JP4107227B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。

ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず巾広い分野において使用されている。

かかる感熱記録体は、通常、サーマルヘッドからの熱エネルギーにより記録されるが、記録時にサーマルヘッドに粕が付着したり、あるいはスティッキングが発生して均一な記録が得られない恐れがある。

サーマルヘッドへの粕（ヘッド粕）やスティッキングを改良するために感熱記録層、あるいは保護層にポリエチレンワックスを含有させることは知られている（特許文献１、特許文献２参照）が、サーマルヘッドへの印加エネルギーが強くなるとスティッキング改良効果が著しく低下する。

また、保護層（最上層）中にシリコーン系界面活性剤を含有させることにより、記録走行性が高められることは知られている（特許文献３、特許文献４参照）が、サーマルヘッドへの印加エネルギーが強くなるとスティッキングが発生して記録走行性が著しく低下する恐れがある。

最上層に電子線硬化性樹脂、シリコーン系界面活性剤およびポリエチレンワッスクを含有する感熱記録体は知られているが（特許文献５）、透明性の高い感熱記録体が得られない恐れがある。

特開平０１−１３３７８３（請求項１）

特開平０１−１３５６８４（請求項１）

特開平０５−０３２０５１（請求項１）

特開２００３−１２７５４１（請求項１）

特開平０５−０３２０５１（請求項１）

本発明の課題は、スティッキングによる記録ムラが少なく、透明性の高い感熱記録体を提供することにある。

透明フィルムに、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層、および感熱記録層上に水性樹脂を主成分とする保護層を有する感熱記録体において、上記課題を解決するための一つの手段として、保護層中にシリコーン系界面活性剤とポリエチレンワックスとを含有させるものである。

本発明の感熱記録体は、サーマルヘッドへの印加エネルギーを高めても、スティッキングによる記録ムラが少なく、かつ透明性の高い効果を有するものである。

保護層中のシリコーン系界面活性剤とポリエチレンワックスと含有比率は、特に限定されないが、ポリエチレンワックス１００質量部に対してシリコーン系界面活性剤を１〜２０質量部が好ましい。

ポリエチレンワックス１００質量部に対してシリコーン系界面活性剤が１質量部未満になるとスティッキングによる記録ムラが強くなる恐れがあり、また２０質量部を越えると均一な保護層が形成され難くなり、記録部の画質が低下する恐れがあり、５〜１５質量％がより好ましい。

ポリエチレンワックスの体積平均粒径としては０．１〜０．４μｍ程度が好ましく、０．１μｍ未満になると保護層を形成するための保護層用塗液の機械的安定性が低下して、均一な保護層が形成され難くなり、感熱記録体の透明性が著しく低下する恐れがある。また、０．４μｍを越えるとスティッキングによる記録ムラが強くなり、しかも感熱記録体の透明性が低下する恐れがある。

保護層中のシリコーン系界面活性剤とポリエチレンワックスの合計含有比率としては、特に限定されないが、保護層の全固形分に対して１〜１０質量％程度が好ましい。

保護層中のポリエチレンワックスは、シリコーン系界面活性剤と共に乳化分散して得られたものが、特にスティッキングによる記録ムラがなく、好ましい。

シリコーン界面活性剤としては、例えばジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキルアラルキル変性シリコーン、アルキルアラルキルポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル高級アルコールエステル変性シリコーンの末端にカルボキシル基、スルホン酸基、またはリン酸基などのアニオン基が導入されたアニオン型の一価の塩である。

その一価の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、またはアンモニウム塩が挙げられる。

さらに、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、各種公知の他の界面活性剤を併用することもできる。例えば、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジノニルスルホコハク酸ナトリウム、ジデカニルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、脂肪酸ジエタノールアマイド等が挙げられる。

保護層は、水を媒体とし、例えば水性樹脂、シリコーン系界面活性剤、ポリエチレンワックス、および必要により助剤とからなる組成物を攪拌して得られた保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥することにより得られる。

保護層を構成する水性樹脂としては、例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン・マレイン酸共重合体の一価の塩、スチレン・アクリル酸共重合体の一価の塩などの水溶性樹脂、並びにウレタン系樹脂ラテックス、スチレン・ブタジエン系樹脂ラテックス、スチレン・アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックスなどのラテックスから得られる疎水性樹脂が挙げられる。

これらの水性樹脂の内、特にアセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコールおよびウレタン系樹脂ラテックスは、シリコーン系界面活性剤とポリエチレンワックスとの使用によって特に耐スティッキング性と透明性に優れた樹脂皮膜を形成することができる為、より好ましく用いられる。なお、水性樹脂は、保護層の全固形分に対して２０〜８０質量％程度使用される。

さらに、保護層には、例えば体積平均粒径が１μｍ以下の炭酸カルシウム、無定形シリカ、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、タルク、カオリン、スチレン系樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの顔料類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤類、グリオキザール、ホウ酸、ホウ砂、ジアルデヒドデンプン、アジピン酸ジヒドラジド、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリン樹脂などの架橋剤類などの助剤を添加することも可能である。

保護層は、保護層用塗液を乾燥後の塗布量が１〜５ｇ／ｍ^２となるように感熱記録層上に塗布乾燥することにより得られる。

感熱記録層に含有されるロイコ染料および呈色剤としては、例えば各種公知のロイコ染料および呈色剤が使用される。

ロイコ染料の具体例としては、例えば３−〔２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎブチル）アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔１，１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）〕−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどが挙げられる。

勿論、これらのロイコ染料限定されるものではなく、また二種以上を併用することも可能である。また、ロイコ染料の使用量は、使用する呈色剤により異なるため限定できないが、感熱記録層全固形量に対して５〜３５質量％程度が好ましい。

呈色剤の具体例としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛などが挙げられる。

ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用いるロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１質量部に対して１〜１０質量部、好ましくは２〜６質量部程度の呈色剤が使用される。

なお、ロイコ染料は樹脂膜に内包されたマイクロカプセル形態または樹脂中に含有された複合粒子の形態で使用することにより、ヘーズ値の低い（例えば、ヘーズ値が４０％以下）感熱記録体が得られ、好ましい。マイクロカプセルおよび複合粒子の体積平均径としては、０．５〜３．０μｍ程度が好ましい。

感熱記録層には、記録部の保存安定性を高めるための保存性改良剤、および記録感度を高めるための増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス−（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。

増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。

これらの保存性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１００質量部に対して５〜３００質量部程度である。

感熱記録層は、水を分散媒体とし、例えばロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるように微粉砕した後、少なくとも接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を透明フィルムの一方の面に乾燥後の塗布量が３〜３０ｇ／ｍ^２程度となるように塗布乾燥して形成される。

感熱記録層用塗液中の接着剤としては、例えば上記保護層に含有される水性樹脂が使用できる。

感熱記録層が形成される透明フィルムとしては、例えば厚さ５０〜２５０μｍ程度で、ヘーズ値が１０％以下のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフィルムなどが挙げられる。

かかる透明フィルムは、各塗液の塗工性、密着性を高めるために、透明フィルムの両面にコロナ放電処理、あるいはアンカーコート層を設けるのが好ましい。また、透明フィルムはシャウカステン適性を高めるために、例えば青色に着色されたものも使用できる。

感熱記録層および保護層形成方法については特に限定されず、例えばバリバーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウェルコーティング、スロットダイコーティング、カーテンコーティング、バーコーティング等の各種公知の塗工方法が用いられる。

本発明においては、必要に応じて透明フィルムの他方の面にも感熱記録層を設けたり、あるいは他の機能を有する層を設けるなど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が適宜付加し得るものである。

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ質量部および質量％を示す。

〔実施例1〕
（Ａ液調製）
ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン６部、及び３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド４部と、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン５部とを、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（住友バイエルウレタン社製、デスモジュールＷ）１１部、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、ＴＭＸＤＩ）１１部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（クラレ社製、ポバールＰＶＡ−２１７ＥＥ）８．８部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（日信化学社製、オルフィンＥ１０１０）０．５部を含む水溶液１００部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水３０部、多価アミン化合物（シェル・インターナショナル・ペトロリウム社製、エピキュアＴ）２．５部を水２２．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を７５℃に昇温し、７時間の重合反応を行い、平均粒子径０．８μｍ（レーザー光回折法による）のロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。なお、ロイコ染料含有複合粒子分散液が２５％となるように水で調製した。

（Ｂ液調製）
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。

（Ｃ液調製）
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍとなるまで粉砕してＣ液を得た。

（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液１１０部、Ｂ液７０部、Ｃ液４５部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２１７ＥＥ］の８％水溶液１９部、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、パテラコール（登録商標）Ｈ−２０９０、固形濃度４２％］７０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１６部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の１０％水溶液３部、及び水２５部からなる組成物を攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

（保護層用塗液の調製）
アイオノマー型ウレタン系ラテックス（大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ，固形濃度２０％）１００部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール［日本合成化学工業社製、ゴーセファイマー（登録商標）ＯＫＳ−３４３１、重合度約２３００、ケン化度：約９８モル％］の８％水溶液５００部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの２５％水溶液５部、平均粒径０．８μｍのカオリン（エンゲルハード社製、ＵＷ−９０）の６０％スラリー４８部、ステアリン酸アミド（中京油脂社製、ハイミクロンＬ−２７１、固形濃度２５％）の水分散液２４部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩（松本油脂製薬社製、ウーポール１８００、固形濃度３５％）１部、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してアニオン型シリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（セイミケミカル社製、サーフロン（登録商標）Ｓ−１４５）の１０％水溶液１５部、及び水３００部からなる組成物を攪拌して保護層用塗液を得た。

（感熱記録体の作製）
コロナ放電処理後、アンカーコート層が両面に形成された厚さ１７５μｍの青色透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（ヘーズ値５％）の一方の面に、感熱記録層用塗液と保護層用塗液を、乾燥後の塗布量がそれぞれ２２ｇ／ｍ^２、３ｇ／ｍ^２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層及び保護層を設け、感熱記録体を得た。

〔実施例2〕
実施例1の保護層用塗液の調製において、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してアニオン型シリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する固形濃度４０％）５部およびパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物（セイミケミカル社製、サーフロン（登録商標）Ｓ−１４５）の１０％水溶液１５部の代わりに、同ポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物１部および同パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物の水溶液３１部を用いた以外は実施例1と同様にして 感熱記録体を得た。

〔実施例３〕
実施例1の保護層用塗液の調製において、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してアニオン型シリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部およびステアリン酸アミド（中京油脂社製、ハイミクロンＬ−２７１、固形濃度２５％）の水分散液２４部の代わりに、同ポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物２５部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

〔実施例４〕
実施例1の保護層用塗液の調製において、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してアニオン型シリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部の代わりに、平均粒径０．８μｍのポリエチレンワックスのアニオン型シリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してシリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

〔実施例５〕
実施例1の保護層用塗液の調製において、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してアニオン型のシリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部の代わりに、平均粒径０．０５μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してシリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

〔実施例６〕
実施例1の保護層用塗液の調製において、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してシリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部の代わりに、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してシリコーン系界面活性剤を５質量％含有する、固形濃度４０％）５部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

〔実施例７〕
実施例1の保護層用塗液の調製において、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してシリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部の代わりに、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してシリコーン系界面活性剤を１５質量％含有する、固形濃度４０％）５部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

〔比較例１〕
実施例1の保護層用塗液の調製において、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してシリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部の代わりに、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのスルホン変性ポリビニルアルコール乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してスルホン変性ポリビニルアルコールを１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

〔比較例２〕
実施例1の保護層用塗液の調製において、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのシリコーン系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してシリコーン系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部の代わりに、平均粒径０．２μｍのポリエチレンワックスのアルキルスルホネート系界面活性剤乳化分散物（ポリエチレンワックスに対してアルキルスルホネート系界面活性剤を１０質量％含有する、固形濃度４０％）５部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた感熱記録体について以下の評価試験を行い、その結果を表１に記載した。

（１）感熱記録体の透明性（ヘーズ値）
感熱記録体のヘーズ値をヘーズメーター［商品名：ＴＣ−Ｈ ＩＶ型、東京電色社製］を用いて測定した。なお、ヘーズ値が小さいほど透明性に優れている。

（２）耐スティッキング性（記録ムラ）
感熱プリンター〔商品名：三菱ＳＣＴＰ−６５、三菱電機社製〕で記録する際に発生するスティッキング音の強さを耳で聞いて下記のごとく判定した。
◎：スティッキング音がほとんどなく、記録ムラもない。
○：スティッキング音が少しあるが、記録ムラはない。
×：スティッキング音がやや強く、記録ムラがある。

（４）耐ヘッド粕付着性
感熱記録体を、サーマルヘッド（抵抗値５２０Ω、８ドット／ｍｍ、０．０１５ｍｍ^２／ドット、印可パルス幅２ｍｓ、印可パルス周期 ５ｍｓ、線圧０．０２ＭＰａ／ｃｍ）により８０ｍJ／ｍｍ^２のエネルギーで３０ｃｍ記録し、サーマルヘッドに付着するヘッド粕の量を目視判定した。
◎：粕付着少量
○：粕付着やや多い
×：粕付着多い

透明フィルムの一方の面に、ロイコ染料および呈色剤を含有する感熱記録層、並びに水性樹脂を主成分とする保護層を有する感熱記録体において、感熱記録層上にシリコーン系界面活性剤とポリエチレンワックスを含有する保護層を設けることにより、記録時のスティッキングによる記録ムラがないことが不可欠な医療用画像の記録媒体にも適用できる。

Claims (5)

1. 透明フィルム上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層、および感熱記録層上に水性樹脂を主成分とする保護層を有する感熱記録体において、保護層中にシリコーン系界面活性剤とポリエチレンワックスを含有することを特徴とする感熱記録体。
2. ポリエチレンワックスの体積平均粒径が０．１〜０．４μｍである請求項１記載の感熱記録体。
3. 保護層中に、保護層の全固形分に対してシリコーン系界面活性剤とポリエチレンワックスとの合計量が１〜１０質量％含有された請求項１または２記載の感熱記録体。
4. ポリエチレンワックスが、シリコーン系界面活性剤と共に乳化分散して得られたものである請求項１〜３のいずれか一項に記載の感熱記録体。
5. シリコーン系界面活性剤が、ポリエチレンワックス１００質量部に対して１〜２０質量部有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱記録体。