JP4070374B2 - 静電潜像現像用トナー - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用トナーに関する。さらに詳しくは加熱定着型の複写機、プリンター等に用いられる静電潜像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から電子写真法、静電印刷法、静電記録法などとして知られている画像形成法においては、いずれも形成された静電荷像をトナーと呼ばれる着色微粉末を用いて可視化する工程を含んでいる。例えば電子写真法としては、米国特許第２２９７６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報および特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く、多種の方法が知られているが、一般には、光導電性物質を利用した感光体表面に種々の方法によって静電荷像を形成し、次いで該静電荷像をトナーにより現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧等により定着せしめて複写物を得るものである。
【０００３】
このうち、転写工程を有する装置の場合には、転写シートに転写されなかった感光体上の残余のトナーを除去し、感光体を繰り返し使用するのが通常である。感光体上の残余のトナーを除去する方法としては、ブレードクリーニング方式、ファーブラシクリーニング方式、磁気ブラシクリーニング方式等、感光体にクリーニング部材を接触させておこなうのが一般的である。この場合、クリーニング部材は、適当な圧力で感光体に圧接しているので、繰り返し使用している間に感光体に傷がついたり、トナーが固着する現象が発生する。このトナーが感光体に固着する現象を回避するために、特開昭４８−４７３４５号公報においてトナー中に摩擦減少物質と研摩物質の双方を添加することが提案されている。この方法は、確かにトナー固着現象を回避するには有効であるが、次の欠点を持っている。すなわち、トナー固着現象を回避しうる程度に摩擦現象物質を添加すると、繰り返しの使用によって感光体表面に生成もしくは付着する紙粉、オゾン付加物などの低電気抵抗物質の除去が行われにくくなり、特に高温高湿の環境下において感光体上の潜像が低電気抵抗物によって著しく損なわれるという欠点がある。また、摩擦減少物質と研摩物質それぞれの添加量が微妙であり、安定した特性を有するトナーを得るのが難しいという問題点がある。
【０００４】
一方、最終工程であるトナー像を紙などのシートに定着する工程に関しては、種々の方法や装置が開発されている。現在、最も一般的な方法は、熱ローラーによる圧着加熱方式である。この熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に、被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せしめることにより定着を行うものである。この方法は、熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことができ、高速度電子写真複写機において非常に有効である。しかしながら、上記方法では、熱ローラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下に接触するため、トナー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移し、次の被定着シートにこれが再転移して所謂オフセット現象が生じ、被定着シートを汚すことがある。従って、熱定着ローラー表面に対してトナーが付着しないようにすることが熱ローラ定着方式の必須条件のひとつとされている。
【０００５】
こうしたことから、特開昭４９−６５２３１号公報、同５０−２７５４６号公報および同５５−１５３９４４号公報等において、トナー中にワックスを含有せしめることにより、オフセットを防止した熱ローラー定着用トナーが提案されている。しかし、熱ローラー定着におけるオフセットの防止に有効とされるワックスを含有した種々のトナーについて検討したところ、前述したクリーニングにかかわるいくつかの問題点、即ち、感光体を傷つけやすい点、感光体上にトナーが固着しやすい点、感光板上の潜像が乱れ易い点等は、トナー中にある種のワックスが含有されてるときに顕著になることが見いだされた。特に高温、高湿下では顕著に感光体上にワックスが固着し、画像流れが発生する（これらの感光体への固着をフィルミングという）。特に、ワックスの分散粒子径がトナーの平均粒子径よりも大きい場合は、ワックスは結着樹脂と相溶しにくいため、粉砕時の粉砕界面はワックスと粉砕樹脂の間となり、ワックス単体の遊離やトナー表面での露出が多くなる。これらはクリーニング工程で感光体へのフィルミングを誘発することになる。
【０００６】
従来の電子写真用トナーは以下のような構成をとっている。まず、加熱により軟化する結着樹脂と、色彩を付与する着色剤と帯電性を付与する帯電制御剤とオフセットを防止する離型剤（ワックス）等を、それぞれ所定量計量し、計量した材料を同時に混合機に投入して混合した後、溶融して混練し、得られた混練物を粉砕して分級することにより、所定粒径のトナーを得ている。以上の構成では、離型剤の分散は混練工程に大きく依存している。一般的に、トナー中に含有せしめるワックスは、普通ではトナー結着樹脂と相溶しないため、結着樹脂中に粒状ないし球形の形態で相分離した状態で存在していること、そして、ワックス自体の有する溶融粘度、融点、および結着樹脂と混合して溶融混練する際の混練条件等により、相分離したワックスの分散状態が変化し、この分散状態の変化がトナーの表面性や荷電性に大きな影響を及ぼすことが知られている（特公平６−８２２２６号公報）。
【０００７】
前述のトナー製造工程では、２０μｍ以上のワックスパウダーを乾式混合し、それを溶融混練している。一般的に電子写真用トナーを粉砕する時には、ジェットミルが使用されているが、ジェットミルにより粉砕された場合、混練により目標とするトナー粒子径以下にワックスが分散されていなければ、粉砕時にワックスの結着樹脂からの遊離が生じ、トナーの表面性、荷電性に大きな影響を及ぼす結果となる。つまり、ワックスが分散不良状態となったとき、電子写真装置においてワックスのフィルミングおよび画像不良等を引き起こす。従来、これらのワックスの分散向上は、混練の諸条件（温度、回転数等）により解決が図られていたが、ワックスの分散性向上にのみ着眼した混練条件であると、他の性能を解決するための条件設定に制約が生じ、また、小粒径化に伴い、混練条件のみでワックスを高分散させることは困難となっている。上記制約とは、カーボンブラック等の非溶融材料の分散に関するものであり、溶融材料は、一般的に溶融粘度の低い状態で高分散が可能となるが、非溶融材料（カーボンブラック、磁性粉、顔料等）は、溶融粘度が高い状態で混練することが望ましい。
【０００８】
また、定着工程に要求される機能として低温定着性が挙げられる。近年、省エネルギー化の実現のため、定着部に要する消費電力の低減が求められ、ヒートロール温度が低く抑えられている。さらに、最近の両面複写機では、定着済みのコピーを再度カセット内に取り込み、裏表を反転させて、裏面にコピーすることになるが、その際、定着像とコピーフィーダー部材との擦れにより、像の一部を摺り伸ばす現象が生じ、また、フィーダー部材の汚れにより、更に次のコピーを汚すことになる。よって、低温定着性の向上の為、結着樹脂の改良がおこなわれているが、低温定着性を追求する為、樹脂の軟化点や架橋密度を下げると、耐オフセット性や、耐ブロッキング性等に支障を来すことになる。
【０００９】
従って、トナーとしての重要な要求特性である低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性等のすべてを満足するものはこれまで得られていなかった。特に結着樹脂としてポリエステルを使用したときに、ワックスの分散が困難であり、トナーとしての重要な要求特性の全てを満足するものは得られていないのが実情である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
以上説明したように、従来の電子写真用トナーは、各種問題点を解決出来ないものであった。従って、本発明の主たる目的は、感光体上へのワックスの固着や、フィルミングに伴う画像流れ等が発生せず、あるいは荷電不良に伴う画像不良を生じない、ワックスが高分散されたトナーを提供することにあり、また、結着樹脂としてポリエステルを使用した場合においても上記の諸問題が生じないトナーを提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、高温高湿環境下においてもワックスの固着や、フィルミングが生じず、あるいは荷電不良に伴う画像不良を生じない、トナーを提供することにあり、また、結着樹脂としてポリエステルを使用した場合においても上記の諸問題が生じないトナーを提供することにある。
【００１２】
本発明の別の目的は、特に熱ローラー定着方式に適用した場合良好な定着性と良好な耐オフセット性を発揮するトナーを提供することにあり、また、結着樹脂としてポリエステルを使用した場合においても上記の諸問題が生じないトナーを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、電子写真用トナー構成する各材料と、これらを一体化する結着樹脂と、オフセット等を防止し、あるいは低温定着性を向上させるために配合されるワックスと、ワックスの分散を補助するための補助樹脂組成物として、特定の成分を用いることにより得られるトナーは、上記問題点を解決できるとの知見に基づき完成されたものである。
【００１４】
即ち、本発明は、少なくとも、着色剤と結着樹脂と低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンのワックスとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物を含有するトナーにおいて、該補助樹脂組成物は、低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンのワックス成分にスチレン系ポリマー鎖もしくはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体からなり、前記結着樹脂に対して、前記ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンの量Ａ、補助樹脂組成物の量Ｂ、また、補助樹脂組成物中のワックス成分量Ｃとを所定の割合で含有していることを特徴とする電子写真用トナーに関する。
【００１５】
また、本発明は上記トナーを用いる画像形成装置に関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーに用いる着色剤としては、任意の適当な顔料や染料が使用できる。例えば、カーボンブラック、鉄黒、フタロシアニンブルー、群青、キナクリドン、ペンジジンイエローなどの公知の顔料及び染料が挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられる結着樹脂としては公知のポリエステル樹脂が使用可能である。
【００１８】
これらの樹脂の製造法としては、従来公知の重合法において製造が可能である。
【００１９】
また、上記樹脂の中でポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコール成分の縮重合反応で得られるものであり、公知のものが使用可能である。この場合の多塩基酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セベシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸等に代表される、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン酸およびそれらの無水物等が例示される。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ピナコール、ヒドロベンゾイン、ベンズピナコール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等に代表される、脂肪族ポリアルコール、芳香族ポリアルコール、脂環族ポリアルコール等が例示される。これらのポリエステル樹脂は１種類だけを用いてもよいが、必要に応じて、２種類以上混合して用いることも出来る。
【００２０】
本発明に用いられるワックスとしては公知のものが使用可能であり、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリエキセン、エチレンープロピレン共重合体、エチレンーブテン共重合体等のポリオレフインワックス、フイッシヤー・トロプシュワックスなどの合成炭化水素系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、水ろう、ホホバ油などの植物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、ペトリラクタムなどの石油系ワックス；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタンワックス誘導体などの変性ワックス；ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類；その他各種の脂肪酸類、酸アミド、酸イミド類、エステル類、ケトン類などの合成ワックスならびにこれらの各種のワックスのブレンド物等が挙げられる。
【００２１】
上記ワックスの中でも、滑剤効果の高いポリアルキレンを使用することが好ましい。特に、より滑剤効果を高め、低温定着を実現するためには、低分子量ポリエチレンが、また、より耐オフセット効果を高めるためには低分子量ポリプロピレンが好ましい。ここで、「低分子量」とは、ポリマーの数平均分子量が２０，０００以下の範囲にあることを意味する。
【００２２】
本発明に用いられる、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物（本発明において、単に「補助樹脂組成物」いうことがある）は、（ａ）ワックス成分にスチレン系ポリマー鎖もしくはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体と、（ｂ）スチレン（メタ）アクリル系樹脂との組み合わせで含有する組成物である。ここで「ワックス成分」としては、ワックスとして上記に例示したものを好適に利用することができ、その中でも、特にポリエチレンまたはポリプロピレン（より好ましくは低分子量ポリエチレンまたは低分子量ポリプロピレン）が好ましい。
【００２３】
補助樹脂組成物の製造方法は、例えば、ワックス成分としてポリプロピレン系樹脂（１）を使用し、これにスチレン系ポリマー鎖またはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体及びスチレン（メタ）アクリル系樹脂からなる補助樹脂組成物を得る場合について述べると、以下のとおりである。
【００２４】
まず、ポリプロピレン系樹脂（１）をトルエン、キシレン等の溶剤中に分散させ、１００℃〜２００℃に加熱する。次に、スチレン系モノマー（Ａ）単独、または、スチレン系モノマー（Ａ）および（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）並びに必要により他のビニルモノマー（Ｃ）をパーオキサイド系開始剤（例えば、ペンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシヤリーブチルパーオキシベンゾエート等）とともに滴下重合することにより、（１）にスチレン系ポリマー鎖またはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体（２）とスチレン（メタ）アクリル系樹脂とからなる重合体混合物の溶液を得ることができる。ここで、上記重合体混合物の溶液を合成するために用いるパーオキサイド系開始剤の量は、生成した重合体混合物の重量に基づいて通常０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。また、生成した重合体混合物のＴＨＦ可溶分の分子量は、重量平均分子量で５，０００〜２０万である。
【００２５】
次いで、上記重合体混合物を重合体混合物に対し重量で５倍量のトルエンに溶解し、可溶分をトルエンに対し１０倍量のアセトン中に滴下し、得られた沈澱を乾燥することにより、グラフト重合体を分別することができる。通常、重合体混合物の重量に基づき２〜６０重量％のグラフト重合体が得られる。また重合体混合物のＤＳＣによる融解熱測定で１２５〜１５０℃に吸熱ピークが現れる。
【００２６】
本発明における補助樹脂組成物のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常４０℃≦Ｔｇ≦７０℃であり、好ましくは５０℃≦Ｔｇ≦６５℃である。Ｔｇが４０℃未満では保存性が低下することがあり、Ｔｇが７０℃以上では定着下限温度が高くなることがある。Ｔｇは、グラフト重合する際に用いるスチレン系モノマー（Ａ）、アクリル系モノマー（Ｂ）および必要により加えられる他のビニルモノマー（Ｃ）の種類や比率により調整することができる。
【００２７】
また、補助樹脂組成物のＧＰＣで測定される数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００〜２万、重量平均分子量（Ｍｗ）は５万〜５０万、分子量分布｛重量平均分子量と数平均分子量の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）で表示される｝は高温オフセットと定着下限温度のバランスからみて、２０以上、特に３０以上であることが好ましい。分子量、分子量分布は上記（２）の重合体混合物を得る際の重合温度、開始剤の量等の重合条件により調整できる。
【００２８】
本発明のトナーにおける各成分の配合量は、結着樹脂１００重量部に対して、着色剤は２〜１０重量部の範囲とすることが好ましく、ワックスは、０．５〜４重量部の範囲とすることが好ましい。また、補助樹脂組成物の配合量は結着樹脂１００重量部に対して１０重量部以下とすることができるが、後記する式（I）ないし（VI）の範囲とすることが好ましい。
【００２９】
本発明のトナーは、上記成分の他に、通常トナーに使用される成分、例えば、滑剤、研磨剤、流動性付与剤、導電性付与剤、現像性向上剤等を含有することができる。また、本発明のトナーには、従来公知の正あるいは負の荷電制御剤の全てを利用することができる。さらに、本発明のトナーを磁性トナーとして用いる場合には、磁性体微粒子を含有せしめることもできる。該磁性体微粒子としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例えば、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、γ−Ｆｅ、フェライトなどの合金や化合物が使用できる。これらの磁性体微粒子は、着色剤としての機能を兼ねそなえるものであってもよい。
【００３０】
本発明トナーを製造は、常法に従い、上記必須成分および任意成分を混合、溶融混練後、得られた混練物を粒子状に粉砕し、この粒子を分級することにより行われる。
【００３１】
本発明の実施態様の一例としては、滑剤効果を高め、低温定着を実現するために、ワックス成分として、低分子量ポリエチレンを使用することが好ましい。また、ワックス分散効果を高め、ワックスの使用量を低減するために、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のワックス成分がポリエチレンであることが好ましい。さらに、ワックスとしての低分子量ポリエチレンとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のポリエチレンが同一のものであることが好ましい。またさらに、低分子量ポリエチレンの添加量とワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリエチレンの添加量およびワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は、下記式（I）より求められるものであることが好ましい。
【００３２】
【数４】
Ａ＝ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量Ｂ＝補助樹脂組成物の添加量Ｃ＝補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量（ただし、ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量および補助樹脂組成物の添加量は結着樹脂１００重量部としたときの重量部である。また、補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリエチレン添加量は、ワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部である。）
【００３３】
特に結着樹脂としてポリエステルを使用した場合は、低分子量ポリエチレンの添加量とワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリエチレンの添加量およびワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は、下記式（II）より求められるものである。
【００３４】
【数５】
Ａ＝ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量Ｂ＝補助樹脂組成物の添加量Ｃ＝補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量（ただし、ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量および補助樹脂組成物の添加量は、ポリエステル樹脂１００重量部としたときの重量部である。また、補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量は、ワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部である。）
【００３５】
本発明の別の実施態様においては、ワックスとして、耐オフセット効果の高い低分子量ポリプロピレンを使用することが好ましい。また、ワックス分散効果を高め、ワックスの使用量を低減するために、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のワックス成分がプロピレンであることが好ましい。さらには、ワックスとしての低分子量ポリプロピレンとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のポリプロピレンが同一のものであることが好ましい。またさらに、ワックスとしての低分子量ポリプロピレンの添加量とワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリプロピレンの添加量およびワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は下記式（III）より求められるものであることが好ましい。
【００３６】
【数６】
Ｄ＝ワックス中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量Ｂ＝補助樹脂組成物の添加量Ｅ＝補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量（ただし、ワックス中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量および補助樹脂組成物の添加量は結着樹脂１００重量部としたときの重量部である。また、補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量はワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部である。）
【００３７】
特に結着樹脂としてポリエステルを使用した場合は、ワックスとしての低分子量ポリプロピレンの添加量とワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリプロピレンの添加量およびワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は下記式（IV）より求められるものである。
【００３８】
【数７】
Ｄ＝ワックス中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量Ｂ＝補助樹脂組成物の添加量Ｅ＝補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量（ただし、ワックス中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量および補助樹脂組成物の添加量はポリエステル樹脂１００重量部としたときの重量部である。また、補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリプロピレン添加量はワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部である。）
【００３９】
本発明のさらに別の実施態様においては、ワックスとして低分子量ポリエチレンと低分子量ポリプロピレンを使用するとともに、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のワックス成分として、ポリエチレンおよびポリプロピレン（より好ましくは、ワックスと同じ低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレン）を用いることが好ましい。また、ワックスとしての低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量と、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量並びにワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は、下記式（V）より求められるものであることが好ましい。
【００４０】
【数８】
Ａ＝ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量Ｂ＝補助樹脂組成物の添加量Ｃ＝補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量Ｄ＝ワックス中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量Ｅ＝補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量（ただし、ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量並びに補助樹脂組成物の添加量は、結着樹脂を１００重量部としたときの重量部である。また、補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量は、ワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部である。）
【００４１】
特に結着樹脂としてポリエステルを使用した場合は、ワックスとしての低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量と、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量並びにワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は、下記式（VI）より求められるものである。
【００４２】
【数９】
Ａ＝ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量Ｂ＝補助樹脂組成物の添加量Ｃ＝補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリエチレンの添加量Ｄ＝ワックス中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量Ｅ＝補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリプロピレンの添加量（ただし、ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量並びに補助樹脂組成物の添加量は、ポリエステル樹脂を１００重量部としたときの重量部である。また、補助樹脂組成物中に含まれる低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量は、ワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部である。）
【００４３】
【作用】
トナー中に含有せしめるワックスは、普通ではトナー結着樹脂と相溶しないために結着樹脂中に粒状乃至球形の形態で相分離した状態で存在している。そして、ワックス自体の有する溶融粘度、融点、および結着樹脂と混合して溶融混練する際の混練条件等により、相分離したワックスの分散状態が変化し、この分散状態の変化が、トナーの表面性や荷電性に大きな影響を及ぼすと考えられる。本発明においては、ワックスの分散を補助する補助樹脂組成物を用いてトナー粒子中のワックスの分散平均粒子径を制御することにより、従来のトナーにかかわる前述のＯＰＣ感光体へのフィルミングや帯電性能などの各種問題点が一挙に解決できた。
【００４４】
従って、本発明の電子写真用トナーは、感光体上にワックスの固着、フィルミングに伴う画像流れ等が発生せず、荷電不良に伴う画像不良を生じない、ワックスが高分散されたトナーであり、さらに高温高湿環境下においてもワックスの固着、フィルミングが生せず、あるいは荷電不良に伴う画像不良を生じないトナーであり、特に熱ローラー定着方式に適用した場合でも良好な定着性と良好な耐オフセット性を発揮するトナーである。また、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた場合であっても、上記の諸特性は維持される。
【００４５】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらにより制約されるものではない。
【００４６】
＜補助樹脂組成物Ａの合成＞
ステンレス製加圧反応器にトルエン５０重量部と軟化点１２０℃のポリエチレン系樹脂｛クラリアントジャパン（株）製、ＰＥ−１３０（数平均分子量：２５００〜３０００）｝２５重量部を投入し、常圧下で１１０℃まで昇温し、トルエンを還流させる。スチレン８３重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１７重量部、ジビニルベンゼン０．５重量部とベンゾイルパーオキサイド１重量部の混合液を２時間かけて滴下し、さらに同温度で１時間保持し、グラフト重合体、スチレン・アクリル系樹脂混合物のトルエン溶液を得たのち、トルエンを留去して本発明の補助樹脂組成物Ａを得た。この補助樹脂組成物中のポリエチレン含有量は、２５重量部（ワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部）である。
【００４７】
＜補助樹脂組成物Ｂの合成＞
ステンレス製加圧反応器にキシレン４０重量部と軟化点１５２℃のポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）製、ビスコール５５０Ｐ（数平均分子量：４０００）｝２０重量部を投入し、容器内を十分窒素置換した後、密閉下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン８０重量部、ｎ−ブチルアクリレート１２重量部、メチルメタアクリレート８重量部、ジｔ−ブチルパーオキサイド１重量部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに１７０℃で１時間保持し、グラフト重合体、スチレン（メタ）アクリル系樹脂混合物のキシレン溶液を得たのち、キシレンを留去して本発明の補助樹脂組成物Ｂを得た。この補助樹脂組成物中のポリプロピレン含有量は、２０重量部（ワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部）である。
【００４８】
＜補助樹脂組成物Ｃの合成＞
ステンレス製加圧反応器にキシレン４０重量部と軟化点１２０℃のポリエチレン系樹脂｛クラリアントジャパン（株）製、ＰＥ−１３０｝１２重量部と、軟化点１５２℃のポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）製、ビスコール５５０Ｐ｝８重量部を投入し、容器内を十分窒素置換した後、密閉下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン８０重量部、ｎ−ブチルアクリレート１２重量部、メチルメタアクリレート８重量部、ジｔ−ブチルパーオキサイド１重量部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに１７０℃で１時間保持し、グラフト重合体、スチレン（メタ）アクリル系樹脂混合物のキシレン溶液を得たのち、キシレンを留去して本発明の補助樹脂組成物Ｃを得た。この補助樹脂組成物中のポリエチレン含有量は１２重量部、ポリプロピレン含有量は８重量部（いずれもワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部）である。
【００４９】
実施例１
（１）トナーの原料 ビスフェノールＡタイプポリエステル樹脂 １００重量部 ポリエチレンワックス｛クラリアントジャパン（株）製、ＰＥ−１３０｝２重量部 補助樹脂組成物Ａ ｌ．２重量部 カーボンブラック｛三菱化学（株）製、ＭＡ−１００Ｓ｝６重量部 帯電制御剤｛保土ヶ谷化学（株）製、Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ｝ １．５重量部
【００５０】
（２）トナーの製造上記のトナー原料をヘンシェルタイプのミキサーで乾式混合し、２軸押出混練機を用いて溶融混練し、圧延冷却装置にて混練溶融物を冷却固化した。続いて、冷却固化物をフェザーミルにて粗粉砕し、ジェット気流式微粉砕機にて粉砕し、風力分級機にて体積平均粒子径約９μｍの未表面処理トナーとした。ここで得られたトナーと０．５ｗｔ％の疎水性コロイダルシリカ微粉末（Ｒ−９７２、日本アエロジル製）をブレンダーにて表面処理した物をシャープ製電子写真装置（ＡＲ−３３５）を用いて１０，０００枚のランニングテストを常温常湿（２０℃／５０％）及び高温高湿（３５℃／８５％）の各環境にて行い、擦れによる画像汚れ（低温定着性）、高温高湿下での画質不良（クレスト）、感光体へのフィルミングについて評価し、後記表１の結果を得た。なお、表中に記載した記号は以下の評価内容を示す（後記表２〜３において同じ）。
◎：極めて良好○：良好△：やや不良（ただし、連続コピー枚数が少ない段階では良好）×：不良また、表１〜３において、「補助樹脂組成物の添加量」は、結着樹脂を１００重量部としたときの重量部である。
【００５１】
実施例２
補助樹脂組成物Ａの添加量を２．７重量部とする以外は実施例１と同様に行い、表１の結果を得た。
【００５２】
比較例１
補助樹脂組成物Ａの添加量を０．６重量部とする以外は実施例１と同様に行い、表１の結果を得た。
【００５３】
比較例２
補助樹脂組成物Ａの添加量を３．０重量部とする以外は実施例１と同様に行い、表１の結果を得た。
【００５４】
比較例３
補助樹脂組成物Ａを添加しない以外は実施例１と同様に行い、表１の結果を得た。
【００５５】
【表１】
【００５６】
実施例３
（１）トナーの原料 ビスフェノールＡタイプポリエステル樹脂 １００重量部 ポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）製、ビスコール５５０Ｐ｝１．５重量部 補助樹脂組成物Ｂ ０．６重量部 カーボンブラック｛三菱化学（株）製、ＭＡ−７７｝ ５重量部 帯電制御剤｛保土ヶ谷化学（株）製、Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ｝１．５重量部
【００５７】
（２）トナーの製造上記のトナー原料をヘンシェルタイプのミキサーで乾式混合し、２軸押出混練機を用いて溶融混練し、圧延冷却装置にて混練溶融物を冷却固化した。続いて、冷却固化物をフェザーミルにて粗粉砕し、ジェット気流式微粉砕機にて粉砕し、風力分級機にて体積平均粒子径約９μｍの未表面処理トナーとした。ここで得られたトナーと０．５ｗｔ％の疎水性コロイダルシリカ微粉末（Ｒ−９７２、日本アエロジル製）をブレンダーにて表面処理した物をシャープ製電子写真装置（ＡＲ−３３５）を用いて１０，０００枚のランニングテストを常温常湿（２０℃／５０％）及び高温高湿（３５℃／８５％）の各環境にて行い、ホットオフセット、高温高湿下での画質不良（クレスト）、感光体へのフィルミングについて評価し、後記表２の結果を得た。
【００５８】
実施例４
補助樹脂組成物Ｂの添加量を０．４重量部とする以外は、実施例３と同様に行い、表２の結果を得た。
【００５９】
実施例５
補助樹脂組成物Ｂの添加量を２．４重量部とする以外は実施例３と同様に行い、表２の結果を得た。
【００６０】
比較例４
補助樹脂組成物Ｂの添加量を０．３重量部とする以外は実施例３と同様に行い、表２の結果を得た。
【００６１】
比較例５
補助樹脂組成物Ｂの添加量を２．６重量部とする以外は実施例１１と同様に行い、表５の結果を得た。
【００６２】
比較例６
補助樹脂組成物Ｂを添加しない以外は実施例３と同様に行い、表２の結果を得た。
【００６３】
【表２】
【００６４】
実施例６
（１）トナーの原料 ビスフェノールＡタイプポリエステル樹脂 １００重量部 ポリエチレンワックス｛クラリアントジャパン（株）製、ＰＥ−１３０｝１重量部 ポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）製、ビスコール５５０Ｐ｝１．５重量部 補助樹脂組成物Ｃ ｌ．５重量部 カーボンブラック｛三菱化学（株）製、ＭＡ−７７｝ ５重量部 帯電制御剤｛保土ヶ谷化学（株）製、Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ｝ １．５重量部
【００６５】
（２）トナーの製造上記のトナー原料をへンシェルタイプのミキサーで乾式混合し、２軸押出混練機を用いて溶融混練し、圧延冷却装置にて混練溶融物を冷却固化した。続いて、冷却固化物をフェザーミルにて粗粉砕し、ジェット気流式微粉砕機にて粉砕し、風力分級機にて体積平均粒子径約９μｍの未表面処理トナーとした。ここで得られたトナーと０．５ｗｔ％の疎水性コロイダルシリカ微粉末（Ｒ−９７２、日本アエロジル製）をブレンダーにて表面処理した物をシャープ製電子写真装置（ＡＲ−３３５）を用いて１０，０００枚のランニングテストを常温常湿（２０℃／５０％）及び高温高湿（３５℃／８５％）の各環境にて行い、擦れによる画像汚れ（低温定着性）、ホットオフセット、高温高湿下での画質不良（クレスト）、感光体へのフィルミングについて評価し、後記表３の結果を得た。
【００６６】
実施例７
補助樹脂組成物Ｃの添加量を１．３重量部とする以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００６７】
実施例８
補助樹脂組成物Ｃの添加量を４．４重量部とする以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００６８】
比較例７
補助樹脂組成物Ｃの添加量を０．９重量部とする以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００６９】
比較例８
補助樹脂組成物Ｃの添加量を４．６重量部とする以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００７０】
比較例９
補助樹脂組成物Ｃを添加しない以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００７１】
【表３】
【００７２】
【発明の効果】
＜請求項１記載の発明の効果＞
本発明では、補助樹脂組成物により、ワックスの分散が制御可能となるため、粉砕時のワックスの遊離などを軽減し、電子写真装置におけるフィルミングや画像不良を誘発しないトナーを提供できる。
【００７３】
＜請求項１記載の発明の効果＞
本発明では、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用しながら、ポリエチレンを構成要素とする補助樹脂組成物と低分子量ポリエチレンを含有するワックスとの組み合わせにより、さらに滑剤効果の高い低分子量ポリエチレンの分散が制御可能となるため、粉砕時のワックスの遊離などを軽減し、電子写真装置におけるフィルミングや画像不良を誘発しないトナーを提供できる。
【００７４】
＜請求項２記載の発明の効果＞
本発明では、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用しながら、ポリプロピレンを構成要素とする補助樹脂組成物と低分子量ポリプロピレンを含有するワックスとの組み合わせにより、さらに耐オフセット性の高い低分子量ポリプロピレンの分散が制御可能となるため、粉砕時のワックスの遊離などを軽減し、電子写真装置におけるフィルミングや画像不良を誘発しないトナーを提供できる。
【００７５】
＜請求項３記載の発明の効果＞
本発明では、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用しながら、ポリエチレンおよびポリプロピレンを構成要素とする補助樹脂組成物と、低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンを含有するワックスとの組み合わせにより、さらに滑剤効果の高い低分子量ポリエチレンおよび耐オフセット性の高い低分子量ポリプロピレンの分散が制御可能となるため、粉砕時のワックスの遊離などを軽減し、電子写真装置におけるフィルミングや画像不良を誘発しないトナーを提供できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用トナーに関する。さらに詳しくは加熱定着型の複写機、プリンター等に用いられる静電潜像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から電子写真法、静電印刷法、静電記録法などとして知られている画像形成法においては、いずれも形成された静電荷像をトナーと呼ばれる着色微粉末を用いて可視化する工程を含んでいる。例えば電子写真法としては、米国特許第２２９７６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報および特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く、多種の方法が知られているが、一般には、光導電性物質を利用した感光体表面に種々の方法によって静電荷像を形成し、次いで該静電荷像をトナーにより現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧等により定着せしめて複写物を得るものである。
【０００３】
このうち、転写工程を有する装置の場合には、転写シートに転写されなかった感光体上の残余のトナーを除去し、感光体を繰り返し使用するのが通常である。感光体上の残余のトナーを除去する方法としては、ブレードクリーニング方式、ファーブラシクリーニング方式、磁気ブラシクリーニング方式等、感光体にクリーニング部材を接触させておこなうのが一般的である。この場合、クリーニング部材は、適当な圧力で感光体に圧接しているので、繰り返し使用している間に感光体に傷がついたり、トナーが固着する現象が発生する。このトナーが感光体に固着する現象を回避するために、特開昭４８−４７３４５号公報においてトナー中に摩擦減少物質と研摩物質の双方を添加することが提案されている。この方法は、確かにトナー固着現象を回避するには有効であるが、次の欠点を持っている。すなわち、トナー固着現象を回避しうる程度に摩擦現象物質を添加すると、繰り返しの使用によって感光体表面に生成もしくは付着する紙粉、オゾン付加物などの低電気抵抗物質の除去が行われにくくなり、特に高温高湿の環境下において感光体上の潜像が低電気抵抗物によって著しく損なわれるという欠点がある。また、摩擦減少物質と研摩物質それぞれの添加量が微妙であり、安定した特性を有するトナーを得るのが難しいという問題点がある。
【０００４】
一方、最終工程であるトナー像を紙などのシートに定着する工程に関しては、種々の方法や装置が開発されている。現在、最も一般的な方法は、熱ローラーによる圧着加熱方式である。この熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に、被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せしめることにより定着を行うものである。この方法は、熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことができ、高速度電子写真複写機において非常に有効である。しかしながら、上記方法では、熱ローラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下に接触するため、トナー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移し、次の被定着シートにこれが再転移して所謂オフセット現象が生じ、被定着シートを汚すことがある。従って、熱定着ローラー表面に対してトナーが付着しないようにすることが熱ローラ定着方式の必須条件のひとつとされている。
【０００５】
こうしたことから、特開昭４９−６５２３１号公報、同５０−２７５４６号公報および同５５−１５３９４４号公報等において、トナー中にワックスを含有せしめることにより、オフセットを防止した熱ローラー定着用トナーが提案されている。しかし、熱ローラー定着におけるオフセットの防止に有効とされるワックスを含有した種々のトナーについて検討したところ、前述したクリーニングにかかわるいくつかの問題点、即ち、感光体を傷つけやすい点、感光体上にトナーが固着しやすい点、感光板上の潜像が乱れ易い点等は、トナー中にある種のワックスが含有されてるときに顕著になることが見いだされた。特に高温、高湿下では顕著に感光体上にワックスが固着し、画像流れが発生する（これらの感光体への固着をフィルミングという）。特に、ワックスの分散粒子径がトナーの平均粒子径よりも大きい場合は、ワックスは結着樹脂と相溶しにくいため、粉砕時の粉砕界面はワックスと粉砕樹脂の間となり、ワックス単体の遊離やトナー表面での露出が多くなる。これらはクリーニング工程で感光体へのフィルミングを誘発することになる。
【０００６】
従来の電子写真用トナーは以下のような構成をとっている。まず、加熱により軟化する結着樹脂と、色彩を付与する着色剤と帯電性を付与する帯電制御剤とオフセットを防止する離型剤（ワックス）等を、それぞれ所定量計量し、計量した材料を同時に混合機に投入して混合した後、溶融して混練し、得られた混練物を粉砕して分級することにより、所定粒径のトナーを得ている。以上の構成では、離型剤の分散は混練工程に大きく依存している。一般的に、トナー中に含有せしめるワックスは、普通ではトナー結着樹脂と相溶しないため、結着樹脂中に粒状ないし球形の形態で相分離した状態で存在していること、そして、ワックス自体の有する溶融粘度、融点、および結着樹脂と混合して溶融混練する際の混練条件等により、相分離したワックスの分散状態が変化し、この分散状態の変化がトナーの表面性や荷電性に大きな影響を及ぼすことが知られている（特公平６−８２２２６号公報）。
【０００７】
前述のトナー製造工程では、２０μｍ以上のワックスパウダーを乾式混合し、それを溶融混練している。一般的に電子写真用トナーを粉砕する時には、ジェットミルが使用されているが、ジェットミルにより粉砕された場合、混練により目標とするトナー粒子径以下にワックスが分散されていなければ、粉砕時にワックスの結着樹脂からの遊離が生じ、トナーの表面性、荷電性に大きな影響を及ぼす結果となる。つまり、ワックスが分散不良状態となったとき、電子写真装置においてワックスのフィルミングおよび画像不良等を引き起こす。従来、これらのワックスの分散向上は、混練の諸条件（温度、回転数等）により解決が図られていたが、ワックスの分散性向上にのみ着眼した混練条件であると、他の性能を解決するための条件設定に制約が生じ、また、小粒径化に伴い、混練条件のみでワックスを高分散させることは困難となっている。上記制約とは、カーボンブラック等の非溶融材料の分散に関するものであり、溶融材料は、一般的に溶融粘度の低い状態で高分散が可能となるが、非溶融材料（カーボンブラック、磁性粉、顔料等）は、溶融粘度が高い状態で混練することが望ましい。
【０００８】
また、定着工程に要求される機能として低温定着性が挙げられる。近年、省エネルギー化の実現のため、定着部に要する消費電力の低減が求められ、ヒートロール温度が低く抑えられている。さらに、最近の両面複写機では、定着済みのコピーを再度カセット内に取り込み、裏表を反転させて、裏面にコピーすることになるが、その際、定着像とコピーフィーダー部材との擦れにより、像の一部を摺り伸ばす現象が生じ、また、フィーダー部材の汚れにより、更に次のコピーを汚すことになる。よって、低温定着性の向上の為、結着樹脂の改良がおこなわれているが、低温定着性を追求する為、樹脂の軟化点や架橋密度を下げると、耐オフセット性や、耐ブロッキング性等に支障を来すことになる。
【０００９】
従って、トナーとしての重要な要求特性である低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性等のすべてを満足するものはこれまで得られていなかった。特に結着樹脂としてポリエステルを使用したときに、ワックスの分散が困難であり、トナーとしての重要な要求特性の全てを満足するものは得られていないのが実情である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
以上説明したように、従来の電子写真用トナーは、各種問題点を解決出来ないものであった。従って、本発明の主たる目的は、感光体上へのワックスの固着や、フィルミングに伴う画像流れ等が発生せず、あるいは荷電不良に伴う画像不良を生じない、ワックスが高分散されたトナーを提供することにあり、また、結着樹脂としてポリエステルを使用した場合においても上記の諸問題が生じないトナーを提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、高温高湿環境下においてもワックスの固着や、フィルミングが生じず、あるいは荷電不良に伴う画像不良を生じない、トナーを提供することにあり、また、結着樹脂としてポリエステルを使用した場合においても上記の諸問題が生じないトナーを提供することにある。
【００１２】
本発明の別の目的は、特に熱ローラー定着方式に適用した場合良好な定着性と良好な耐オフセット性を発揮するトナーを提供することにあり、また、結着樹脂としてポリエステルを使用した場合においても上記の諸問題が生じないトナーを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、電子写真用トナー構成する各材料と、これらを一体化する結着樹脂と、オフセット等を防止し、あるいは低温定着性を向上させるために配合されるワックスと、ワックスの分散を補助するための補助樹脂組成物として、特定の成分を用いることにより得られるトナーは、上記問題点を解決できるとの知見に基づき完成されたものである。
【００１４】
即ち、本発明は、少なくとも、着色剤と結着樹脂と低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンのワックスとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物を含有するトナーにおいて、該補助樹脂組成物は、低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンのワックス成分にスチレン系ポリマー鎖もしくはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体からなり、前記結着樹脂に対して、前記ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレン及び／又は低分子量ポリプロピレンの量Ａ、補助樹脂組成物の量Ｂ、また、補助樹脂組成物中のワックス成分量Ｃとを所定の割合で含有していることを特徴とする電子写真用トナーに関する。
【００１５】
また、本発明は上記トナーを用いる画像形成装置に関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーに用いる着色剤としては、任意の適当な顔料や染料が使用できる。例えば、カーボンブラック、鉄黒、フタロシアニンブルー、群青、キナクリドン、ペンジジンイエローなどの公知の顔料及び染料が挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられる結着樹脂としては公知のポリエステル樹脂が使用可能である。
【００１８】
これらの樹脂の製造法としては、従来公知の重合法において製造が可能である。
【００１９】
また、上記樹脂の中でポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコール成分の縮重合反応で得られるものであり、公知のものが使用可能である。この場合の多塩基酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セベシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸等に代表される、脂肪族ポリカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボン酸およびそれらの無水物等が例示される。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ピナコール、ヒドロベンゾイン、ベンズピナコール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等に代表される、脂肪族ポリアルコール、芳香族ポリアルコール、脂環族ポリアルコール等が例示される。これらのポリエステル樹脂は１種類だけを用いてもよいが、必要に応じて、２種類以上混合して用いることも出来る。
【００２０】
本発明に用いられるワックスとしては公知のものが使用可能であり、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリエキセン、エチレンープロピレン共重合体、エチレンーブテン共重合体等のポリオレフインワックス、フイッシヤー・トロプシュワックスなどの合成炭化水素系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、水ろう、ホホバ油などの植物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワックス、ペトリラクタムなどの石油系ワックス；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタンワックス誘導体などの変性ワックス；ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類；その他各種の脂肪酸類、酸アミド、酸イミド類、エステル類、ケトン類などの合成ワックスならびにこれらの各種のワックスのブレンド物等が挙げられる。
【００２１】
上記ワックスの中でも、滑剤効果の高いポリアルキレンを使用することが好ましい。特に、より滑剤効果を高め、低温定着を実現するためには、低分子量ポリエチレンが、また、より耐オフセット効果を高めるためには低分子量ポリプロピレンが好ましい。ここで、「低分子量」とは、ポリマーの数平均分子量が２０，０００以下の範囲にあることを意味する。
【００２２】
本発明に用いられる、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物（本発明において、単に「補助樹脂組成物」いうことがある）は、（ａ）ワックス成分にスチレン系ポリマー鎖もしくはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体と、（ｂ）スチレン（メタ）アクリル系樹脂との組み合わせで含有する組成物である。ここで「ワックス成分」としては、ワックスとして上記に例示したものを好適に利用することができ、その中でも、特にポリエチレンまたはポリプロピレン（より好ましくは低分子量ポリエチレンまたは低分子量ポリプロピレン）が好ましい。
【００２３】
補助樹脂組成物の製造方法は、例えば、ワックス成分としてポリプロピレン系樹脂（１）を使用し、これにスチレン系ポリマー鎖またはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体及びスチレン（メタ）アクリル系樹脂からなる補助樹脂組成物を得る場合について述べると、以下のとおりである。
【００２４】
まず、ポリプロピレン系樹脂（１）をトルエン、キシレン等の溶剤中に分散させ、１００℃〜２００℃に加熱する。次に、スチレン系モノマー（Ａ）単独、または、スチレン系モノマー（Ａ）および（メタ）アクリル系モノマー（Ｂ）並びに必要により他のビニルモノマー（Ｃ）をパーオキサイド系開始剤（例えば、ペンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシヤリーブチルパーオキシベンゾエート等）とともに滴下重合することにより、（１）にスチレン系ポリマー鎖またはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体（２）とスチレン（メタ）アクリル系樹脂とからなる重合体混合物の溶液を得ることができる。ここで、上記重合体混合物の溶液を合成するために用いるパーオキサイド系開始剤の量は、生成した重合体混合物の重量に基づいて通常０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。また、生成した重合体混合物のＴＨＦ可溶分の分子量は、重量平均分子量で５，０００〜２０万である。
【００２５】
次いで、上記重合体混合物を重合体混合物に対し重量で５倍量のトルエンに溶解し、可溶分をトルエンに対し１０倍量のアセトン中に滴下し、得られた沈澱を乾燥することにより、グラフト重合体を分別することができる。通常、重合体混合物の重量に基づき２〜６０重量％のグラフト重合体が得られる。また重合体混合物のＤＳＣによる融解熱測定で１２５〜１５０℃に吸熱ピークが現れる。
【００２６】
本発明における補助樹脂組成物のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常４０℃≦Ｔｇ≦７０℃であり、好ましくは５０℃≦Ｔｇ≦６５℃である。Ｔｇが４０℃未満では保存性が低下することがあり、Ｔｇが７０℃以上では定着下限温度が高くなることがある。Ｔｇは、グラフト重合する際に用いるスチレン系モノマー（Ａ）、アクリル系モノマー（Ｂ）および必要により加えられる他のビニルモノマー（Ｃ）の種類や比率により調整することができる。
【００２７】
また、補助樹脂組成物のＧＰＣで測定される数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００〜２万、重量平均分子量（Ｍｗ）は５万〜５０万、分子量分布｛重量平均分子量と数平均分子量の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）で表示される｝は高温オフセットと定着下限温度のバランスからみて、２０以上、特に３０以上であることが好ましい。分子量、分子量分布は上記（２）の重合体混合物を得る際の重合温度、開始剤の量等の重合条件により調整できる。
【００２８】
本発明のトナーにおける各成分の配合量は、結着樹脂１００重量部に対して、着色剤は２〜１０重量部の範囲とすることが好ましく、ワックスは、０．５〜４重量部の範囲とすることが好ましい。また、補助樹脂組成物の配合量は結着樹脂１００重量部に対して１０重量部以下とすることができるが、後記する式（I）ないし（VI）の範囲とすることが好ましい。
【００２９】
本発明のトナーは、上記成分の他に、通常トナーに使用される成分、例えば、滑剤、研磨剤、流動性付与剤、導電性付与剤、現像性向上剤等を含有することができる。また、本発明のトナーには、従来公知の正あるいは負の荷電制御剤の全てを利用することができる。さらに、本発明のトナーを磁性トナーとして用いる場合には、磁性体微粒子を含有せしめることもできる。該磁性体微粒子としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例えば、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、γ−Ｆｅ、フェライトなどの合金や化合物が使用できる。これらの磁性体微粒子は、着色剤としての機能を兼ねそなえるものであってもよい。
【００３０】
本発明トナーを製造は、常法に従い、上記必須成分および任意成分を混合、溶融混練後、得られた混練物を粒子状に粉砕し、この粒子を分級することにより行われる。
【００３１】
本発明の実施態様の一例としては、滑剤効果を高め、低温定着を実現するために、ワックス成分として、低分子量ポリエチレンを使用することが好ましい。また、ワックス分散効果を高め、ワックスの使用量を低減するために、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のワックス成分がポリエチレンであることが好ましい。さらに、ワックスとしての低分子量ポリエチレンとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のポリエチレンが同一のものであることが好ましい。またさらに、低分子量ポリエチレンの添加量とワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリエチレンの添加量およびワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は、下記式（I）より求められるものであることが好ましい。
【００３２】
【数４】
【００３３】
特に結着樹脂としてポリエステルを使用した場合は、低分子量ポリエチレンの添加量とワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリエチレンの添加量およびワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は、下記式（II）より求められるものである。
【００３４】
【数５】
【００３５】
本発明の別の実施態様においては、ワックスとして、耐オフセット効果の高い低分子量ポリプロピレンを使用することが好ましい。また、ワックス分散効果を高め、ワックスの使用量を低減するために、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のワックス成分がプロピレンであることが好ましい。さらには、ワックスとしての低分子量ポリプロピレンとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のポリプロピレンが同一のものであることが好ましい。またさらに、ワックスとしての低分子量ポリプロピレンの添加量とワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリプロピレンの添加量およびワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は下記式（III）より求められるものであることが好ましい。
【００３６】
【数６】
【００３７】
特に結着樹脂としてポリエステルを使用した場合は、ワックスとしての低分子量ポリプロピレンの添加量とワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリプロピレンの添加量およびワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は下記式（IV）より求められるものである。
【００３８】
【数７】
【００３９】
本発明のさらに別の実施態様においては、ワックスとして低分子量ポリエチレンと低分子量ポリプロピレンを使用するとともに、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中のワックス成分として、ポリエチレンおよびポリプロピレン（より好ましくは、ワックスと同じ低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレン）を用いることが好ましい。また、ワックスとしての低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量と、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量並びにワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は、下記式（V）より求められるものであることが好ましい。
【００４０】
【数８】
【００４１】
特に結着樹脂としてポリエステルを使用した場合は、ワックスとしての低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量と、ワックス分散効果を有する補助樹脂組成物中の低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンの添加量並びにワックス分散効果を有する補助樹脂組成物の添加量は、下記式（VI）より求められるものである。
【００４２】
【数９】
【００４３】
【作用】
トナー中に含有せしめるワックスは、普通ではトナー結着樹脂と相溶しないために結着樹脂中に粒状乃至球形の形態で相分離した状態で存在している。そして、ワックス自体の有する溶融粘度、融点、および結着樹脂と混合して溶融混練する際の混練条件等により、相分離したワックスの分散状態が変化し、この分散状態の変化が、トナーの表面性や荷電性に大きな影響を及ぼすと考えられる。本発明においては、ワックスの分散を補助する補助樹脂組成物を用いてトナー粒子中のワックスの分散平均粒子径を制御することにより、従来のトナーにかかわる前述のＯＰＣ感光体へのフィルミングや帯電性能などの各種問題点が一挙に解決できた。
【００４４】
従って、本発明の電子写真用トナーは、感光体上にワックスの固着、フィルミングに伴う画像流れ等が発生せず、荷電不良に伴う画像不良を生じない、ワックスが高分散されたトナーであり、さらに高温高湿環境下においてもワックスの固着、フィルミングが生せず、あるいは荷電不良に伴う画像不良を生じないトナーであり、特に熱ローラー定着方式に適用した場合でも良好な定着性と良好な耐オフセット性を発揮するトナーである。また、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた場合であっても、上記の諸特性は維持される。
【００４５】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらにより制約されるものではない。
【００４６】
＜補助樹脂組成物Ａの合成＞
ステンレス製加圧反応器にトルエン５０重量部と軟化点１２０℃のポリエチレン系樹脂｛クラリアントジャパン（株）製、ＰＥ−１３０（数平均分子量：２５００〜３０００）｝２５重量部を投入し、常圧下で１１０℃まで昇温し、トルエンを還流させる。スチレン８３重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１７重量部、ジビニルベンゼン０．５重量部とベンゾイルパーオキサイド１重量部の混合液を２時間かけて滴下し、さらに同温度で１時間保持し、グラフト重合体、スチレン・アクリル系樹脂混合物のトルエン溶液を得たのち、トルエンを留去して本発明の補助樹脂組成物Ａを得た。この補助樹脂組成物中のポリエチレン含有量は、２５重量部（ワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部）である。
【００４７】
＜補助樹脂組成物Ｂの合成＞
ステンレス製加圧反応器にキシレン４０重量部と軟化点１５２℃のポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）製、ビスコール５５０Ｐ（数平均分子量：４０００）｝２０重量部を投入し、容器内を十分窒素置換した後、密閉下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン８０重量部、ｎ−ブチルアクリレート１２重量部、メチルメタアクリレート８重量部、ジｔ−ブチルパーオキサイド１重量部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに１７０℃で１時間保持し、グラフト重合体、スチレン（メタ）アクリル系樹脂混合物のキシレン溶液を得たのち、キシレンを留去して本発明の補助樹脂組成物Ｂを得た。この補助樹脂組成物中のポリプロピレン含有量は、２０重量部（ワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部）である。
【００４８】
＜補助樹脂組成物Ｃの合成＞
ステンレス製加圧反応器にキシレン４０重量部と軟化点１２０℃のポリエチレン系樹脂｛クラリアントジャパン（株）製、ＰＥ−１３０｝１２重量部と、軟化点１５２℃のポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）製、ビスコール５５０Ｐ｝８重量部を投入し、容器内を十分窒素置換した後、密閉下で１７０℃まで昇温する。この温度でスチレン８０重量部、ｎ−ブチルアクリレート１２重量部、メチルメタアクリレート８重量部、ジｔ−ブチルパーオキサイド１重量部の混合液を４時間かけて滴下し、さらに１７０℃で１時間保持し、グラフト重合体、スチレン（メタ）アクリル系樹脂混合物のキシレン溶液を得たのち、キシレンを留去して本発明の補助樹脂組成物Ｃを得た。この補助樹脂組成物中のポリエチレン含有量は１２重量部、ポリプロピレン含有量は８重量部（いずれもワックス成分以外の補助樹脂組成物を１００重量部としたときの重量部）である。
【００４９】
実施例１
（１）トナーの原料 ビスフェノールＡタイプポリエステル樹脂 １００重量部 ポリエチレンワックス｛クラリアントジャパン（株）製、ＰＥ−１３０｝２重量部 補助樹脂組成物Ａ ｌ．２重量部 カーボンブラック｛三菱化学（株）製、ＭＡ−１００Ｓ｝６重量部 帯電制御剤｛保土ヶ谷化学（株）製、Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ｝ １．５重量部
【００５０】
（２）トナーの製造上記のトナー原料をヘンシェルタイプのミキサーで乾式混合し、２軸押出混練機を用いて溶融混練し、圧延冷却装置にて混練溶融物を冷却固化した。続いて、冷却固化物をフェザーミルにて粗粉砕し、ジェット気流式微粉砕機にて粉砕し、風力分級機にて体積平均粒子径約９μｍの未表面処理トナーとした。ここで得られたトナーと０．５ｗｔ％の疎水性コロイダルシリカ微粉末（Ｒ−９７２、日本アエロジル製）をブレンダーにて表面処理した物をシャープ製電子写真装置（ＡＲ−３３５）を用いて１０，０００枚のランニングテストを常温常湿（２０℃／５０％）及び高温高湿（３５℃／８５％）の各環境にて行い、擦れによる画像汚れ（低温定着性）、高温高湿下での画質不良（クレスト）、感光体へのフィルミングについて評価し、後記表１の結果を得た。なお、表中に記載した記号は以下の評価内容を示す（後記表２〜３において同じ）。
◎：極めて良好○：良好△：やや不良（ただし、連続コピー枚数が少ない段階では良好）×：不良また、表１〜３において、「補助樹脂組成物の添加量」は、結着樹脂を１００重量部としたときの重量部である。
【００５１】
実施例２
補助樹脂組成物Ａの添加量を２．７重量部とする以外は実施例１と同様に行い、表１の結果を得た。
【００５２】
比較例１
補助樹脂組成物Ａの添加量を０．６重量部とする以外は実施例１と同様に行い、表１の結果を得た。
【００５３】
比較例２
補助樹脂組成物Ａの添加量を３．０重量部とする以外は実施例１と同様に行い、表１の結果を得た。
【００５４】
比較例３
補助樹脂組成物Ａを添加しない以外は実施例１と同様に行い、表１の結果を得た。
【００５５】
【表１】
実施例３
（１）トナーの原料 ビスフェノールＡタイプポリエステル樹脂 １００重量部 ポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）製、ビスコール５５０Ｐ｝１．５重量部 補助樹脂組成物Ｂ ０．６重量部 カーボンブラック｛三菱化学（株）製、ＭＡ−７７｝ ５重量部 帯電制御剤｛保土ヶ谷化学（株）製、Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ｝１．５重量部
【００５７】
（２）トナーの製造上記のトナー原料をヘンシェルタイプのミキサーで乾式混合し、２軸押出混練機を用いて溶融混練し、圧延冷却装置にて混練溶融物を冷却固化した。続いて、冷却固化物をフェザーミルにて粗粉砕し、ジェット気流式微粉砕機にて粉砕し、風力分級機にて体積平均粒子径約９μｍの未表面処理トナーとした。ここで得られたトナーと０．５ｗｔ％の疎水性コロイダルシリカ微粉末（Ｒ−９７２、日本アエロジル製）をブレンダーにて表面処理した物をシャープ製電子写真装置（ＡＲ−３３５）を用いて１０，０００枚のランニングテストを常温常湿（２０℃／５０％）及び高温高湿（３５℃／８５％）の各環境にて行い、ホットオフセット、高温高湿下での画質不良（クレスト）、感光体へのフィルミングについて評価し、後記表２の結果を得た。
【００５８】
実施例４
補助樹脂組成物Ｂの添加量を０．４重量部とする以外は、実施例３と同様に行い、表２の結果を得た。
【００５９】
実施例５
補助樹脂組成物Ｂの添加量を２．４重量部とする以外は実施例３と同様に行い、表２の結果を得た。
【００６０】
比較例４
補助樹脂組成物Ｂの添加量を０．３重量部とする以外は実施例３と同様に行い、表２の結果を得た。
【００６１】
比較例５
補助樹脂組成物Ｂの添加量を２．６重量部とする以外は実施例１１と同様に行い、表５の結果を得た。
【００６２】
比較例６
補助樹脂組成物Ｂを添加しない以外は実施例３と同様に行い、表２の結果を得た。
【００６３】
【表２】
実施例６
（１）トナーの原料 ビスフェノールＡタイプポリエステル樹脂 １００重量部 ポリエチレンワックス｛クラリアントジャパン（株）製、ＰＥ−１３０｝１重量部 ポリプロピレン系樹脂｛三洋化成（株）製、ビスコール５５０Ｐ｝１．５重量部 補助樹脂組成物Ｃ ｌ．５重量部 カーボンブラック｛三菱化学（株）製、ＭＡ−７７｝ ５重量部 帯電制御剤｛保土ヶ谷化学（株）製、Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ｝ １．５重量部
【００６５】
（２）トナーの製造上記のトナー原料をへンシェルタイプのミキサーで乾式混合し、２軸押出混練機を用いて溶融混練し、圧延冷却装置にて混練溶融物を冷却固化した。続いて、冷却固化物をフェザーミルにて粗粉砕し、ジェット気流式微粉砕機にて粉砕し、風力分級機にて体積平均粒子径約９μｍの未表面処理トナーとした。ここで得られたトナーと０．５ｗｔ％の疎水性コロイダルシリカ微粉末（Ｒ−９７２、日本アエロジル製）をブレンダーにて表面処理した物をシャープ製電子写真装置（ＡＲ−３３５）を用いて１０，０００枚のランニングテストを常温常湿（２０℃／５０％）及び高温高湿（３５℃／８５％）の各環境にて行い、擦れによる画像汚れ（低温定着性）、ホットオフセット、高温高湿下での画質不良（クレスト）、感光体へのフィルミングについて評価し、後記表３の結果を得た。
【００６６】
実施例７
補助樹脂組成物Ｃの添加量を１．３重量部とする以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００６７】
実施例８
補助樹脂組成物Ｃの添加量を４．４重量部とする以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００６８】
比較例７
補助樹脂組成物Ｃの添加量を０．９重量部とする以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００６９】
比較例８
補助樹脂組成物Ｃの添加量を４．６重量部とする以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００７０】
比較例９
補助樹脂組成物Ｃを添加しない以外は実施例６と同様に行い、表３の結果を得た。
【００７１】
【表３】
【発明の効果】
＜請求項１記載の発明の効果＞
本発明では、補助樹脂組成物により、ワックスの分散が制御可能となるため、粉砕時のワックスの遊離などを軽減し、電子写真装置におけるフィルミングや画像不良を誘発しないトナーを提供できる。
【００７３】
＜請求項１記載の発明の効果＞
本発明では、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用しながら、ポリエチレンを構成要素とする補助樹脂組成物と低分子量ポリエチレンを含有するワックスとの組み合わせにより、さらに滑剤効果の高い低分子量ポリエチレンの分散が制御可能となるため、粉砕時のワックスの遊離などを軽減し、電子写真装置におけるフィルミングや画像不良を誘発しないトナーを提供できる。
【００７４】
＜請求項２記載の発明の効果＞
本発明では、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用しながら、ポリプロピレンを構成要素とする補助樹脂組成物と低分子量ポリプロピレンを含有するワックスとの組み合わせにより、さらに耐オフセット性の高い低分子量ポリプロピレンの分散が制御可能となるため、粉砕時のワックスの遊離などを軽減し、電子写真装置におけるフィルミングや画像不良を誘発しないトナーを提供できる。
【００７５】
＜請求項３記載の発明の効果＞
本発明では、結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用しながら、ポリエチレンおよびポリプロピレンを構成要素とする補助樹脂組成物と、低分子量ポリエチレンおよび低分子量ポリプロピレンを含有するワックスとの組み合わせにより、さらに滑剤効果の高い低分子量ポリエチレンおよび耐オフセット性の高い低分子量ポリプロピレンの分散が制御可能となるため、粉砕時のワックスの遊離などを軽減し、電子写真装置におけるフィルミングや画像不良を誘発しないトナーを提供できる。
Claims (4)
- 少なくとも、着色剤と結着樹脂と数平均分子量が２００００以下にある低分子量ポリエチレンのワックスとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物を含有するトナーにおいて、該補助樹脂組成物は、数平均分子量が２００００以下にある低分子量ポリエチレンのワックス成分にスチレン系ポリマー鎖もしくはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体、及びスチレン・アクリル系樹脂との混合物であり、前記結着樹脂１００重量部としたときに、前記着色剤は２〜１０重量部の範囲で含まれ、また前記ワックス中に含まれる低分子量ポリエチレン重量部をＡとし、且つ前記補助樹脂組成物の添加重量部をＢとし、また、前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、前記補助樹脂組成物中のワックス成分以外の成分を１００重量部としたときの前記補助樹脂組成物中に含まれる前記ワックス成分の重量部をＣとすると、下記式（ＩＩ）を満たすと共に、前記結着樹脂１００重量部に対して、前記Ａが０．５〜４重量部の範囲にあり且つ前記Ｂが１０重量部以下である電子写真用トナー。
- 少なくとも、着色剤と結着樹脂と数平均分子量が２００００以下にある低分子量ポリプロピレンのワックスとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物を含有するトナーにおいて、該補助樹脂組成物は、数平均分子量が２００００以下にある低分子量ポリプロピレンのワックス成分にスチレン系ポリマー鎖もしくはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体、及びスチレン・アクリル系樹脂との混合物であり、前記結着樹脂１００重量部としたときに、前記着色剤は２〜１０重量部の範囲で含まれ、前記ワックス中に含まれる低分子量ポリプロピレン重量部をＤとし、且つ前記補助樹脂組成物の添加重量部をＢとし、また、前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、前記補助樹脂組成物中のワックス成分以外の成分を１００重量部としたときの前記補助樹脂組成物中に含まれる前記ワックス成分の重量部をＥとすると、下記式（ＩＶ）を満たすと共に、前記結着樹脂１００重量部に対して、前記Ｄが０．５〜４重量部の範囲にあり且つ前記Ｂが１０重量部以下である電子写真用トナー。
- 少なくとも、着色剤と結着樹脂と数平均分子量が２００００以下にある低分子量ポリエチレン及び数平均分子量が２００００以下にある低分子量ポリプロピレンのワックスとワックス分散効果を有する補助樹脂組成物を含有するトナーにおいて、該補助樹脂組成物は、数平均分子量が２００００以下にある低分子量ポリエチレン及び数平均分子量が２００００以下にある低分子量ポリプロピレンのワックス成分にスチレン系ポリマー鎖もしくはスチレン（メタ）アクリル系ポリマー鎖がグラフトした構造を有するグラフト重合体、及びスチレン・アクリル系樹脂との混合物であり、前記結着樹脂１００重量部としたときに、前記着色剤は２〜１０重量部の範囲で含まれ、前記ワックス中に含まれる、低分子量ポリエチレン重量部をＡ、及び低分子量ポリプロピレン重量部をＤとし、且つ前記補助樹脂組成物の添加重量部をＢとし、また、前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、前記補助樹脂組成物中のワックス成分以外の成分を１００重量部としたときの前記補助樹脂組成物中に含まれる前記ワックス成分の低分子量ポリエチレンの重量部をＣとし、且つ低分子量ポリプロピレンの重量部をＥとすると、下記式（ＶＩ）を満たすと共に、前記結着樹脂１００重量部に対して、前記Ａ及びＤの合計量が０．５〜４重量部の範囲にあり且つ前記Ｂが１０重量部以下である電子写真用トナー。
- 請求項１ないし３のいずれか１項に記載のトナーを用いた画像形成装置。
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