WO1997043474A1

WO1997043474A1 - Tissu ignifuge

Info

Publication number: WO1997043474A1
Application number: PCT/JP1997/001594
Authority: WO
Inventors: Takaharu Matsumoto; Masayuki Adachi; Takahiro Ogawa; Akio Konishi
Original assignee: Kaneka Corporation
Priority date: 1996-05-13
Filing date: 1997-05-12
Publication date: 1997-11-20
Also published as: EP0908545A4; DE69715849T2; JP3900539B2; DE69715849D1; EP0908545B1; EP0908545A1; US6162747A

Description

明糸田書難燃性布帛

技術分野

本発明は、含ハロゲン繊維と、ポリエステル繊維を複合した、加工処理性に優れ、かつ、高度な難燃性を有する難燃性布帛に関する。背景技術

近年、衣食住の安全性確保の要求が強まり、難燃素材の必要性が高まってきている。その様な状況の中、インテリア素材、特にカーテン分野においては、難燃性以外に、各種プリントによる意匠性の向上、消臭などの機能性の向上の要求が高まっている。

従来から、汎用的な可燃性繊維と高度な難燃性を有する難燃性繊維を複合させて、可燃性繊維の特性を維持したまま、これに難燃性を付与する方法が試みられている。特に、最も汎用的な繊維であるポリエステル繊維に、高度な難燃性を有する繊維を混ぜることにより複合難燃繊維製品とすることは、コスト、意匠性、生産性の面で非常に有利である。

しかしながら、このような可燃性繊維と高度な難燃性を有する難燃性繊維との複合繊維製品においては、特に、顔料プリン卜加工において、加工時に大量の可燃性バインダ一を添付する必要があることから、該複合繊維製品の難燃性の問題に加え、顔料プリント加工後における難燃性を維持することが非常に難しく、ほとんど商品化されていないのが実情である。

また、従来技術のハロゲン含有繊維に S b化合物を大量に添加した繊維とポリエステル繊維の複合化では、大量の難燃剤を添加することから、コスト面、生産性で不利となり、汎用的なインテリア素材として使いづらい面があった。

そこで、本発明は、上記のような従来のポリエステル繊維と含ハロゲン繊維とからなる複合難燃繊維製品における、難燃性と、それに加えて、顔料プリント加ェなどのバインダー加工による著しい難燃性低下という問題を解決し、しかも、大量の難燃剤を添加することなくコスト、生産性の面で有利とすることで、前記繊維製品の、より広範囲な応用を可能とすることを目的とするものである。発明の開示

本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、従来から公知の S b化合物を含む含ハロゲン繊維とポリエステル繊維との複合繊維製品では、例えば、顔料プリン卜加工を行うと加工後の難燃性が著しく低下するのに対して、前記 S b化合物を含む含ハロゲン繊維の高温での収縮特性を改良することで、この含ハロゲン繊維とポリエステル繊維との複合繊維製品が、少ない S b化合物の添加でも高い難燃性を有し、顔料プリントなどのバインダー加工後においても高い難燃性を維持しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、（A ) 重合体に化学結合したハロゲンを 8〜7 0重量％、重合体に化学結合してない S b化合物を 1〜8重量％含み、かつ、 S O O m g Zメ一トル番手 1 7番手の荷重下、 2 4 O t:での収縮率が 4 0 %以上である繊維 6 0 〜4 0重量部と、（B ) ポリエステル繊維 6 0〜4 0重量部の合計が 1 0 0重量部となるように複合してなる難燃性布帛である。

本発明の難燃性布帛に用いる繊維（A) は、 3 0 O m g Zメートル番手 1 7番手の荷重下、 2 4 0でで 4 0 %以上、好ましくは 6 0 %以上の収縮率を有する繊維で、収縮率がこの範囲より低いと難燃性、特にバインダー加工後の布帛の難燃性を維持することが難しくなる。

上記のような 3 0 O m g Zメートル番手 1 7番手の荷重下で、 2 4 0でで 4 0 %以上の収縮率を得る方法としては、該繊維（A ) を構成する含ハロゲン繊維が、前記のような所定の熱収縮挙動を示すように単量体の重合条件、繊維製造工程における延伸熱処理条件、添加剤など、繊維の製造方法の改良が挙げられる。具体的には、含ハロゲン繊維の重合体を構成する単量体の組成の調整、重合度の調整、繊維製造工程における延伸熱処理時の加熱温度、延伸倍率などの調整、さらには、熱収縮率が高い重合体とのブレンドなどが考えられる。この中でも、特に、含ハロゲン繊維の重合体の重合度、即ち、重合体の比粘度を変えることが熱収縮挙動を改良するのに有効である。比粘度が高いと 2 4 0 での収縮率が高くなり、比粘度が低いと 2 4 0ででの収縮率が低くなる。比粘度を調整する方法としては、含ハロゲン繊維の重合体の重合において、モノマーと重合開始触媒の仕込み比率を変え重合反応時間を調整する方法、連鎖移動剤と開始触媒の仕込みバランスを調整する方法などがある。また、他の方法としては、含ハロゲン繊維に、該繊維と混ぜ合わせることで、前記のような熱収縮挙動を示す複合体繊維としうる熱収縮挙動を有する繊維、たとえばポリビニルアルコール系繊維を混ぜ合わせることにより可能となる。このポリビニルアルコール系繊維とは、ポリビニルァルコールの水酸基の 0〜 6 0 %をホルマール化した重合体からなる繊維であり、代表的なものとしては、（株）クラレのビニロン（登録商標）がある。

前記繊維（A ) は、ハロゲンを 8〜 7 0重量％、好ましくは、 1 2〜4 5重量 %含むものである。繊維（A ) のハロゲン含有量が前記の範囲未満では、繊維の難燃性が不十分となり、最終製品である繊維製品の難燃性、およびその顔料プリント加工後の難燃性を維持することが困難になり、また前記範囲を超えると、製造された繊維製品や、その顔料プリント加工品の物性（強度、耐熱性など）、染色性、風合いなどの性能が十分でなくなり、いずれも好ましくない。

前記ハロゲンを 8〜 7 0重量％含む繊維（A ) を構成する含ハロゲン繊維としては、たとえば、（a— 1 ) ハロゲンを含有する単量体とハロゲンを含有しない単量体との共重合体よりなる繊維、（a— 2 ) ハロゲン含有重合体よりなる 1種または 2種以上の繊維とハロゲンを含有しない重合体よりなる 1種または 2種以上の繊維を混ぜあわせた複合体繊維などの他、（a - 3 ) ハロゲンを含有する単量体の重合体よりなる繊維、（a— 4 ) ハロゲンを含有する重合体とハロゲンを含有しない重合体とのポリマーブレンド物、（a— 5 ) 後加工によりハロゲンを導入したハロゲン含有重合体よりなる繊維、または（a — 6 ) 2種以上のハロゲン含有重合体よりなる繊維を混ぜあわせた複合体繊維などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

前記含ハロゲン繊維を構成するハロゲンを有する重合体の具体例としては、たとえば塩化ビニル、塩化ピニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有単量体の単独重合体または 2種以上の共重合体、ァクリロニ卜リル一塩化ビニル、アクリロニトリル一塩化ビニリデン、アクリロニトリル—臭化ビニル、ァクリロニトリル—塩化ビニル—塩化ビニリデン、ァクリロニトリル一塩化ビニル—臭化ビニル、ァクリロニトリル—塩化ビニリデンー臭化ビニルなどのハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体とァクリロ二トリルとの共重合体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単 *体の少なくとも 1種とァクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビ二リデン単量体の少なくとも 1種との共重合体、あるいはァクリロ二卜リル単独重合体にハロゲン含有化合物を添加 ·重合させた重合体、ハロゲン含有ポリエステルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。

また、前記ハロゲン含有単量体と共重合可能なビニル単量体やビニリデン単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メ夕クリル酸、メ夕クリル酸エステル、アクリルアミド、メ夕クリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸塩、メ夕クリルスルホン酸、メ夕クリルスルホン酸塩

、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸塩などが挙げられ、それらの 1種または 2種以上を用いることができる。

上記のようなハロゲン含有単量体あるいはこれと共重合可能な単量体から重合体を得る方法としては、通常のビニル重合法、即ち、スラリー重合、乳化重合、溶液重合などいずれの方法も適用でき、特に制限はない。

前記繊維（a— 1 ) のハロゲンを含有する単量体とハロゲンを含有しない単量体との共重合体の具体例としては、アクリロニトリル 3 0〜 7 0重量部、ハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも 1種 7 0〜 3 0重量部、およびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単量体の少なくとも 1種 0〜 1 0重量部よりなる共重合体が挙げられる。

また、前記（a— 2 ) ハロゲン含有重合体よりなる 1種または 2種以上の繊維とハロゲンを含有しない重合体よりなる 1種または 2種以上の繊維を混ぜあわせた複合体繊維としては、ハロゲンを 2 0〜 6 8重量％、 S b化合物を 2 . 5 - 2 0重量％含む含ハロゲン繊維 4 0 - 9 0重量部と、ポリビニルアルコール系繊維 1 0〜 6 0重量部の合計が 1 0 0重量部となるように混ぜ合わせた複合体繊維が挙げられ、更に前記含ハロゲン繊維としては、アクリロニトリル 3 0〜 7 0重量部、ハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも 1種 7 0〜 3 0重量部、およびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単量体の少なくとも 1種 0〜 1 0重量部よりなる共重合体からなる繊維が挙げられる。

本発明で用いられる前記繊維（A) には、上記のような含ハロゲン繊維に S b 化合物を含有してなる。この S b化合物は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸、ォキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合物であり、それぞれ単独でも、また 2種以上を混合して用いても良い。この S b化合物の含有量は、繊維（A ) 中に 1〜 8重量％、より好ましくは 1〜 6重量％である。繊維（A ) 中での S b化合物含有量が 1重量％未満では、ポリエステル繊維（B ) と複合した布帛を難燃化することが困難となり、また 8重量％を越えると、布帛の物性（強度、伸度）や、繊維（A) の製造におけるノズル詰まり、ろ布の目詰まりなどの製造工程上の問題が生じ、又、コスト高にもなり、いずれも好ましくない。繊維（A) 中での S b化合物含有量を 6重量％以下にすれば、コスト面、生産性の面で更に有利である。

前記繊維（A ) 中に S b化合物を含有させる方法としては、繊維（A ) を構成する含ハロゲン繊維製造時の紡糸原液に S b化合物を混合して含ハロゲン繊維を製造する方法の他、 S b化合物を含んだバインダー水溶液に含ハロゲン繊維を浸漬させ、絞り、乾燥、熱処理などを行うことで付与するなどの、後加工により S b化合物を含有させる方法などがある。

本発明においては、ハロゲンを 8〜7 0重量％含む重合体に対する S b化合物の量が 1〜 8重量％に維持される限り、他の難燃剤と組み合わせて用いてもよい。そのような難燃剤としては、例えば、へキサブロモベンゼンなどの芳香族ハロゲン化合物、塩化パラフィンなどの脂肪族ハロゲン化合物、トリス（2， 3—ジクロプロピル）フォスフェートなどの含ハロゲンリン化合物、ジブチルアミノフォスフエー卜などの有機リン化合物、ポリ燐酸アンモニゥムなどの無機リン化合物、 M g〇、 M g ( O H ) 2 、 M g C 0₃ などの無機マグネシウム化合物、酸化第 2スズ、メタスズ酸、ォキシハロゲン化第 1スズ、水酸化第 1スズなどの無機スズ化合物などが挙げられる。次に、本発明に用られる（B) ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする一般的なポリエステル繊維であり、レギュラー糸および加工糸、新合繊などの特殊な処理を施した加工糸などが有る。

本発明に係る難燃性布帛は、上記のような繊維（A) とポリエステル繊維（B ) とを、繊維（A) が 6 0〜4 0重量部、ポリエステル繊維（B) が 6 0〜4 0 重量部で合計が 1 0 0重量部となるように複合して製造される。前記繊維（A) が 4 0重量部より少ない場合には、難燃性が低下し、また、繊維（A) が 6 0重量部を超えるとポリエステルの特徴（耐熱性、白度など）を生かすことができなレまた、前記繊維（A) とポリエステル繊維（B) を複合して布帛とする具体的な製造方法としては、（A) と（B) を混綿して紡績糸とし、織物や編物としたり、（A) を用いた紡績糸やフィラメント糸と（B) を用いた紡績糸ゃフイラメント糸とを交織に織ったり、交互に織りあわせたりして得ることができる。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例の記載に先立ち、繊維の収縮率の測定法、および、布帛の難燃性の評価法を以下に示す。

( 240ででの収縮率の測定）

繊維の 2 4 Ot:での収縮率の測定には、セィコゥ電子社製 TMA/S S 1 5 0 C (接続ステーション S S C 5 0 0 H) 熱分析装置を用いた。

測定する試料の形態は、メートル番手 1 7番手の紡績糸を用い、試料長 5 mm 、荷重 3 0 0mgとし、加熱炉の昇温速度 1 0 O :Zm i n、測定部への窒素流量 1 0 Ο ΙΏ 1 Zm i nの条件で、試料の温度が 5 0 から 3 5 0でに昇温する際の試料の長さの変化の測定を行った。得られたチャートから、 2 4 0ででの収縮率を確認した。

(難燃性の評価）

布帛の難燃性の評価方法は、消防検定法 4 5 ° ミクロバーナー法タルマセ法（ J I S L 1 0 9 1 A— 1法）に基づき実施した。なお、布帛の洗濯は、行わなかった。布帛の燃焼方向は、経緯裏表の 4方向からとし、その炭化長の全平 W /

7 均値で比較した。炭化長が短いほど難燃性は高いといえる。ただし、経緯裏表 4 方向からの燃焼試験で、一枚でも全焼（布帛を支持している枠まで炎が達したもの）が発生した布帛については、平均値をとることができないため全焼とした。 (実施例 1および比較例 1)

( 1) 含ハロゲン繊維の製造

(1-1) 実施例 1 ：

アクリロニトリル 8重量部、塩化ビニル 92重量部、ラウリル硫酸ソーダ 1.

5重量部、水 3 1 0重量部、過硫酸アンモニゥム 1重量部、および、ドデシルメルカブタン 0. 4重量部をオートクレープに仕込み、重合温度 50 でァクリロ二トリルを 1. 57重量部 ZH rの割合で追加しながら 1 8時間重合を行った。得られた重合体の組成は、アクリロニトリル 45. 5重量部、塩化ビニル 54 重量部で、ハロゲン含有量は 30. 7重量％であり、また、シクロへキサノン 0

. 2重量％溶液での比粘度は 0. 30であった。

前記重合体の 20 %アセトン溶液に、重合体に対し 5重量部の三酸化アンチモンを加え紡糸原液とした。これを、孔径 0. 08mm、孔数 300個のノズルを用い、 25 の 30 %アセトン水溶液に押し出し、水洗後、 1 20 で 8分間乾燥した後、 1 20°Cで 3倍に延伸し、 1 50°Cで 5分間熱処理を行い、繊度 2 d (デニール、以下「dj と記す。）の含ハロゲン繊維を得た。この含ハロゲン繊維に紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、 5 lmmの長さにカットした。このカットした繊維を，ートル番手 1 7番手で紡績を行った。

(1-2) 比較例 1 ：

アクリロニトリル 7 ίί ( 塩化ビニル 89重量部、ラウリル硫酸ソーダ 1.

1重量部、水 400 ίΓί¾Π 亜硫酸水素ナトリウム 0. 8重量部、亜硫酸 0. 5 5重量、酸化第二鉄 7水和物 0. 002重量部、および過硫酸アンモニゥム 0.

06重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度 4 Ot:でァクリロニ卜リルを 7

. 7重量部 ZH r、および過硫酸アンモニゥムを 0. 04部 ZH rの割合で追加しながら 6時間重合を行った。

得られた重合体の組成は、アクリロニトリル 44. 5重量部、塩化ビニル 55 重量部で、ハロゲン含有量は 3 1. 5重量％、また、シクロへキサノン 0. 2重量％溶液での比粘度は 0. 1 6であった。

前記重合体の 25 %アセトン溶液に、重合体に対し 5重量部の三酸化アンチモンを加え紡糸原液とした。これを、孔径 0. 08ミリ、孔数 300個のノズルを用い、 25での 30%アセトン水溶液に押し出し、水洗後、 1 20でで 8分間乾燥した後、 12 O :で 3倍に延伸し、 1 5 O :で 5分間熱処理を行い、繊度 2 d の含ハロゲン繊維を得た。この含ハロゲン繊維に紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、 5 1 mmの長さにカットした。このカットした繊維をメートル番手

1 7番手で紡績を行った。

(2) 布帛の作成

経糸にポリエステル 1 50 dウーリ一糸 1 30本 Zィンチ、緯糸に上記（ 1 ) で製造した実施例 1または比較例 1の紡績糸 40本 Zィンチを用いて織布を作成し、この織布に顔料プリント加工を行った。なお、前記織布中の（ポリエステル

Z紡績糸）の混率は（48/52) であった。

顔料プリント加工は、アクリル酸エステル系バインダー 97重量部、顔料プリント用架橋剤 2重量部、顔料プリント用顔料 1重量部からなる液を、織布 100 重量部当たり 5重量部となるように添付し、 1 1 Ot:で 2分間乾燥し、 1 30 で 3分間熱処理した。

上記の実施例 1、比較例 1で得られた紡績糸のハロゲン含有量、三酸化アンチモン含有量、重合体の比粘度、および 240ででの収縮率を下記の表 1に示す。又、上記織布について、顔料プリント加工前後の難燃性を評価し、結果を表 1に併せて示す。

( * 1 ) 収縮しないで伸びたので負の値とした。 9 表 1より明らかなように、 S b化合物を含む含ハロゲン繊維からなり 240でで 40 %以上の収縮率を示す紡績糸を用いて作成した実施例 1の織布は、顔料プリントの有無にかかわらず高い難燃性を示している。これに対して、前記と同様に S b化合物を含む含ハロゲン繊維からなるが 240 での収縮率が 40 %以下の紡績糸を用いて作成した比較例 1の織布は、実施例 1の織布に較べて難燃性が劣るうえに、顔料プリント加工により著しく難燃性が低下し、全焼が発生している。このように、ほぼ同じ組成、難燃剤を持つハロゲン含有繊維であっても、 2 4 O :での収縮率の違いにより、この繊維とポリエステル繊維とを複合した織布における難燃性に大きな影響を与える。

(実施例 2、 3および比較例 2)

( 1) 含八ロゲン繊維の製造

(1-0 実施例 2 ：

アクリロニトリル 1 0. 7重量部、塩化ビニリデン 4. 4重量部、ラウリル硫酸ソ一ダ 1. 1重量部、亜硫酸ガス 0. 3重量部、酸化第二鉄 0. 00033重量部、 2メルカプトエタノール 0. 085重量部、過硫酸アンモニゥム 0. 0 1 1 5重量部、水 200重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度 50ででァクリロ二トリル 42. 6重量部、塩化ビニリデン 40. 9重量部、スチレンスルホン酸ソーダ 1. 4重量部、過硫酸アンモニゥム 0. 1 3重量部をそれぞれ重合開始から 4時間 20分まで均等に追加しながら 4時間 30分重合を行った。

得られた樹脂は、アクリロニトリル 5 1. 7重量部、塩化ビニリデン含有量 4 6. 6重量部、ハロゲン含有量 34. 1重量％、ジメチルホルムアミド 0. 2重量％溶液での比粘度は 0. 32であった。

得られた共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度 28重量％となるように溶解した。この樹脂溶液に樹脂に対して 0. 9重量部のグリシジルメタクリレー卜と 3重量部の三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径 0. 08mm、孔数 300ホールのノズルを用い、 55 %のジメチルホルムアミド水溶液中に押し出し、水洗したのち 1 30 で乾燥し、ついで 3倍に延伸してから、さらに 1 2 Ot:で 3分間蒸気熱処理を行い、紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、 5 1 mmのカット長さにカットした。得られた繊維のハロゲン含有量は 33. 1重量％であった。

このカツ卜したハロゲン含有繊維をメートル番手 1 7番手で紡績を行った。 (1-2) 実施例 3 ：

アクリロニトリル 8. 5重量部、塩化ビニリデン 6. 5重量部、ラウリル硫酸ソーダ 1. 1重量部、亜硫酸ガス 0. 3重量部、酸化第二鉄 0. 00025重量部、 2メルカプトエタノール 0. 03 1 5重量部、過硫酸アンモニゥム 0. 0 1 1 5重量部、水 200重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度 50 °Cでァクリロ二トリル 44. 8重量部、塩化ビニリデン 38. 8重量部、スチレンスルホン酸ソーダ 1. 4重量部、過硫酸アンモニゥム 0. 1 3重量をそれぞれ重合開始から 4時間 20分まで均等に追加しながら 4時間 30分重合を行った。

得られた樹脂は、アクリロニトリル 5 1. 2重量部、塩化ビニリデン含有量 4 7. 4重量部、ハロゲン含有量 34. 7重量％、ジメチルホルムアミド 0. 2重量％溶液での比粘度は 0. 43であった。

得られた共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度 25重量％となるように溶解した。この樹脂溶液に樹脂に対して 0. 9重量部のグリシジルメタクリレー卜と 3重量部の三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径 0. 08mm、孔数 300ホールのノズルを用い、 55 %のジメチルホルムアミド水溶液中に押し出し、水洗したのち 1 30でで乾燥し、ついで 3倍に延伸してから、さらに 1 20°Cで 3分間蒸気熱処理を行い、紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、 5 1 mmのカット長さにカットした。得られた繊維のハロゲン含有量は 33. 7ffiffi%であった。

このカツトしたハロゲ有繊維をメートル番手 1 7番手で紡績を行った。 (1-3) 比較例 2 ：

アクリロニトリル〗 1 部、塩化ビニリデン 4. 5重量部、ラウリル硫酸ソーダ 1. 1重量部、亜硫 Κ水素ナトリウム 0. 1 66重量部、亜硫酸ガス 0. 1 3重量部、酸化第二鉄 0. 002重量部、 2メルカプトエタノール 0. 0907 重量部、過硫酸アンモニゥム 0. 0 1 1 5重量部、水 200重量部をオートクレーブに仕込み、重合温度 55ででアクリロニトリル 43. 8重量部、塩化ビニリデン 42重量部、スチレンスルホン酸ソーダ 1. 2重量部、過硫酸アンモニゥム 0. 1 3 5重量をそれぞれ重合開始から 6時間まで均等に追加しながら 6時間 1 0分重合を行った。

得られた樹脂は、アクリロニトリル 5 2. 5重量部、塩化ビニリデン含有量 4 6. 3重量部、ハロゲン含有量 3 3. 9重量％、ジメチルホルムアミド 0. 2重量％溶液での比粘度は 0. 2 1であった。

得られた共重合体をジメチルホルムアミドに樹脂濃度 30重量％となるように溶解した。この樹脂溶液に樹脂に対して 0. 9重量部のグリシジルメタクリレー卜と 3重量部の三酸化アンチモンを添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径 0. 0 8mm、孔数 300ホールのノズルを用い、 5 5 %のジメチルホルムアミド水溶液中に押し出し、水洗したのち 1 3 Ot:で乾燥し、ついで 3倍に延伸してから、さらに 12 or:で 3分間蒸気熱処理を行い、紡績用仕上げ油剤を添付、クリンプを付け、 5 1 mmのカツ卜長さにカツ卜した。得られた繊維のハロゲン含有量は 3 2. 9重量％であった。

このカツ卜したハロゲン含有繊維をメートル番手 1 7番手で紡績を行った。 (2) 布帛の作成

経糸にポリエステル 1 50 dウーリー糸 1 30本 Zィンチ、緯糸に上記（ 1 ) で製造した実施例 2、 3、または比較例 2の紡績糸 40本ノインチを用いて織布を作成し（2ノ 2綾織）、この織布について実施例 1と同様にして顔料プリント加工の有無による難燃性評価を行った。結果を表 2に示す。なお、前記布帛中の (ポリエステル Z紡績糸）の混率は（48Z52) であった。表 2

含ハロゲン纖 m ) 謹性醒課

ハロゲン S b化合物重合体の 240 での鰌斗プリン卜加工含有量含有量比粘度収縮率

(%) 有り無し

1：議 2 32. 9 2. 9 0. 21 35 全焼錢

雄例 2 33. 1 2. 9 0. 32 50 6.3cm 8.2cm

難例 3 33. 7 2. 9 0. 43 63 3.7cm 5.6cm (実施例 4、 5および比較例 3、 4)

(1) 含ハロゲン繊維の製造

(1-1) 比較例 3 ：

三酸化アンチモンの添加量のみ樹脂に対して 6重量部とした以外は全て比較例 1と同一の条件で、三酸化アンチモンを含有する 5 1mmのカツ卜繊維を作成した。この繊維を紡績し、メートル番手 1 7番の糸を得た。

(1-2) 実施例 4、 5、比較例 4 ：

前記比較例 3と同様の三酸化アンチモンを含有する 5 1 mmの力ッ卜繊維に、カット長 5 1 mmのポリビニルアルコール繊維（（株）クラレ製ビニロン（登録商標） BC— 1 3 ;繊度 1. 4 d) を 25重量部、 5 0重量部、 7 5重量部を混ぜて合計で 1 00重量部とし、メートル番手〗 7番手の 3種類の紡績糸を製造した。それぞれを実施例 4、実施例 5、比較例 4とした。

(2) 布帛の作成

経糸としてポリエステル 1 50 dウーリ一糸 1 3 0本 Zインチ、緯糸として前記各紡績糸 40本ノインチを用いて織布を作成し、この織布について、顔料プリント加工の前後における難燃性評価を行った結果を表 3に示す。なお、前記織布中の（ポリエステル Z紡績糸）の混率は（48Z5 2) であった。

表 3

( * 1 ) 収縮しないで伸びたので負の値とした。表 3の結果から、実施例 4、 5では、含ハロゲン繊維からなる紡績糸におけるハロゲン含有量、 S b化合物含有量は比較例 3より少ないにもかかわらず、ポリビニルアルコール系繊維を混ぜることにより該紡績糸の 2 4 0 での収縮率を 4 0 %以上とすることが可能となり、これをポリエステル繊維と複合して作成した織布は顔料プリン卜加工の有無にかかわらず高い難燃性を有する。これに対し、比較例 3の織布は、含ハロゲン繊維からなる紡績糸の 2 4 0 での収縮率が 4 0 %以下であり、これをポリエステル繊維と複合して作成した織布では、実施例 4 、 5の織布に較べて難燃性が劣るうえに、顔料プリントを行うことで難燃性が非常に低下する。また、比較例 4の場合は、含ハロゲン繊維からなる紡績糸の 2 4 0 での収縮率が実施例と同様に 4 0 %以上ではあるが、ハロゲン含有量が少なく、これをポリエステル繊維と複合した織布は、顔料プリントの有無にかかわらず満足できる難燃性は得られない。

以上の表 1〜表 3の結果から、 S b化合物を含む含ハロゲン繊維の高温での収縮特性を改良することで、この含ハロゲン繊維をポリエステル繊維と複合して製造される布帛は高難燃性を有する、という本発明の効果が明らかである。産業上の利用可能性

本発明の難燃性布帛は、高い難燃性を有し、また、顔料プリントなどのバインダー加工後においても、高い難燃性を維持しうるものであり、ポリエステル繊維と含ハロゲン繊維とからなる複合難燃繊維製品のより広範囲な応用を可能とするものである。

Claims

言青求の範囲

1. (A) 重合体に化学結合したハロゲンを 8〜70重量％、重合体に化学結合していない S b化合物を 1〜 8重量％含み、かつ、 30 OmgZメートル番手

5 1 7番手の荷重下、 240ででの収縮率が 40 %以上である繊維 60〜40重量部と、（B) ポリエステル繊維 60〜40重量部の合計が 1 00重量部となるように複合してなる難燃性布帛。

2. 前記繊維（A) が、ハロゲン含有単量体とハロゲンを含有しない単量体との共重合体よりなる含ハロゲン繊維である請求項 1記載の難燃性布帛。

10 3. 前記共重合体が、アクリロニトリル 30〜70重量部、ハロゲン含有ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも 1種 70〜 30重量部、およびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単量体の少なくとも 1種 0〜 10重量部よりなる共重合体である請求項 2記載の難燃性布帛。

15 4. 前記繊維（A) が、ハロゲン含有重合体よりなる 1種または 2種以上の含八ロゲン繊維と、ハロゲンを含有しない重合体よりなる 1種または 2種以上の繊維を混ぜ合わせた複合体繊維である請求項 1記載の難燃性布帛。

5. 前記繊維（A) 力ハロゲンを 20〜68重量％、 S b化合物を 2. 5〜2 0重量％含む含ハロゲン繊維 40〜90重量部と、ポリビニルアルコール系繊

20 維 1 0〜60重量部の合計が 1 00重量部となるように混ぜ合わせた複合体繊維である請求項 4記載の難燃性布帛。

6. 前記含ハロゲン繊維が、アクリロニトリル 30〜 70重量部、ハロゲン含有 - ビニル単量体もしくはハロゲン含有ビニリデン単量体の少なくとも 1種 70〜

30重量部、およびこれらと共重合可能なビニル単量体もしくはビニリデン単 25 量体の少なくとも 1種 0〜 1 0重量部よりなる共重合体からなる繊維である請求項 5記載の難燃性布帛。

7. 前記繊維（A) が、ハロゲン含有単量体の重合体よりなる繊維である請求項 1記載の難燃性布帛。

8. 前記繊維（A) が、ハロゲン含有単量体の重合体とハロゲンを含有しない重合体とのポリマーブレンド物よりなる繊維である請求項 1記載の難燃性布帛。. 前記繊維（A ) が、後加工によりハロゲンを導入したハロゲン含有重合体よりなる繊維である請求項 1記載の難燃性布帛。

0 . 前記繊維（A ) 力ハロゲン含有重合体よりなる 2種以上の繊維を混ぜ合わせた複合体繊維である請求項 1記載の難燃性布帛。