量５４ｇ／ｍ²を有し、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して、すぐれた定性的接着剤特性を示した。
【００８２】
実施例５
１０／９０メルト容量比の粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１０７系ＰＳＡをダイに配送するように、ギヤーポンプを調節したこと以外は、本質的に実施例４に記載の通りに、５層繊維ＰＳＡウェブを製造した。このようにして得られたＰＳＡウェブは、坪量５４ｇ／ｍ²を有し、ガラスおよびポリプロピレン基材に対して、すぐれた定性的接着剤特性を示した。
【００８３】
実施例６
粘着付与ポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡ組成物の代わりに、非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレアを使用し、これを１７０℃でダイに配送したこと以外は、本質的に実施例１に記載の通りに、上述の非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレアを主成分とする、単一成分繊維不織ウェブを製造した。ダイを１７０℃に維持し、０．０７６ｃｍ間隙幅で、主圧縮空気を１７０℃且つ１０３ＫＰａに維持した。このようにして製造された、１．５ミル（３７μｍ）ニ軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルム上に回収された不織ウェブは、坪量２５ｇ／ｍ²を有し、それ自身、ガラスまたはポリプロピレン基材に対して、接着力を全く示さなかった。
【００８４】
実施例７
１つの押出機が実施例６に記載の非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーの溶融流れを、１９０℃の溶融温度で供給し、第２の押出機がポリエチレン溶融流れ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ, Ｆｒｅｅｐｏｒｔ, ＴＸから入手可能な、ＰＥ６８０６）を、１９０℃で供給したこと以外は、本質的に実施例３に記載の通りに、３層繊維ＰＳＡウェブを製造した。フィードブロックアセンブリを１９０℃に維持し、主圧縮空気を１９０℃且つ１０３ＫＰａに維持し、７５／２５メルト容量比の非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレア／ポリエチレンがダイに配送されるように、ギヤーポンプを調節した。約２５μｍ未満の平均直径を有する３層ブロー微小繊維と、微小繊維上の外層として存在する非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレアセグメント化コポリマーとを含む不織ウェブを、２５．４ｃｍというダイ距離でコレクターのＢＯＰＰフィルム上に回収した。不織ウェブは、坪量２５ｇ／ｍ²を有し、それ自身、ガラスまたはポリプロピレン基材に対して、接着力を全く示さなかった。
【００８５】
実施例８
第２の押出機が、１００ｐｈｒのＫＲＡＴＯＮ Ｄ１１１２（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ, Ｈｏｕｓｔｏｎ, ＴＸから入手可能なスチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー）および１００ｐｈｒのＥＳＣＯＲＥＺ １３１０ ＬＣ粘着付与剤、４ｐｈｒのＩＲＧＡＮＯＸ１０７６酸化防止剤、および４ｐｈｒのＴＩＮＵＶＩＮ ３２８ ＵＶ安定剤を含有するＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡ組成物を含む溶融流れを、１７０℃で供給したこと以外は、本質的に実施例７に記載の通りに、３層繊維ＰＳＡウェブを製造した。フィードブロックアセンブリを１９０℃に維持し、主圧縮空気を１９０℃且つ１０３ＫＰａに維持し、２５／７５メルト容量比の非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレア／ポリエチレンがダイに配送されるように、ギヤーポンプを調節した。このようにして得られた、２５．４ｃｍというダイ距離でコレクターのＢＯＰＰフィルム上に回収された不織ウェブは、坪量２５ｇ／ｍ²を有し、ガラスに対して、３０．５ｃｍ／分の剥離速度で１１６．４ｇ／２．５４ｃｍ、２２８ｃｍ／分の剥離速度で２３０ｇ／２．５４ｃｍという剥離強さを示した。
【００８６】
実施例９
５０／５０メルト容量比の非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡがダイに配送されるようにギヤーポンプを調節したこと以外は、本質的に実施例８に記載の通りに、３層繊維ＰＳＡウェブを製造した。このようにして得られた不織ウェブは、坪量２５ｇ／ｍ²を有し、且つガラスに対して、３０．５ｃｍ／分の剥離速度で３６．９ｇ／２．５４ｃｍ、２２８ｃｍ／分の剥離速度で２８．４ｇ／２．５４ｃｍという剥離強さを示した。
【００８７】
実施例１０
７５／２５メルト容量比の非粘着性の（室温で）ポリジメチルシロキサンポリウレア／ＫＲＡＴＯＮ系ＰＳＡがダイに配送されるようにギヤーポンプを調節したこと以外は、本質的に実施例８に記載の通りに、３層繊維ＰＳＡウェブを製造した。このようにして得られた不織ウェブは、坪量２５ｇ／ｍ²を有し、ガラスに対して、３０．５ｃｍ／分の剥離速度で１７ｇ／２．５４ｃｍ、２２８ｃｍ／分の剥離速度で４５．４ｇ／２．５４ｃｍという剥離強さを示した。
本明細書に引用した全ての特許、特許出願、および特許公告を、個々に組み入れたかのごとく、参照により本明細書に援用する。本発明の様々な修飾および変更は、本発明の範囲および精神から逸脱することなく、当業者に明白になるであろう。本発明は、例を挙げて説明するための本明細書に記載のものに限定されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【図１】 多層繊維から製造された本発明の不織ウェブを示す斜視図である。
【図２】 繊維の５層構築物を示す、より高倍率における図１の不織ウェブの断面図である。

Claims (9)

1. ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを繊維そのものの成分として含む１００μｍ以下の直径を有する繊維。
2. ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーを含む少なくとも第１層と、二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーを含む少なくとも第２層とを含む多層繊維の形態である、請求項１に記載の繊維。
3. 前記二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーが、スチレン系ブロックコポリマー、粘着付与スチレン系ブロックコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の繊維。
4. 前記ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーがポリジオルガノシロキサンオリゴウレアコポリマーである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維。
5. 前記ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーと混合された少なくとも１種の二次溶融加工可能なポリマーまたはコポリマーをさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維。
6. 前記ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーと混合された粘着付与剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の繊維。
7. 前記ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーが、少なくとも１種のポリイソシアナートと少なくとも１種のポリアミンとの反応生成物であって、前記ポリアミンが、少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンジアミンか、または少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンジアミンと少なくとも１種の有機アミンとの混合物を含み、イソシアナートとアミンとのモル比が０．９：１〜１．３：１の範囲である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の繊維。
8. 前記ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーが、反復単位：
   

   

   （I）
   （式中：
   各Ｒは、互いに独立に、
   トリフルオロアルキル基またはビニル基で任意に置換された炭素原子を１〜１２個有するアルキル部分、
   式−Ｒ^２(ＣＨ_２)_ａＣＨ＝ＣＨ_２（式中、Ｒ^２は−(ＣＨ_２)_ｂ−または−(ＣＨ_２)_ｃＣＨ＝ＣＨ−であり、ａは１、２、または３であり、ｂは０、３、または６であり、ｃは３、４、または５である）で表されるよりビニル部分または高級のアルケニル部分、
   アルキル基、フルオロアルキル基、またはビニル基で任意に置換された、炭素原子を６〜１２個有するシクロアルキル部分、
   アルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基またはビニル基で任意に置換された、炭素原子を６〜２０個有するアリール部分、
   ペルフルオロアルキル基、
   フッ素含有基、または
   ペルフルオロエーテル含有基、
   である部分であり、
   各Ｚは、炭素原子を６〜２０個有するアリーレン部分またはアラルキレン部分、または炭素原子を６〜２０個有するアルキレンまたはシクロアルキレン部分である多価部分であり、
   各Ｙは、炭素原子を１〜１０個有するアルキレン部分、または炭素原子を６〜２０個有するアラルキレン部分またはアリーレン部分である多価部分であり、
   各Ｄは、互いに独立に、水素、炭素原子を１〜１０個有するアルキル部分、フェニル、およびＢまたはＹを含む環構造を完成して複素環を形成する部分から成る群から互いに独立に選択され、
   Ｂは、アルキレン、アラルキレン、シクロアルキレン、フェニレン、ポリアルキレンオキシド、コポリマーおよびそれらの混合物から成る群から選択される多価部分であり、
   ｍは、０〜１０００の数値であり、
   ｎは、１以上の数値であり、
   ｐは、５以上の数値である）
   で表される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の繊維。
9. 前記ポリジオルガノシロキサンポリウレアコポリマーが、式II：
   

   

   （II）
   （式中：
   各Ｒは、互いに独立に、
   トリフルオロアルキル基またはビニル基で任意に置換された、炭素原子を１〜１２個有するアルキル部分、
   式−Ｒ^２(ＣＨ₂)_ａＣＨ＝ＣＨ_２（式中、Ｒ^２は−(ＣＨ_２)_ｂ−または−(ＣＨ_２)_ｃＣＨ＝ＣＨ−であり、ａは１、２、または３であり、ｂは０、３、または６であり、ｃは３、４、または５である）で表されるビニル部分または高級アルケニル部分、
   アルキル基、フルオロアルキル基、またはビニル基で任意に置換された、炭素原子を６〜１２個有するシクロアルキル部分、
   アルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基またはビニル基で任意に置換された、炭素原子を６〜２０個有するアリール部分、
   ペルフルオロアルキル基、
   フッ素含有基、または
   ペルフルオロエーテル含有基、
   である部分であり、
   各Ｚは、炭素原子を６〜２０個有するアリーレン部分またはアラルキレン部分、または炭素原子を６〜２０個有するアルキレン部分またはシクロアルキレン部分である多価部分であり、
   各Ｙは、互いに独立に、炭素原子を１〜１０個有するアルキレン部分、または炭素原子を６〜２０個有するアラルキレン部分またはアリーレン部分である多価部分であり、
   各Ｄは、水素、炭素原子を１〜１０個有するアルキル部分、フェニル、およびＹを含む環構造を完成して複素環を形成する部分から成る群から互いに独立に選択され、
   各Ｘは、湿分硬化条件下または遊離基硬化条件下で反応せず、且つ互いに独立に、炭素原子を１〜１２個有するアルキル部分である一価部分であり、
   ｑは５〜２０００である数値であり、
   ｒは１〜２０００である数値であり、
   ｔは８までの数値である）
   で表されるポリジオルガノシロキサンオリゴウレアセグメント化コポリマーである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の繊維。

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