JP4090140B2 - パーフルオロエラストマー積層金属およびその製造法 - Google Patents

パーフルオロエラストマー積層金属およびその製造法 Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パーフルオロエラストマー積層金属およびその製造法に関する。更に詳しくは、層間接着性を改善せしめたパーフルオロエラストマー積層金属およびその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、高温環境下で使用される各種シール部品の成形材料としてはフッ素ゴムが使用されているが、自動車エンジンの高性能化などにより、更に高温環境下での使用に耐え得るシール部品が要求されるようになってきている。また、フッ素ゴムは、耐熱性や耐油性にはすぐれているものの、エーテル類、ケトン類等の有機溶媒に対する耐性に劣るため、それらをシールするための部品への適用が妨げられており、更にアルカリ、有機溶媒洗浄工程用ロールやコピー機、プリンタ用ロール等にも使用することができない。
【0003】
こうしたフッ素ゴムの欠点を補うため、それに代ってパーフルオロエラストマーが用いられるようになってきているが、これはそれ自体がシール部品を形成するOリング等には多く用いられているものの、オイルシール、ロール等の金属と複合した部品には、その接着方法が確立されていないため、殆んど用いられていないのが実情である。また、パーフルオロエラストマー用の加硫接着剤というものも市販されてはいない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、層間接着性を改善せしめたパーフルオロエラストマー積層金属を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、金属上に順次形成させたシランカップリング剤を主成分とする加硫接着剤層および有機過酸化物加硫フッ化ビニリデン共重合体ゴム層を介して有機過酸化物加硫テトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー層を積層させたパーフルオロエラストマー積層金属によって達成される。
【0006】
【発明の実施の形態】
テトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマーが積層される金属としては、軟鋼、ステンレススチール、アルミニウム、アルミニウムダイキャスト等が用いられ、その形状は製品の種類により様々であり、例えばロールなどにあっては棒状体である。
【0007】
これらの金属上には、まずシランカップリング剤を主成分とする加硫接着剤が塗布、室温下で乾燥、一般には風乾され、好ましくは更に約120〜200℃で約5〜10分間程度焼付処理される。シランカップリング剤としては、アミノシランおよびビニルシランを主成分とする市販の加硫接着剤、例えばロード社製品ケムロックAP-133、Y4310、607等を使用することによって使用することもできるが、好ましくはγ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを主成分とするものが用いられる。
【0008】
アミノシランおよびビニルシランを主成分とする加硫接着剤が用いられる場合には、焼付処理された上で用いられることが好ましく、またγ-アミノプロピルトリアルコキシシランおよびビニルトリアルコキシシランに加えて、これらの縮合触媒として有効に作用し、硬化促進効果を発揮する有機金属化合物、例えば有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物等を添加して用いることも好ましい。更に、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランも、アミノシランやビニルシランと適宜組合せて用いられる。
【0009】
これらから形成された加硫接着剤上には、パーオキサイド加硫可能な未加硫のフッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物が接合される。かかるフッ化ビニリデン共重合体ゴムとしては、市販品、例えばデュポン社製品バイトンGF、GLT、GFLTやダイキン製品ダイエルG801、G901等が用いられる。これらのフッ化ビニリデン共重合体ゴムには、加硫剤としての有機過酸化物を始め、必要な各種配合剤が配合されて用いられる。また、これらの各成分からなるフッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物は、それに対して重量で約2〜5倍量のメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等に溶解させた溶液としても用いることができる。未加硫のフッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物は、約10μm〜30mmのフッ化ビニリデン共重合体ゴム層を形成させるような量で用いられる。
【0010】
未加硫のフッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物の上には、更に未加硫のテトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー組成物が接合される。テトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマーとしては、実際には市販品、例えばダイキン製品ダイエルパーフロ、デュポンダウエラストマー社製品カルレット等に加硫剤としての有機過酸化物を始めとする各種配合剤を添加した組成物として用いられる。
【0011】
以上の構成の各層間は、約180〜200℃で約2〜10分間程度行われる加圧加硫によって、積層一体化される。
【0012】
【発明の効果】
本発明により、金属と有機過酸化物加硫テトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマーとの間の積層が有効に行われるので、耐熱性および耐薬品性にすぐれた複合化シール部品を得ることを可能とする。
【0013】
【実施例】
次に、実施例について本発明を説明する。
【0014】
実施例1
リン酸亜鉛処理鋼板(SPCC)上に、
γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 27重量部
γ-アミノプロピルトリメトキシシラン 3 〃
チタンテトラアセチルアセトネート 6 〃
蒸留水 6 〃
エタノール 258 〃
メチルエチルケトン 700 〃
よりなる加硫接着剤を塗布し、室温下で30分間風乾させた後、そこに
フッ化ビニリデン共重合体ゴム 100重量部
(昭和電工・デュポン社製品バイトンGLT305)
SRFカーボンブラック 25 〃
ステアリン酸ナトリウム 1 〃
トリアリルイソシアヌレート(日立化成製品TAIC) 3 〃
有機過酸化物(日本油脂製品パーヘキサ25B-40) 3 〃
よりなる未加硫のフッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物を接合させ、更にその上に
テトラフルオロエチレン - パーフルオロ 100重量部
( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー
(ダイキン製品ダイエルパーフロ)
MTカーボンブラック 20 〃
水酸化カルシウム 5 〃
トリアリルイソシアヌレート(TAIC) 3 〃
有機過酸化物(パーヘキサ25B-40) 2 〃
よりなる未加硫のテトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー組成物を接合させ、180℃で6分間加圧加硫を行った。
【0015】
実施例2
実施例1において、加硫接着剤の塗布、風乾後、150℃で5分間の焼付処理が行われた。
【0016】
実施例3
実施例2において、加硫接着剤として、アミノシランおよびビニルシランを主成分とする加硫接着剤(ロード社製品ケムロックAP-133)が用いられた。
【0017】
実施例4
実施例2において、フッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物100重量部をメチルエチルケトン750重量部に溶解させた溶液が用いられ、それを加硫接着剤層上に塗布した後、室温下で30分間の風乾が行われた。
【0018】
これらの各実施例において、加硫接着剤層は約0.5〜3μmの厚さに、フッ化ビニリデン共重合体ゴム層は約0.5〜1mmの厚さに、またテトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー層は約1〜1.5mmの厚さにそれぞれ形成された。
【0019】
比較例1
実施例2において、フッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物が用いられなかった。
【0020】
比較例2
実施例3において、フッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物が用いられなかった。
【0021】
以上の各実施例および比較例で得られたテトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー積層金属板について、JIS K-6256に準拠した90°剥離試験を行ない、接着強度およびゴム残り面積率を測定すると共に、剥離個所(A-B:加硫接着剤層とフッ化ビニリデン共重合体ゴム層間、A-C:加硫接着剤層とテトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー層間)を目視で観察した。得られた結果は、次の表に示される。

接着強度 ゴム残り
(N/mm) 面積率 (%) 剥離個所
実施例1 2.9 90 A-B
〃 2 3.5 100 なし
〃 3 3.1 95 A-B
〃 4 3.4 100 なし
比較例1 0 0 A-C
比較例2 0 0 A-C

Claims (4)

  1. 金属上に順次形成させたシランカップリング剤を主成分とする加硫接着剤層および有機過酸化物加硫フッ化ビニリデン共重合体ゴム層を介して有機過酸化物加硫テトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー層を積層させてなるパーフルオロエラストマー積層金属。
  2. 金属上にシランカップリング剤を主成分とする加硫接着剤を塗布、乾燥させた後、そこにパーオキサイド加硫可能な未加硫のフッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物およびパーオキサイド加硫可能な未加硫のテトラフルオロエチレン - パーフルオロ ( メチルビニルエーテル ) 共重合体エラストマー組成物を順次接合させ、加圧加硫することを特徴とするパーフルオロエラストマー積層金属の製造法。
  3. 加硫接着剤を乾燥させた後、焼付処理される請求項2記載のパーフルオロエラストマー積層金属の製造法。
  4. 未加硫のフッ化ビニリデン共重合体ゴム組成物が溶液として塗布される請求項2記載のパーフルオロエラストマー積層金属の製造法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2001288086A1 (en) * 2000-09-22 2002-04-02 Nok Corporation Vulcanizable adhesive composition
US6709755B2 (en) 2001-10-18 2004-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of priming inorganic substrates with a silane-based primer composition
JP4131124B2 (ja) * 2002-05-20 2008-08-13 Nok株式会社 加硫接着用プライマー
JP2004086163A (ja) * 2002-06-26 2004-03-18 Hokushin Ind Inc 定着・加圧ロール
JP4165149B2 (ja) * 2002-08-22 2008-10-15 Nok株式会社 加硫接着用プライマー
EP1659160B1 (en) * 2003-08-27 2009-07-08 NOK Corporation Primer for vulcanization bonding
JP4483610B2 (ja) * 2005-02-08 2010-06-16 Nok株式会社 フッ素ゴム−金属積層ガスケット素材
US20060201613A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Norihisa Minowa Bonding perfluoroelastomers to aluminum
JP4957052B2 (ja) 2006-04-04 2012-06-20 Nok株式会社 加硫接着剤組成物
JP2008119894A (ja) * 2006-11-09 2008-05-29 Mitsubishi Cable Ind Ltd パーフロロエラストマー成形物を有する複合体
JP5177253B2 (ja) 2011-04-15 2013-04-03 ユニマテック株式会社 ゴム金属積層体
WO2015159818A1 (ja) 2014-04-16 2015-10-22 Nok株式会社 ゴム-金属積層ガスケット素材
JP6846983B2 (ja) * 2017-05-17 2021-03-24 三菱電線工業株式会社 半導体製造装置用のゲートシール構造体及びその製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110494598A (zh) * 2017-03-30 2019-11-22 株式会社华尔卡 层叠体及其制造方法以及闸门密封件
US11236432B2 (en) 2017-03-30 2022-02-01 Valqua, Ltd. Laminate, its manufacturing method, and gate seal
CN110494598B (zh) * 2017-03-30 2022-05-10 株式会社华尔卡 层叠体及其制造方法以及闸门密封件

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