JP3900539B2 - 難燃性布帛 - Google Patents

Description

技術分野
本発明は、含ハロゲン繊維と、ポリエステル繊維を複合した、加工処理性に優れ、かつ、高度な難燃性を有する難燃性布帛に関する。
背景技術
近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、難燃素材の必要性が高まってきている。その様な状況の中、インテリア素材、特にカーテン分野においては、難燃性以外に、各種プリントによる意匠性の向上、消臭などの機能性の向上の要求が高まっている。
従来から、汎用的な可燃性繊維と高度な難燃性を有する難燃性繊維を複合させて、可燃性繊維の特性を維持したまま、これに難燃性を付与する方法が試みられている。特に、最も汎用的な繊維であるポリエステル繊維に、高度な難燃性を有する繊維を混ぜることにより複合難燃繊維製品とすることは、コスト、意匠性、生産性の面で非常に有利である。
しかしながら、このような可燃性繊維と高度な難燃性を有する難燃性繊維との複合繊維製品においては、特に、顔料プリント加工において、加工時に大量の可燃性バインダーを添付する必要があることから、該複合繊維製品の難燃性の問題に加え、顔料プリント加工後における難燃性を維持することが非常に難しく、ほとんど商品化されていないのが実情である。
また、従来技術のハロゲン含有繊維にＳｂ化合物を大量に添加した繊維とポリエステル繊維の複合化では、大量の難燃剤を添加することから、コスト面、生産性で不利となり、汎用的なインテリア素材として使いづらい面があった。
そこで、本発明は、上記のような従来のポリエステル繊維と含ハロゲン繊維とからなる複合難燃繊維製品における、難燃性と、それに加えて、顔料プリント加工などのバインダー加工による著しい難燃性低下という問題を解決し、しかも、大量の難燃剤を添加することなくコスト、生産性の面で有利とすることで、前記繊維製品の、より広範囲な応用を可能とすることを目的とするものである。
発明の開示
本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、従来から公知のＳｂ化合物を含む含ハロゲン繊維とポリエステル繊維との複合繊維製品では、例えば、顔料プリント加工を行うと加工後の難燃性が著しく低下するのに対して、前記Ｓｂ化合物を含む含ハロゲン繊維の高温での収縮特性を改良することで、この含ハロゲン繊維とポリエステル繊維との複合繊維製品が、少ないＳｂ化合物の添加でも高い難燃性を有し、顔料プリントなどのバインダー加工後においても高い難燃性を維持しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、（Ａ）重合体に化学結合したハロゲンを８〜７０重量％、重合体に化学結合していないＳｂ化合物を１〜８重量％含み、かつ、３００ｍｇ／メートル番手１７番手の荷重下、２４０℃での収縮率が５０％以上である繊維６０〜４０重量部と、（Ｂ）ポリエステル繊維６０〜４０重量部の合計が１００重量部となるように複合してなり、前記繊維（Ａ）が紡績糸であり、該紡績糸が下記（１）または（２）の繊維からなる難燃性布帛である。
（１）ジメチルホルムアミド０．２重量％溶液での比粘度が０．３２以上の重合体からなる含ハロゲン繊維。
（２）含ハロゲン繊維にポリビニルアルコール系繊維を混ぜ合わせた複合体繊維。
本発明の難燃性布帛に用いる繊維（Ａ）は、３００ｍｇ／メートル番手１７番手の荷重下、２４０℃で４０％以上、好ましくは６０％以上の収縮率を有する繊維で、収縮率がこの範囲より低いと難燃性、特にバインダー加工後の布帛の難燃性を維持することが難しくなる。
上記のような３００ｍｇ／メートル番手１７番手の荷重下で、２４０℃で４０％以上の収縮率を得る方法としては、該繊維（Ａ）を構成する含ハロゲン繊維が、前記のような所定の熱収縮挙動を示すように単量体の重合条件、繊維製造工程における延伸熱処理条件、添加剤など、繊維の製造方法の改良が挙げられる。具体的には、含ハロゲン繊維の重合体を構成する単量体の組成の調整、重合度の調整、繊維製造工程における延伸熱処理時の加熱温度、延伸倍率などの調整、さらには、熱収縮率が高い重合体とのブレンドなどが考えられる。この中でも、特に、含ハロゲン繊維の重合体の重合度、即ち、重合体の比粘度を変えることが熱収縮挙動を改良するのに有効である。比粘度が高いと２４０℃での収縮率が高くなり、比粘度が低いと２４０℃での収縮率が低くなる。比粘度を調整する方法としては、含ハロゲン繊維の重合体の重合において、モノマーと重合開始触媒の仕込み比率を変え重合反応時間を調整する方法、連鎖移動剤と開始触媒の仕込みバランスを調整する方法などがある。また、他の方法としては、含ハロゲン繊維に、該繊維と混ぜ合わせることで、前記のような熱収縮挙動を示す複合体繊維としうる熱収縮挙動を有する繊維、たとえばポリビニルアルコール系繊維を混ぜ合わせることにより可能となる。このポリビニルアルコール系繊維とは、ポリビニルアルコールの水酸基の０〜６０％をホルマール化した重合体からなる繊維であり、代表的なものとしては、（株）クラレのビニロン（登録商標）がある。
前記繊維（Ａ）は、ハロゲンを８〜７０重量％、好ましくは、１２〜４５重量％含むものである。繊維（Ａ）のハロゲン含有量が前記の範囲未満では、繊維の難燃性が不十分となり、最終製品である繊維製品の難燃性、およびその顔料プリント加工後の難燃性を維持することが困難になり、また前記範囲を超えると、製造された繊維製品や、その顔料プリント加工品の物性（強度、耐熱性など）、染色性、風合いなどの性能が十分でなくなり、いずれも好ましくない。
前記ハロゲンを８〜７０重量％含む繊維（Ａ）を構成する含ハロゲン繊維としては、たとえば、（ａ−１）ハロゲンを含有する単量体とハロゲンを含有しない単量体との共重合体よりなる繊維、（ａ−２）ハロゲン含有重合体よりなる１種または２種以上の繊維とハロゲンを含有しない重合体よりなる１種または２種以上の繊維を混ぜあわせた複合体繊維などの他、（ａ−３）ハロゲンを含有する単量体の重合体よりなる繊維、（ａ−４）ハロゲンを含有する重合体とハロゲンを含有しない重合体とのポリマーブレンド物、（ａ−５）後加工によりハロゲンを導入したハロゲン含有重合体よりなる繊維、または（ａ−６）２種以上のハロゲン含有重合体よりなる繊維を混ぜあわせた複合体繊維などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記含ハロゲン繊維を構成するハロゲンを有する重合体の具体例としては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有単量体の単独重合体または２種以上の共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−臭化ビニルなどのハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体とアクリロニトリルとの共重合体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも１種とアクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単量体の少なくとも１種との共重合体、あるいはアクリロニトリル単独重合体にハロゲン含有化合物を添加・重合させた重合体、ハロゲン含有ポリエステルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。
また、前記ハロゲン含有単量体と共重合可能なビニル単量体やビニリデン単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸塩、メタクリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸塩、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸塩などが挙げられ、それらの１種または２種以上を用いることができる。
上記のようなハロゲン含有単量体あるいはこれと共重合可能な単量体から重合体を得る方法としては、通常のビニル重合法、即ち、スラリー重合、乳化重合、溶液重合などいずれの方法も適用でき、特に制限はない。
前記繊維（ａ−１）のハロゲンを含有する単量体とハロゲンを含有しない単量体との共重合体の具体例としては、アクリロニトリル３０〜７０重量部、ハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも１種７０〜３０重量部、およびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単量体の少なくとも１種０〜１０重量部よりなる共重合体が挙げられる。
また、前記（ａ−２）ハロゲン含有重合体よりなる１種または２種以上の繊維とハロゲンを含有しない重合体よりなる１種または２種以上の繊維を混ぜあわせた複合体繊維としては、ハロゲンを２０〜６８重量％、Ｓｂ化合物を２．５〜２０重量％含む含ハロゲン繊維４０〜９０重量部と、ポリビニルアルコール系繊維１０〜６０重量部の合計が１００重量部となるように混ぜ合わせた複合体繊維が挙げられ、更に前記含ハロゲン繊維としては、アクリロニトリル３０〜７０重量部、ハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも１種７０〜３０重量部、およびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単量体の少なくとも１種０〜１０重量部よりなる共重合体からなる繊維が挙げられる。
本発明で用いられる前記繊維（Ａ）には、上記のような含ハロゲン繊維にＳｂ化合物を含有してなる。このＳｂ化合物は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸、オキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合物であり、それぞれ単独でも、また２種以上を混合して用いても良い。このＳｂ化合物の含有量は、繊維（Ａ）中に１〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％である。繊維（Ａ）中でのＳｂ化合物含有量が１重量％未満では、ポリエステル繊維（Ｂ）と複合した布帛を難燃化することが困難となり、また８重量％を越えると、布帛の物性（強度、伸度）や、繊維（Ａ）の製造におけるノズル詰まり、ろ布の目詰まりなどの製造工程上の問題が生じ、又、コスト高にもなり、いずれも好ましくない。繊維（Ａ）中でのＳｂ化合物含有量を６重量％以下にすれば、コスト面、生産性の面で更に有利である。
前記繊維（Ａ）中にＳｂ化合物を含有させる方法としては、繊維（Ａ）を構成する含ハロゲン繊維製造時の紡糸原液にＳｂ化合物を混合して含ハロゲン繊維を製造する方法の他、Ｓｂ化合物を含んだバインダー水溶液に含ハロゲン繊維を浸漬させ、絞り、乾燥、熱処理などを行うことで付与するなどの、後加工によりＳｂ化合物を含有させる方法などがある。
本発明においては、ハロゲンを８〜７０重量％含む重合体に対するＳｂ化合物の量が１〜８重量％に維持される限り、他の難燃剤と組み合わせて用いてもよい。そのような難燃剤としては、例えば、ヘキサブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲン化合物、塩化パラフィンなどの脂肪族ハロゲン化合物、トリス（２，３−ジクロプロピル）フォスフェートなどの含ハロゲンリン化合物、ジブチルアミノフォスフェートなどの有機リン化合物、ポリ燐酸アンモニウムなどの無機リン化合物、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）₂、ＭｇＣＯ₃などの無機マグネシウム化合物、酸化第２スズ、メタスズ酸、オキシハロゲン化第１スズ、水酸化第１スズなどの無機スズ化合物などが挙げられる。
次に、本発明に用られる（Ｂ）ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする一般的なポリエステル繊維であり、レギュラー糸および加工糸、新合繊などの特殊な処理を施した加工糸などが有る。
本発明に係る難燃性布帛は、上記のような繊維（Ａ）とポリエステル繊維（Ｂ）とを、繊維（Ａ）が６０〜４０重量部、ポリエステル繊維（Ｂ）が６０〜４０重量部で合計が１００重量部となるように複合して製造される。前記繊維（Ａ）が４０重量部より少ない場合には、難燃性が低下し、また、繊維（Ａ）が６０重量部を超えるとポリエステルの特徴（耐熱性、白度など）を生かすことができない。また、前記繊維（Ａ）とポリエステル繊維（Ｂ）を複合して布帛とする具体的な製造方法としては、（Ａ）と（Ｂ）を混綿して紡績糸とし、織物や編物としたり、（Ａ）を用いた紡績糸やフィラメント糸と（Ｂ）を用いた紡績糸やフィラメント糸とを交織に織ったり、交互に織りあわせたりして得ることができる。
発明を実施するための最良の形態
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例の記載に先立ち、繊維の収縮率の測定法、および、布帛の難燃性の評価法を以下に示す。
（２４０℃での収縮率の測定）
繊維の２４０℃での収縮率の測定には、セイコウ電子社製ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃ（接続ステーションＳＳＣ５００Ｈ）熱分析装置を用いた。
測定する試料の形態は、メートル番手１７番手の紡績糸を用い、試料長５ｍｍ、荷重３００ｍｇとし、加熱炉の昇温速度１００℃／ｍｉｎ、測定部への窒素流量１００ｍｌ／ｍｉｎの条件で、試料の温度が５０℃から３５０℃に昇温する際の試料の長さの変化の測定を行った。得られたチャートから、２４０℃での収縮率を確認した。
（難燃性の評価）
布帛の難燃性の評価方法は、消防検定法４５°ミクロバーナー法タルマセ法（ＪＩＳ Ｌ １０９１ Ａ−１法）に基づき実施した。なお、布帛の洗濯は、行わなかった。布帛の燃焼方向は、経緯裏表の４方向からとし、その炭化長の全平均値で比較した。炭化長が短いほど難燃性は高いといえる。ただし、経緯裏表４方向からの燃焼試験で、一枚でも全焼（布帛を支持している枠まで炎が達したもの）が発生した布帛については、平均値をとることができないため全焼とした。
（実施例１および比較例１）
（１）含ハロゲン繊維の製造
（1-1）実施例１：
アクリロニトリル８重量部、塩化ビニル９２重量部、ラウリル硫酸ソーダ１．５重量部、水３１０重量部、過硫酸アンモニウム１重量部、および、ドデシルメルカプタン０．４重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０℃でアクリロニトリルを１．５７重量部／Ｈｒの割合で追加しながら１８時間重合を行った。
得られた重合体の組成は、アクリロニトリル４５．５重量部、塩化ビニル５４重量部で、ハロゲン含有量は３０．７重量％であり、また、シクロヘキサノン０．２重量％溶液での比粘度は０．３０であった。
前記重合体の２０％アセトン溶液に、重合体に対し５重量部の三酸化アンチモンを加え紡糸原液とした。これを、孔径０．０８ｍｍ、孔数３００個のノズルを用い、２５℃の３０％アセトン水溶液に押し出し、水洗後、１２０℃で８分間乾燥した後、１２０℃で３倍に延伸し、１５０℃で５分間熱処理を行い、繊度２ｄ（デニール、以下「ｄ」と記す。）の含ハロゲン繊維を得た。この含ハロゲン繊維に紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、５１ｍｍの長さにカットした。
このカットした繊維を、メートル番手１７番手で紡績を行った。
（1-2）比較例１：
アクリロニトリル７重量部、塩化ビニル８９重量部、ラウリル硫酸ソーダ１．１重量部、水４００重量部、亜硫酸水素ナトリウム０．８重量部、亜硫酸０．５重量部、酸化第二鉄７水和物０．００２重量部、および過硫酸アンモニウム０．０６重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度４０℃でアクリロニトリルを７．７重量部／Ｈｒ、および過硫酸アンモニウムを０．０４部／Ｈｒの割合で追加しながら６時間重合を行った。
得られた重合体の組成は、アクリロニトリル４４．５重量部、塩化ビニル５５重量部で、ハロゲン含有量は３１．５重量％、また、シクロヘキサノン０．２重量％溶液での比粘度は０．１６であった。
前記重合体の２５％アセトン溶液に、重合体に対し５重量部の三酸化アンチモンを加え紡糸原液とした。これを、孔径０．０８ミリ、孔数３００個のノズルを用い、２５℃の３０％アセトン水溶液に押し出し、水洗後、１２０℃で８分間乾燥した後、１２０℃で３倍に延伸し、１５０℃で５分間熱処理を行い、繊度２ｄの含ハロゲン繊維を得た。この含ハロゲン繊維に紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、５１ｍｍの長さにカットした。このカットした繊維をメートル番手１７番手で紡績を行った。
（２）布帛の作成
経糸にポリエステル１５０ｄウーリー糸１３０本／インチ、緯糸に上記（１）で製造した実施例１または比較例１の紡績糸４０本／インチを用いて織布を作成し、この織布に顔料プリント加工を行った。なお、前記織布中の（ポリエステル／紡績糸）の混率は（４８／５２）であった。
顔料プリント加工は、アクリル酸エステル系バインダー９７重量部、顔料プリント用架橋剤２重量部、顔料プリント用顔料１重量部からなる液を、織布１００重量部当り５重量部となるように添付し、１１０℃で２分間乾燥し、１３０℃で３分間熱処理した。
上記の実施例１、比較例１で得られた紡績糸のハロゲン含有量、三酸化アンチモン含有量、重合体の比粘度、および２４０℃での収縮率を下記の表１に示す。又、上記織布について、顔料プリント加工前後の難燃性を評価し、結果を表１に併せて示す。

表１より明らかなように、Ｓｂ化合物を含む含ハロゲン繊維からなり２４０℃で４０％以上の収縮率を示す紡績糸を用いて作成した実施例１の織布は、顔料プリントの有無にかかわらず高い難燃性を示している。これに対して、前記と同様にＳｂ化合物を含む含ハロゲン繊維からなるが２４０℃での収縮率が４０％以下の紡績糸を用いて作成した比較例１の織布は、実施例１の織布に較べて難燃性が劣るうえに、顔料プリント加工により著しく難燃性が低下し、全焼が発生している。このように、ほぼ同じ組成、難燃剤を持つハロゲン含有繊維であっても、２４０℃での収縮率の違いにより、この繊維とポリエステル繊維とを複合した織布における難燃性に大きな影響を与える。
（実施例２、３および比較例２）
（１）含ハロゲン繊維の製造
（1-1）実施例２：
アクリロニトリル１０．７重量部、塩化ビニリデン４．４重量部、ラウリル硫酸ソーダ１．１重量部、亜硫酸ガス０．３重量部、酸化第二鉄０．０００３３重量部、２メルカプトエタノール０．０８５重量部、過硫酸アンモニウム０．０１１５重量部、水２００重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０℃でアクリロニトリル４２．６重量部、塩化ビニリデン４０．９重量部、スチレンスルホン酸ソーダ１．４重量部、過硫酸アンモニウム０．１３重量部をそれぞれ重合開始から４時間２０分まで均等に追加しながら４時間３０分重合を行った。
得られた樹脂は、アクリロニトリル５１．７重量部、塩化ビニリデン含有量４６．６重量部、ハロゲン含有量３４．１重量％、ジメチルホルムアミド０．２重量％溶液での比粘度は０．３２であった。
得られた共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度２８重量％となるように溶解した。この樹脂溶液に樹脂に対して０．９重量部のグリシジルメタクリレートと３重量部の三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍ、孔数３００ホールのノズルを用い、５５％のジメチルホルムアミド水溶液中に押し出し、水洗したのち１３０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１２０℃で３分間蒸気熱処理を行い、紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、５１ｍｍのカット長さにカットした。得られた繊維のハロゲン含有量は３３．１重量％であった。
このカットしたハロゲン含有繊維をメートル番手１７番手で紡績を行った。
（1-2）実施例３：
アクリロニトリル８．５重量部、塩化ビニリデン６．５重量部、ラウリル硫酸ソーダ１．１重量部、亜硫酸ガス０．３重量部、酸化第二鉄０．０００２５重量部、２メルカプトエタノール０．０３１５重量部、過硫酸アンモニウム０．０１１５重量部、水２００重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度５０℃でアクリロニトリル４４．８重量部、塩化ビニリデン３８．８重量部、スチレンスルホン酸ソーダ１．４重量部、過硫酸アンモニウム０．１３重量をそれぞれ重合開始から４時間２０分まで均等に追加しながら４時間３０分重合を行った。
得られた樹脂は、アクリロニトリル５１．２重量部、塩化ビニリデン含有量４７．４重量部、ハロゲン含有量３４．７重量％、ジメチルホルムアミド０．２重量％溶液での比粘度は０．４３であった。
得られた共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度２５重量％となるように溶解した。この樹脂溶液に樹脂に対して０．９重量部のグリシジルメタクリレートと３重量部の三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍ、孔数３００ホールのノズルを用い、５５％のジメチルホルムアミド水溶液中に押し出し、水洗したのち１３０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１２０℃で３分間蒸気熱処理を行い、紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、５１ｍｍのカット長さにカットした。得られた繊維のハロゲン含有量は３３．７重量％であった。
このカットしたハロゲン含有繊維をメートル番手１７番手で紡績を行った。
（1-3）比較例２：
アクリロニトリル１１重量部、塩化ビニリデン４．５重量部、ラウリル硫酸ソーダ１．１重量部、亜硫酸水素ナトリウム０．１６６重量部、亜硫酸ガス０．１３重量部、酸化第二鉄０．００２重量部、２メルカプトエタノール０．０９０７重量部、過硫酸アンモニウム０．０１１５重量部、水２００重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度５５℃でアクリロニトリル４３．８重量部、塩化ビニリデン４２重量部、スチレンスルホン酸ソーダ１．２重量部、過硫酸アンモニウム０．１３５重量をそれぞれ重合開始から６時間まで均等に追加しながら６時間１０分重合を行った。
得られた樹脂は、アクリロニトリル５２．５重量部、塩化ビニリデン含有量４６．３重量部、ハロゲン含有量３３．９重量％、ジメチルホルムアミド０．２重量％溶液での比粘度は０．２１であった。
得られた共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度３０重量％となるように溶解した。この樹脂溶液に樹脂に対して０．９重量部のグリシジルメタクリレートと３重量部の三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍ、孔数３００ホールのノズルを用い、５５％のジメチルホルムアミド水溶液中に押し出し、水洗したのち１３０℃で乾燥し、ついで３倍に延伸してから、さらに１２０℃で３分間蒸気熱処理を行い、紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、５１ｍｍのカット長さにカットした。得られた繊維のハロゲン含有量は３２．９重量％であった。
このカットしたハロゲン含有繊維をメートル番手１７番手で紡績を行った。
（２）布帛の作成
経糸にポリエステル１５０ｄウーリー糸１３０本／インチ、緯糸に上記（１）で製造した実施例２、３、または比較例２の紡績糸４０本／インチを用いて織布を作成し（２／２綾織）、この織布について実施例１と同様にして顔料プリント加工の有無による難燃性評価を行った。結果を表２に示す。なお、前記布帛中の（ポリエステル／紡績糸）の混率は（４８／５２）であった。

（実施例４、５および比較例３、４）
（１）含ハロゲン繊維の製造
（1-1）比較例３：
三酸化アンチモンの添加量のみ樹脂に対して６重量部とした以外は全て比較例１と同一の条件で、三酸化アンチモンを含有する５１ｍｍのカット繊維を作成した。この繊維を紡績し、メートル番手１７番の糸を得た。
（1-2）実施例４、５、比較例４：
前記比較例３と同様の三酸化アンチモンを含有する５１ｍｍのカット繊維に、カット長５１ｍｍのポリビニルアルコール繊維（（株）クラレ製ビニロン（登録商標）ＢＣ−１３；繊度１．４ｄ）を２５重量部、５０重量部、７５重量部を混ぜて合計で１００重量部とし、メートル番手１７番手の３種類の紡績糸を製造した。それぞれを実施例４、実施例５、比較例４とした。
（２）布帛の作成
経糸としてポリエステル１５０ｄウーリー糸１３０本／インチ、緯糸として前記各紡績糸４０本／インチを用いて織布を作成し、この織布について、顔料プリント加工の前後における難燃性評価を行った結果を表３に示す。なお、前記織布中の（ポリエステル／紡績）の混率は（４８／５２）であった。

表３の結果から、実施例４、５では、含ハロゲン繊維からなる紡績糸におけるハロゲン含有量、Ｓｂ化合物含有量は比較例３より少ないにもかかわらず、ポリビニルアルコール系繊維を混ぜることにより該紡績糸の２４０℃での収縮率を４０％以上とすることが可能となり、これをポリエステル繊維と複合して作成した織布は顔料プリント加工の有無にかかわらず高い難燃性を有する。これに対し、比較例３の織布は、含ハロゲン繊維からなる紡績糸の２４０℃での収縮率が４０％以下であり、これをポリエステル繊維と複合して作成した織布では、実施例４、５の織布に較べて難燃性が劣るうえに、顔料プリントを行うことで難燃性が非常に低下する。また、比較例４の場合は、含ハロゲン繊維からなる紡績糸の２４０℃での収縮率が実施例と同様に４０％以上ではあるが、ハロゲン含有量が少なく、これをポリエステル繊維と複合した織布は、顔料プリントの有無にかかわらず満足できる難燃性は得られない。
以上の表１〜表３の結果から、Ｓｂ化合物を含む含ハロゲン繊維の高温での収縮特性を改良することで、この含ハロゲン繊維をポリエステル繊維と複合して製造される布帛は高難燃性を有する、という本発明の効果が明らかである。
産業上の利用可能性
本発明の難燃性布帛は、高い難燃性を有し、また、顔料プリントなどのバインダー加工後においても、高い難燃性を維持しうるものであり、ポリエステル繊維と含ハロゲン繊維とからなる複合難燃繊維製品のより広範囲な応用を可能とするものである。

Claims (10)

1. （Ａ）重合体に化学結合したハロゲンを８〜７０重量％、重合体に化学結合していないＳｂ化合物を１〜８重量％含み、かつ、３００ｍｇ／メートル番手１７番手の荷重下、２４０℃での収縮率が５０％以上である繊維６０〜４０重量部と、（Ｂ）ポリエステル繊維６０〜４０重量部の合計が１００重量部となるように複合してなり、前記繊維（Ａ）が紡績糸であり、該紡績糸が下記（１）または（２）の繊維からなる難燃性布帛。
   （１）ジメチルホルムアミド０．２重量％溶液での比粘度が０．３２以上の重合体からなる含ハロゲン繊維。
   （２）含ハロゲン繊維にポリビニルアルコール系繊維を混ぜ合わせた複合体繊維。
2. 前記繊維（Ａ）が、ハロゲン含有単量体とハロゲンを含有しない単量体との共重合体よりなる含ハロゲン繊維からなる紡績糸である請求項１記載の難燃性布帛。
3. 前記共重合体が、アクリロニトリル３０〜７０重量部、ハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも１種７０〜３０重量部、およびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単量体の少なくとも１種０〜１０重量部よりなる共重合体である請求項２記載の難燃性布帛。
4. 前記繊維（Ａ）が、ハロゲン含有重合体よりなる１種または２種以上の含ハロゲン繊維と、ハロゲンを含有しない重合体よりなる１種または２種以上の繊維を混ぜ合わせた複合体繊維からなる紡績糸である請求項１記載の難燃性布帛。
5. 前記繊維（Ａ）が、ハロゲンを２０〜６８重量％、Ｓｂ化合物を２．５〜２０重量％含む含ハロゲン繊維４０〜９０重量部と、ポリビニルアルコール系繊維１０〜６０重量部の合計が１００重量部となるように混ぜ合わせた複合体繊維からなる紡績糸である請求項４記載の難燃性布帛。
6. 前記ハロゲン繊維が、アクリロニトリル３０〜７０重量部、ハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも１種７０〜３０重量部、およびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単量体の少なくとも１種０〜１０重量部よりなる共重合体からなる繊維である請求項５記載の難燃性布帛。
7. 前記繊維（Ａ）が、ハロゲン含有単量体の重合体よりなる繊維からなる紡績糸である請求項１記載の難燃性布帛。
8. 前記繊維（Ａ）が、ハロゲン含有単量体の重合体とハロゲンを含有しない重合体とのポリマーブレンド物よりなる繊維からなる紡績糸である請求項１記載の難燃性布帛。
9. 前記繊維（Ａ）が、後加工によりハロゲンを導入したハロゲン含有重合体よりなる繊維からなる紡績糸である請求項１記載の難燃性布帛。
10. 前記繊維（Ａ）が、ハロゲン含有重合体よりなる２種以上の繊維を混ぜ合わせた複合体繊維からなる紡績糸である請求項１記載の難燃性布帛。