JP2002351128A - 静電潜像現像用トナー、現像方法および現像装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性と耐ホットオフセット性を両立さ
せ、定着温度幅の広いトナー、現像方法および装置を提
供すること。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂に金属材料を含有す
る画像形成用トナーにおいて、該トナーの高架式フロー
テスターで測定する軟化点が６５〜７７．５℃であり、
流出開始温度が１００〜１２０℃であり、１／２法にお
ける溶融温度Ｆ１／２温度が１４５〜１９５℃であり、
かつ該金属材料の一次粒子の平均短軸径が０．０１μｍ
〜０．４μｍであることを特徴とする画像形成用トナ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成用トナ
ー、現像方法および現像装置に関し、詳しくは、特定の
金属材料を定着助剤および着色剤として含有せしめてな
る画像形成用トナー、現像方法および現像装置に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法による画像形成は、米国特許
第２，２９７，６９１号明細書、特公昭４９−２３９１
０号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報などに各種
の方法が記載されているように、一般には光導電性物質
を用いて作成された感光体に種々の手段により電気的潜
像を形成し、次いで該潜像を現像剤を用いて現像した
後、該現像剤による像を必要に応じて紙などに転写し、
さらに加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などによって定着し
て、行なわれるものである。

【０００３】電気的潜像を現像する方式には、大別し
て、絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微細に分散
させた液体現像剤を用いる液体現像方式と、カスケード
法、磁気ブラシ法、パウダークラウド法などのように天
然又は合成樹脂にカーボンブラックなどの着色剤を分散
して作成される乾式現像剤（以下トナーと称する）を用
いる乾式現像方式があり、近年乾式現像方式が広く使用
されている。

【０００４】乾式現像方式で用いられている定着方式と
しては、そのエネルギー効率の良さから、加熱ヒートロ
ーラ方式が広く一般に用いられている。近年はトナーの
低温定着化による省エネルギーを図るため、定着時にト
ナーに与えられる熱エネルギーは小さくなる傾向にあ
る。１９９９年度の国際エネルギー機関（ＩＥＡ）のＤ
ＳＭ（Demand-side Management）プログラム中には、次
世代複写機の技術調達プロジェクトが存在し、その要求
仕様が公表され、３０ｃｐｍ以上の複写機については、
前記待機時間が１０秒以内、待機時の消費電力が１０〜
３０ワット以下（複写速度で異なる）とするよう、従来
の複写機に比べて飛躍的な省エネ化の達成が要求されて
いる。

【０００５】こうした低温定着化に対応すべく、従来多
用されてきたスチレン−アクリル系樹脂に代えて、低温
定着性にすぐれ耐熱保存性も比較的良いポリエステル樹
脂の使用が試みられている（特開昭６０−９０３４４号
公報、特開昭６４−１５７５５号公報、特開平２−８２
２６７号公報、特開平３−２２９２６４号公報、特開平
３−４１４７０号公報、特開平１１−３０５４８６号公
報等）。しかしながら、これら従来公知の技術を適用し
てもＤＳＭ（Demand-side Management）プログラムの仕
様を達成することは不可能であり、従来の技術領域より
さらに進んだ低温定着技術の確立が必要である。

【０００６】更なる低温定着化のためには、樹脂そのも
のの熱特性をコントロールすることが必要となるが、ガ
ラス転移温度を下げすぎると耐熱保存性を悪化させた
り、分子量を小さくして樹脂を軟化点を下げすぎるとホ
ットオフセット発生温度を低下させるなどの問題があ
る。このため、樹脂そのものの熱特性をコントロールす
ることにより低温定着性に優れかつホットオフセット発
生温度の高いトナーを得るには至っていない。

【０００７】ホットオフセットを防止するには、トナー
中にワックスのような離型剤を含有させ、定着時にそれ
を染み出させること（特開平７−２９５２９０号公報、
特開平８−２３４４８０号公報、特開平９−０３４１６
３号公報、特許第２９０４５２０号公報、特開２０００
−５６５１１号公報）が一般的になっているが、離型剤
は染み出しやすいように、トナー中にドメインとして存
在する必要がある。しかし、このドメインの存在状態に
よっては、トナー粒子表面のワックスを多くすることに
なり、これに起因して保存性や現像性などにさまざまな
問題を生じやすい。特に、加熱ヒートローラー等の定着
部材を低熱容量化させて、トナーの温度応答性を向上さ
せた定着システムの場合には、ヒートローラーが薄肉化
されているためローラーの面圧を低くせざるを得ず、こ
のため離型剤が染み出しにくくなるが、これを考慮した
離型剤ドメインの存在状態を達成するに至っていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、低温定着性と耐ホットオフセット性を両立させ、定
着温度幅の広いトナー、現像方法および装置を提供する
ことである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、結着樹脂
に特定の金属材料を分散させることにより、結着樹脂と
金属材料の間に金属架橋構造類似の相互作用を形成させ
ること、および金属材料をフィラーとして作用させるこ
とにより、樹脂そのものの熱特性をコントロールするこ
となくトナーの熱特性を制御し、優れた低温定着性と耐
オフセット性能を併せ持つトナーを得ることができるこ
とを見出した。本発明はこれに基づいてなされたもので
ある。

【００１０】即ち、上記課題は、本発明の（１）「少な
くとも結着樹脂に金属材料を含有する画像形成用トナー
において、該トナーの高架式フローテスターで測定する
軟化点が６５〜７７．５℃であり、流出開始温度が１０
０〜１２０℃であり、１／２法における溶融温度Ｆ１／
２温度が１４５〜１９５℃であり、かつ該金属材料の一
次粒子の平均短軸径が０．０１μｍ〜０．４μｍである
ことを特徴とする画像形成用トナー」、（２）「該金属
材料の真比重が４．０〜５．０ｇ／ｃｍ³であることを
特徴とする前記第（１）項に記載の画像形成用トナ
ー」、（３）「該金属材料の一次粒子の平均短軸径が
０．０１μｍ〜０．１μｍであることを特徴とする前記
第（１）項又は第（２）項に記載の画像形成用トナ
ー」、（４）「該トナーの真比重が１．３５〜１．６ｇ
／ｃｍ³であることを特徴とする前記第（１）項乃至第
（３）項の何れかに記載の画像形成用トナー」、（５）
「該金属材料が、少なくともヘマタイト、マグヘマイ
ト、マンガン酸化物から選ばれた１種または２種以上の
表面にＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃの各元素の化合物か
ら選ばれた１種または２種以上の化合物が存在するもの
であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項
の何れかに記載の画像形成用トナー」、（６）「該金属
材料の形状が軸比２以上の異方性形状であることを特徴
とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載の
画像形成用トナー」、（７）「該金属材料の形状が球形
度２未満の等方性形状であることを特徴とする前記第
（１）項乃至第（６）項の何れかに記載の画像形成用ト
ナー」、（８）「該金属材料の含有量が結着樹脂１００
重量部に対して５０重量部以下であることを特徴とする
前記第（１）項乃至第（７）項の何れかに記載の画像形
成用トナー」、（９）「添加剤として少なくとも一つの
シリカＡＮＤ／ＯＲ酸化チタンを用いることを特徴とす
る前記第（１）項乃至第（８）項の何れかに記載の画像
形成用トナー」、（１０）「該結着樹脂に少なくともポ
リエステル樹脂を用いることを特徴とする前記第（１）
項乃至第（９）項の何れかに記載の画像形成用トナ
ー」、（１１）「該トナー中に離型剤を含有することを
特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項の何れかに
記載の画像形成用トナー」、（１２）「該離型剤が脱遊
離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び
酸化ライスワックスから選ばれた１種または２種以上で
あることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１１）項
の何れかに記載の画像形成用トナー」、（１３）「該ト
ナーの体積平均粒径が２．５〜１２μｍであることを特
徴とする前記第（１）項乃至第（１２）項の何れかに記
載の画像形成用トナー」により達成される。

【００１１】また、上記課題は、本発明の（１４）「前
記第（１）項乃至第（１３）項の何れかに記載の画像形
成用トナーが充填されたことを特徴とするトナー容
器」、（１５）「像担持体上に形成した静電潜像を現像
する画像形成方法において、トナーが前記第（１）項乃
至第（１３）項の何れかに記載の画像形成用トナーであ
ることを特徴とする画像形成方法」、（１６）「像担持
体上に形成した静電潜像を現像する画像形成装置におい
て、トナーが前記第（１）項乃至第（１３）項の何れか
に記載の画像形成用トナーであることを特徴とする画像
形成装置」により達成される。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明をさらに詳細に説
明する。トナーは粘弾性体であり、熱特性（温度で変化
する粘性成分と弾性成分の比）により定着特性が左右さ
れる。この熱特性の指標としてフローテスターやメルト
インデックス、レオメーターの特性が用いられる。低温
定着には低い温度で弾性成分が小さくなり、トナーが変
形して紙などの記録材に接着しやすくなることが要求さ
れる。一方、耐オフセット性には、高温で弾性成分が小
さくなりすぎず、トナー間の凝集力を保つことが要求さ
れる。

【００１３】本発明者らは、フローテスタ−で求められ
る熱特性について検討したところ、優れた低温定着性と
耐ホットオフセット性を満足させ定着温度巾を広げるた
めの指標として、フローテスターの温度カーブで最適な
範囲があることを見い出した。フローテスターとして島
津製作所製の高架式フローテスターＣＦＴ５００型があ
り、これは通常のフローテスターと同様である。このフ
ローテスターのフローカーブは図１（ａ）、（ｂ）に示
されるデータになり、そこから各々の温度を読み取るこ
とができる。図中、Ｔｓは軟化温度、Ｔｆｂは流出開始
温度であり、１／２法における溶融温度とあるのはＦ１
／２温度のことである。

【００１４】本発明者らが見出したフローカーブの温度
と望ましいトナー品質の関係は表１のとおりであり、う
ち流出終了温度は、他の温度に比較し、若干の測定誤差
を伴なうこともあるが、誤差は概して、流出物が極めて
少なくなる場合に生じる。フローテスターの測定は、ト
ナー１ｇを加圧成型したものを測定サンプルとし、高架
式フローテスターＣＦＴ５００（島津製作所製）により
行なった。測定条件は試験荷重１０ｋｇ／ｃｍ²、ノズ
ル直径０．５ｍｍ、ノズル長さ１ｍｍ、昇温速度３℃／
分である。

【００１５】本発明者らは、結着樹脂に特定の金属材料
を分散させることにより、結着樹脂と金属材料の間に金
属架橋構造類似の相互作用を形成させること、および金
属材料をフィラーとして作用させることにより、樹脂そ
のものの熱特性をコントロールすることなく、金属材料
を含有させることによってトナーの熱特性を制御し、Ｔ
ｓ、Ｔｆｂ、Ｆ１／２温度および流出終了点が表１の最
適温度範囲にあり、低温定着性とホットオフセット性を
満足させたトナーを得た。

【００１６】

【表１】

【００１７】次に、レオメーターで求められる熱特性に
ついて検討したところ、優れた低温定着性と耐ホットオ
フセット性を満足させ定着温度巾を広げるための指標と
して、Ｇ’（貯蔵弾性率）およびｔａｎδ（貯蔵弾性率
に対する弾性損失Ｇ”の比、即ち貯蔵弾性に対する粘性
成分及び弾性成分の割合Ｇ”との比：Ｇ”／Ｇ’）で最
適な範囲があることを見い出した。本発明者らが見出し
たＧ’およびｔａｎδとトナー品質の関係は表２および
表３のとおりであり、これら結果は、周波数１０Ｈｚ、
温度１８０℃、応力１０００〜２０００Ｐａでのトナー
の貯蔵弾性率Ｇ’が５×１０²Ｐａ以上、かつｔａｎδ
が５以下と纏めることができる。レオメーターの測定
は、レオストレスＲＳ５０システム（ハーケ社製）を使
用し、直径２０ｍｍのパラレルプレートを用い、ギャッ
プ２ｍｍ、周波数１０Ｈｚ、温度１００℃または１８０
℃に設定して、応力１００〜３０００Ｐａの範囲で測定
を行なった。トナーは直径２０ｍｍ、厚さ２ｍｍのペレ
ット状にしたものを使用した。本発明者らは、結着樹脂
に特定の金属材料を分散させることにより、結着樹脂と
金属材料の間に金属架橋構造類似の相互作用を形成させ
ること、および金属材料をフィラーとして作用させるこ
とにより、樹脂そのものの熱特性をコントロールするこ
となく、金属材料を含有させることによってトナーの熱
特性を制御し、Ｇ’およびｔａｎδが表２および表３の
最適範囲にあり、低温定着性とホットオフセット性を満
足させたトナーを得た。

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】本発明では、トナーの熱特性を制御するた
めに用いる金属材料として一次粒子の平均短軸径０．０
１〜０．４μｍ、好ましくは０．０１〜０．１μｍの金
属材料を用いることが望ましい。金属材料の含有率が高
いほど熱特性の変化は大きくなる。含有率が同じであっ
ても金属材料の一次粒子の平均短軸径が小さく比表面積
が大きいほど、かつ二次凝集しにくく分散性が良いほ
ど、トナー熱特性の変化度合が大きくなる傾向にある。
これは、金属材料と結着樹脂との接触面積が大きいほど
金属材料と結着樹脂との相互作用が生じやすいためと考
えられる。金属材料の一次粒子の平均短軸径が０．４μ
ｍより大きい場合には、トナー熱特性の顕著な変化が見
られない。

【００２１】金属材料の形状は、球形度（平均最長径と
平均最短径との比）が２未満の等方性粒子形状（球状、
八面体状、六面体状、粒状など）や、軸比（平均長軸径
と平均短軸径との比）が２以上の異方性形状（針状、紡
錘状、米粒状など）のいずれでも良いが、異方性形状の
ものを含有させた場合は、等方性粒子形状のものを含有
させた場合に比べてフィラー効果が発現しやすくトナー
熱特性の変化度合が大きくなる傾向にある。金属材料の
一次粒子の平均短軸径、分散性、形状は電子顕微鏡によ
り測定することができる。

【００２２】本発明のトナーは、例えば少なくともヘマ
タイト、マグヘマイト、マンガン酸化物から選ばれた１
種または２種以上の表面にＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ
の各元素の化合物から選ばれた１種または２種以上の化
合物が存在する金属材料を含有させるようにしてある。
金属材料の構成を上記のものにすることにより金属材料
を黒色にすることが可能であることから、フィラー効果
の発現および金属架橋構造類似の相互作用を形成する定
着助剤としての機能の他に、カーボンブラック等に代わ
る黒色着色剤としての機能を併せ持つ。金属材料の含有
量は結着樹脂１００重量部に対して、５〜５０重量部以
下の割合がよく、より好ましくは１０〜２５重量部であ
る。含有量が、５重量部より低い場合は、トナーの着色
力が低下し、さらに、感光体表面の研磨効果が不十分と
なるため、フィルミングが発生しやすくなる。５０重量
部より多い場合は、金属材料が凝集し分散性が悪化し、
定着性も劣るようになる。

【００２３】本発明では、金属材料として真比重が４．
０〜５．０ｇ／ｃｍ³の金属材料を用い、トナーの真比
重を１．３５〜１．６ｇ／ｃｍ³とすることが望まし
い。４．０〜５．０ｇ／ｃｍ³の金属材料を用いること
により、トナー製造工程の一つである溶融混練工程に結
着樹脂と金属材料の比重差を大きくし、金属材料の均一
な分散を行なうことができる。また、トナーの真比重を
１．３５〜１．６ｇ／ｃｍ³とすることにより、トナー
製造工程の一つである粉砕、分級工程においてトナーの
捕集が容易となるため、トナーの製造性（粉砕性）に優
れる。また、二成分現像方式においては、トナーとキャ
リアとの比重差が小さくなるためキャリアとトナーの攪
拌効率に優れる。トナーの真比重が１．３５ｇ／ｃｍ³
以下の場合には、粉砕、分級工程においてトナーの捕集
が困難になり、トナー性造成(粉砕性)が低下するとと共
に、トナーとキャリアとの比重差が大きくなるためキャ
リアとトナーの攪拌効率が低下し、トナーの帯電の立ち
上がりの改善および帯電状態の安定化効果が得られな
い。トナーの真比重が１．６ｇ／ｃｍ³以上の場合に
は、単位面積に所定画像濃度のベタ画像を得るに要する
トナー重量が大きくなる。そのため、コストが高くな
る。他、トナー中の樹脂含有率が低くなるため、樹脂に
由来するトナー性能であるトナーの紙への定着強度が低
下し、定着後の画像からトナーが剥離し画像の乱れ、に
じみ等画質の悪化が発生する。真比重の測定は、空気比
較式比重計（ベックマン製ＭＯＤＥＬ−９３０）を用い
て測定した。

【００２４】また、カーボンブラックは、通常アグロメ
レートと呼ばれる二次凝集体を形成しており、この凝集
体を一次粒子にまで均一に分散させる必要があるが、実
際は、一次粒子にまで分散させることは困難であり、通
常は、アグリゲートと呼ばれる一次凝集体あるいはそれ
に近い状態でトナー中に存在しているにすぎない。その
ため、分散性が必ずしも十分であるとは言い難く、これ
により、帯電量が不均一となりやすく、地汚れやトナー
飛散を生じやすい傾向がある。従って、ブラックトナー
においてカーボンブラック等の従来の着色剤に代えて本
発明に基づく金属材料を用いることが効果的である。

【００２５】また、金属材料に飽和磁化値の低いものを
用いることが望ましい。飽和磁化値が高い場合には、磁
力により金属材料同士が凝集しやすくなり、かつトナー
の飽和磁化値も高くなりトナーが現像スリーブ内の磁石
により受ける束縛力が大きくなりすぎるため、像担持体
へのトナーの現像量が小さくなり、画像濃度の低下が生
じる。

【００２６】本発明のトナーの粒径については、細線再
現性等に優れた高画質を得るためには、体積平均粒径が
２．５〜１２μｍであることが好ましい。特に、本発明
においてはトナーの真比重が１．３５〜１．６ｇ／ｃｍ
³と高いため、粉砕、分級工程においてトナーの捕集が
容易であり粉砕性に優れ、小粒径のトナー製造性に優れ
ている。トナー体積平均粒径は、種々の方法によって測
定可能であるが、本発明では米国コールター・エレクト
ロニクス社製のコールターカウンターＴＡIIが用いられ
る。本発明のトナーの製造法は限定的でなく、通常の粉
砕法でも、例えば重合法のような粉砕法以外の製造法、
あるいはそれらの併用であっても良い。

【００２７】次に本発明のトナーに用いられる材料につ
いて詳細に説明する。トナーを構成する樹脂としては、
後述するように各種の樹脂が適用可能であるが、特にポ
リエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂はシャー
プメルト性があり低分子量でも樹脂の凝集力が強いた
め、低温定着性と耐オフセット性の両立がしやすい樹脂
である。ポリエステル樹脂だけでなく他の樹脂を併用す
る場合には、ポリエステル樹脂の持つ良い特性を損なう
ことがないように、結着樹脂の８０重量％以上がポリエ
ステル樹脂であることが好ましい。また、特に分子構造
中に二重結合を有するポリエステル樹脂が、金属材料と
の間に金属架橋構造類似の相互作用を形成しやすく好ま
しい。

【００２８】本発明で用いられるポリエステル樹脂は、
アルコールとカルボン酸との縮重合によって通常得られ
るものである。アルコールとしては、例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコール類、１．４
−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及びビス
フェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その他
二価のアルコール単量体、三価以上の多価アルコール単
量体を挙げることができる。また、カルボン酸として
は、例えばマレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の
有機酸単量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシ
プロパン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸
等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることがで
きる。

【００２９】本発明で用いられるポリエステル樹脂は単
独使用ができるが、２種類以上を使用することが好まし
い。この場合、前述したようにクロロホルム不溶分を含
有する樹脂とこれを含有しない樹脂との２種類以上使用
することが好ましい。これにより、低温定着性と耐オフ
セット性に適したトナー特性を得られやすい。

【００３０】ここで、ポリエステル樹脂としては、熱保
存性の関係から、ガラス転位温度Ｔｇが５５℃以上のも
の、さらに６０℃以上のものが好ましい。樹脂のＴｇ
は、理学電機社製のＲｉｇａｋｕ ＴＨＲＭＯＦＬＥＸ
ＴＧ８１１０により、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件
にて測定される。

【００３１】本発明において、トナー中の樹脂成分とし
て、前述のように、ポリエステル樹脂を用いることが最
も適しているが、ポリエステル樹脂以外の樹脂も、上記
トナー粘弾性を満足すれば、単独若しくはブレンド使用
において低温定着化を達成できる。また、ポリエステル
樹脂を用いる場合においても、トナーの性能を損なわな
い範囲で、他の樹脂を併用することもできる。

【００３２】ポリエステル樹脂以外の使用可能な樹脂を
例示すると、次のようなものを挙げることができる。な
お、これらの樹脂は単独使用に限らず、二種以上併用す
ることも可能である。ポリスチレン、クロロポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレン、スチレン／クロロスチレ
ン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／塩化ビニル共重合
体、スチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／マレイ
ン酸共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体
（スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／ア
クリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル
共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、ス
チレン／アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン／
メタクリル酸エステル共重合体（スチレン／メタクリル
酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重
合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン／メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン／α
−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリ
ロニトリル／アクリル酸エステル共重合体等のスチレン
系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単独重合体
又は共重合体）、塩化ビニル樹脂、スチレン／酢酸ビニ
ル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコー
ン樹脂、ケトン樹脂、エチレン／エチルアクリレート共
重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等、
石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂等である。これ
らの樹脂の製造法は、特に限定されるものではなく、塊
状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれも利用
できる。また、上記樹脂のガラス転位温度Ｔｇは、ポリ
エステル樹脂と同じく、熱保存性の関係から５５℃以上
がよく、より好ましくは６０℃以上が良い。

【００３３】本発明に用いられる金属材料としては、少
なくともヘマタイト、マグヘマイト、マンガン酸化物か
ら選ばれた１ 種または２ 種以上の表面に少なくともＭ
ｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃの各元素の化合物から選ばれ
た１種または２種以上の化合物が存在する金属材料を含
有させるようにしてある。マンガン酸化物としては、γ
-Ｍｎ_２Ｏ_３等が挙げられる。上述のフィラー効果、製
造性、黒色度、飽和時磁化、真比重の面から、上記の構
成が選ばれる。また、上記の金属材料に鉛、スズ、アル
ミニウム、アンチモン、ナトリウム、マグネシウム、り
ん、イオウ、カリウム、カルシウム、クロム、コバル
ト、セレン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、ニッ
ケル、タングステン、バナジウム、亜鉛、塩素、炭素等
の化合物を添加したものも使用できる。また、前記着色
剤に、従来公知のカーボンブラック、オイルファーネス
ブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセ
チレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、
金属塩アゾ色素等の黒色着色剤を併用して使用すること
や、銅フタロシアニンブルー等の青色系着色剤を補色と
して併用することも可能である。

【００３４】本発明においてトナーに使用される離型剤
としては公知のものが全て使用できるが、特に脱遊離脂
肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化
ライスワックスを単独又は組み合わせて使用することが
できる。カルナウバワックスとしては、微結晶のものが
良く、酸価が５以下であるものが好ましい。モンタンワ
ックスについては、一般に鉱物より精製されたモンタン
系ワックスを指し、カルナウバワックス同様、微結晶で
あり、酸価が５〜１４であることが好ましい。酸化ライ
スワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したものであ
り、その酸価は１０〜３０が好ましい。その他の離型剤
としては、固形シリコーンワニス、高級脂肪酸高級アル
コール、モンタン系エステルワックス、低分子量ポリプ
ロピレンワックス等、従来公知のいかなる離型剤をも混
合して使用できる。これらの離型剤の使用量は、トナー
樹脂成分に対し、１〜２０重量部、好ましくは３〜１０
重量部である。

【００３５】本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御
剤、流動性改良剤などを配合することも可能である。帯
電制御剤としては、ニグロシン染料、金属錯塩型染料、
第四級アンモニウム塩等の従来公知のいかなる極性制御
剤も、単独あるいは混合して使用できる。これらの極性
制御剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、０．１〜１
０重量部、好ましくは１〜５重量部である。特に、サリ
チル酸金属錯体、好ましくは６配位の構成を取りうる３
価以上の金属を有する錯体が、樹脂とワックスの反応性
が高い部分と反応し軽度の架橋構造を作ることで帯電制
御剤としての効果のみならず、耐ホットオフセットの改
良効果があることが判明している。ここで、３価以上の
金属の例としては、Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｚｒ等が挙げら
れる。流動性改良剤としては、酸化ケイ素、酸化チタ
ン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム
等、従来公知のいかなる流動性改良剤をも単独あるいは
混合して使用できる。これらの流動性改良剤の使用量
は、トナー重量に対し、０．１〜５重量部、好ましくは
０．５〜２重量部である。

【００３６】本発明のトナーは、一成分現像剤として
も、キャリアと組み合わせてなる二成分現像剤としても
用いることができる。本発明のトナーを二成分現像剤と
して使用する場合のキャリアとしては、公知のものがす
べて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッ
ケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及び
これらの表面を樹脂などで処理したものなどが挙げられ
る。

【００３７】本発明におけるキャリアにコーティングし
得る樹脂粉末としては、スチレン−アクリル共重合体、
シリコーン樹脂、マレイン酸樹脂、フッ素系樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂等がある。スチレン−アク
リル共重合体の場合は、３０〜９０重量％のスチレン分
を有するものが好ましい。この場合、スチレン分が３０
重量％未満だと現像特性が低く、９０重量％を越えると
コーティング膜が硬くなって剥離しやすくなり、キャリ
アの寿命が短くなるからである。また、本発明における
キャリアの樹脂コーティングは、上記樹脂の他に接着付
与剤、硬化剤、潤滑剤、導電材、荷電制御剤等を含有し
てもよい。

【００３８】本発明のトナーを、一成分現像剤あるいは
二成分現像剤いずれで用いる場合においても、トナーは
容器に充填され、トナーが充填された容器は、画像形成
装置とは別途に流通され、ユーザーが画像形成装置に装
着して画像形成するのが、一般的である。前記容器とし
て用いられるものは限定的でなく、従来のボトル型ある
いはカートリッジ型に限らず用いられる。また、画像形
成装置とは電子写真法によって画像を形成するための装
置であれば限定されず、例えば複写機とかプリンターが
包含される。

【００３９】

【発明の実施の形態】以下、図面によって、本発明の画
像形成装置について説明する。図２は、本発明の電子写
真用現像剤を充填した容器を搭載する画像形成装置につ
いての１例を示したものであって、画像形成装置本体内
に装着された現像部（１０１）と、この現像部（１０
１）に補給される本発明の電子写真用現像剤を充填した
現像剤収納容器（１０２）と、この両者を接続する現像
剤送流手段（１０３）を示す部分断面図である。

【００４０】図２において、現像部（１０１）は、トナ
ーとキャリアを混合して成る液体状のニ成分系の現像剤
（Ｄ）を収容した本発明の電子写真用現像剤を充填した
現像ハウジング（１０４）と、現像剤（Ｄ）を攪拌混合
する第１及び第２の攪拌スクリュー（１０５）、（１０
６）と、現像ローラ（１０７）とを有していて、当該現
像ローラ（１０７）が、潜像担持体の感光体（１０８）
に対向して配置されている。感光体（１０８）は、矢印
で示す方向に回転駆動され、その表面に静電潜像が形成
される。図中符号（１２６）は、接続部材（１２４）の
上にフィルター（１２５）を介して又は介さず嵌合され
たキャップである。感光体（１０８）の周囲には、図示
していない帯電手段、露光手段、転写手段、除電手段、
クリーニング手段等、その他の公知のユニットが配置さ
れたものである。

【００４１】第１及び第２の攪拌スクリュー（１０
５）、（１０６）が回転することにより、現像ハウジン
グ（１０４）内の現像剤（Ｄ）が攪拌され、そのトナー
をキャリアが互いに逆極性に摩擦帯電される。かかる現
像剤（Ｄ）が、矢印方向に回転駆動される現像ローラ
（１０７）の周面に供給され、その供給された現像剤は
現像ローラ（１０７）の周面に担持され、当該現像ロー
ラ（１０７）の回転によって、その回転方向に搬送され
る。次いで、この搬送された現像剤は、ドクターブレー
ド（１０９）によって量を規制され、規制後の現像剤が
感光体（１０８）と現像ローラ（１０７）との間の現像
領域に運ばれ、ここで現像剤中のトナーが、感光体表面
の静電潜像に静電的に移行し、その静電潜像がトナー像
として可視像化される。

【００４２】次に、本発明における画像形成方法及び装
置の実施の形態を説明する。ここで、図４は、本発明に
係る画像形成方法及び装置の一例を示す概略構成図であ
る。図４において、感光体及びクリーニングユニット
（ＰＣＵ）（５１０）中の像担持体である感光体（５０
１）は図中の矢印方向（反時計回り）に回転され、帯電
ローラ（５０２）により一様に帯電される。その後、図
示しない露光部からの原稿像の露光あるいは図示しない
光書き込み装置からのレーザ光による光書き込み等によ
り像露光（ｒ）され、感光体（５０１）上には静電潜像
が形成される。その中にパドル（５１４）を有する搬送
スクリュー（５１３）が収納され、トナーセンサー（５
１７）により濃度が検知される。現像装置（５０３）の
中には、現像剤（５０４）が入っている。この現像剤
（５０４）には、キャリアとトナーの混合体である二成
分現像剤が用いられる。現像剤（５０４）を撹拌する
と、摩擦帯電によりトナーが帯電する。現像装置（５０
３）の感光体（５０１）との対向位置には、内部に複数
の磁石あるいは複数の磁極を有するマグネットローラが
配設された現像スリーブ（５０５）が配置されており、
現像剤（５０４）は、磁力により現像スリーブ（５０
５）上に担持されて感光体（５０１）との対向位置に搬
送され、感光体（５０１）上の静電潜像をトナーで現像
する。

【００４３】感光体（５０１）の回転方向で現像装置
（５０３）の下流側には転写ベルト（５０６）が配設さ
れており、この転写ベルト（５０６）は、駆動ローラと
従動ローラに張架されて図中の矢印方向に回動される。
また、転写ベルト（５０６）は図示しない接離機構によ
り感光体（５０１）に対して接離可能に設けられてお
り、転写時には感光体（５０１）に接触してニップ部を
形成し転写紙（Ｓ）を搬送する。また、転写ベルト（５
０６）の裏面側にはバイアスローラ（５０６ａ）を介し
て図示しない電源によりトナーと逆極性の電圧（転写出
力）が印加されている。

【００４４】図示しない給紙部から搬送された転写紙
（Ｓ）は、感光体（５０１）への作像タイミングに合わ
せてレジストローラ（５１８）により感光体（５０１）
と転写ベルト（５０６）のニップ部に給紙され、感光体
（５０１）上に現像されたトナー像は、上記転写ベルト
（５０６）と感光体（５０１）間の電界により、感光体
（５０１）と転写ベルト（５０６）の間に挾まれた転写
紙（Ｓ）上に転写される。トナー像が転写された転写紙
（Ｓ）は、その後、転写ベルト（５０６）により搬送さ
れ、図示しない定着装置を通り抜け、この際、トナー像
は転写紙上に熱溶着される。そして、定着後の転写紙
（Ｓ）は図示しない排紙部に排紙される。一方、転写し
きれずに感光体上に残ったトナーは、クリーニングブレ
ード（５０７）により堰き止められ、回収ばね（５０
８）により回収コイル（５０９）の上に入れられる。そ
して、回収コイル（５０９）によりトナーは、リサイク
ルトナーとして、現像装置（５０３）に戻される。ま
た、クリーニング後の感光体（５０１）は除電ランプ
（５２０）で除電される。図中、符号（５１６）は、反
射濃度検知センサー（Ｐセンサー）である。本発明は、
さらにカラー電子写真複写装置にも用いることができ
る。

【００４５】図３はカラー電子写真複写装置の一例を示
す概略断面図である。図３において、カラー画像読み取
り装置（１）は、原稿（３）の画像を照明ランプ
（４）、ミラー群（５ａ）、（５ｂ）、（５ｃ）及びレ
ンズ（６）を介してカラーセンサー（７）に結像させ、
原稿のカラー画像情報を、例えばブルー（以下Ｂとい
う）、グリーン（以下Ｇという）、レッド（以下Ｒとい
う）の色分解光毎に読みとり、電気的な画像信号に変換
する。そして、このＢ、Ｇ、Ｒの色分解画像信号強度レ
ベルをもとにして、画像処理部（図示せず）で色変換処
理を行ない、ブラック（以下Ｂｋという）、シアン（以
下Ｃという）、マゼンタ（以下Ｍという）、イエロー
（以下Ｙという）のカラー画像データを得る。

【００４６】このカラー画像データにより、次のように
して転写シート上にフルカラーのトナー画像が形成され
る。図３のカラー画像記録装置（２）において、電子写
真感光体（９）は、矢印の如く反時計方向に回転し、そ
の回りには、感光体クリーニングユニット（クリーニン
グ前除電器を含む）（１０）、除電ランプ（１１）、帯
電器（１２）、電位センサー（１３）、ブラック現像ユ
ニット（１４）、シアン現像ユニット（１５）、マゼン
タ現像ユニット（１６）、イエロー現像ユニット（１
７）、現像濃度パターン検出用の光学センサー（１
８）、中間転写ベルト（１９）などが配置されている。
また、各現像ユニットは、静電潜像を現像するために現
像剤の穂を感光体（９）の表面に接触させて回転する現
像スリーブと現像剤を汲み上げ攪拌するために回転する
現像パドル、および現像剤のトナー濃度センサー（１４
ｃ）、（１５ｃ）、（１６ｃ）、（１７ｃ）などで構成
されている。この各現像ユニットには、電子写真用現像
剤が装填されている。

【００４７】このカラー画像記録装置（２）にブラック
画像データが送られ、書き込み光学ユニット（８）がブ
ラック画像データを光信号に変換し、帯電された電子写
真感光体（９）にレーザー光による光書き込みを行なう
ことにより、電子写真感光体（９）にブラック画像の静
電潜像が形成される（例えば、画像部−８０Ｖ〜−１３
０Ｖ、非画像部−５００Ｖ〜−７００Ｖ）。このブラッ
ク画像の静電潜像は、その静電潜像の先端部がブラック
現像ユニット（１４）の現像位置に到着する前に回転を
開始している現像スリーブ上のブラックトナーによって
現像され、電子写真感光体（９）の上にブラックトナー
画像が形成される。静電潜像の後端部が現像位置を通過
した時点で、現像ユニット（１４）を現像不作動状態に
待避させる。

【００４８】電子写真感光体（９）に形成されたブラッ
クトナー画像は、次に説明する中間転写ベルトユニット
によって、感光体（９）と等速駆動されている中間転写
ベルト（１９）の表面に転写される。図３において、中
間転写ベルト（１９）は、駆動ローラ（２１）、転写バ
イアスローラー（２０ａ）、アースローラ（２０ｂ）及
び従動ローラ群に張架されており、駆動モータにより駆
動制御される。

【００４９】中間転写ベルト（１９）としては、例え
ば、カーボン分散のフッ素系樹脂ＥＴＦＥ（エチレン・
テトラフロロ・エチレン）などを用いることができ、体
積抵抗率１０⁹Ωｃｍ以下のものが好ましい。転写バイ
アスローラ（２０ａ）としては、例えば、ヒドリンゴム
ローラにＰＦＥチューブを被覆して、体積抵抗率１０⁹
Ωｃｍにしたもの等を用いることができる。また、アー
スローラ（２０ｂ）としては、例えば、ローラ軸中に接
地したもの等を用いることができる。

【００５０】感光体（９）から中間転写ベルト（１９）
へのトナー画像の転写は、感光体（９）と中間転写ベル
ト（１９）との密着接触状態において、転写バイアスロ
ーラ（２０ａ）に所定のバイアス電圧を印加することに
より行なわれる。感光体（９）と中間転写ベルト（１
９）との密着接触状態は、転写バイアスローラ（２０
ａ）とアースローラ（２０ｂ）により中間転写ベルト
（１９）を感光体（９）に圧接させることにより行なわ
れる。

【００５１】中間転写ベルト（１９）は、アースローラ
（２０ｂ）によりアースされており、これにより、転写
バイアスローラー（２０ａ）によって印加される転写バ
イアスにより生じる電界の影響の及ぶ範囲を感光体
（９）と中間転写ベルト（１９）が密着している範囲内
にすることができる。これにより、中間転写ベルト（１
９）が密着する前の感光体上のトナー画像に電界の作用
が及ばないようにすることができ、転写バイアス電界に
よるトナー粒子間の間隔の増大を阻止し、トナー画像に
おける空隙の発生を防止することができる。

【００５２】ブラックトナー画像が中間転写ベルト（１
９）に転写された後、電子写真感光体（９）は感光体ク
リーニングユニット（１０）によりクリーニングされ、
除電ランプ（１１）により均一に除電された後、帯電器
（１２）により帯電される。ついで、カラー画像記録装
置（２）にシアン画像データが送られ、書き込み光学ユ
ニット（８）がシアン画像データを光信号に変換し、帯
電された電子写真感光体（９）にレーザー光による光書
き込みを行なうことにより、電子写真感光体（９）にシ
アン画像の静電潜像が形成される。

【００５３】このシアン画像の静電潜像は、ブラック現
像ユニット（１４）と同様に作動するシアン現像ユニッ
ト（１５）によって現像され、電子写真感光体（９）の
上にシアントナー画像が形成される。電子写真感光体
（９）に形成されたシアントナー画像は、中間転写ベル
ト（１９）に既に転写されているブラックトナー画像に
位置合わせし、ブラックトナー画像の場合と同様にして
中間転写ベルト（１９）の表面に転写される。以降、同
様にしてマゼンタトナー画像、イエロートナー画像を順
次位置合わせして中間転写ベルト（１９）の表面に転写
することにより、中間転写ベルト（１９）上にフルカラ
ーのトナー画像が形成される。

【００５４】中間転写ベルト（１９）上に形成されたフ
ルカラーのトナー画像は、次のようにして転写シート上
に転写される。図３において、中間転写ベルト（１９）
から転写シートへトナー画像を転写する転写ユニット
（２３）は、転写バイアスローラ、ローラークリーニン
グブレード及びベルトからの接離機構などで構成されて
いる。バイアスローラは、通常はベルト（１９）面から
離間しているが、中間転写ベルト（１９）上に形成され
たフルカラーのトナー画像を転写シートに転写するとき
にタイミングを取って接離機構で押圧され、所定のバイ
アス電圧が印加される。それにより、中間転写ベルト
（１９）上に形成されたフルカラーのトナー画像が転写
シートに転写される。

【００５５】なお、図３に示すように転写シート（２
４）は、中間転写ベルト上に形成されたフルカラーのト
ナー画像の先端部が転写シートへの転写位置に到達する
タイミングに合わせて、給紙ローラー（２５）、レジス
トローラー（２６）によって給紙される。ベルトクリー
ニングユニット（２２）は、ブラシローラ、ゴムブレー
ド及びベルトからの接離機構などで構成されており、各
色のトナー画像が中間転写ベルト（１９）上に転写され
ている間は、接離機構によってベルト面から離間されて
おり、中間転写ベルト（１９）から転写シートにトナー
画像が転写された後に、中間転写ベルト（１９）にクリ
ーニングユニット（２２）を接離機構で押圧することに
より、その表面がクリーニングされる。

【００５６】フルカラーのトナー画像が転写されて転写
シートは、図３に示すように、搬送ユニット（２７）で
定着器（２８）に搬送され、所定温度に制御された定着
ローラ（２８ａ）と加圧ローラー（２８ｂ）によりフル
カラーのトナー画像の定着が行なわれる。定着工程にお
いては、加圧すると同時に熱を供給して定着させる定着
ローラによる定着方法が好ましい。なお、定着ローラの
温度は、１６０℃〜１９０℃に設定しておくことが好ま
しい。さらに、定着ローラへのトナー融着を防止するた
めに、定着ローラにシリコーンオイル等の離型剤を塗布
する方法も有効である。定着ローラの設定温度が１６０
℃より低くなると、トナーの軟化がスムーズに行なわれ
ず空隙が残るようになる。また、１９０℃より高めに設
定しておくと、連続複写において定着ローラの熱供給が
追従しない場合がある。好ましい定着ローラの設定温度
はプロセススピードにもよるが、１７０℃〜１８５℃で
ある。この温度設定であれば、連続複写において定着ロ
ーラ温度のバラツキが少ないため、品質の安定した定着
トナー画像を得ることができる。

【００５７】上記においては、ブラック、シアン、マゼ
ンタ、イエローの４色モードカラー画像データによるフ
ルカラーのトナー画像を得る場合について説明したが、
３色モード、２色モードの場合も、指定された色に基づ
き静電潜像を形成し、その色の現像ユニットを作動さ
せ、上記と同様にして転写シート上にトナー画像を形成
することができる。また、単色のトナー画像を転写シー
ト上に形成する場合は、その色の現像ユニットのみを動
作状態にして、また中間転写ベルト（１９）を電子写真
感光体（９）面に接触させたまま駆動し、さらに、クリ
ーニングユニット（２２）も中間転写ベルト（１９）に
接触したままの状態で画像形成動作を行なうことができ
る。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によってさらに
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。また、部数はすべて重量部である。 ＜トナーの製造例１＞ ポリエステル樹脂Ａ ６０部 （モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、 テレフタル酸／トリメリット酸、Ｔｇ：６２℃） ポリエステル樹脂Ｂ ３０部 （モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、 テレフタル酸／トリメリット酸、Ｔｇ：６１℃） ポリエチレン−スチレン／アクリルグラフト共重合体 １０部 （モノマー：ポリエチレン、スチレン、アクリル酸メチル、 Ｔｇ：６１℃） 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（融点：８３℃） ５部 Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ ２０部 （一次粒子平均短軸径：０．０３μｍ、球形度１．４の球状粒子、 真比重４．５ｇ／ｃｍ³） 上記のトナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分撹
拌混合した後、２軸押出し機にて混練し、冷却後粉砕、
分級し母体トナーを得た。得られたトナー母体に疎水性
シリカ０．５ｗｔ％と酸化チタン０．３ｗｔ％を添加混
合し、最終的なトナーとした。

【００５９】＜トナーの製造例２＞トナーの製造例１で
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２０
部をＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ｂ
（一次粒子平均短軸径：０．５μｍ、球形度１．３の球
状粒子、真比重４．４ｇ／ｃｍ³）２０部に変更した以
外はトナーの製造例１と同様にトナーを作成した。

【００６０】＜トナーの製造例３＞トナーの製造例１で
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２０
部をＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ｃ
（一次粒子平均短軸径：０．１２μｍ、球形度１．５の
球状粒子、真比重４．６ｇ／ｃｍ^３）２０部に変更した
以外はトナーの製造例１と同様にトナーを作成した。

【００６１】＜トナーの製造例４＞トナーの製造例１で
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２０
部をＦｅ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有γ-Ｍｎ₂Ｏ₃粒子
Ａ（一次粒子平均短軸径：０．０８μｍ、軸比３．２の
針状粒子、真比重４．４ｇ／ｃｍ^３）２０部に変更した
以外は、トナーの製造例１と同様にトナーを作成した。

【００６２】＜トナーの製造例５＞トナーの製造例１で
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２０
部をＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ｄ
（一次粒子平均短軸径：０．０５μｍ、軸比３．６の針
状粒子、真比重４．５ｇ／ｃｍ³）２０部に変更した以
外はトナーの製造例１と同様にトナーを作成した。

【００６３】＜トナーの製造例６＞トナーの製造例１で
粉砕時の製造条件を変更した以外はトナーの製造例１と
同様にトナーを作成した。

【００６４】＜トナーの製造例７＞トナーの製造例１で
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２０
部をマグネタイト粒子Ａ（一次粒子平均短軸径：０．０
３μｍ、球形度１．４の球状粒子、真比重４．６ｇ／ｃ
ｍ³）を２０部に変更した以外はトナーの製造例１と同
様にトナーを作成した。

【００６５】＜トナーの製造例８＞トナーの製造例１で
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２０
部をＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ｅ
（一次粒子平均短軸径：０．０８μｍ、球形度１．６の
球状粒子、真比重４．５ｇ／ｃｍ³）５５部に変更した
以外はトナーの製造例１と同様にトナーを作成した。

【００６６】＜トナーの製造例９＞トナーの製造例１で
Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２０
部をカーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４）１０
部に変更した以外はトナーの製造例１と同様にトナーを
作成した。

【００６７】＜トナーの製造例１０＞製造例１の脱遊離
脂肪酸型カルナウバワックス５部を除いた以外は、製造
例１と同様な方法によってトナーを得た。

【００６８】＜トナーの製造例１１＞製造例１の脱遊離
脂肪酸型カルナウバワックス５部を、低分子量ポリプロ
ピレンワックス５部に変更した以外は製造例３と同様に
してトナーを得た。

【００６９】＜トナーの製造例１２＞トナーの製造例１
でＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２
０部をＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有マグヘマイト粒
子Ａ（一次粒子平均短軸径：０．０６μｍ、軸比３．１
の針状粒子、真比重４．６ｇ／ｃｍ^３）２０部に変更し
た以外はトナーの製造例１と同様にトナーを作成した。

【００７０】＜トナーの製造例１３＞トナーの製造例１
でＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２
０部をＦｅ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有γ-Ｍｎ₂Ｏ₃粒
子Ｂ（一次粒子平均短軸径：０．０４μｍ、球形度１．
５の球状粒子、真比重４．４ｇ／ｃｍ^３）２０部に変更
した以外はトナーの製造例１と同様にトナーを作成し
た。

【００７１】＜トナーの製造例１４＞トナーの製造例１
でＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２
０部をＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有マグヘマイト粒
子Ｂ（一次粒子平均短軸径：０．０６μｍ、球形度１．
４の球状粒子、真比重４．５ｇ／ｃｍ^３）２０部に変更
した以外はトナーの製造例１と同様にトナーを作成し
た。

【００７２】＜トナーの製造例１５＞トナー構成材料を
下記のものに変更した以外はトナーの製造例１と同様に
トナーを作成した。 ポリエステル樹脂Ｃ ６０部 （モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、 テレフタル酸／トリメリット酸、Ｔｇ：５５℃） ポリエステル樹脂Ｄ ３０部 （モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、 テレフタル酸／トリメリット酸、Ｔｇ：５７℃） ポリエチレン−スチレン／アクリルグラフト共重合体 １０部 （モノマー：ポリエチレン、スチレン、アクリル酸メチル、 Ｔｇ：６１℃） 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（融点：８３℃） ５部 Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ ４部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４） ８部

【００７３】＜トナーの製造例１６＞トナー構成材料を
下記のものに変更した以外はトナーの製造例１と同様に
トナーを作成した。 ポリエステル樹脂Ｅ ６０部 （モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、 テレフタル酸／トリメリット酸、Ｔｇ：６２℃） ポリエステル樹脂Ｆ ３０部 （モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、 テレフタル酸／トリメリット酸、Ｔｇ：６２℃） ポリエチレン−スチレン／アクリルグラフト共重合体 １０部 （モノマー：ポリエチレン、スチレン、アクリル酸メチル、 Ｔｇ：６１℃） 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（融点：８３℃） ５部 Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ ４部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４） ８部

【００７４】＜トナーの製造例１７＞トナー構成材料を
下記のものに変更した以外はトナーの製造例１と同様に
トナーを作成した。 ポリエステル樹脂Ｇ ６０部 （モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、 テレフタル酸／トリメリット酸、Ｔｇ：６３℃） ポリエステル樹脂Ｈ ３０部 （モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、 テレフタル酸／トリメリット酸、Ｔｇ：６１℃） ポリエチレン−スチレン／アクリルグラフト共重合体 １０部 （モノマー：ポリエチレン、スチレン、アクリル酸メチル、 Ｔｇ：６１℃） 脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス（融点：８３℃） ５部 Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ ４部 カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４） ８部

【００７５】＜トナーの製造例１８＞トナーの製造例１
でＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子Ａ２
０部をＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃ含有ヘマタイト粒子
Ｆ（一次粒子平均短軸径：０．８μｍ、球形度１．５の
球状粒子、真比重４．５ｇ／ｃｍ^３）５５部に変更した
以外はトナーの製造例１と同様にトナーを作成した。

【００７６】これらの製造例１〜１８のトナーについ
て、フローテスターによる熱特性測定結果を表４に、真
比重、体積平均径を表５にそれぞれ示した。

【００７７】

【表４】

【００７８】

【表５】

【００７９】 ＜キャリアの製造例＞ 芯材 ５０００部 Ｃｕ−Ｚｎフェライト粒子（体積平均径：４５μｍ） コート材 トルエン ４５０部 シリコーン樹脂ＳＲ２４００ ４５０部 （東レ・ダウコーニング・シリコーン製、不揮発分５０％） アミノシランＳＨ６０２０ １０部 （東レ・ダウコーニング・シリコーン製） カーボンブラック １０部 上記コート材を１０分間スターラーで分散してコート液
を調整し、このコート液と芯材を流動床内に回転式底板
ディスクと攪拌羽根を設けた、旋回流を形成させながら
コートを行なうコーティング装置に投入して、当該コー
ト液を芯材上に塗布した。さらに、得られたキャリアを
電気炉で２５０℃で２時間焼成を行ない、製造例のキャ
リア粒子（３ｋＯｅ印加時の飽和磁化６５ｅｍｕ／ｇ、
３ｋＯｅ印加時の残留磁化０ｅｍｕ／ｇ、比抵抗３．２
×１０⁸Ω・ｃｍ、体積平均径４５μｍ）を得た。

【００８０】＜現像剤の製造例＞上記製造例１〜１８の
トナー各２．５部と、上記製造例のキャリア９７．５部
をターブラーミキサーで混合し、製造例の現像剤を得
た。

【００８１】［実施例１〜１２及び比較例１〜６］各実
施例で作成したトナーの特性評価方法について、説明す
る。 １）定着性評価 定着ローラーとしてポリテトラフロロエチレン系フッ素
樹脂ローラーを使用した（株）リコー製複写機 ＭＦ２
２００定着部を改造した装置を用いて、これにリコー製
のタイプ６２００紙をセットし複写テストを行なった。
このときの結果を表６に示した。定着温度を変化させて
コールドオフセット温度（定着下限温度）とホットオフ
セット温度（耐ホットオフセット温度）を求めた。従来
の低温定着トナーの定着下限温度は１４０〜１５０℃程
度である。なお、低温定着の評価条件は、紙送りの線速
度を１２０〜１５０ｍｍ／ｓｅｃ、面圧１．２Ｋｇｆ／
ｃｍ²、ニップ幅３ｍｍ、高温オフセットの評価条件は
紙送りの線速度を５０ｍｍ／ｓｅｃ、面圧２．０Ｋｇｆ
／ｃｍ²、ニップ幅４．５ｍｍと設定した。各特性評価
の基準は以下のとおりである。 低温定着性（５段階評価） ◎；１３０℃未満、○；１３０〜１４０℃、□；１４０
〜１５０℃、△；１５０〜１６０℃、×；１６０℃以上 ホットオフセット性（５段階評価） ◎；２０１℃以上、○；２００〜１９１℃、□：１９０
〜１８１℃、△；１８０〜１７１℃．×；１７０℃以下

【００８２】２）細線再現性評価 （株）リコー製ＭＦ−２２００に現像剤をセットし、常
温／常湿の環境下において複写を行ない、各現像剤に関
して、画像評価テストを行ない、細線再現性について以
下の判定基準により５段階に評価した。 優：◎、良：○、普通：□、悪い：△、きわめて悪い：
×

【００８３】

【表６】 ＊ただし、実施例７、比較例６では、画像濃度が低いと
いう不具合が発生した。

【００８４】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明により、低温定着性と耐ホットオフセ
ット性を両立させ、定着温度幅の広いトナー、現像方法
および装置を提供することができるという極めて優れた
効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーのフローテスター値を算出する
ための図である。

【図２】本発明の電子写真用現像剤を充填した容器及び
その容器を搭載した画像形成装置を示した図である。

【図３】本発明のカラー電子写真複写装置の一例を示す
概略断面図である。

【図４】本発明に係る画像形成方法及び装置の一例を示
す概略構成図である。

【符号の説明】

１ カラー画像読み取り装置 ２ カラー画像記録装置 ３ 原稿 ４ 照明ランプ ５ａ ミラー群 ５ｂ ミラー群 ５ｃ ミラー群 ６ レンズ ７ カラーセンサー ８ 光学ユニット ８ａ レーザー光源 ８ｂ ポリゴンミラー ８ｃ 筐体 ８ｄ レンズ ９ 電子写真感光体 １０ 感光体クリーニングユニット １１ 除電ランプ １２ 帯電器 １３ 電位センサー １４ ブラック現像ユニット １４ｃ トナー濃度センサー １５ シアン現像ユニット １５ｃ トナー濃度センサー １６ マゼンタ現像ユニット １６ｃ トナー濃度センサー １７ イエロー現像ユニット １７ｃ トナー濃度センサー １８ 光学センサー １９ 中間転写ベルト ２０ａ 転写バイアスローラー ２０ｂ アースローラ ２１ 駆動ローラ ２２ ベルトクリーニングユニット ２３ 転写ユニット ２４ 転写シート ２５ 給紙ローラ ２６ レジストローラ ２７ 搬送ユニット ２８ 定着器 ２８ａ 定着ローラ ２８ｂ 加圧ローラ ２９ 排紙トレイ ３０ 給紙バンク ３１ 給紙トレイ ３２ 給紙トレイ ３３ 給紙トレイ ３４ 給紙ユニット １０１ 現像部 １０２ 現像剤収納容器 １０３ 現像剤送流手段 １０４ 現像ハウジング １０５ 攪拌スクリュー １０６ 攪拌スクリュー １０７ 現像ローラ １０８ 感光体 １０９ ドクターブレード １２４ 接続部材 １２５ フィルター １２６ キャップ ５０１ 感光体（像担持体） ５０２ 帯電ローラ ５０３ 現像装置 ５０４ 現像剤 ５０５ 現像スリーブ（現像剤担持体） ５０６ 転写ベルト（転写手段） ５０６ａ バイアスローラ ５０７ クリーニングブレード ５０８ 回収ばね ５０９ 回収コイル ５１０ 感光体及びクリーニングユニット（ＰＣＵ） ５１３ 搬送スクリュー ５１４ パドル（撹拌機構） ５１６ 反射濃度検知センサー（Ｐセンサー） ５１７ トナー濃度センサー ５１８ レジストローラ ５２０ 除電ランプ Ｄ 現像剤 ｒ 像露光 Ｓ 転写紙

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/087 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３０１ ３３１ (72)発明者 加藤 光輝 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 渡辺 陽一郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 白石 桂子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 斉藤 拓也 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA02 AA06 CA08 CA14 CB03 CB07 CB13 EA03 EA05 EA07 EA10

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂に金属材料を含有す
   る画像形成用トナーにおいて、該トナーの高架式フロー
   テスターで測定する軟化点が６５〜７７．５℃であり、
   流出開始温度が１００〜１２０℃であり、１／２法にお
   ける溶融温度Ｆ１／２温度が１４５〜１９５℃であり、
   かつ該金属材料の一次粒子の平均短軸径が０．０１μｍ
   〜０．４μｍであることを特徴とする画像形成用トナ
   ー。
2. 【請求項２】 該金属材料の真比重が４．０〜５．０ｇ
   ／ｃｍ³であることを特徴とする請求項１に記載の画像
   形成用トナー。
3. 【請求項３】 該金属材料の一次粒子の平均短軸径が
   ０．０１μｍ〜０．１μｍであることを特徴とする請求
   項１又は２に記載の画像形成用トナー。
4. 【請求項４】 該トナーの真比重が１．３５〜１．６ｇ
   ／ｃｍ³であることを特徴とする請求項１乃至３の何れ
   かに記載の画像形成用トナー。
5. 【請求項５】 該金属材料が、少なくともヘマタイト、
   マグヘマイト、マンガン酸化物から選ばれた１種または
   ２種以上の表面にＭｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｃの各元素
   の化合物から選ばれた１種または２種以上の化合物が存
   在するものであることを特徴とする請求項１乃至４の何
   れかに記載の画像形成用トナー。
6. 【請求項６】 該金属材料の形状が軸比２以上の異方性
   形状であることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに
   記載の画像形成用トナー。
7. 【請求項７】 該金属材料の形状が球形度２未満の等方
   性形状であることを特徴とする請求項１乃至６の何れか
   に記載の画像形成用トナー。
8. 【請求項８】 該金属材料の含有量が結着樹脂１００重
   量部に対して５０重量部以下であることを特徴とする請
   求項１乃至７の何れかに記載の画像形成用トナー。
9. 【請求項９】 添加剤として少なくとも一つのシリカＡ
   ＮＤ／ＯＲ酸化チタンを用いることを特徴とする請求項
   １乃至８の何れかに記載の画像形成用トナー。
10. 【請求項１０】 該結着樹脂に少なくともポリエステル
    樹脂を用いることを特徴とする請求項１乃至９の何れか
    に記載の画像形成用トナー。
11. 【請求項１１】 該トナー中に離型剤を含有することを
    特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載の画像形成
    用トナー。
12. 【請求項１２】 該離型剤が脱遊離脂肪酸型カルナウバ
    ワックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックスか
    ら選ばれた１種または２種以上であることを特徴とする
    請求項１乃至１１の何れかに記載の画像形成用トナー。
13. 【請求項１３】 該トナーの体積平均粒径が２．５〜１
    ２μｍであることを特徴とする請求項１乃至１２の何れ
    かに記載の画像形成用トナー。
14. 【請求項１４】 請求項１乃至１３の何れかに記載の画
    像形成用トナーが充填されたことを特徴とするトナー容
    器。
15. 【請求項１５】 像担持体上に形成した静電潜像を現像
    する画像形成方法において、トナーが請求項１乃至１３
    の何れかに記載の画像形成用トナーであることを特徴と
    する画像形成方法。
16. 【請求項１６】 像担持体上に形成した静電潜像を現像
    する画像形成装置において、トナーが請求項１乃至１３
    の何れかに記載の画像形成用トナーであることを特徴と
    する画像形成装置。