JP2505377B2 - 複合難燃繊維 - Google Patents
複合難燃繊維Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高度に難燃強化された
アクリル系合成繊維と他の透明な繊維とを混合してなる
光沢、透明性に優れ、かつ難燃性を有する複合繊維に関
する。さらに詳しくは、Ｍｇ化合物、Ｓｎ化合物、Ｓｂ
化合物などの難燃剤を多量に含有した含ハロゲンアクリ
ル系合成繊維と、透明な、アクリル繊維、アクリル系繊
維、ポリエステル繊維およびポリクラール繊維よりなる
群から選ばれた少なくとも１種以上の繊維とを混合して
なる光沢、透明性に優れ、かつ難燃性を有する複合繊維
に関する。 【０００２】 【従来の技術・発明が解決しようとする課題】アクリル
系合成繊維のうちハロゲン化ビニルを比較的多く含むい
わゆるモダアクリル合成繊維が、アクリルの風合を保ち
つつ、難燃性の点においてアクリル繊維よりはるかに優
れていることはよく知られている。すなわち、モダアク
リル繊維にはハロゲン化ビニルが比較的多く共重合され
ているため繊維それ自体が難燃性であり、その特性を生
かしてカーテン、カーペットなどのインテリア製品に広
く利用されている。 【０００３】しかしながら、モダアクリル合成繊維は高
度な難燃性が要求される分野においては、そのままでは
難燃性が充分とはいえない。また、最近のホテルなどの
大火災により、インテリア製品の難燃性に対する社会的
要求がますます高揚しつつあり、より難燃性に優れた繊
維の出現が望まれている。 【０００４】モダアクリル合成繊維の難燃性を高める試
みは古くから数多く行なわれている。たとえば、米国特
許第８９２０１０号公報では、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａ
ｓ、Ｍｏなどの金属の酸化物が有効と記載されている。
また、特公昭第５４−３６７０２号公報では無機のＭｇ
化合物が有効と記載され、特公昭第５０−３８２１号公
報ではＳｂ2 Ｏ3 と特定の臭素化合物との組合わせが有
効と記載されている。 【０００５】モダアクリル繊維の難燃性を向上させるこ
れらの方法はいずれも無機金属化合物の添加が主体であ
り、モダアクリル繊維が本来有している光沢および透明
性を著しく損っている。そのため、繊維の艶が消失し、
いわゆるダルとなり、染色しても鮮かな色調がえられな
い。生活水準の向上、ニーズの多様化に伴い、合成繊維
が本来有している光沢、透明性を有し、かつ、難燃性の
改善された合成繊維の出現が強く望まれているのが現状
である。 【０００６】モダアクリル繊維の光沢、透明性を維持し
つつ難燃性を改善する方法としては、無機アンチモン化
合物を微粒子状で繊維内に存在せしめる方法（特開昭第
４８−７３５２１号公報）、無機アンチモン化合物を溶
解して繊維内に存在せしめる方法（特開昭第４７−１１
３８２号、特開昭第４７−１１３８３号および特開昭第
４７−１１３８４号の各公報）および有機溶剤に可溶な
有機錫化合物を含有せしめる方法（特公昭第５６−１７
４４５号、特開昭第５７−８２５１６号および特開昭第
５７−８９６１３号の各公報）が公知である。 【０００７】しかしながら、これらの方法においても依
然として繊維の光沢、透明性が不充分であり、かつ、染
色時にはさらに低下し、これを改善しようとすれば難燃
性が低下するという欠点を有している。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み、上記欠点を解消すべく鋭意検討を重ねた結
果、大量の光沢、透明性を有する繊維の中に少量の高度
に難燃強化されたアクリル系合成繊維を混合するという
従来にない全く新しい方法によれば、光沢、透明性をほ
とんど損わずに難燃性を改善しうることを見出し、本発
明を完成するに至った。 【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）アクリロニトリ
ル成分30〜70％（重量％、以下同様）、ハロゲン含有単
量体成分70〜30％およびこれらと共重合可能なオレフィ
ン系単量体成分０〜10％で構成されるアクリロニトリル
系重合体と、該重合体の総量に対し10％以上15％未満の
難燃剤とを含有してなるアクリル系合成繊維２〜15部
（重量部、以下同様）、および（Ｂ）透明な、アクリル
繊維、アクリル系繊維、ポリエステル繊維およびポリク
ラール繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種以上
の繊維98〜85部からなる光沢、透明性に優れた複合難燃
繊維を要旨とするものである。 【００１０】 【実施例】本発明に使用しうるアクリロニトリル系重合
体はアクリロニトリル成分30〜70％とハロゲン含有単量
体成分70〜30％とを主成分として構成される共重合体で
ある。具体的にはアクリロニトリル−塩化ビニリデン共
重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリロニトリル−臭化ビニル共重合体、アクリロニト
リル−塩化ビニリデン−臭化ビニル共重合体、アクリロ
ニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル共重合体などがあげ
られる。 【００１１】もとより本発明においてはそれらに限定さ
れるものではなく、前記共重合体を適宜混合して使用し
てもよい。また、本発明に使用しうるアクリロニトリル
系重合体は、前記アクリロニトリル成分およびハロゲン
含有単量体成分のほかにこれらと共重合可能なオレフィ
ン系単量体成分を10％以下の範囲で含有していてもよ
い。共重合可能なオレフィン系単量体としては、アクリ
ル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニ
ル、ビニルスルホン酸およびその塩、メタクリルスルホ
ン酸およびその塩、スチレンスルホン酸およびその塩な
どがあげられ、それらの１種または２種以上の混合物が
用いられる。 【００１２】前記アクリロニトリル成分が30％未満、す
なわちハロゲン含有単量体成分が70％を超えると、アク
リルの性質に欠け、またアクリロニトリル成分が70％を
超え、ハロゲン含有単量体成分が30％未満になると難燃
強化することが困難となって、いずれも好ましくない。 【００１３】本発明に使用しうる難燃剤はＭｇ化合物、
Ｓｎ化合物およびＳｂ化合物よりなる群から選ばれた少
なくとも１種以上の化合物よりなり、たとえばＭｇＯ、
Ｍｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＣＯ3 などの無機マグネシウム化
合物、酸化第２錫、メタスズ酸、オキシハロゲン化第１
錫、オキシハロゲン化第２錫、水酸化第１錫などの無機
錫化合物、酸化アンチモン、アンチモン酸、オキシ塩化
アンチモンなどの無機アンチモン化合物の単独またはそ
れらの組合わせで使用しうるがそれらに限定されるもの
ではなく、それらと他の難燃剤との組合わせでも使用し
うる。そのような組合わせることのできる難燃剤として
は、たとえばヘキサブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲ
ン化物、塩化パラフィンなどの脂肪族ハロゲン化物、ト
リス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートなどの
含ハロゲン燐化合物、ジブチルアミノホスフェートなど
の有機燐化合物、ポリリン酸アンモニウムなどの無機燐
化合物などがあげられる。 【００１４】本発明において、高度に難燃強化されたア
クリル系合成繊維に混合されうる繊維は、アクリル繊
維、アクリル系繊維、ポリエステル繊維およびポリクラ
ール繊維などの透明な合成繊維であり、それらを単独使
用することも、２種以上を組合わせて使用することも可
能である。 【００１５】本発明の複合難燃繊維は、前記の高度に難
燃強化されたアクリル系合成繊維２〜15部に上記の透明
な合成繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種以上
の繊維98〜85部を混合したものである。 【００１６】最終製品に要求される難燃性、風合などの
性能により、ハロゲン含有単量体の種類およびその構成
割合、難燃剤の種類およびその添加量、混合する繊維の
種類、量および組合わせなどが決められる。 【００１７】本発明の複合難燃繊維が優れた光沢、透明
性および難燃性を同時に有する理由としては、少量のダ
ルな高度難燃強化繊維が、多量のブライト繊維に混合さ
れても、全体としてはブライト性を保持しつつ難燃性を
改善しうるためと推察される。その点でアクリル系合成
繊維が２部未満、すなわち透明繊維が98部を超える混合
割合では、光沢に優れるが難燃性に乏しい複合繊維とな
り、一方、アクリル系合成繊維が15部を超え、透明繊維
が85部未満の混合割合では、難燃性に優れるが光沢、透
明性のよくないダルな複合繊維となっていずれも好まし
くない。難燃剤として使用される上記マグネシウム化合
物、錫化合物およびアンチモン化合物は、単独またはそ
れらの併用および（または）他の難燃剤との組合わせで
モダアクリル重合体であるアクリロニトリル系重合体に
対し10％以上15％未満配合される。前記配合量が10％未
満では、必要な難燃性をうるためにダルな高度難燃強化
繊維の混率を高める必要があり、その結果複合繊維の光
沢、透明性が低下し、一方、多すぎる（40％を超える）
と、繊維製造時のノズル詰まり、繊維物性の低下などが
起こりやすくなり、高度難燃強化繊維の製造および品質
面で問題が生じ、いずれも好ましくない。 【００１８】本発明において高度難燃強化繊維は無機金
属化合物などの難燃剤を多量に含むものであるが、これ
を充分に粉砕し、粒径を２μｍ以下に揃えることによ
り、ノズル詰まりや糸切れなどの紡糸上のトラブルを起
こすことなく、通常のモダアクリル繊維の紡糸方法でう
ることができる。 【００１９】さらに、高度難燃強化繊維と透明繊維とを
混綿することにより本発明の複合難燃繊維がえられる
が、均一に混綿するためにも紡績工程の前段階で混綿す
るのが望ましい。 【００２０】なお、本発明の複合難燃繊維に必要に応じ
て、帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、吸湿性
付与剤などを含有せしめてもよい。 【００２１】つぎに本発明における繊維の評価法につい
て説明する。 【００２２】難燃性の評価は酸素指数法（ＬＯＩ）によ
った。一般に、繊維の難燃性は織物の状態で測定、評価
されているが、織物では糸の撚り数、太さ、打込本数な
どにより燃焼性に差が生じ、繊維自体の難燃性を正しく
評価しえない。その点を考慮してＬＯＩの燃焼試験用サ
ンプルはつぎのようにして作製した。所定の割合で混綿
した綿を２ｇ取り、これを８等分して８本のコヨリを作
った。これを酸素指数試験器のホルダーに直立させ、こ
のサンプルが５cm燃え続けるのに必要な最少酸素濃度を
測定し、これをＬＯＩ値とした。ＬＯＩ値が大きい程燃
えにくく、難燃性が高い。 【００２３】一方、繊維の光沢、透明性の評価は、視感
にて以下の５段階に分けて判定した。 ５ 光沢、透明性が非常に優れている。 ４ 光沢、透明性が優れている。 ３ 光沢、透明性が良好である。 ２ 光沢、透明性がかなり失われ、商品価値が低い。 １ 光沢、透明性がほとんどなく、商品価値がない。 【００２４】以下、参考例、実施例をあげて本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限
定されるものではない。 【００２５】参考例１および比較例１、２、３ アクリロニトリル49.0％および塩化ビニル51.0％よりな
る共重合物をアセトンに樹脂濃度で27.0％になるように
溶解させた。つぎに、えられた樹脂溶液をアセトンで３
倍に希釈した液にメタスズ酸を固形分濃度が50％になる
ように振動ミルを用いて分散した。後者を前者に、メタ
スズ酸が樹脂に対し20％量になるように添加混合して紡
糸原液とした。この原液をノズル孔径0.08m/m および孔
数300 ホールのノズルを用い、30％アセトン水溶液中へ
押出し、水洗後、120 ℃で乾燥し、ついで３倍に熱延伸
して、さらに140 ℃で５分間熱処理を行なうことにより
高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。一方、メタスズ
酸を添加しないもの、および樹脂に対して２％量添加し
たものを同様に紡糸し、それぞれ比較例１および２のモ
ダアクリル繊維とした。 【００２６】かくしてえられた高度難燃強化モダアクリ
ル繊維10部と前記比較例１の繊維90部とを混綿し、参考
例１の複合難燃繊維とした。 【００２７】それぞれの繊維を用いて、前記方法にてサ
ンプルを作製し、各サンプルのＬＯＩ値と光沢、透明性
とを評価した。結果を表１に示す。 【００２８】 【表１】 【００２９】表１より、参考例１の複合難燃繊維はＬＯ
Ｉ値が高く、かつ光沢、透明性にも優れていることがわ
かる。比較例１では、光沢、透明性に優れるがＬＯＩ値
が小さく、比較例２および３では光沢、透明性の低下が
著しい。 【００３０】参考例２、３および比較例４、５、６ アクリロニトリル50％、塩化ビニル35％および塩化ビニ
リデン15％よりなる共重合物をジメチルホルムアミドに
樹脂濃度で25％になるように溶解した。これに、ＭｇＯ
またはＳｂ2 Ｏ3 の振動ミル分散液をＭｇＯまたはＳｂ
2 Ｏ3 がそれぞれ樹脂に対し30％量になるようにそれぞ
れ添加混合して２種の紡糸原液を作製した。 【００３１】この原液を用いて参考例１と同様にして、
それぞれ高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。一方、
ＭｇＯやＳｂ2 Ｏ3 を一切添加しないものを同様に紡糸
し、比較例４のモダアクリル繊維とした。 【００３２】かくしてえられた２種の高度難燃強化モダ
アクリル繊維7.5 部と前記比較例４の繊維92.5部とを混
綿し、参考例２、３の複合難燃繊維とした。 【００３３】それぞれの繊維を用いて参考例１と同様に
してサンプルを作製し、各サンプルのＬＯＩ値と光沢、
透明性とを評価した。結果を表２に示す。 【００３４】 【表２】 【００３５】表２よりＭｇＯまたはＳｂ2 Ｏ3 を用いた
複合繊維はＬＯＩ値と光沢、透明性との両方に同時に優
れていることがわかる。 【００３６】参考例４、５、６、７および比較例７、
８、９、10、11 参考例２においてＭｇＯまたはＳｂ2 Ｏ3 に代えてメタ
スズ酸を樹脂に対し20％量になるように添加した以外は
同様にして高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。 【００３７】かくしてえられた高度難燃強化繊維と前記
比較例４のモダアクリル繊維とを表３に示す混合割合に
て混綿し、それぞれ試料を作製してＬＯＩ値および光
沢、透明性の評価を行なった。結果を表３に示す。 【００３８】 【表３】 【００３９】表３より高度難燃強化モダアクリル繊維が
２部以上であればＬＯＩ値の向上が認められ、また15部
以下であれば光沢、透明性の低下をごくわずかに抑えう
ることがわかる。 【００４０】参考例８、９および比較例12、13、14、15 アクリロニトリル42％、塩化ビニル57％およびメタクリ
ルスルホン酸ソーダ1.0 ％よりなる共重合物をアセトン
に樹脂濃度で28.0％になるように溶解した。これに、Ｓ
ｂ2 Ｏ3 の振動ミル分散液をＳｂ2 Ｏ3 が樹脂に対し20
％量になるように添加混合して紡糸原液とした。 【００４１】この原液を用いて参考例１と同様にして、
高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。一方、Ｓｂ2 Ｏ
3 を添加しないものを同様に紡糸し、比較例12のモダア
クリル繊維とした。 【００４２】かくしてえられた高度難燃強化モダアクリ
ル繊維、比較例12の繊維およびポリエステル繊維を表４
に示すように混綿し、それぞれについて試料を作製して
ＬＯＩ値および光沢、透明性を評価した。結果を表４に
示す。 【００４３】 【表４】 【００４４】表４より、ポリエステルを混綿したばあい
にも、高度に難燃強化されたモダアクリル繊維を添加す
るとＬＯＩ値の向上が認められ、しかも光沢、透明性の
低下が極めて少ないことがわかる。 【００４５】実施例１、２ アクリロニトリル49.0％および塩化ビニル51.0％よりな
る共重合物をアセトンに樹脂濃度で27.0％になるように
溶解させた。つぎに、えられた樹脂溶液をアセトンで３
倍に希釈した液にメタスズ酸を固形分濃度が50％になる
ように振動ミルを用いて分散した。後者を前者に、メタ
スズ酸が樹脂に対し11％量および14％量になるように添
加混合して紡糸原液とした。この原液をノズル孔径0.08
m/m および孔数300 ホールのノズルを用い、30％アセト
ン水溶液中へ押出し、水洗後、120 ℃で乾燥し、ついで
３倍に熱延伸して、さらに140 ℃で５分間熱処理を行な
うことにより２種の高度難燃強化モダアクリル繊維をえ
た。 【００４６】かくしてえられた２種の高度難燃強化モダ
アクリル繊維のそれぞれ14部と前記比較例１の繊維86部
とを混綿し、本発明の複合難燃繊維とした。 【００４７】それぞれの繊維を用いて、前記方法にてサ
ンプルを作製し、各サンプルのＬＯＩ値と光沢、透明性
とを評価した。結果を表５に示す。 【００４８】 【表５】【００４９】表５より、本発明の複合難燃性繊維はＬＯ
Ｉ値が高く、かつ光沢、透明性にも優れていることがわ
かる。 【００５０】実施例３、４ アクリロニトリル50％、塩化ビニル35％および塩化ビニ
リデン15％よりなる共重合物をジメチルホルムアミドに
樹脂濃度で25％になるように溶解した。これに、ＭｇＯ
またはＳｂ2 Ｏ3 の振動ミル分散液をＭｇＯまたはＳｂ
2 Ｏ3 がそれぞれ樹脂に対し12％量になるようにそれぞ
れ添加混合して２種の紡糸原液を作製した。 【００５１】この原液を用いて参考例１と同様にして、
それぞれ高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。 【００５２】かくしてえられた２種の高度難燃強化モダ
アクリル繊維12部と前記比較例４の繊維88部とを混綿
し、本発明の複合難燃繊維とした。 【００５３】それぞれの繊維を用いて参考例１と同様に
してサンプルを作製し、各サンプルのＬＯＩ値と光沢、
透明性とを評価した。結果を表６に示す。 【００５４】 【表６】 【００５５】表６よりＭｇＯまたはＳｂ2 Ｏ3 を用いた
複合繊維はＬＯＩ値と光沢、透明性との両方に同時に優
れていることがわかる。 【００５６】実施例５、６、７、８ 実施例３、４においてＭｇＯまたはＳｂ2 Ｏ3 に代えて
メタスズ酸を樹脂に対し14％量になるように添加した以
外は同様にして高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。 【００５７】かくしてえられた高度難燃強化繊維と前記
比較例４のモダアクリル繊維とを表７に示す混合割合に
て混綿し、それぞれ試料を作製してＬＯＩ値および光
沢、透明性の評価を行なった。結果を表７に示す。 【００５８】 【表７】 【００５９】表７より高度難燃強化モダアクリル繊維が
２部以上であればＬＯＩ値の向上が認められ、また15部
以下であれば光沢、透明性の低下をごくわずかに抑えう
ることがわかる。 【００６０】実施例９、10 アクリロニトリル42％、塩化ビニル57％およびメタクリ
ルスルホン酸ソーダ1.0 ％よりなる共重合物をアセトン
に樹脂濃度で28.0％になるように溶解した。これに、Ｓ
ｂ2 Ｏ3 の振動ミル分散液をＳｂ2 Ｏ3 が樹脂に対し13
％量になるように添加混合して紡糸原液とした。 【００６１】この原液を用いて実施例１と同様にして、
高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。 【００６２】かくしてえられた高度難燃強化モダアクリ
ル繊維、比較例12の繊維およびポリエステル繊維を表８
に示すように混綿し、それぞれについて試料を作製して
ＬＯＩ値および光沢、透明性を評価した。結果を表８に
示す。 【００６３】 【表８】 【００６４】表８より、ポリエステルを混綿したばあい
にも、高度に難燃強化されたモダアクリル繊維を添加す
るとＬＯＩ値の向上が認められ、しかも光沢、透明性の
低下が極めて少ないことがわかる。 【００６５】 【発明の効果】本発明の複合難燃繊維は、難燃剤を多量
に用いた高難燃アクリル系繊維の少量を特定のブライト
繊維の多量とブレンドしたものであり、光沢・透明性お
よび難燃性を併有する繊維であり、安価、容易にうるこ
とができる。
アクリル系合成繊維と他の透明な繊維とを混合してなる
光沢、透明性に優れ、かつ難燃性を有する複合繊維に関
する。さらに詳しくは、Ｍｇ化合物、Ｓｎ化合物、Ｓｂ
化合物などの難燃剤を多量に含有した含ハロゲンアクリ
ル系合成繊維と、透明な、アクリル繊維、アクリル系繊
維、ポリエステル繊維およびポリクラール繊維よりなる
群から選ばれた少なくとも１種以上の繊維とを混合して
なる光沢、透明性に優れ、かつ難燃性を有する複合繊維
に関する。 【０００２】 【従来の技術・発明が解決しようとする課題】アクリル
系合成繊維のうちハロゲン化ビニルを比較的多く含むい
わゆるモダアクリル合成繊維が、アクリルの風合を保ち
つつ、難燃性の点においてアクリル繊維よりはるかに優
れていることはよく知られている。すなわち、モダアク
リル繊維にはハロゲン化ビニルが比較的多く共重合され
ているため繊維それ自体が難燃性であり、その特性を生
かしてカーテン、カーペットなどのインテリア製品に広
く利用されている。 【０００３】しかしながら、モダアクリル合成繊維は高
度な難燃性が要求される分野においては、そのままでは
難燃性が充分とはいえない。また、最近のホテルなどの
大火災により、インテリア製品の難燃性に対する社会的
要求がますます高揚しつつあり、より難燃性に優れた繊
維の出現が望まれている。 【０００４】モダアクリル合成繊維の難燃性を高める試
みは古くから数多く行なわれている。たとえば、米国特
許第８９２０１０号公報では、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａ
ｓ、Ｍｏなどの金属の酸化物が有効と記載されている。
また、特公昭第５４−３６７０２号公報では無機のＭｇ
化合物が有効と記載され、特公昭第５０−３８２１号公
報ではＳｂ2 Ｏ3 と特定の臭素化合物との組合わせが有
効と記載されている。 【０００５】モダアクリル繊維の難燃性を向上させるこ
れらの方法はいずれも無機金属化合物の添加が主体であ
り、モダアクリル繊維が本来有している光沢および透明
性を著しく損っている。そのため、繊維の艶が消失し、
いわゆるダルとなり、染色しても鮮かな色調がえられな
い。生活水準の向上、ニーズの多様化に伴い、合成繊維
が本来有している光沢、透明性を有し、かつ、難燃性の
改善された合成繊維の出現が強く望まれているのが現状
である。 【０００６】モダアクリル繊維の光沢、透明性を維持し
つつ難燃性を改善する方法としては、無機アンチモン化
合物を微粒子状で繊維内に存在せしめる方法（特開昭第
４８−７３５２１号公報）、無機アンチモン化合物を溶
解して繊維内に存在せしめる方法（特開昭第４７−１１
３８２号、特開昭第４７−１１３８３号および特開昭第
４７−１１３８４号の各公報）および有機溶剤に可溶な
有機錫化合物を含有せしめる方法（特公昭第５６−１７
４４５号、特開昭第５７−８２５１６号および特開昭第
５７−８９６１３号の各公報）が公知である。 【０００７】しかしながら、これらの方法においても依
然として繊維の光沢、透明性が不充分であり、かつ、染
色時にはさらに低下し、これを改善しようとすれば難燃
性が低下するという欠点を有している。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み、上記欠点を解消すべく鋭意検討を重ねた結
果、大量の光沢、透明性を有する繊維の中に少量の高度
に難燃強化されたアクリル系合成繊維を混合するという
従来にない全く新しい方法によれば、光沢、透明性をほ
とんど損わずに難燃性を改善しうることを見出し、本発
明を完成するに至った。 【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）アクリロニトリ
ル成分30〜70％（重量％、以下同様）、ハロゲン含有単
量体成分70〜30％およびこれらと共重合可能なオレフィ
ン系単量体成分０〜10％で構成されるアクリロニトリル
系重合体と、該重合体の総量に対し10％以上15％未満の
難燃剤とを含有してなるアクリル系合成繊維２〜15部
（重量部、以下同様）、および（Ｂ）透明な、アクリル
繊維、アクリル系繊維、ポリエステル繊維およびポリク
ラール繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種以上
の繊維98〜85部からなる光沢、透明性に優れた複合難燃
繊維を要旨とするものである。 【００１０】 【実施例】本発明に使用しうるアクリロニトリル系重合
体はアクリロニトリル成分30〜70％とハロゲン含有単量
体成分70〜30％とを主成分として構成される共重合体で
ある。具体的にはアクリロニトリル−塩化ビニリデン共
重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリロニトリル−臭化ビニル共重合体、アクリロニト
リル−塩化ビニリデン−臭化ビニル共重合体、アクリロ
ニトリル−塩化ビニル−臭化ビニル共重合体などがあげ
られる。 【００１１】もとより本発明においてはそれらに限定さ
れるものではなく、前記共重合体を適宜混合して使用し
てもよい。また、本発明に使用しうるアクリロニトリル
系重合体は、前記アクリロニトリル成分およびハロゲン
含有単量体成分のほかにこれらと共重合可能なオレフィ
ン系単量体成分を10％以下の範囲で含有していてもよ
い。共重合可能なオレフィン系単量体としては、アクリ
ル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニ
ル、ビニルスルホン酸およびその塩、メタクリルスルホ
ン酸およびその塩、スチレンスルホン酸およびその塩な
どがあげられ、それらの１種または２種以上の混合物が
用いられる。 【００１２】前記アクリロニトリル成分が30％未満、す
なわちハロゲン含有単量体成分が70％を超えると、アク
リルの性質に欠け、またアクリロニトリル成分が70％を
超え、ハロゲン含有単量体成分が30％未満になると難燃
強化することが困難となって、いずれも好ましくない。 【００１３】本発明に使用しうる難燃剤はＭｇ化合物、
Ｓｎ化合物およびＳｂ化合物よりなる群から選ばれた少
なくとも１種以上の化合物よりなり、たとえばＭｇＯ、
Ｍｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＣＯ3 などの無機マグネシウム化
合物、酸化第２錫、メタスズ酸、オキシハロゲン化第１
錫、オキシハロゲン化第２錫、水酸化第１錫などの無機
錫化合物、酸化アンチモン、アンチモン酸、オキシ塩化
アンチモンなどの無機アンチモン化合物の単独またはそ
れらの組合わせで使用しうるがそれらに限定されるもの
ではなく、それらと他の難燃剤との組合わせでも使用し
うる。そのような組合わせることのできる難燃剤として
は、たとえばヘキサブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲ
ン化物、塩化パラフィンなどの脂肪族ハロゲン化物、ト
リス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートなどの
含ハロゲン燐化合物、ジブチルアミノホスフェートなど
の有機燐化合物、ポリリン酸アンモニウムなどの無機燐
化合物などがあげられる。 【００１４】本発明において、高度に難燃強化されたア
クリル系合成繊維に混合されうる繊維は、アクリル繊
維、アクリル系繊維、ポリエステル繊維およびポリクラ
ール繊維などの透明な合成繊維であり、それらを単独使
用することも、２種以上を組合わせて使用することも可
能である。 【００１５】本発明の複合難燃繊維は、前記の高度に難
燃強化されたアクリル系合成繊維２〜15部に上記の透明
な合成繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種以上
の繊維98〜85部を混合したものである。 【００１６】最終製品に要求される難燃性、風合などの
性能により、ハロゲン含有単量体の種類およびその構成
割合、難燃剤の種類およびその添加量、混合する繊維の
種類、量および組合わせなどが決められる。 【００１７】本発明の複合難燃繊維が優れた光沢、透明
性および難燃性を同時に有する理由としては、少量のダ
ルな高度難燃強化繊維が、多量のブライト繊維に混合さ
れても、全体としてはブライト性を保持しつつ難燃性を
改善しうるためと推察される。その点でアクリル系合成
繊維が２部未満、すなわち透明繊維が98部を超える混合
割合では、光沢に優れるが難燃性に乏しい複合繊維とな
り、一方、アクリル系合成繊維が15部を超え、透明繊維
が85部未満の混合割合では、難燃性に優れるが光沢、透
明性のよくないダルな複合繊維となっていずれも好まし
くない。難燃剤として使用される上記マグネシウム化合
物、錫化合物およびアンチモン化合物は、単独またはそ
れらの併用および（または）他の難燃剤との組合わせで
モダアクリル重合体であるアクリロニトリル系重合体に
対し10％以上15％未満配合される。前記配合量が10％未
満では、必要な難燃性をうるためにダルな高度難燃強化
繊維の混率を高める必要があり、その結果複合繊維の光
沢、透明性が低下し、一方、多すぎる（40％を超える）
と、繊維製造時のノズル詰まり、繊維物性の低下などが
起こりやすくなり、高度難燃強化繊維の製造および品質
面で問題が生じ、いずれも好ましくない。 【００１８】本発明において高度難燃強化繊維は無機金
属化合物などの難燃剤を多量に含むものであるが、これ
を充分に粉砕し、粒径を２μｍ以下に揃えることによ
り、ノズル詰まりや糸切れなどの紡糸上のトラブルを起
こすことなく、通常のモダアクリル繊維の紡糸方法でう
ることができる。 【００１９】さらに、高度難燃強化繊維と透明繊維とを
混綿することにより本発明の複合難燃繊維がえられる
が、均一に混綿するためにも紡績工程の前段階で混綿す
るのが望ましい。 【００２０】なお、本発明の複合難燃繊維に必要に応じ
て、帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、吸湿性
付与剤などを含有せしめてもよい。 【００２１】つぎに本発明における繊維の評価法につい
て説明する。 【００２２】難燃性の評価は酸素指数法（ＬＯＩ）によ
った。一般に、繊維の難燃性は織物の状態で測定、評価
されているが、織物では糸の撚り数、太さ、打込本数な
どにより燃焼性に差が生じ、繊維自体の難燃性を正しく
評価しえない。その点を考慮してＬＯＩの燃焼試験用サ
ンプルはつぎのようにして作製した。所定の割合で混綿
した綿を２ｇ取り、これを８等分して８本のコヨリを作
った。これを酸素指数試験器のホルダーに直立させ、こ
のサンプルが５cm燃え続けるのに必要な最少酸素濃度を
測定し、これをＬＯＩ値とした。ＬＯＩ値が大きい程燃
えにくく、難燃性が高い。 【００２３】一方、繊維の光沢、透明性の評価は、視感
にて以下の５段階に分けて判定した。 ５ 光沢、透明性が非常に優れている。 ４ 光沢、透明性が優れている。 ３ 光沢、透明性が良好である。 ２ 光沢、透明性がかなり失われ、商品価値が低い。 １ 光沢、透明性がほとんどなく、商品価値がない。 【００２４】以下、参考例、実施例をあげて本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例のみに限
定されるものではない。 【００２５】参考例１および比較例１、２、３ アクリロニトリル49.0％および塩化ビニル51.0％よりな
る共重合物をアセトンに樹脂濃度で27.0％になるように
溶解させた。つぎに、えられた樹脂溶液をアセトンで３
倍に希釈した液にメタスズ酸を固形分濃度が50％になる
ように振動ミルを用いて分散した。後者を前者に、メタ
スズ酸が樹脂に対し20％量になるように添加混合して紡
糸原液とした。この原液をノズル孔径0.08m/m および孔
数300 ホールのノズルを用い、30％アセトン水溶液中へ
押出し、水洗後、120 ℃で乾燥し、ついで３倍に熱延伸
して、さらに140 ℃で５分間熱処理を行なうことにより
高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。一方、メタスズ
酸を添加しないもの、および樹脂に対して２％量添加し
たものを同様に紡糸し、それぞれ比較例１および２のモ
ダアクリル繊維とした。 【００２６】かくしてえられた高度難燃強化モダアクリ
ル繊維10部と前記比較例１の繊維90部とを混綿し、参考
例１の複合難燃繊維とした。 【００２７】それぞれの繊維を用いて、前記方法にてサ
ンプルを作製し、各サンプルのＬＯＩ値と光沢、透明性
とを評価した。結果を表１に示す。 【００２８】 【表１】 【００２９】表１より、参考例１の複合難燃繊維はＬＯ
Ｉ値が高く、かつ光沢、透明性にも優れていることがわ
かる。比較例１では、光沢、透明性に優れるがＬＯＩ値
が小さく、比較例２および３では光沢、透明性の低下が
著しい。 【００３０】参考例２、３および比較例４、５、６ アクリロニトリル50％、塩化ビニル35％および塩化ビニ
リデン15％よりなる共重合物をジメチルホルムアミドに
樹脂濃度で25％になるように溶解した。これに、ＭｇＯ
またはＳｂ2 Ｏ3 の振動ミル分散液をＭｇＯまたはＳｂ
2 Ｏ3 がそれぞれ樹脂に対し30％量になるようにそれぞ
れ添加混合して２種の紡糸原液を作製した。 【００３１】この原液を用いて参考例１と同様にして、
それぞれ高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。一方、
ＭｇＯやＳｂ2 Ｏ3 を一切添加しないものを同様に紡糸
し、比較例４のモダアクリル繊維とした。 【００３２】かくしてえられた２種の高度難燃強化モダ
アクリル繊維7.5 部と前記比較例４の繊維92.5部とを混
綿し、参考例２、３の複合難燃繊維とした。 【００３３】それぞれの繊維を用いて参考例１と同様に
してサンプルを作製し、各サンプルのＬＯＩ値と光沢、
透明性とを評価した。結果を表２に示す。 【００３４】 【表２】 【００３５】表２よりＭｇＯまたはＳｂ2 Ｏ3 を用いた
複合繊維はＬＯＩ値と光沢、透明性との両方に同時に優
れていることがわかる。 【００３６】参考例４、５、６、７および比較例７、
８、９、10、11 参考例２においてＭｇＯまたはＳｂ2 Ｏ3 に代えてメタ
スズ酸を樹脂に対し20％量になるように添加した以外は
同様にして高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。 【００３７】かくしてえられた高度難燃強化繊維と前記
比較例４のモダアクリル繊維とを表３に示す混合割合に
て混綿し、それぞれ試料を作製してＬＯＩ値および光
沢、透明性の評価を行なった。結果を表３に示す。 【００３８】 【表３】 【００３９】表３より高度難燃強化モダアクリル繊維が
２部以上であればＬＯＩ値の向上が認められ、また15部
以下であれば光沢、透明性の低下をごくわずかに抑えう
ることがわかる。 【００４０】参考例８、９および比較例12、13、14、15 アクリロニトリル42％、塩化ビニル57％およびメタクリ
ルスルホン酸ソーダ1.0 ％よりなる共重合物をアセトン
に樹脂濃度で28.0％になるように溶解した。これに、Ｓ
ｂ2 Ｏ3 の振動ミル分散液をＳｂ2 Ｏ3 が樹脂に対し20
％量になるように添加混合して紡糸原液とした。 【００４１】この原液を用いて参考例１と同様にして、
高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。一方、Ｓｂ2 Ｏ
3 を添加しないものを同様に紡糸し、比較例12のモダア
クリル繊維とした。 【００４２】かくしてえられた高度難燃強化モダアクリ
ル繊維、比較例12の繊維およびポリエステル繊維を表４
に示すように混綿し、それぞれについて試料を作製して
ＬＯＩ値および光沢、透明性を評価した。結果を表４に
示す。 【００４３】 【表４】 【００４４】表４より、ポリエステルを混綿したばあい
にも、高度に難燃強化されたモダアクリル繊維を添加す
るとＬＯＩ値の向上が認められ、しかも光沢、透明性の
低下が極めて少ないことがわかる。 【００４５】実施例１、２ アクリロニトリル49.0％および塩化ビニル51.0％よりな
る共重合物をアセトンに樹脂濃度で27.0％になるように
溶解させた。つぎに、えられた樹脂溶液をアセトンで３
倍に希釈した液にメタスズ酸を固形分濃度が50％になる
ように振動ミルを用いて分散した。後者を前者に、メタ
スズ酸が樹脂に対し11％量および14％量になるように添
加混合して紡糸原液とした。この原液をノズル孔径0.08
m/m および孔数300 ホールのノズルを用い、30％アセト
ン水溶液中へ押出し、水洗後、120 ℃で乾燥し、ついで
３倍に熱延伸して、さらに140 ℃で５分間熱処理を行な
うことにより２種の高度難燃強化モダアクリル繊維をえ
た。 【００４６】かくしてえられた２種の高度難燃強化モダ
アクリル繊維のそれぞれ14部と前記比較例１の繊維86部
とを混綿し、本発明の複合難燃繊維とした。 【００４７】それぞれの繊維を用いて、前記方法にてサ
ンプルを作製し、各サンプルのＬＯＩ値と光沢、透明性
とを評価した。結果を表５に示す。 【００４８】 【表５】【００４９】表５より、本発明の複合難燃性繊維はＬＯ
Ｉ値が高く、かつ光沢、透明性にも優れていることがわ
かる。 【００５０】実施例３、４ アクリロニトリル50％、塩化ビニル35％および塩化ビニ
リデン15％よりなる共重合物をジメチルホルムアミドに
樹脂濃度で25％になるように溶解した。これに、ＭｇＯ
またはＳｂ2 Ｏ3 の振動ミル分散液をＭｇＯまたはＳｂ
2 Ｏ3 がそれぞれ樹脂に対し12％量になるようにそれぞ
れ添加混合して２種の紡糸原液を作製した。 【００５１】この原液を用いて参考例１と同様にして、
それぞれ高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。 【００５２】かくしてえられた２種の高度難燃強化モダ
アクリル繊維12部と前記比較例４の繊維88部とを混綿
し、本発明の複合難燃繊維とした。 【００５３】それぞれの繊維を用いて参考例１と同様に
してサンプルを作製し、各サンプルのＬＯＩ値と光沢、
透明性とを評価した。結果を表６に示す。 【００５４】 【表６】 【００５５】表６よりＭｇＯまたはＳｂ2 Ｏ3 を用いた
複合繊維はＬＯＩ値と光沢、透明性との両方に同時に優
れていることがわかる。 【００５６】実施例５、６、７、８ 実施例３、４においてＭｇＯまたはＳｂ2 Ｏ3 に代えて
メタスズ酸を樹脂に対し14％量になるように添加した以
外は同様にして高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。 【００５７】かくしてえられた高度難燃強化繊維と前記
比較例４のモダアクリル繊維とを表７に示す混合割合に
て混綿し、それぞれ試料を作製してＬＯＩ値および光
沢、透明性の評価を行なった。結果を表７に示す。 【００５８】 【表７】 【００５９】表７より高度難燃強化モダアクリル繊維が
２部以上であればＬＯＩ値の向上が認められ、また15部
以下であれば光沢、透明性の低下をごくわずかに抑えう
ることがわかる。 【００６０】実施例９、10 アクリロニトリル42％、塩化ビニル57％およびメタクリ
ルスルホン酸ソーダ1.0 ％よりなる共重合物をアセトン
に樹脂濃度で28.0％になるように溶解した。これに、Ｓ
ｂ2 Ｏ3 の振動ミル分散液をＳｂ2 Ｏ3 が樹脂に対し13
％量になるように添加混合して紡糸原液とした。 【００６１】この原液を用いて実施例１と同様にして、
高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。 【００６２】かくしてえられた高度難燃強化モダアクリ
ル繊維、比較例12の繊維およびポリエステル繊維を表８
に示すように混綿し、それぞれについて試料を作製して
ＬＯＩ値および光沢、透明性を評価した。結果を表８に
示す。 【００６３】 【表８】 【００６４】表８より、ポリエステルを混綿したばあい
にも、高度に難燃強化されたモダアクリル繊維を添加す
るとＬＯＩ値の向上が認められ、しかも光沢、透明性の
低下が極めて少ないことがわかる。 【００６５】 【発明の効果】本発明の複合難燃繊維は、難燃剤を多量
に用いた高難燃アクリル系繊維の少量を特定のブライト
繊維の多量とブレンドしたものであり、光沢・透明性お
よび難燃性を併有する繊維であり、安価、容易にうるこ
とができる。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １ （Ａ）アクリロニトリル成分30〜70重量％、ハロゲ
ン含有単量体成分70〜30重量％およびこれらと共重合可
能なオレフィン系単量体成分０〜10重量％で構成される
アクリロニトリル系重合体と該重合体の総量に対し10重
量％以上15重量％未満の難燃剤とを含有してなるアクリ
ル系合成繊維２〜15重量部および（Ｂ）透明な、アクリ
ル繊維、アクリル系繊維、ポリエステル繊維およびポリ
クラール繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
繊維98〜85重量部からなる光沢、透明性に優れた複合難
燃繊維。 ２ 難燃剤がＭｇ化合物、Ｓｎ化合物およびＳｂ化合物
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物よりな
る特許請求の範囲第１項記載の複合難燃繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6172606A JP2505377B2 (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 複合難燃繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6172606A JP2505377B2 (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 複合難燃繊維 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4199473A Division JP2505352B2 (ja) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | 複合難燃繊維 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0770854A JPH0770854A (ja) | 1995-03-14 |
| JP2505377B2 true JP2505377B2 (ja) | 1996-06-05 |
Family
ID=15944990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6172606A Expired - Lifetime JP2505377B2 (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 複合難燃繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2505377B2 (ja) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5221612B2 (ja) * | 1973-03-23 | 1977-06-11 | ||
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| JPS5182022A (en) * | 1974-12-23 | 1976-07-19 | Kanegafuchi Chemical Ind | Nannenseinisugureta akurirukeiseni |
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| JPS60110940A (ja) * | 1983-11-16 | 1985-06-17 | 鐘淵化学工業株式会社 | 複合難燃繊維 |
| JPH0368134A (ja) * | 1989-08-05 | 1991-03-25 | Mitsubishi Electric Corp | 半導体装置の製造方法 |
| JP2505352B2 (ja) * | 1992-07-27 | 1996-06-05 | 鐘淵化学工業株式会社 | 複合難燃繊維 |
-
1994
- 1994-07-25 JP JP6172606A patent/JP2505377B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0770854A (ja) | 1995-03-14 |
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