JPH0368134B2

JPH0368134B2 -

Info

Publication number: JPH0368134B2
Application number: JP58216995A
Authority: JP
Inventors: Takaharu Ichihori; Yoichi Kanbara
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-11-16
Filing date: 1983-11-16
Publication date: 1991-10-25
Also published as: JPS60110940A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、高度に難燃強化されたアクリル系合
成繊維と他の透明な繊維とを混合してなる光沢、
透明性に優れかつ難燃性を有する複合繊維に関す
る。さらに詳しくは、Mg化合物、Sn化合物、Sb
化合物などの難燃剤を多量に含有した含ハロゲン
アクリル系合成繊維と、透明な、アクリル繊維、
アクリル系繊維、ポリエステル繊維およびポリク
ラール繊維よりなる群から選ばれた少なくとも１
種以上の繊維とを混合してなる光沢、透明性に優
れかつ難燃性を有する複合繊維に関する。アクリル系合成繊維のうちハロゲン化ビニルを
比較的多く含むいわゆるモダアクリル合成繊維が
アクリルの風合を保ちつつ、難燃性の点において
アクリル繊維よりはるかに優れていることはよく
知られている。すなわち、モダアクリル繊維には
ハロゲン化ビニルが比較的多く共重合されている
ため繊維それ自体が難燃性であり、その特性を生
かしてカーテン、カーペツトなどのインテリア製
品に広く利用されている。しかしながらモダアクリル合成繊維は高度な難
燃性が要求される分野においてはそのままでは難
燃性が充分とはいえない。また、最近のホテルな
どの大火災により、インテリア製品の難燃性に対
する社会的要求がますます高揚しつつあり、より
難燃性に優れた繊維の出現が望まれている。モダアルリル合成繊維の難燃性を高める試みは
古くから数多く行なわれている。たとえば米国特
許第892010号公報ではSb、Sn、Bi、As、Moな
どの金属の酸化物が有効と記載されている。また
特公昭第54−36702号公報では無機のMg化合物
が有効と記載され、特公昭第50−3821号公報では
Sb₂O₃と特定の臭素化合物との組合わせが有効と
記載されている。モダアクリル繊維の難燃性を向上させるこれら
の方法はいずれも無機金属化合物の添加が主体で
あり、モダアクリル繊維が本来有している光沢お
よび透明性を著しく損なつている。そのため繊維
の艶が消失し、いわゆるダルとなり染色しても鮮
やかな色調がえられない。生活水準の向上、ニー
ズの多様化に伴ない、合成繊維が本来有している
光沢、透明性を有し、かつ難燃性の改善された合
成繊維の出現が強く望まれているのが現状であ
る。モダアクリル繊維の光沢、透明性を維持しつつ
難燃性を改善する方法としては、無機アンチモン
化合物を微粒子状で繊維内に存在せしめる方法
（特開昭第48−73521号公報）、無機アンチモン化
合物を溶解して繊維内に存在せしめる方法（特開
昭第47−11382号、特開昭第47−11383号および特
開昭第47−11384号公報）および有機溶剤に可溶
な有機錫化合物を含有せしめる方法（特公昭第56
−17445号、特開昭第57−82516号および特開昭第
57−89613号各公報）が公知である。しかしながらこれらの方法においても依然とし
て繊維の光沢、透明性が不充分であり、かつ染色
時にはさらに低下し、これを改善しようとすれば
難燃性が低下するという欠点を有している。本発明者らは、かかる実情に鑑み、上記欠点を
解消すべく鋭意検討を重ねた結果、大量の光沢、
透明性を有する繊維の中に少量の高度に難燃強化
されたアクリル系合成繊維を混合するという従来
にない全く新しい方法によれば、光沢、透明性を
ほとんど損なわずに難燃性を改善しうることを見
出し、本発明を完成するに至つた。すなわち本発明は、 (A) アクリロニトリル成分30〜70％（重量％、以
下同様）、ハロゲン含有単量体成分70〜30％お
よびこれらと共重合可能なオレフイン系単量体
成分０〜10％で構成されるアクリロニトリル系
重合体と該重合体の総量に対し15〜35％の難燃
剤とを含有してなるアクリル系合成繊維２〜
15.（重量部、以下同様）、および (B) 透明な、アクリル繊維、アクリル系繊維、ポ
リエステル繊維およびポリクラール繊維よりな
る群から選ばれた少なくとも１種以上の繊維98
〜85部からなる光沢、透明性に優れた複合難燃繊維を要
旨とするものである。本発明に使用しうるアクリロニトリル系重合体
はアクリロニトリル成分30〜70％とハロゲン含有
単量体成分70〜30％とを主成分として構成される
共重合体である。具体的にはアクリロニトリル−
塩化ビニリデン共重合体、アクリロニトリル−塩
化ビニル共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、アクリロニトリル
−臭化ビニル共重合体、アクリロニトリル−塩化
ビニリデン−臭化ビニル共重合体、アクリロニト
リル−塩化ビニル−臭化ビニル共重合体などがあ
げられる。もとより本発明においてはそれらに限定される
ものではなく、前記共重合体を適宜混合して使用
してもよい。また本発明に使用しうるアクリロニ
トリル系重合体は前記アクリロニトリル成分およ
びハロゲン含有単量体成分のほかにこれらと共重
合可能なオレフイン系単量体成分を10％以下の範
囲で含有し、構成されてもよい。共重合可能なオ
レフイン系単量体としては、アクリル酸およびそ
のエステル、メタクリル酸およびそのエステル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニ
ル、ビニルスルホン酸およびその塩、メタクリル
スルホン酸およびその塩、スチレンスルホン酸お
よびその塩などがあげられ、それらの１種または
２種以上の混合物が用いられる。前記アクリロニトリル成分が30％未満、すなわ
ちハロゲン含有単量体成分が70％を超えると、ア
クリルの性質に欠け、またアクリロニトリル成分
が70％を超え、ハロゲン含有単量体成分が30％未
満になると難燃強化することが困難となつて、い
ずれも好ましくない。本発明に使用しうる難燃剤はMg化合物、Sn化
合物およびSb化合物よりなる群から選ばれた少
なくとも１種以上の化合物よりなり、たとえば
MgO、Mg（OH）₂、MgCO₃などの無機マグネシ
ウム化合物、酸化第２錫、メタスズ酸、オキシハ
ロゲン化第１錫、オキシハロゲン化第２錫、水酸
化第１錫などの無機錫化合物、酸化アンチモン、
アンチモン酸、オキシ塩化アンチモンなどの無機
アンチモン化合物の単独またはそれらの組合わせ
で使用しうるがそれらに限定されるものではな
く、それらと他の難燃剤との組分わせでも使用し
うる。そのような組合わせることのできる難燃剤
としては、たとえばヘキサプロモベンゼンなどの
芳香族ハロゲン化物、塩化パラフインなどの脂肪
族ハロゲン化物、トリス（２，３−ジブロモプロ
ピル）ホスフエートなどの含ハロゲン燐化合物、
ジブチルアミノホスフエートなどの有機燐化合
物、ポリリン酸アンモニウムなどの無機燐化合物
などがあげられる。本発明において、高度に難燃強化されたアクリ
ル系合成繊維に混合されうる繊維は、アクリル繊
維、アクリル系繊維、ポリエステル繊維およびポ
リクラール繊維などの透明な合成繊維であり、そ
れらを単独使用することも、２種以上を組合わせ
て使用することも可能である。本発明の複合難燃繊維は、前記の高度に難燃強
化されたアクリル系合成繊維２〜15部に上記の透
明な合成繊維よりなる群から選ばれた少なくとも
１種以上の繊維98〜85部を混合したものである。最終製品に要求される難燃性、風合などの性能
により、ハロゲン含有単量体の種類およびその構
成割合、難燃剤の種類およびその添加量、混合す
る繊維の種類、量および組合わせなどが決められ
る。本発明の複合難燃繊維が優れた光沢、透明性お
よび難燃性を同時に有する理由としては、少量の
ダルな高度難燃強化繊維が、多量のブライト繊維
に混合されても、全体としてはブライト性を保持
しつつ難燃性を改善しうるためと推察される。そ
の点でアクリル系合成繊維が２部未満、すなわち
透明繊維が98部を超える混合割合では、光沢に優
れるが難燃性に乏しい複合繊維となり、一方アク
リル系合成繊維が15部を超え、透明繊維が85部未
満の混合割合では、難燃性に優れるが光沢、透明
性のよくないダルな複合繊維となつていずれも好
ましくない。難燃剤として使用される上記マグネ
シウム化合物、錫化合物およびアンチモン化合物
は、単独またはそれらの併用および（または）他
の難燃剤との組合わせでモダアクリル重合体であ
るアクリロニトリル系重合体に対し15〜35％配合
される。前記配合量が15％未満では、必要な難燃
性をうるためにダルな高度難燃強化繊維の混率を
高める必要があり、その結果複合繊維の光沢、透
明性が低下し、一方35％を超えると繊維製造時の
ノズル詰まり、繊維物性の低下などが起こりやす
くなり高度難燃強化繊維の製造および品質面で問
題が生じいずれも好ましくない。本発明において高度難燃強化繊維は無機金属化
合物などの難燃剤を多量に含むものであるが、こ
れを充分に粉砕し、粒径を2μｍ以下に揃えるこ
とにより、ノズル詰まりや糸切れなどの紡糸上の
トラブルを起こすことなく通常のモダアクリル繊
維の紡糸方法でうることができる。さらに、高度難燃強化繊維と透明繊維とを混綿
することにより本発明の複合難燃繊維がえられる
が、均一に混綿するためにも紡績工程の前段階で
混綿するのが望ましい。なお本発明の複合難燃繊維に必要に応じて、帯
電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、吸湿性
付与剤などを含有せしめてもよい。次に本発明における繊維の評価法について説明
する。難燃性の評価は酸素指数法（LOI）によつた。
一般に、繊維の難燃性は織物の状さで測定、評価
されているが、織物では糸の撚り数、太さ、打込
本数などにより燃焼性に差を生じ、繊維自体の難
燃性を正しく評価しえない。その点を考慮して
LOIの燃焼試験用サンプルは次のようにして作成
した。所定の割合で混綿した綿を２ｇ取り、これ
を８等分して８本のコヨリを作つた。これを酸素
指数試験器のホルダーに直立たせ、このサンプル
が５cm燃え続けるのに必要な最少酸素濃度を測定
し、これをLOI値とした。LOI値が大きい程燃え
にくく、難燃性が高い。一方、繊維の光沢、透明性の評価は、視感にて
以下の５段階に分け、判定した。５光沢、透明性が非常に優れている４光沢、透明性が優れている３光沢、透明性が良好である２光沢、透明性がかなり失われ、商品価値が少
ない１光沢、透明性がほとんど無く、商品価値がな
い以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はかかる実施例のみに限定され
るものではない。実施例１および比較例１、２、３アクリロニトリル49.0％および塩化ビニル51.0
％よりなる共重合物をアセトンに樹脂濃度で27.0
％になるように溶解した。つぎに、えられたその
樹脂溶液をアセトンで３倍に希釈した液にメタス
ズ酸を固形分濃度が50％になるように振動ミルを
用いて分散した。後者を前者に、メタスズ酸が樹
脂に対し20％量になるように添加混合して防糸原
液とした。この原液をノズル孔径0.08ｍ／ｍおよ
び孔数300ホールのノズルを用い、30％アセトン
水溶液中へ押出し、水洗後、120℃で乾燥し、次
いで３倍に熱延伸して、さらに140℃で５分間熱
処理を行なうことにより高度難燃強化モダアクリ
ル繊維をえた。一方、メタスズ酸を添加しないも
の、および樹脂に対して２％量添加したものを同
様に紡糸し、それぞれ比較例１および２のモダア
クリル繊維とした。かくしてえられた高度難燃強化モダアクリル繊
維10部と前記比較例１の繊維90部とを混綿し、本
発明の複合難燃繊維とした。それぞれの繊維を用いて、前記方法にてサンプ
ルを作成し、各サンプルのLOI値と光沢、透明性
とを評価した。結果を第１表に示す。

【表】第１表より、本発明の複合難燃繊維はLOI値が
高く、かつ光沢、透明性にも優れていることがわ
かる。比較例１では光沢、透明性に優れるがLOI
値が小さく、比較例２および３では光沢、透明性
の低下が著しい。実施例２、３および比較例４、５、６アクリロニトリル50％、塩化ビニル35％および
塩化ビニリデン15％よりなる共重合物をジメチル
ホルムアミドに樹脂濃度で25％になるように溶解
した。これに、MgOまたはSb₂O₃の振動ミル分
散液をMgOまたはSb₂O₃がそれぞれ樹脂に対し
30％量になるようにそれぞれ添加混合して２種の
紡糸原液を作成した。この原液を用いて実施例１と同様にして、それ
ぞれ高度難燃強化モダアクリル繊維をえた。一
方、MgOやSb₂O₃を一切添加しないものを同様
に紡糸し、比較例４のモダアクリル繊維とした。かくしてえられた２種の高度難燃強化モダアク
リル繊維7.5部と前記比較例４の繊維92.5部とを
混綿し、本発明の複合難燃繊維とした。それぞれの繊維を用いて実施例１と同様にして
サンプルを作成し、各サンプルのLOI値と光沢、
透明性とを評価した。結果を第２表に示す。

【表】第２表よりMgOまたはSb₂O₃を用いた複合繊
維はLOI値と光沢、透明性との両方に同時に優れ
ていることがわかる。実施例４、５、６、７および比較例７、８、９、
10、11 実施例２においてMgOまたはSb₂O₃に代えて
メタスズ酸を樹脂に対し20％量になるように添加
した以外は同様にして高度難燃強化モダアクリル
繊維をえた。かくしてえられた高度難燃強化繊維と前記比較
例４のモダアクリル繊維とを第３表に示す混合割
合にて混綿し、それぞれ試料を作成してLOI値お
よび光沢、透明性の評価を行なつた。結果を第３
表に示す。

【表】第３表より本発明の高度難燃強化モダアクリル
繊維が２部以上であればLOI値の向上が認めら
れ、また15部以下であれば光沢、透明性の低下を
ごくわずかに抑えうることがわかる。実施例８、９および比較例12、13、14、15 アクリロニトリル42％、塩化ビニル57％および
メタクリルスルホン酸ソーダ1.0％よりなる共重
合物をアセトンに樹脂濃度で28.0％になるように
溶解した。これに、Sb₂O₃の振動ミル分散液を
Sb₂O₃が樹脂に対し20％量になるように添加混合
して紡糸原液とした。この原液を用いて実施例１と同様にして高度難
燃強化モダアクリル繊維をえた。一方、Sb₂O₃を
添加しないものを同様に紡糸し、比較例12のモダ
アクリル繊維とした。かくしてえられた高度難燃強化モダアクリル繊
維、比較例12の繊維およびポリエステル繊維を第
４表に示すように混綿し、それぞれについて試料
を作成してLOI値および光沢、透明性を評価し
た。結果を第４表に示す。

【表】第４表より、ポリエステル繊維を混綿したばあ
いにも高度に難燃強化されたモダアクリル繊維を
添加するとLOI値の向上が認められ、しかも光
沢、透明性の低下が極めて少ないことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) アクリロニトリル成分30〜70重量％、ハ
ロゲン含有単量体成分70〜30重量％およびこれ
らと共重合可能なオレフイン系単量体成分０〜
10重量％で構成されるアクリロニトリル系重合
体と該重合体の総量に対し15〜35重量％の難燃
剤とを含有してなるアクリル系合成繊維２〜15
重量部および (B) 透明な、アクリル繊維、アクリル系繊維、ポ
リエステル繊維およびポリクラール繊維よりな
る群から選ばれた少なくとも１種以上の繊維98
〜85重量部からなる光沢、透明性に優れた複合難燃繊維。２難燃剤がMg化合物、Sn化合物およびSb化合
物よりなる群から選ばれた少なくとも１種以上の
化合物よりなる特許請求の範囲第１項記載の複合
難燃繊維。