JP3758494B2 - 感熱記録体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱によりロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体は比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、その保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機などの記録媒体およびそれ以外にも巾広い分野に使用されている。
【０００３】
その利用分野の拡大に伴なって、ロイコ染料と顕色剤との発色反応による記録部の可塑剤、食用油、或いは化粧品等の化合物に対する保存性に優れた感熱記録体が要望されている。
【０００４】
記録部の耐可塑剤性、耐油性を高めるために顕色剤として２，２’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル等の上記一般式（１）で示される化合物を用いた感熱記録体は、特開平８−３３３３２９号公報、特開平１０−２９９６９号公報等に記載されており、また特開平１０−２９７０８９号公報と特開平１０−２９７０９２号公報には２，２’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエーテルとジフェニルスルホン誘導体を含有する感熱記録体について記載されているが、耐地肌カブリ性の改良が要望されている。
【０００５】
ところで、記録部の耐可塑剤性、耐油性を高めるために感熱記録層上に保護層を設けた感熱記録体があるが、保護層を設けたために発色濃度が低下する問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、記録部の経時的保存性と耐地肌カブリ性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、上記の課題を解決するための一つの手段として、本発明は、顕色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−トルエンスルホニル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる少なくとも一種と、下記の一般式（１）で示される化合物を併用し、かつ感熱記録層中にパラフィンワックスを感熱記録層の全固形分に対して１〜１０重量％含有させ、感熱記録層上に水性接着剤を主成分とする保護層を設けるものである。
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔一般式（１）中のｎは、１乃至７の整数を示す。〕
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、感熱記録層中に上記の一般式（１）で示される化合物からなる特定の顕色剤と、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−トルエンスルホニル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる少なくとも一種と、パラフィンワックスとを含有することを特徴とし、特定の顕色剤の使用量としては特に限定されないが、特定の顕色剤は感熱記録層の全固形分に対して１〜５０重量％程度、好ましくは５〜３０重量％程度である。
【００１１】
また、パラフィンワックスは感熱記録層の全固形分に対して１〜１０重量％である。感熱記録層の全固形分に対して、パラフィンワックスが１重量％未満になると耐地肌カブリ性が低下し、１０重量％を越えると感熱記録層の支持体への接着性が低下する。
【００１２】
パラフィンワックスと特定の顕色剤とを併用することにより、耐地肌カブリ性が改善されると共に、感熱記録層の耐水性が向上し、更に感熱記録層の表面に水性接着剤を含有する保護層用塗液を塗布した際、保護層用塗液の感熱記録層中への染込みが抑制され、その結果、極度な記録感度低下の少ない効果が得られる。
【００１３】
パラフィンワックスの融点としては、６０〜７５℃程度のものが好ましく、特に平均粒子径が０．８μｍ以下となるように乳化分散されて得られたパラフィンワックスが好ましい。パラフィンワックスの融点が６０℃未満になると感熱記録層の支持体への接着性が低下する恐れがあり、また７５℃を越えると耐地肌カブリ性が低下する恐れがある。
【００１４】
感熱記録層中に含有されるロイコ染料としては、各種公知のものが使用でき、かかるロイコ染料の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色性染料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料等
勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上を併用することもできる。
【００１５】
本発明は、顕色剤として一般式（１）で示される特定の顕色剤と、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−トルエンスルホニル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる少なくとも一種とを併用するものであるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、更に他の各種公知の顕色剤を併用することもできる。
【００１６】
かかる顕色剤としては、例えば２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、ｐ−トルエンスルホニル−ｍ−アミノフェノール、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン等のフェノール性化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トリル）−ｐ−トリルスルホアミド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内に−ＳＯ2ＮＨ−結合を有するもの、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。
【００１８】
ロイコ染料と顕色剤との使用割合は、特に限定するものではないが、重量比で１：８〜２：１程度が好ましい。
【００１９】
また、感熱記録層には、記録感度を高めるための各種増感剤、および記録部の保存性をより高めるための保存性改良剤を含有させることもできる。
かかる増感剤としては、例えばジフェニルスルホン、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（４−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。
【００２０】
かかる保存性改良剤としては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４−４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物等が挙げられる。
【００２１】
これらの増感剤および保存性改良剤の使用量は特に限定されないが、一般にロイコ染料１重量部に対してそれぞれ０．１〜４重量部程度が好ましい。
【００２２】
感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、ロイコ染料、顕色剤、および必要により保存性改良剤、増感剤などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンドミルなどの撹拌・粉砕機により平均粒子径が２μｍ以下となるように微分散した後、水性接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を上質紙（中性紙または酸性紙）、合成紙、透明フイルム等の支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００２３】
水性接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、酸化デンプン、ゼラチン、カゼイン、デンプン−酢酸ビニルグラフト共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、およびスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等の水分散性樹脂が挙げられる。
【００２４】
更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シリカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、グリオキザール、尿素ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドアミンエピクロルヒドリン樹脂、アジピン酸ジヒドラジド、ホウ酸、ホウ砂、炭酸アンモニウムジルコニウム等の耐水化剤および紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。
【００２５】
感熱記録層上には、記録走行性や記録部の可塑剤、食用油等の薬品に対する保存性をより高めるために保護層を設ける。かかる保護層は、水性接着剤、および必要により感熱記録層用塗液中に添加し得る助剤を主成分する保護層用塗液を感熱記録層の表面に塗布乾燥して形成される。
【００２６】
各層用塗液は、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の公知の塗工設備により塗布される。塗布乾燥後、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー等で各層を処理し、各表面に平滑性を与えることもできる。
【００２７】
また、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．５〜１０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2程度である。
【００２８】
更に、記録感度と記録画質を高めるために支持体と感熱記録層の間に吸油性顔料または中空粒子を主成分とした下塗り層を設けたり、支持体の裏面側に保護層、粘着剤層、磁気記録層等を設けることも可能である。また、その他の感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の［部］及び［％］は、特に断らない限り、それぞれ［重量部］及び［重量％］を示す。
【００３０】
実施例１
・下塗り層用塗液の調製
焼成クレー（商品名：アンシレックス、エンゲル・ハード社製、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ）７０部、プラスチックピグメント（商品名：グロスデール１０４Ｓ、固形分：４６％、三井化学社製）３８部、デンプン−ポリ酢酸ビニルグラフト共重合体（商品名：ペトロコートＣ−８、日澱化学社製）の１２％水溶液３３部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬社製）２部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５３７Ｙ、固形分：５０％、旭化成工業社製）１４部、及び水１００部からなる組成物を高速撹拌機にて混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
【００３１】
・Ａ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．６μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３２】
・Ｂ液調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン２０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００３３】
・Ｃ液調製
特定の顕色剤（商品名：Ｄ−９０、一般式（１）におけるｎが１〜７の化合物の合計含有比率約８６％、日本曹達社製）２０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００３４】
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２５部、Ｂ液７０部、Ｃ液３０、炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント１５、白石カルシウム工業社製）１０部、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２、昭和電工社製）１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２５部、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部、デンプン−酢酸ビニルグラフト共重合体の２０％水溶液（商品名：ペトロコートＣ−８、日澱化学社製）６０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、クラレ社製）の１０％水溶液４０部、および水３０部からなる組成物を撹拌・混合して感熱記録用層塗液を得た。
【００３５】
・保護層用塗液の調製
カオリナイトクレ−（商品名：ＨＧ−９０、エンゲルハード社製）５９部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ−ルの２０％水溶液（商品名：ゴーセファイマーＺ−１００、日本合成化学工業社製）２００部、ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂の２５％水溶液（商品名：ＷＳ−５４７、日本ＰＭＣ社製）５部、ステアリン酸亜鉛の３８％分散液（商品名：Ｚ−８−３６、中京油脂製）４部、水３００部を撹拌・混合して保護層用塗液を得た。
【００３６】
・感熱記録体の作製
坪量５０ｇ／ｍ2の酸性上質紙に、下塗り層用塗液をピュアーブレードコーターにて乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥後、その上に感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2となるようにロッドブレードコーターで塗布乾燥後、保護層用塗液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ2となるようにロッドブレードコーターで塗布乾燥後、スーパーカレンダーにて、王研式平滑度（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が２０００秒となるように平滑化処理し、感熱記録体を得た。
【００３７】
実施例２
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２５部および乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液５部の代わりに、同ステアリン酸亜鉛の３０％分散液５部および同パラフィンワックスの３０％分散液２５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００３９】
実施例３
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３８、融点７４℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４０】
実施例４
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：セロゾールＡ、融点５３℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４１】
実施例５
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたパラフィンワックスとポリエチレンワックスとの混融物の３０％分散液（商品名：Ｊ−１９９（試作品）、融点１０５℃、平均粒子径０．３μｍ、中京油脂製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４２】
比較例１
実施例１の感熱記録層用塗液調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたポリエチレンワックスの３０％分散液（商品名：ポリロンＡ、融点１０２℃、平均粒子径０．２μｍ、中京油脂製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４３】
比較例２
実施例１の感熱記録層用塗液調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたカルナウバワックスの３０％分散液（商品名：セロゾール５２４、融点８３℃、平均粒子径０．２μｍ、中京油脂性）５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４４】
比較例３
実施例１の感熱記録層用塗液調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたステアリン酸アミドの３０％分散液（商品名：ハイミクロンＧ−２７０、融点１００℃、平均粒子径０．２μｍ、中京油脂性）５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４５】
かくして得られた感熱記録体について、以下の評価試験を行い、その結果を表１に記載した。
【００４６】
［耐地肌カブリ性］
４０℃、９０％ＲＨ条件下に２４時間放置後の感熱記録体の耐地肌カブリ性を白色度をハンター白色度計を用いて測定した。値が大きいほど耐地肌カブリ性に優れている。
【００４７】
［記録濃度］
感熱記録体評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加エネルギー０．２７ｍｊ／ｄｏｔにて記録させ、記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
【００４８】
［記録部の経時的保存性］
上記の記録濃度の評価で記録された感熱記録体を５０℃、８０％ＲＨ条件下に７日放置後の記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
【００４９】
［耐可塑剤性］
ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍφ管）上に塩化ビニルラップフィルム（日本カーバイド工業社製）を３重に巻き付け、その上に上記の記録濃度の評価で記録された感熱記録体を記録面が外になるように挟み、その上から塩化ビニルラップフィルムを３重に巻き付け、２５℃で２４時間放置した後の記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
【００５０】
［耐油性］
上記の記録濃度の評価で記録された感熱記録体の記録部にサラダオイルを１適垂らし、１分後、過剰のオイルをテッシュペーパーでふき取り、記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【発明の効果】
本発明の感熱記録体は、記録部の経時的な保存性と耐地肌カブリ性に優れ効果を有するものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱によりロイコ染料と顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体は比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、その保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機などの記録媒体およびそれ以外にも巾広い分野に使用されている。
【０００３】
その利用分野の拡大に伴なって、ロイコ染料と顕色剤との発色反応による記録部の可塑剤、食用油、或いは化粧品等の化合物に対する保存性に優れた感熱記録体が要望されている。
【０００４】
記録部の耐可塑剤性、耐油性を高めるために顕色剤として２，２’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル等の上記一般式（１）で示される化合物を用いた感熱記録体は、特開平８−３３３３２９号公報、特開平１０−２９９６９号公報等に記載されており、また特開平１０−２９７０８９号公報と特開平１０−２９７０９２号公報には２，２’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ジエチルエーテルとジフェニルスルホン誘導体を含有する感熱記録体について記載されているが、耐地肌カブリ性の改良が要望されている。
【０００５】
ところで、記録部の耐可塑剤性、耐油性を高めるために感熱記録層上に保護層を設けた感熱記録体があるが、保護層を設けたために発色濃度が低下する問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、記録部の経時的保存性と耐地肌カブリ性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、上記の課題を解決するための一つの手段として、本発明は、顕色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−トルエンスルホニル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる少なくとも一種と、下記の一般式（１）で示される化合物を併用し、かつ感熱記録層中にパラフィンワックスを感熱記録層の全固形分に対して１〜１０重量％含有させ、感熱記録層上に水性接着剤を主成分とする保護層を設けるものである。
【０００８】
【化２】
〔一般式（１）中のｎは、１乃至７の整数を示す。〕
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、感熱記録層中に上記の一般式（１）で示される化合物からなる特定の顕色剤と、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−トルエンスルホニル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる少なくとも一種と、パラフィンワックスとを含有することを特徴とし、特定の顕色剤の使用量としては特に限定されないが、特定の顕色剤は感熱記録層の全固形分に対して１〜５０重量％程度、好ましくは５〜３０重量％程度である。
【００１１】
また、パラフィンワックスは感熱記録層の全固形分に対して１〜１０重量％である。感熱記録層の全固形分に対して、パラフィンワックスが１重量％未満になると耐地肌カブリ性が低下し、１０重量％を越えると感熱記録層の支持体への接着性が低下する。
【００１２】
パラフィンワックスと特定の顕色剤とを併用することにより、耐地肌カブリ性が改善されると共に、感熱記録層の耐水性が向上し、更に感熱記録層の表面に水性接着剤を含有する保護層用塗液を塗布した際、保護層用塗液の感熱記録層中への染込みが抑制され、その結果、極度な記録感度低下の少ない効果が得られる。
【００１３】
パラフィンワックスの融点としては、６０〜７５℃程度のものが好ましく、特に平均粒子径が０．８μｍ以下となるように乳化分散されて得られたパラフィンワックスが好ましい。パラフィンワックスの融点が６０℃未満になると感熱記録層の支持体への接着性が低下する恐れがあり、また７５℃を越えると耐地肌カブリ性が低下する恐れがある。
【００１４】
感熱記録層中に含有されるロイコ染料としては、各種公知のものが使用でき、かかるロイコ染料の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の黒発色性染料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料等
勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上を併用することもできる。
【００１５】
本発明は、顕色剤として一般式（１）で示される特定の顕色剤と、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−トルエンスルホニル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる少なくとも一種とを併用するものであるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、更に他の各種公知の顕色剤を併用することもできる。
【００１６】
かかる顕色剤としては、例えば２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、ｐ−トルエンスルホニル−ｍ−アミノフェノール、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン等のフェノール性化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トリル）−ｐ−トリルスルホアミド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内に−ＳＯ2ＮＨ−結合を有するもの、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。
【００１８】
ロイコ染料と顕色剤との使用割合は、特に限定するものではないが、重量比で１：８〜２：１程度が好ましい。
【００１９】
また、感熱記録層には、記録感度を高めるための各種増感剤、および記録部の保存性をより高めるための保存性改良剤を含有させることもできる。
かかる増感剤としては、例えばジフェニルスルホン、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（４−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。
【００２０】
かかる保存性改良剤としては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４−４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物等が挙げられる。
【００２１】
これらの増感剤および保存性改良剤の使用量は特に限定されないが、一般にロイコ染料１重量部に対してそれぞれ０．１〜４重量部程度が好ましい。
【００２２】
感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、ロイコ染料、顕色剤、および必要により保存性改良剤、増感剤などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンドミルなどの撹拌・粉砕機により平均粒子径が２μｍ以下となるように微分散した後、水性接着剤を添加して調製された感熱記録層用塗液を上質紙（中性紙または酸性紙）、合成紙、透明フイルム等の支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００２３】
水性接着剤としては、例えばポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、酸化デンプン、ゼラチン、カゼイン、デンプン−酢酸ビニルグラフト共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、およびスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等の水分散性樹脂が挙げられる。
【００２４】
更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シリカ、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、グリオキザール、尿素ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドアミンエピクロルヒドリン樹脂、アジピン酸ジヒドラジド、ホウ酸、ホウ砂、炭酸アンモニウムジルコニウム等の耐水化剤および紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。
【００２５】
感熱記録層上には、記録走行性や記録部の可塑剤、食用油等の薬品に対する保存性をより高めるために保護層を設ける。かかる保護層は、水性接着剤、および必要により感熱記録層用塗液中に添加し得る助剤を主成分する保護層用塗液を感熱記録層の表面に塗布乾燥して形成される。
【００２６】
各層用塗液は、バーコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等の公知の塗工設備により塗布される。塗布乾燥後、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー等で各層を処理し、各表面に平滑性を与えることもできる。
【００２７】
また、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2程度、保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．５〜１０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2程度である。
【００２８】
更に、記録感度と記録画質を高めるために支持体と感熱記録層の間に吸油性顔料または中空粒子を主成分とした下塗り層を設けたり、支持体の裏面側に保護層、粘着剤層、磁気記録層等を設けることも可能である。また、その他の感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の［部］及び［％］は、特に断らない限り、それぞれ［重量部］及び［重量％］を示す。
【００３０】
実施例１
・下塗り層用塗液の調製
焼成クレー（商品名：アンシレックス、エンゲル・ハード社製、吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ）７０部、プラスチックピグメント（商品名：グロスデール１０４Ｓ、固形分：４６％、三井化学社製）３８部、デンプン−ポリ酢酸ビニルグラフト共重合体（商品名：ペトロコートＣ−８、日澱化学社製）の１２％水溶液３３部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬社製）２部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５３７Ｙ、固形分：５０％、旭化成工業社製）１４部、及び水１００部からなる組成物を高速撹拌機にて混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
【００３１】
・Ａ液調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．６μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３２】
・Ｂ液調製
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン２０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００３３】
・Ｃ液調製
特定の顕色剤（商品名：Ｄ−９０、一般式（１）におけるｎが１〜７の化合物の合計含有比率約８６％、日本曹達社製）２０部、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、ポリビニルアルコール（ケン化度６５モル％、重合度２００）の１０％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００３４】
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２５部、Ｂ液７０部、Ｃ液３０、炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント１５、白石カルシウム工業社製）１０部、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２、昭和電工社製）１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２５部、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部、デンプン−酢酸ビニルグラフト共重合体の２０％水溶液（商品名：ペトロコートＣ−８、日澱化学社製）６０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、クラレ社製）の１０％水溶液４０部、および水３０部からなる組成物を撹拌・混合して感熱記録用層塗液を得た。
【００３５】
・保護層用塗液の調製
カオリナイトクレ−（商品名：ＨＧ−９０、エンゲルハード社製）５９部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ−ルの２０％水溶液（商品名：ゴーセファイマーＺ−１００、日本合成化学工業社製）２００部、ポリアミドアミン・エピクロロヒドリン樹脂の２５％水溶液（商品名：ＷＳ−５４７、日本ＰＭＣ社製）５部、ステアリン酸亜鉛の３８％分散液（商品名：Ｚ−８−３６、中京油脂製）４部、水３００部を撹拌・混合して保護層用塗液を得た。
【００３６】
・感熱記録体の作製
坪量５０ｇ／ｍ2の酸性上質紙に、下塗り層用塗液をピュアーブレードコーターにて乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥後、その上に感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2となるようにロッドブレードコーターで塗布乾燥後、保護層用塗液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ2となるようにロッドブレードコーターで塗布乾燥後、スーパーカレンダーにて、王研式平滑度（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が２０００秒となるように平滑化処理し、感熱記録体を得た。
【００３７】
実施例２
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２５部および乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液５部の代わりに、同ステアリン酸亜鉛の３０％分散液５部および同パラフィンワックスの３０％分散液２５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００３９】
実施例３
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３８、融点７４℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４０】
実施例４
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：セロゾールＡ、融点５３℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４１】
実施例５
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたパラフィンワックスとポリエチレンワックスとの混融物の３０％分散液（商品名：Ｊ−１９９（試作品）、融点１０５℃、平均粒子径０．３μｍ、中京油脂製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４２】
比較例１
実施例１の感熱記録層用塗液調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたポリエチレンワックスの３０％分散液（商品名：ポリロンＡ、融点１０２℃、平均粒子径０．２μｍ、中京油脂製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４３】
比較例２
実施例１の感熱記録層用塗液調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたカルナウバワックスの３０％分散液（商品名：セロゾール５２４、融点８３℃、平均粒子径０．２μｍ、中京油脂性）５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４４】
比較例３
実施例１の感熱記録層用塗液調製において、乳化分散して調製されたパラフィンワックスの３０％分散液（商品名：Ｄ−３３６、融点６０℃、平均粒子径０．５μｍ、中京油脂製）５部の代わりに乳化分散して調製されたステアリン酸アミドの３０％分散液（商品名：ハイミクロンＧ−２７０、融点１００℃、平均粒子径０．２μｍ、中京油脂性）５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４５】
かくして得られた感熱記録体について、以下の評価試験を行い、その結果を表１に記載した。
【００４６】
［耐地肌カブリ性］
４０℃、９０％ＲＨ条件下に２４時間放置後の感熱記録体の耐地肌カブリ性を白色度をハンター白色度計を用いて測定した。値が大きいほど耐地肌カブリ性に優れている。
【００４７】
［記録濃度］
感熱記録体評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加エネルギー０．２７ｍｊ／ｄｏｔにて記録させ、記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
【００４８】
［記録部の経時的保存性］
上記の記録濃度の評価で記録された感熱記録体を５０℃、８０％ＲＨ条件下に７日放置後の記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
【００４９】
［耐可塑剤性］
ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍφ管）上に塩化ビニルラップフィルム（日本カーバイド工業社製）を３重に巻き付け、その上に上記の記録濃度の評価で記録された感熱記録体を記録面が外になるように挟み、その上から塩化ビニルラップフィルムを３重に巻き付け、２５℃で２４時間放置した後の記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
【００５０】
［耐油性］
上記の記録濃度の評価で記録された感熱記録体の記録部にサラダオイルを１適垂らし、１分後、過剰のオイルをテッシュペーパーでふき取り、記録部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測定した。
【００５１】
【表１】
【発明の効果】
本発明の感熱記録体は、記録部の経時的な保存性と耐地肌カブリ性に優れ効果を有するものである。
Claims (3)
- 支持体上に、ロイコ染料および顕色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、顕色剤が、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ｐ−トルエンスルホニル−ｐ−アミノフェノールから選ばれる少なくとも一種と、下記一般式（１）で示される化合物との併用であり、感熱記録層中にパラフィンワックスを感熱記録層の全固形分に対して1〜１０重量％含有し、かつ感熱記録層上に水性接着剤を主成分とする保護層を有することを特徴とする感熱記録体。
- 感熱記録層中のパラフィンワックスが、乳化分散して得られたものである請求項１記載の感熱記録体。
- 感熱記録層中のパラフィンワックスの融点が、６０〜７５℃である請求項１または２記載の感熱記録体。
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