JPS63304078A - 加硫接着用プライマ−組成物およびそれを用いる接着方法 - Google Patents
加硫接着用プライマ−組成物およびそれを用いる接着方法Info
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- JPS63304078A JPS63304078A JP14514687A JP14514687A JPS63304078A JP S63304078 A JPS63304078 A JP S63304078A JP 14514687 A JP14514687 A JP 14514687A JP 14514687 A JP14514687 A JP 14514687A JP S63304078 A JPS63304078 A JP S63304078A
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、加硫接着用プライマー組成物およびそれを用
いる接着方法に関する。更に詳しくは、金属とパーオキ
サイド加硫性ゴムとの接着に用いられる加硫接着用プラ
イマー組成物およびそれを用いる接着方法に関する。
いる接着方法に関する。更に詳しくは、金属とパーオキ
サイド加硫性ゴムとの接着に用いられる加硫接着用プラ
イマー組成物およびそれを用いる接着方法に関する。
従来から、金属とニトリルゴム(NOR)との接着には
塩化ゴム系接着剤またはフェノール樹脂系接着剤が用い
られているが、これらの接着剤を用いた場合には少なく
とも5μ厘以上の膜厚が必要であり、このため金属部材
の寸法精度が問題となる部品や嵌め込み部品の場合には
、ゴム接着部のみの部分塗りを行なわなければならない
などの作業性を損なう面がみられた。また、これらの接
着剤を用いた場合には、パーオキサイド加硫剤配合のN
BR配合物では接着が不安定になることがあり、安定な
接着性を示す接着剤が望まれている。
塩化ゴム系接着剤またはフェノール樹脂系接着剤が用い
られているが、これらの接着剤を用いた場合には少なく
とも5μ厘以上の膜厚が必要であり、このため金属部材
の寸法精度が問題となる部品や嵌め込み部品の場合には
、ゴム接着部のみの部分塗りを行なわなければならない
などの作業性を損なう面がみられた。また、これらの接
着剤を用いた場合には、パーオキサイド加硫剤配合のN
BR配合物では接着が不安定になることがあり、安定な
接着性を示す接着剤が望まれている。
また、共重合させたジエン系成分を架橋点とす、るエチ
レン・プロピレン系共重合ゴム(EPDM)を金属に接
着させる場合には、塩化ゴム系接着剤が用いられるが、
この接着剤を用いた場合には上記と同様に膜厚に伴う諸
問題がみられるばかりではなく、水環境下、例えば温水
中での接着性の低下が大きく、接着剤れが発生するなど
の問題がみられる。
レン・プロピレン系共重合ゴム(EPDM)を金属に接
着させる場合には、塩化ゴム系接着剤が用いられるが、
この接着剤を用いた場合には上記と同様に膜厚に伴う諸
問題がみられるばかりではなく、水環境下、例えば温水
中での接着性の低下が大きく、接着剤れが発生するなど
の問題がみられる。
更に、フッ化ビニリデン系、テトラフルオロエチレン−
プロピレン系、ホスファゼン系などのフッ素ゴム(F)
[%)を金属に接着させる場合には、主として有機シラ
ン系接着剤が使用されているが。
プロピレン系、ホスファゼン系などのフッ素ゴム(F)
[%)を金属に接着させる場合には、主として有機シラ
ン系接着剤が使用されているが。
パーオキサイド加硫剤配合のFKM配合物では接着が不
安定になることがあり、安定な接着性を示す接着剤が望
まれている。
安定になることがあり、安定な接着性を示す接着剤が望
まれている。
そこで、本発明者らは、接着剤膜の塗布が薄くてもよく
、しかもこれらのパーオキサイド加硫性ゴムが安定な接
着性を示すプライマー組成物を求めて種々検討の結果、
次の各成分を含有するプライマー組成物がかかる目的を
十分に満足せしめるものであることを見出した。
、しかもこれらのパーオキサイド加硫性ゴムが安定な接
着性を示すプライマー組成物を求めて種々検討の結果、
次の各成分を含有するプライマー組成物がかかる目的を
十分に満足せしめるものであることを見出した。
従って、本発明は金属とパーオキサイド加硫性ゴムとの
加硫接着用プライマー組成物に係り、この加硫接着用プ
ライマー組成物は、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、該メトキシシラン化合物のメトキシ基加
水分解促進剤としての酸水溶液および有機溶剤を必須成
分として含有してなる。
加硫接着用プライマー組成物に係り、この加硫接着用プ
ライマー組成物は、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、該メトキシシラン化合物のメトキシ基加
水分解促進剤としての酸水溶液および有機溶剤を必須成
分として含有してなる。
本発明はまた、かかる加硫接着用プライマー組成物を用
いる金属とパーオキサイド加硫性ゴムとの接着方法に係
り、金属とパーオキサイド加硫性ゴムとの接着は、金属
に上記プライマー組成物を塗布し1次いで約130〜2
00℃で焼付は処理を行なった後、そこにパーオキサイ
ド加硫剤配合ゴム配合物を接触させ、該ゴムの加硫温度
で加圧加硫することにより行われる。
いる金属とパーオキサイド加硫性ゴムとの接着方法に係
り、金属とパーオキサイド加硫性ゴムとの接着は、金属
に上記プライマー組成物を塗布し1次いで約130〜2
00℃で焼付は処理を行なった後、そこにパーオキサイ
ド加硫剤配合ゴム配合物を接触させ、該ゴムの加硫温度
で加圧加硫することにより行われる。
プライマー組成物は、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、該メトキシシラン化合物のメトキシ基
加水分解促進剤としての酸水溶液および有機溶剤を必須
成分として含有してなる。
メトキシシラン、該メトキシシラン化合物のメトキシ基
加水分解促進剤としての酸水溶液および有機溶剤を必須
成分として含有してなる。
メトキシ基加水分解促進剤としての酸水溶液としては、
例えば酢酸、ギ酸、乳酸、塩酸などが用いられる。メト
キシシラン化合物の加水分解反応は、酸水溶液の濃度に
依存し、そのpHが3〜5、好ましくは3〜4の間が最
適範囲となる。加水分解促進効果と乾燥後に残液の影響
のないものとして酢酸が好んで用いられるが、それが5
%酢酸水溶液として用いる場合には、上記p)l範囲は
メトキシシラン化合物に対して約1〜4倍量の重量比で
用いられたときに形成される。
例えば酢酸、ギ酸、乳酸、塩酸などが用いられる。メト
キシシラン化合物の加水分解反応は、酸水溶液の濃度に
依存し、そのpHが3〜5、好ましくは3〜4の間が最
適範囲となる。加水分解促進効果と乾燥後に残液の影響
のないものとして酢酸が好んで用いられるが、それが5
%酢酸水溶液として用いる場合には、上記p)l範囲は
メトキシシラン化合物に対して約1〜4倍量の重量比で
用いられたときに形成される。
有機溶剤としては、接着性を確保させる点からメタノー
ル、エタノールなどの低級アルコールが必須成分として
用いられ、この他に好ましくはトルエンが酸で加水分解
したシラノール基の経時安定性を保つために用いられ、
またインプロパツールおよびn−ブタノールが塗布時の
蒸発速度を抑え、水分の結露を防止させる目的で添加さ
れる。これらの各成分は、次のような割合で用いられる
。
ル、エタノールなどの低級アルコールが必須成分として
用いられ、この他に好ましくはトルエンが酸で加水分解
したシラノール基の経時安定性を保つために用いられ、
またインプロパツールおよびn−ブタノールが塗布時の
蒸発速度を抑え、水分の結露を防止させる目的で添加さ
れる。これらの各成分は、次のような割合で用いられる
。
エ タ ノ − ル 約60〜40重量メト ル
エ ン 約40〜20重量メインプロパツール 約
10−0重量モ ロ−ブタノール 約10−0重量〆 そして有機溶剤は、一般にメトキシシラン化合物に対し
て約10〜100倍の重量比で用いられる。
エ ン 約40〜20重量メインプロパツール 約
10−0重量モ ロ−ブタノール 約10−0重量〆 そして有機溶剤は、一般にメトキシシラン化合物に対し
て約10〜100倍の重量比で用いられる。
金属とパーオキサイド加硫性ゴムとの接着に際しては、
かかるプライマー組成物がまず金属に塗布され、室温で
約30〜60分間風乾させた後、約130〜200℃で
焼付は処理が行われる。この焼付は処理が行われないと
、所望の接着性が得られない9金属としては、軟鋼、ス
テンレススチール、アルミニラム、アルミニウムダイキ
ャスト、黄銅、亜鉛、銅合金などが用いられる。
かかるプライマー組成物がまず金属に塗布され、室温で
約30〜60分間風乾させた後、約130〜200℃で
焼付は処理が行われる。この焼付は処理が行われないと
、所望の接着性が得られない9金属としては、軟鋼、ス
テンレススチール、アルミニラム、アルミニウムダイキ
ャスト、黄銅、亜鉛、銅合金などが用いられる。
そこに、パーオキサイド加硫剤配合ゴム配合物を接触せ
しめるが、かかるゴム配合物の配合処方の例を示すと次
の如くである。なお、NBRとしては、後記実施例に示
される如く、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを使用した場合には、低ニトリル乃至高ニトリル
含量のNBR1水添NBRのいずれをも用いることがで
きる。
しめるが、かかるゴム配合物の配合処方の例を示すと次
の如くである。なお、NBRとしては、後記実施例に示
される如く、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを使用した場合には、低ニトリル乃至高ニトリル
含量のNBR1水添NBRのいずれをも用いることがで
きる。
NBR(日本ゼオン製品二ポールDN206)
100重量部FEFカーボンブラック
40シリカ粉末
20亜鉛華
5ステアリン酸
1ジオクチルフタレート 5
NOR(日本ゼオン製品二ボール[)N302)
100重景重量EFカーボンブラック
60亜鉛華
5ステアリン酸
lトリアリルイソシアヌレート(70%)0.
8〔配合例■〕 水添NBR(日本ゼオン製品二ポール1010)
100重量部FEFカーボンブラック
40シリカ粉末
20亜鉛華
5ステアリン酸 1ジ
オクチルフタレート 5〔配
合例■〕 EPDM (三井石油化学製品三井EPT3070)
100重量部FEFカーボンブラック
40亜鉛華
5ステアリン酸
0.5シリカ粉末
30〔配合例■〕 FKM (ダイキン工業製品ダイエル291N)
100重量部鼾カーボンブラック
40水酸化カルシウム
6酸化マグネシウム
3以上の配合側以外にも、シリコーンゴム、ヒドリ
ンゴム、アクリルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、塩素化
ポリエチレン、ネオプレンゴム、天然ゴムなどの各種パ
ーオキサイド加硫性ゴムのパーオキサイド加硫剤配合物
にも、本発明の加硫接着用プライマー組成物は有効であ
る。
100重量部FEFカーボンブラック
40シリカ粉末
20亜鉛華
5ステアリン酸
1ジオクチルフタレート 5
NOR(日本ゼオン製品二ボール[)N302)
100重景重量EFカーボンブラック
60亜鉛華
5ステアリン酸
lトリアリルイソシアヌレート(70%)0.
8〔配合例■〕 水添NBR(日本ゼオン製品二ポール1010)
100重量部FEFカーボンブラック
40シリカ粉末
20亜鉛華
5ステアリン酸 1ジ
オクチルフタレート 5〔配
合例■〕 EPDM (三井石油化学製品三井EPT3070)
100重量部FEFカーボンブラック
40亜鉛華
5ステアリン酸
0.5シリカ粉末
30〔配合例■〕 FKM (ダイキン工業製品ダイエル291N)
100重量部鼾カーボンブラック
40水酸化カルシウム
6酸化マグネシウム
3以上の配合側以外にも、シリコーンゴム、ヒドリ
ンゴム、アクリルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、塩素化
ポリエチレン、ネオプレンゴム、天然ゴムなどの各種パ
ーオキサイド加硫性ゴムのパーオキサイド加硫剤配合物
にも、本発明の加硫接着用プライマー組成物は有効であ
る。
このようなパーオキサイド加硫剤配合ゴム配合物を、金
型内で焼付は処理された金属上に置きあるいは注入する
などして金属と接触させた後、用いられたゴムの加硫温
度である約150〜200℃で加圧加硫することにより
接着が行われる。
型内で焼付は処理された金属上に置きあるいは注入する
などして金属と接触させた後、用いられたゴムの加硫温
度である約150〜200℃で加圧加硫することにより
接着が行われる。
本発明に係る加硫接着用ブライマー組成物は、金属とパ
ーオキサイド加硫性ゴムとの接着に安定な接着性や耐水
性を示し、更にその塗膜は1μ讃以下の膜厚で足りるの
で、金属部材の寸法精度が問題となる部品や嵌め込み部
品などの場合に部分塗りする必要がなく、しかも浸漬塗
布の1回塗りで十分なため、接着処理の工程上きわめて
簡単な作業で済むという利点がみられる。
ーオキサイド加硫性ゴムとの接着に安定な接着性や耐水
性を示し、更にその塗膜は1μ讃以下の膜厚で足りるの
で、金属部材の寸法精度が問題となる部品や嵌め込み部
品などの場合に部分塗りする必要がなく、しかも浸漬塗
布の1回塗りで十分なため、接着処理の工程上きわめて
簡単な作業で済むという利点がみられる。
従って、本発明は、各種工業用ゴム部品、例えばオイル
シール、ガスケット、パツキン、バルブなどであって、
特に穴加工、溝加工のある複雑な部品における金属との
接着などに有効に適用することができる。
シール、ガスケット、パツキン、バルブなどであって、
特に穴加工、溝加工のある複雑な部品における金属との
接着などに有効に適用することができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例1
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン5部(
重量、以下同じ)、5%酢酸水溶液10部、エタノール
40部、トルエン40部、インプロパツール5部および
n−ブタノール5部よりなるプライマー組成物を、リン
酸塩被膜処理した軟鋼板上に塗布し、室温に60分間放
置して風乾させた後、180℃で10分間の焼付は処理
を行ない、前記配合物1〜■のNBR配合物と180℃
で6分間の加圧加硫を行なった。
重量、以下同じ)、5%酢酸水溶液10部、エタノール
40部、トルエン40部、インプロパツール5部および
n−ブタノール5部よりなるプライマー組成物を、リン
酸塩被膜処理した軟鋼板上に塗布し、室温に60分間放
置して風乾させた後、180℃で10分間の焼付は処理
を行ない、前記配合物1〜■のNBR配合物と180℃
で6分間の加圧加硫を行なった。
比較例1〜2
実施例1において、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランの代りに、同量のビニルメトキシシラン(
比較例1)またはビニルトリス(2−メトキシエトキシ
)シラン(比較例2)が用いられた。
トキシシランの代りに、同量のビニルメトキシシラン(
比較例1)またはビニルトリス(2−メトキシエトキシ
)シラン(比較例2)が用いられた。
以上の実施例および各比較例で得られた接着物について
、JISに−6301に従って90”剥離試験を行なっ
た。得られた結果は、次の表1に示される。
、JISに−6301に従って90”剥離試験を行なっ
た。得られた結果は、次の表1に示される。
表1
実差麿1−ル撒妾り、玩致刺yユ
〔配合例I〕
剥 離 力(kgf/cm) 8.4
8.0 8.4ゴム残り面積 (%)
100 100 100〔配合例■〕 剥 離 力(kgf/cam) 6.4
0 0ゴム残り面積 (%)9500 〔配合例■〕 剥 離 力(kgf/c+w) 10.1
9,9 10.0ゴム残り面積 (%)
100 90 80以上の結果から、中高
ニトリル含量(33%)NBR(配合例I)に対しては
、いずれのアルコキシ基含有シラン化合物を用いても有
効であるが、中ニトリル含量(28%)NOR(配合例
■)に対してはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランしか有効ではなく、また水添NBR(配合例■
)に対しては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン以外ではゴム残り面積の低下がみられる。即ち
。
8.0 8.4ゴム残り面積 (%)
100 100 100〔配合例■〕 剥 離 力(kgf/cam) 6.4
0 0ゴム残り面積 (%)9500 〔配合例■〕 剥 離 力(kgf/c+w) 10.1
9,9 10.0ゴム残り面積 (%)
100 90 80以上の結果から、中高
ニトリル含量(33%)NBR(配合例I)に対しては
、いずれのアルコキシ基含有シラン化合物を用いても有
効であるが、中ニトリル含量(28%)NOR(配合例
■)に対してはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランしか有効ではなく、また水添NBR(配合例■
)に対しては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン以外ではゴム残り面積の低下がみられる。即ち
。
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランは、用
いられるNORの性状に左右されず、常に有効な接着性
を発揮させる。
いられるNORの性状に左右されず、常に有効な接着性
を発揮させる。
比較例3〜4
実施例1において、焼付は処理を行なわないと。
次のような結果となる。
表2
幻V 社1虹4陰煎 工りW>
1 3.8 0
n o 。
比較例5
実施例1において、酢酸水溶液を用いないと、配合例I
〜■共、剥離力Okgf/cm、ゴム残り面積θ%とな
った。
〜■共、剥離力Okgf/cm、ゴム残り面積θ%とな
った。
実施例2
実施例1において、NBR配合物の代りに前記配合物■
のEPDM配合物を用い、180℃で8分間の加圧加硫
を行なった。
のEPDM配合物を用い、180℃で8分間の加圧加硫
を行なった。
比較例6
実施例2において、市販下塗接着剤(ロード・ファー・
イースト社製量ケムロック205)および市販EPDM
用加硫接着剤(同社製品ケムロック252)を用い、こ
れをリン酸塩被膜処理軟鋼板上に塗布した後、加圧加硫
を行なった。
イースト社製量ケムロック205)および市販EPDM
用加硫接着剤(同社製品ケムロック252)を用い、こ
れをリン酸塩被膜処理軟鋼板上に塗布した後、加圧加硫
を行なった。
実施例3
実施例1において、NBR配合物の代りに配合物■のF
KM配合物を用い、180℃で6分間の加圧加硫を行な
った。
KM配合物を用い、180℃で6分間の加圧加硫を行な
った。
比較例7
実施例3において、市販FKM用接着接着剤−ド・ファ
ー・イースト社製量ケムロック7607)を用い、これ
をリン酸塩被膜処理軟鋼板上に塗布した後、加圧加硫を
行なった。
ー・イースト社製量ケムロック7607)を用い、これ
をリン酸塩被膜処理軟鋼板上に塗布した後、加圧加硫を
行なった。
以上の実施例2〜3および比較例6〜7については、前
記と同様の90°剥離試験を、また実施例2および比較
例6については、80℃の水道水に5゜0時間浸漬した
後での90°剥離試験を行なった。
記と同様の90°剥離試験を、また実施例2および比較
例6については、80℃の水道水に5゜0時間浸漬した
後での90°剥離試験を行なった。
得られた結果は、次の表3に示される。
(以下余白)
表3
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
該メトキシシラン化合物のメトキシ基加水分解促進剤と
しての酸水溶液および有機溶剤を必須成分として含有し
てなる金属とパーオキサイド加硫性ゴムとの加硫接着用
プライマー組成物。 2、パーオキサイド加硫性ゴムがニトリルゴム、エチレ
ン・プロピレン共重合ゴムまたはフッ素ゴムである特許
請求の範囲第1項記載の加硫接着用プライマー組成物。 3、有機溶剤が低級アルコールである特許請求の範囲第
1項記載の加硫接着用プライマー組成物。 4、有機溶剤がエタノール、トルエン、イソプロパノー
ルおよびn−ブタノールの混合物である特許請求の範囲
第1項記載の加硫接着用プライマー組成物。 5、金属にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、該メトキシシラン化合物のメトキシ基加水分解促
進剤としての酸水溶液および有機溶剤を必須成分として
含有してなるプライマー組成物を塗布し、次に約130
〜200℃で焼付け処理を行なった後、そこにパーオキ
サイド加硫剤配合ゴム配合物を接触させ、該ゴムの加硫
温度で加圧加硫することを特徴とする金属とパーオキサ
イド加硫性ゴムとの接着方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14514687A JPH07119388B2 (ja) | 1987-01-26 | 1987-06-12 | 加硫接着用プライマ−組成物およびそれを用いる接着方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62-15668 | 1987-01-26 | ||
JP1566887 | 1987-01-26 | ||
JP14514687A JPH07119388B2 (ja) | 1987-01-26 | 1987-06-12 | 加硫接着用プライマ−組成物およびそれを用いる接着方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63304078A true JPS63304078A (ja) | 1988-12-12 |
JPH07119388B2 JPH07119388B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=26351855
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14514687A Expired - Fee Related JPH07119388B2 (ja) | 1987-01-26 | 1987-06-12 | 加硫接着用プライマ−組成物およびそれを用いる接着方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07119388B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5647939A (en) * | 1994-12-05 | 1997-07-15 | Integrated Liner Technologies, Inc. | Method of bonding a cured elastomer to plastic and metal surfaces |
WO2008052887A1 (de) * | 2006-11-03 | 2008-05-08 | Tesa Se | Lösung insbesondere zur vorbehandlung eines hydrophilen untergrundes zur verbesserung einer verklebung bei feuchten und nassen bedingungen |
-
1987
- 1987-06-12 JP JP14514687A patent/JPH07119388B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5647939A (en) * | 1994-12-05 | 1997-07-15 | Integrated Liner Technologies, Inc. | Method of bonding a cured elastomer to plastic and metal surfaces |
US6234335B1 (en) | 1994-12-05 | 2001-05-22 | Integrated Liner Technologies Inc. | Sealable container and open top cap with directly bonded elastomer septum |
WO2008052887A1 (de) * | 2006-11-03 | 2008-05-08 | Tesa Se | Lösung insbesondere zur vorbehandlung eines hydrophilen untergrundes zur verbesserung einer verklebung bei feuchten und nassen bedingungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07119388B2 (ja) | 1995-12-20 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |