JP4125399B2 - S,s−エチレンジアミン−n,n’−ジコハク酸またはその塩の精製法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
S,S−エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸またはその塩の精製方法に関する。S,S−エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸は重金属等の金属イオンを補足するという特異な性質を有し、しかも、生分解を受け易いため、キレート剤、洗剤用ビルダー、写真用漂白剤等、幅広い用途が見込まれる。
【0002】
【従来の技術】
S,S−エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸(以下、SS−EDDSと略す)の製造法として、本発明者らは、先に、微生物を利用して、フマール酸またはマレイン酸とエチレンジアミンから製造する方法を提案している〔EP 0 731 171 A2 公報、特願平8-79404 号および同8-127655号明細書参照〕。
これらの製造法において、反応は水性媒体中で行われ、得られたSS−EDDSは、通常、鉱酸または有機酸を用いた酸析の後、ろ過または遠心分離により水を除去し粉末または結晶等の固体として取得する。一方、SS−EDDSの塩を固体として取得する場合には、同様に酸析または塩析等が有効な場合もあるが、水に対する溶解度が高く、酸析が適用できない場合には、例えば、蒸発等の物理的な水の除去手段が採用される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記固体状態のSS−EDDSおよびその塩には、種々の不純物が含まれる。本発明者らの知る限りで例を挙げれば、フマル酸、マレイン酸、エチレンジアミン、リンゴ酸、N−(2−アミノエチル)−アスパラギン酸、無機塩、微生物細胞由来の脂質、蛋白質および低分子量の有機物等である。この他、親水性であるなどSS−EDDSおよびその塩本来の性質あるいは固体表面の状態によるものか、上記、水の除去工程を経ても未だかなりの付着水が残存している。
【0004】
これら不純物の製品への混入は、化学純度を低下させるばかりでなく、多くの場合、製品の品質や性能の安定性の面で好ましくない。例えば、これらの不純物の内、カルボキシル基、アミノ基等をもつものは弱いながら金属に対する配位能を有しており、SS−EDDSをキレート剤として使用するとき、そのキレート特性を変化させたり、また、写真用漂白剤として用いる際には酸化還元電位がシフトすることが知られている。さらに、着色や重合等、品質低下の原因となる。
【0005】
付着水以外の不純物を除去する場合は、酸析や塩析が可能な場合にはこれを繰り返すことによって、通常、大半の不純物を除去することができるが、製品収率の低下を引き起こすと共に、操作が煩雑となり、また、多くのアルカリ、酸、塩類を必要とする。また、付着水の除去には、上記蒸発等の物理的手段が継続して行われるが、高温においては副生物の生成が無視できず、例えば、SS−EDDSは90℃以上では脱炭酸するとの報告がある〔F. Pavelsik et al. Chem. zvesti 32, 37(1978)〕。一方、低温の場合には極めて長時間を要するか、乾燥が不充分となり易い。さらに、蒸発等の物理的手法においては、揮発性の不純物以外は製品中にそのまま取り込まれてしまうなどの問題があった。
本発明は、SS−EDDSおよびその塩に含まれる不純物を効率的に除去し、化学純度を向上させると共に、製品の品質および性能の安定性を確保することを課題としている。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を行った結果、特定の有機溶剤を使用し、不純物であるフマル酸および/またはマレイン酸を特定量以下とすることが、その他の不純物をも効率的に除去し、上記課題の解決に極めて有効であることを見出し、本発明に到達した。
【0007】
すなわち、本発明は、不純物としてフマル酸および/またはマレイン酸を含むS,S−エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸またはその塩を、アセトンで処理し、該フマル酸および/またはマレイン酸の含有量を0.5重量%以下とすることを特徴とするS,S−エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸またはその塩の精製法、である。
【0008】
本発明に用いるアセトンは、水や他の溶剤と混合して用いることも可能である。
【0009】
本発明におけるS,S−エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸(SS−EDDS)の塩としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、亜鉛、銅、ニッケル、マンガン、アルミニウム等との塩類ないし錯体などが挙げられる。
【0010】
次に、本発明の一般的実施態様について説明する。
固体状態のSS−EDDSは、SS−EDDSの水溶液、例えば、微生物を利用してフマール酸またはマレイン酸とエチレンジアミンから得た反応液(前記 EP 0 731 171 A2公報、特願平8-79404 号および同8-127655号明細書参照)に、鉱酸や有機酸等を加え酸析させた後、これをろ過または遠心分離することにより取得することができる。鉱酸としては、硫酸、塩酸、硝酸および燐酸、有機酸としては、フマル酸、マレイン酸およびリンゴ酸等を挙げることができる。これら酸の添加量は水溶液中に含まれるアルカリに対して約当量でよく、pHとしては、組成や温度によっても異なるが、通常、2.0〜4.5の範囲である。
得られた固体状態のSS−EDDS中には、酸析操作で生成した塩類が一部混入するが、本発明の有機溶剤で除去できない塩類は、必要により、予め水で洗浄し、除去しておくことができる。
SS−EDDS鉄錯体水溶液のような、酸析が適用できない場合には、蒸発乾固やスプレードライヤーなどにより水分を除去し固体状のSS−EDDS塩を取得することができる。
【0011】
本発明は、これら固体状のSS−EDDSまたはその塩を上記有機溶剤で処理し、フマル酸および/またはマレイン酸の含有量を0.5重量%以下、好ましくは0.3重量%以下にする。この処理により、付着水およびその他の不純物も実質的に製品の品質および性能の安定性に悪影響を与えない量にまで除去することができる。一方、SS−EDDSおよびその塩は、該有機溶剤に溶解し難いため、ほぼ100%の回収率が得られる。尚、SS−EDDSは2水塩等を形成することが知られているが、この結晶水まで除去する必要はない。処理は、通常、有機溶剤を噴霧(リンス)するか、有機溶剤に浸漬した後、有機溶剤相をろ過または遠心分離し、固体状のSS−EDDSまたはその塩に僅かに付着残存した有機溶剤を、加熱、減圧、送風等の操作によって除去することにより行うことができる。
該有機溶剤量は固形物重量に対して、通常、0.5〜200重量%である。好ましくは、噴霧(リンス)の場合は1〜20重量%、浸漬の場合は50〜150重量%である。さらに、これらの操作を数回繰り返せば、より高純度のSS−EDDS化合物を得ることが可能である。あるいは、該有機溶剤を予め上記水性媒体中に存在させ、SS−EDDSまたはその金属化合物を析出せしめた後、ろ過、遠心分離等により固形物を回収してもよい。
これらの処理操作は回分、連続のいずれの方法でも行うことができる。
【0012】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。
【0013】
実施例1
SS−EDDS320g、フマル酸99g、水1kgを含む系に、12N水酸化ナトリウムを加えpH7とし、完全に溶解した後、激しく攪拌しながら12N硫酸を加えpH2.5とした。これを10等分し、それぞれを遠心ろ過機(内径12cm、ろ布270メッシュ)に投入し3,500rpm、2分間遠心分離し沈澱を取得した。ゆるやかに回転させながら水3gを噴霧し、3,500rpm、2分間、脱水する操作を2回繰り返した。
こうして得られた計383gの脱水ケーキは、SS−EDDSを297g含み、フマル酸を3.8g含んでいた。この脱水ケーキ50gを分取し、上記の遠心ろ過機に投入した。次いで、アセトン3gを噴霧した後、3,500rpm、2分間、遠心ろ過する操作を行い、これを、計3回繰り返した。さらに、80℃、15分間、送風乾燥し、SS−EDDS精製物を得た。また、アセトンの代わりに水を用い、同様の操作を行って得られたSS−EDDS精製物と純度を比較した。各成分の定量は、SS−EDDS精製物を水に懸濁した後、1N水酸化ナトリウムにて溶解せしめ、WAKOSIL 5C8 (和光純薬)〔溶出液;10mM 水酸化テトラ−n−ブチルアンモニウムと0.4mM CuSO4 を含む50mM燐酸pH2〕およびMCI GEL CRS 10W (三菱化学)〔溶出液;10mM CuSO4 〕による液体クロマトグラフィーで行った。また、60℃で24時間による乾燥減量を付着水とした。結果を表1に示す。
【0014】
【表1】
【0015】
【発明の効果】
SS−EDDSおよびその塩に含まれるフマル酸等の不純物を効率的に除去することが可能で、製品の化学純度を向上させると共に、品質および性能の安定性を確保し得る。
Claims (1)
- 不純物としてフマル酸および/またはマレイン酸を含むS,S−エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸またはその塩を、アセトンで処理し、該フマル酸および/またはマレイン酸の含有量を0.5重量%以下とすることを特徴とするS,S−エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸またはその塩の精製法。
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JP14455197A JP4125399B2 (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | S,s−エチレンジアミン−n,n’−ジコハク酸またはその塩の精製法 |
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JP14455197A JP4125399B2 (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | S,s−エチレンジアミン−n,n’−ジコハク酸またはその塩の精製法 |
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JP2006156672A Division JP4404372B2 (ja) | 2006-06-05 | 2006-06-05 | S,s−エチレンジアミン−n,n’−ジコハク酸またはその塩の精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH10316638A JPH10316638A (ja) | 1998-12-02 |
JP4125399B2 true JP4125399B2 (ja) | 2008-07-30 |
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JP14455197A Expired - Lifetime JP4125399B2 (ja) | 1997-05-20 | 1997-05-20 | S,s−エチレンジアミン−n,n’−ジコハク酸またはその塩の精製法 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7084802B2 (ja) | 2017-07-10 | 2022-06-15 | 株式会社鈴木シャッター | シャッター装置 |
-
1997
- 1997-05-20 JP JP14455197A patent/JP4125399B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JP7084802B2 (ja) | 2017-07-10 | 2022-06-15 | 株式会社鈴木シャッター | シャッター装置 |
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