JP3877065B2 - ポリエステル系ウレタン部材 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車部品をはじめとする各種輸送機器、産業機械類、ＯＡ機器などに用いられるポリウレタンエラストマー部材に関し、特に強度が高く、耐加水分解性に優れ、特性の温度変化が少ないポリエステル系ウレタン部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタンの特長として、卓越した機械強度や高硬度でもゴム弾性を有することが挙げられる。これらの特長は、ポリウレタンを形成するソフトセグメントおよびハードセグメントの組成や高次構造により影響を受けることが知られている。ゴム弾性に影響を与えるのは主としてソフトセグメントであり、分子量数百から数千の長鎖ポリオールが用いられている。
【０００３】
ポリオールとしては末端もしくは側鎖に水酸基を有すればよいため多くの種類が選択できるが、一般的にはポリエステル系ポリオールとポリエーテル系ポリオールに大別される。ポリエステル系ポリウレタンはポリエーテル系ポリウレタンと比較して、機械的強度が強いという特徴があるが、低温特性が悪く、加水分解により劣化するという不具合も有している。これはエステル基の持つ本質的な性質であるが、ポリエステルの組成を工夫することにより解決が試みられてきた。例えば、特公平５−５７２８６号公報には２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールをグリコール成分とするポリエステルポリウレタンが良好な耐加水分解性を示すことが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ポリウレタンが卓越した機械強度を有し、耐摩耗性に優れたエラストマーであるということは一般的に知られている。一方、ポリウレタンの物性が温度の影響を受けやすいことも知られており、特にポリエステル系ポリウレタンは室温付近での温度域においてゴム弾性が大きく変化するため、実用上障害となるケースが多い。また、ポリエステル系ポリウレタンを機能部品として設計する上で障害となっている理由に加水分解がある。ポリエステル系ポリウレタンの加水分解はポリエステル中に存在するエステル基が水により、カルボン酸と水酸基に解離することにより発現する。このため、エステル基の少ないポリエステルは加水分解されにくい。また、エステル基の立体配置も加水分解速度に影響を与えることが示されている。メチル基やエチル基などの疎水性側鎖によっても耐加水分解性は向上する。
【０００５】
しかしながら、エステル基の濃度を減少させるため、直鎖の長鎖グリコールや長鎖ジカルボン酸を用いると結晶化のため、ゴム弾性を失いエラストマーとしては適さない。これらは結晶性を利用したホットメルト接着剤などに応用されている。
【０００６】
エラストマーのソフトセグメントとして必要な非晶性を維持するため、メチル基などのアルキル基を側鎖に持つ長鎖グリコールを用いることにより、エステル基濃度を低下させた上でエラストマーとして必要な非晶性を付与したポリエステルを得ることが出来る。しかしながら、側鎖は伸長時の結晶性をも妨げるため、高強度のエラストマーが得られないといった問題点がある。
【０００７】
以上のように、機械強度に優れ、実用的に必要充分の耐加水分解性を示し、低温においても結晶化せず、物性、特に室温付近でのゴム弾性の温度依存性が少ないポリウレタンを得ることは非常に困難なことである。
【０００８】
本発明はこのような事情に鑑み、高強度でありながら耐寒性、耐熱性、及びゴム弾性に優れ且つそれぞれのバランスが取れ、さらに耐加水分解性を付与させたエラストマーを提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決する本発明の第１の態様は、数平均分子量５００〜５０００のポリエステルジオールを長鎖ポリオールとして用い、これにイソシアネートで重付加して得られるポリエステル系ウレタン部材において、前記ポリエステルジオールは、下記式に定義したエステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあると共に下記式に定義したアルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇであり、下記式に定義したウレタン基濃度が、０．４ｍｍｏｌ／ｇ〜１．２ｍｍｏｌ／ｇであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１０】
【数５】
エステル基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）
＝（エステル基のモル数）／（ポリエステルジオールの重量）
【００１１】
【数６】
アルキル側鎖濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）
＝（側鎖のアルキル基のモル数）／（ポリエステルジオールの重量）
【数７】
ウレタン基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）
＝（ウレタン基のモル数）／ポリウレタンの重量）
【００１２】
本発明の第２の態様は、第１の態様において、前記ポリエステルジオールが、アルキル基としてメチル基のみを含有することを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１３】
本発明の第３の態様は、第１又は２の態様において、前記ポリエステルジオールが、ジオール成分と二塩基酸との脱水縮合により得られたものであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１４】
本発明の第４の態様は、第１又は２の態様において、前記ポリエステルジオールが、ジオール成分と二塩基酸とを脱水縮合する際にラクトン類を共重合したもの又は脱水縮合したものにラクトン類を重付加したものであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１５】
本発明の第５の態様は、第３又は４の態様において、前記ジオール成分が、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び３−メチル−１，５−ペンタンジオールからなる群から選択される少なくとも一種であり、前記二塩基酸が、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、及びフタル酸から選択される少なくとも一種であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１６】
本発明の第６の態様は、第３又は４の態様において、前記ジオール成分が炭素数９のグリコールであり、前記二塩基酸がアジピン酸であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１７】
本発明の第７の態様は、第３又は４の態様において、前記ジオール成分がメチル基を有する炭素数４から９のグリコールであり、前記二塩基酸がセバシン酸およびアゼライン酸から選択される少なくとも１種であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１８】
本発明の第８の態様は、第３又は４の態様において、前記ジオール成分が３−メチル−１，５−ペンタンジオールであり、前記二塩基酸がセバシン酸であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００２１】
本発明の第９の態様は、第１〜８の何れかの態様において、前記ポリウレタンの０℃の反発弾性が５０％以上であり、０℃及び４０℃の反発弾性をそれぞれＲｂT0及びＲｂT40としたとき、下記式で表されるΔＲｂが、３０％以下であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００２２】
【数８】
ΔＲｂ（％）＝ＲｂT40−ＲｂT0
【００２３】
かかる本発明では、ポリエステルジオールとジイソシアネートとの重付加により得られるポリウレタンにおいて、ポリエステルの組成を限定することにより、高強度でありながら、室温付近におけるゴム弾性の温度依存性を大幅に改善し、耐加水分解性にすぐれたエラストマーを得ることができる。
【００２４】
本発明では、数平均分子量５００〜５０００で且つ下記式に定義したエステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあり、アルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇであるポリエステルジオールを長鎖ポリオールとして用いて得られるポリウレタン部材の材料とする。
【００２５】
すなわち、本発明では、エステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇと、従来用いられていたポリオールより低いエステル基濃度のポリエステルジオールを用いたポリウレタンとすると、反発弾性の温度依存性が低減して低温域での反発弾性がある程度確保され、且つ加水分解性が低減する。また、アルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇであるジオールを用いることによっても耐加水分解性は向上する。これにより、機械的強度と反発弾性などの温度依存性とを両立させ且つ耐加水分解性に優れたポリウレタン部材を実現する上で好適である。
【００２６】
また、このような所定のエステル基濃度を有するジオールは、従来標準的に用いられていたカプロラクトン系ジオールよりも、ジオール成分と二塩基酸との脱水縮合により得られるポリエステルジオールを用いる方がよいことを知見した。但し、ジオール成分と二塩基酸との脱水縮合により得られるポリエステルジオール以外のジオールを用いても、エステル基濃度が上述した所定の範囲に入れば、上述した特性を得ることができる。
【００２７】
本発明で用いられる所定のポリエステルジオールとしては、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどのジオールと、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、イソフタル酸などの二塩基酸との組み合わせで上述した条件を満足するエステル基濃度及びアルキル側鎖濃度を有するものを挙げることができる。具体的には、２−メチル−１，８−オクタンジオールアジペート、２−メチル−１，８−オクタンジオールアゼレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールアゼレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールセバケートなどを挙げることができる。数種類のジオールおよび二塩基酸を組み合わせることも差し支えない。
【００２８】
また、上述した条件の範囲内でε−カプロラクトンやδ−バレロラクトンなどのラクトン類を、重付加もしくは共重合することもできる。すなわち、ジオール成分と二塩基酸とを脱水縮合する際に、ラクトン類を共重合してランダム共重合体としたり、または、脱水縮合したポリエステルジオールにラクトン類を重付加するなどにより得たジオールを用いることもできる。
【００２９】
特に、性能およびコスト面で好適なものはメチル−１，８−オクタンジオールなどのジオールと、アジピン酸とのポリエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとセバシン酸とのポリエステルを挙げることができる。勿論、これらを主成分とし、一部の成分を他のグリコールや二塩基酸で置換したものも好適に用いることができる。ここで、メチル−１，８−オクタンジオールとは、１又は８以外の位置にアルキル基を有するオクタンジオールであり、代表的なものは２−メチル−１，８−オクタンジオールであるが、これに限定されるものではない。
【００３０】
また、ポリエステルジオールと反応させるポリイソシアネートとしては、２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）などを挙げることができる。特に、性能およびコスト面で好適なものはＭＤＩである。
【００３１】
上述したポリエステルジオールを用いてポリウレタンを製造するには、ポリエステルジオールの他に、短鎖ポリオールを必要に応じて加え、ポリイソシアネートと反応させる。また、熱硬化型や熱可塑型およびミラブル型などの公知の分子設計手法によりポリウレタンとすることもできる。但し、本発明の効果である室温付近でのゴム弾性の温度依存性を小さくするためには、ポリウレタンにおけるウレタン基濃度を限定することが有効である。
【００３２】
ポリウレタン反応はプレポリマー法やワンショット法など、ポリウレタンの一般的な製造方法を用いることができる。プレポリマー法は強度、耐摩耗性にすぐれるポリウレタンが得られるため本発明には好適であるが、製法により制限されるものではない。
【００３３】
ここで、短鎖ポリオールの例としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどの主鎖の炭素数が２〜１２の直鎖グリコール；ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどの炭素数１２以下の側鎖を有するジオール類；３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオールなどの炭素数１２以下の不飽和基を有するジオール類；および、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、パラキシレングリコールなどの芳香族環を含む炭素数２０以下のジオール類、シクロへキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどのトリオール類およびペンタエスリトールやソルビトールなどの４官能以上のポリオールを挙げることができる。これらの短鎖ポリオールは、勿論、二種以上混合して用いてもよい。
【００３４】
特に、性能およびコスト面で好適なものは、１，４−ブタンジオール及び１，３−プロパンジオールである。特に、１，３−プロパンジオールはエステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇのジオールと組み合わせることにより、より一層の効果を示す。また、クリープや応力緩和などの特性を改良するために添加される３官能以上のポリオールとしてトリメチロールエタンを併用することが好適である。
【００３５】
本発明で用いられるポリウレタンでは、ポリウレタン中の長鎖ポリオールが８０重量％より多い必要がある。これは、長鎖ポリオールがこれより少ないと、低温時の優れた反発弾性が得られないからである。
【００３６】
また、本発明では、上述した所定のポリエステルジオールの他、本発明の効果を損なわない範囲で他のジオールを併用することができるが、ポリエステルジオールの含有量は、長鎖ポリオール中、９０〜３０重量％であるのが好ましい。
【００３７】
本発明のポリエステル系ウレタン部材は、自動車部品をはじめとする各種輸送機器、産業機械類、ＯＡ機器などに用いて好適である。
【００３８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００３９】
（実施例１）
１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオールの混合グリコール（モル比３０／４０／３０）と、アジピン酸との重縮合により分子量４０００のポリエステルジオールを得た。さらに、このポリエステルジオールに水酸基と等モルのイソシアネートに相当するＭＤＩを加えて重付加反応を行い、ポリウレタンゴムを得た。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は７．３ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は２．４ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は０．４７ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４０】
このポリウレタンゴム１００重量部に対し、１重量部のジクミルパーオキサイド（パークミルＤ：日本油脂（株）製）を添加し、１６０℃で２０分間プレス成形を行い、エラストマーを得た。
【００４１】
（実施例２）
３−メチル−１，５−ペンタンジオールと、セバシン酸との重縮合により分子量４０００のポリエステルジオールを得た。さらに、このポリエステルジオールに水酸基と等モルのイソシアネートに相当するＭＤＩを加えて重付加反応を行い、ポリウレタンゴムを得た。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．８ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は３．７ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は０．４７ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４２】
このポリウレタンゴム１００重量部に対し、１重量部のジクミルパーオキサイド（パークミルＤ：日本油脂（株）製）を添加し、１６０℃で２０分間プレス成形を行い、エラストマーを得た。
【００４３】
（比較例１）
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸との重縮合により得られる、分子量４０００のポリエステルジオールをＭＤＩで鎖長延長させ、ポリウレタンゴムを合成した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は８．５ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は４．５ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は０．４７ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４４】
このポリウレタンゴム１００重量部に対し、１重量部のジクミルパーオキサイド（パークミルＤ：日本油脂（株）製）を添加し、１６０℃で２０分間プレス成形を行い、エラストマーを得た。
【００４５】
（比較例２）
１，９―ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタンジオールの混合グリコール（モル比６５／３５）とアジピン酸との縮合により数平均分子量２０００のポリエステルジオールを得た。さらに、このポリエステルジオールに水酸基と等モルのイソシアネートに相当するＭＤＩを添加して重付加反応を行い、ポリウレタンゴムを得た。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．８ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は１．４ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は０．８９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４６】
このポリウレタンゴム１００重量部に対し、１重量部のジクミルパーオキサイド（パークミルＤ：日本油脂（株）製）を添加し、１６０℃で２０分間プレス成形を行い、エラストマーを得た。
【００４７】
（実施例３）
１，９−ノナンジオールおよび２−メチル−１，８−オクタンジオールの混合グリコール（モル比１５／８５）とアジピン酸との縮合により得られる、分子量２０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらにＭＤＩを１８．５重量部添加混合したのち、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．８ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は３．３ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４８】
（比較例３）
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸との縮合により得られる、分子量２０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらに、ＭＤＩを１８．５重量部添加混合し、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は８．２ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は４．６ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４９】
（比較例４）
１，６−ヘキサンジオールとネオペンチルグリコールの混合グリコール（モル比７０／３０）とアジピン酸との縮合により得られる、分子量２０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらに、ＭＤＩを１８．５重量部を添加混合し、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は８．４ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は２．８ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５０】
（比較例５）
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸との縮合により得られる、分子量２０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらに、ＭＤＩを１８．５重量部添加混合したのち、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．８ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は７．８ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５１】
（比較例６）
１，９−ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタンジオールの混合グリコール（モル比１５／８５）とアジピン酸との縮合により得られる、分子量１０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらに、ＭＤＩを３１重量部添加混合したのち、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．２ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は３．５ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５２】
（試験例１）
各実施例及び比較例のテストサンプルについて、−１０℃〜５０℃の反発弾性を測定してその温度依存性を評価した。この結果は、表１に示す。反発弾性はＪＩＳ Ｋ６２５５に準拠したリュプケ式反発弾性試験装置により求めた。
【００５３】
また、各実施例および比較例の成形物を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準じて、硬度（Ｈｓ：デュロメーター Ａ）、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、引張強さ（Ｔｂ：ＭＰａ）および伸び（Ｅｂ：％）を測定した。この結果を表１に示す。
【００５４】
この結果、比較例１、３、５のアルキル側鎖濃度が４ｍｍｏｌ／ｇを超えるポリエステルから得られるエラストマーは機械的強度が非常に弱いのに対し、実施例１、２、３のアルキル側鎖濃度２〜４ｍｍｏｌ／ｇのものは機械的強度が優れていることがわかった。
【００５５】
また、比較例１、３、４のエステル基濃度が８ｍｍｏｌ／ｇを超えるポリエステルから得られるエラストマーは同程度のウレタン基濃度を有する実施例と比べて室温付近での実用的な温度領域における反発弾性の温度依存性が非常に大きく、また、エステル基濃度が６から８ｍｍｏｌ／ｇであっても、側鎖であるエチル基を多く含む比較例５および、ウレタン基濃度が高い比較例６は室温付近での実用的な温度領域における反発弾性の温度依存性が非常に大きい事がわかった。
【００５６】
（試験例２）
実施例１、２及び比較例１、２のエラストマーを０℃で２週間保管した後の硬度を測定した。この結果を表１に示す。
【００５７】
この結果より、０℃で２週間保管すると、メチル基側鎖が２ｍｍｏｌ／ｇよりも少ない比較例２は硬度が大きく上昇していた。これは本来非晶質であるべきソフトセグメント（この場合はポリエステル部）が結晶化を起こしたものであると推測される。これに対し、実施例１はアルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇと大きいので、結晶化は起こさなかった。なお、アルキル側鎖濃度が４ｍｍｏｌ／ｇを超える比較例１も結晶化は起こさなかったが、機械的強度が非常に弱いものであった。
【００５８】
（試験例３） 耐加水分解性試験
実施例３及び比較例３〜６のエラストマーを８５℃、９５％ＲＨの環境で保管し、硬度の経時変化を測定した。この結果を表１に示す。
【００５９】
この結果、エステル基濃度が８ｍｍｏｌ／ｇより大きいポリエステルを使用したものは硬度の低下が大きいことが確認された。これは、加水分解によるものと思われる。
【００６０】
【表１】
【００６１】
以上の結果より、高強度でありながら、室温付近におけるゴム弾性の温度依存性を大幅に改善し、耐加水分解性にすぐれたエラストマーは、本発明に規定する極めて限定された組成のポリエステルを用いることによって得られることが判明した。
【００６２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によると、高強度でありながら耐寒性、耐熱性、及びゴム弾性に優れ且つそれぞれのバランスが取れ、さらに耐加水分解性を付与させたエラストマーを提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車部品をはじめとする各種輸送機器、産業機械類、ＯＡ機器などに用いられるポリウレタンエラストマー部材に関し、特に強度が高く、耐加水分解性に優れ、特性の温度変化が少ないポリエステル系ウレタン部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタンの特長として、卓越した機械強度や高硬度でもゴム弾性を有することが挙げられる。これらの特長は、ポリウレタンを形成するソフトセグメントおよびハードセグメントの組成や高次構造により影響を受けることが知られている。ゴム弾性に影響を与えるのは主としてソフトセグメントであり、分子量数百から数千の長鎖ポリオールが用いられている。
【０００３】
ポリオールとしては末端もしくは側鎖に水酸基を有すればよいため多くの種類が選択できるが、一般的にはポリエステル系ポリオールとポリエーテル系ポリオールに大別される。ポリエステル系ポリウレタンはポリエーテル系ポリウレタンと比較して、機械的強度が強いという特徴があるが、低温特性が悪く、加水分解により劣化するという不具合も有している。これはエステル基の持つ本質的な性質であるが、ポリエステルの組成を工夫することにより解決が試みられてきた。例えば、特公平５−５７２８６号公報には２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールをグリコール成分とするポリエステルポリウレタンが良好な耐加水分解性を示すことが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ポリウレタンが卓越した機械強度を有し、耐摩耗性に優れたエラストマーであるということは一般的に知られている。一方、ポリウレタンの物性が温度の影響を受けやすいことも知られており、特にポリエステル系ポリウレタンは室温付近での温度域においてゴム弾性が大きく変化するため、実用上障害となるケースが多い。また、ポリエステル系ポリウレタンを機能部品として設計する上で障害となっている理由に加水分解がある。ポリエステル系ポリウレタンの加水分解はポリエステル中に存在するエステル基が水により、カルボン酸と水酸基に解離することにより発現する。このため、エステル基の少ないポリエステルは加水分解されにくい。また、エステル基の立体配置も加水分解速度に影響を与えることが示されている。メチル基やエチル基などの疎水性側鎖によっても耐加水分解性は向上する。
【０００５】
しかしながら、エステル基の濃度を減少させるため、直鎖の長鎖グリコールや長鎖ジカルボン酸を用いると結晶化のため、ゴム弾性を失いエラストマーとしては適さない。これらは結晶性を利用したホットメルト接着剤などに応用されている。
【０００６】
エラストマーのソフトセグメントとして必要な非晶性を維持するため、メチル基などのアルキル基を側鎖に持つ長鎖グリコールを用いることにより、エステル基濃度を低下させた上でエラストマーとして必要な非晶性を付与したポリエステルを得ることが出来る。しかしながら、側鎖は伸長時の結晶性をも妨げるため、高強度のエラストマーが得られないといった問題点がある。
【０００７】
以上のように、機械強度に優れ、実用的に必要充分の耐加水分解性を示し、低温においても結晶化せず、物性、特に室温付近でのゴム弾性の温度依存性が少ないポリウレタンを得ることは非常に困難なことである。
【０００８】
本発明はこのような事情に鑑み、高強度でありながら耐寒性、耐熱性、及びゴム弾性に優れ且つそれぞれのバランスが取れ、さらに耐加水分解性を付与させたエラストマーを提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決する本発明の第１の態様は、数平均分子量５００〜５０００のポリエステルジオールを長鎖ポリオールとして用い、これにイソシアネートで重付加して得られるポリエステル系ウレタン部材において、前記ポリエステルジオールは、下記式に定義したエステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあると共に下記式に定義したアルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇであり、下記式に定義したウレタン基濃度が、０．４ｍｍｏｌ／ｇ〜１．２ｍｍｏｌ／ｇであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１０】
【数５】
エステル基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）
＝（エステル基のモル数）／（ポリエステルジオールの重量）
【００１１】
【数６】
アルキル側鎖濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）
＝（側鎖のアルキル基のモル数）／（ポリエステルジオールの重量）
【数７】
ウレタン基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）
＝（ウレタン基のモル数）／ポリウレタンの重量）
【００１２】
本発明の第２の態様は、第１の態様において、前記ポリエステルジオールが、アルキル基としてメチル基のみを含有することを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１３】
本発明の第３の態様は、第１又は２の態様において、前記ポリエステルジオールが、ジオール成分と二塩基酸との脱水縮合により得られたものであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１４】
本発明の第４の態様は、第１又は２の態様において、前記ポリエステルジオールが、ジオール成分と二塩基酸とを脱水縮合する際にラクトン類を共重合したもの又は脱水縮合したものにラクトン類を重付加したものであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１５】
本発明の第５の態様は、第３又は４の態様において、前記ジオール成分が、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び３−メチル−１，５−ペンタンジオールからなる群から選択される少なくとも一種であり、前記二塩基酸が、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、及びフタル酸から選択される少なくとも一種であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１６】
本発明の第６の態様は、第３又は４の態様において、前記ジオール成分が炭素数９のグリコールであり、前記二塩基酸がアジピン酸であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１７】
本発明の第７の態様は、第３又は４の態様において、前記ジオール成分がメチル基を有する炭素数４から９のグリコールであり、前記二塩基酸がセバシン酸およびアゼライン酸から選択される少なくとも１種であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００１８】
本発明の第８の態様は、第３又は４の態様において、前記ジオール成分が３−メチル−１，５−ペンタンジオールであり、前記二塩基酸がセバシン酸であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００２１】
本発明の第９の態様は、第１〜８の何れかの態様において、前記ポリウレタンの０℃の反発弾性が５０％以上であり、０℃及び４０℃の反発弾性をそれぞれＲｂT0及びＲｂT40としたとき、下記式で表されるΔＲｂが、３０％以下であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材にある。
【００２２】
【数８】
ΔＲｂ（％）＝ＲｂT40−ＲｂT0
【００２３】
かかる本発明では、ポリエステルジオールとジイソシアネートとの重付加により得られるポリウレタンにおいて、ポリエステルの組成を限定することにより、高強度でありながら、室温付近におけるゴム弾性の温度依存性を大幅に改善し、耐加水分解性にすぐれたエラストマーを得ることができる。
【００２４】
本発明では、数平均分子量５００〜５０００で且つ下記式に定義したエステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあり、アルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇであるポリエステルジオールを長鎖ポリオールとして用いて得られるポリウレタン部材の材料とする。
【００２５】
すなわち、本発明では、エステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇと、従来用いられていたポリオールより低いエステル基濃度のポリエステルジオールを用いたポリウレタンとすると、反発弾性の温度依存性が低減して低温域での反発弾性がある程度確保され、且つ加水分解性が低減する。また、アルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇであるジオールを用いることによっても耐加水分解性は向上する。これにより、機械的強度と反発弾性などの温度依存性とを両立させ且つ耐加水分解性に優れたポリウレタン部材を実現する上で好適である。
【００２６】
また、このような所定のエステル基濃度を有するジオールは、従来標準的に用いられていたカプロラクトン系ジオールよりも、ジオール成分と二塩基酸との脱水縮合により得られるポリエステルジオールを用いる方がよいことを知見した。但し、ジオール成分と二塩基酸との脱水縮合により得られるポリエステルジオール以外のジオールを用いても、エステル基濃度が上述した所定の範囲に入れば、上述した特性を得ることができる。
【００２７】
本発明で用いられる所定のポリエステルジオールとしては、エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどのジオールと、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、イソフタル酸などの二塩基酸との組み合わせで上述した条件を満足するエステル基濃度及びアルキル側鎖濃度を有するものを挙げることができる。具体的には、２−メチル−１，８−オクタンジオールアジペート、２−メチル−１，８−オクタンジオールアゼレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールアゼレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールセバケートなどを挙げることができる。数種類のジオールおよび二塩基酸を組み合わせることも差し支えない。
【００２８】
また、上述した条件の範囲内でε−カプロラクトンやδ−バレロラクトンなどのラクトン類を、重付加もしくは共重合することもできる。すなわち、ジオール成分と二塩基酸とを脱水縮合する際に、ラクトン類を共重合してランダム共重合体としたり、または、脱水縮合したポリエステルジオールにラクトン類を重付加するなどにより得たジオールを用いることもできる。
【００２９】
特に、性能およびコスト面で好適なものはメチル−１，８−オクタンジオールなどのジオールと、アジピン酸とのポリエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとセバシン酸とのポリエステルを挙げることができる。勿論、これらを主成分とし、一部の成分を他のグリコールや二塩基酸で置換したものも好適に用いることができる。ここで、メチル−１，８−オクタンジオールとは、１又は８以外の位置にアルキル基を有するオクタンジオールであり、代表的なものは２−メチル−１，８−オクタンジオールであるが、これに限定されるものではない。
【００３０】
また、ポリエステルジオールと反応させるポリイソシアネートとしては、２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）などを挙げることができる。特に、性能およびコスト面で好適なものはＭＤＩである。
【００３１】
上述したポリエステルジオールを用いてポリウレタンを製造するには、ポリエステルジオールの他に、短鎖ポリオールを必要に応じて加え、ポリイソシアネートと反応させる。また、熱硬化型や熱可塑型およびミラブル型などの公知の分子設計手法によりポリウレタンとすることもできる。但し、本発明の効果である室温付近でのゴム弾性の温度依存性を小さくするためには、ポリウレタンにおけるウレタン基濃度を限定することが有効である。
【００３２】
ポリウレタン反応はプレポリマー法やワンショット法など、ポリウレタンの一般的な製造方法を用いることができる。プレポリマー法は強度、耐摩耗性にすぐれるポリウレタンが得られるため本発明には好適であるが、製法により制限されるものではない。
【００３３】
ここで、短鎖ポリオールの例としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどの主鎖の炭素数が２〜１２の直鎖グリコール；ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどの炭素数１２以下の側鎖を有するジオール類；３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオールなどの炭素数１２以下の不飽和基を有するジオール類；および、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、パラキシレングリコールなどの芳香族環を含む炭素数２０以下のジオール類、シクロへキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリンなどのトリオール類およびペンタエスリトールやソルビトールなどの４官能以上のポリオールを挙げることができる。これらの短鎖ポリオールは、勿論、二種以上混合して用いてもよい。
【００３４】
特に、性能およびコスト面で好適なものは、１，４−ブタンジオール及び１，３−プロパンジオールである。特に、１，３−プロパンジオールはエステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇのジオールと組み合わせることにより、より一層の効果を示す。また、クリープや応力緩和などの特性を改良するために添加される３官能以上のポリオールとしてトリメチロールエタンを併用することが好適である。
【００３５】
本発明で用いられるポリウレタンでは、ポリウレタン中の長鎖ポリオールが８０重量％より多い必要がある。これは、長鎖ポリオールがこれより少ないと、低温時の優れた反発弾性が得られないからである。
【００３６】
また、本発明では、上述した所定のポリエステルジオールの他、本発明の効果を損なわない範囲で他のジオールを併用することができるが、ポリエステルジオールの含有量は、長鎖ポリオール中、９０〜３０重量％であるのが好ましい。
【００３７】
本発明のポリエステル系ウレタン部材は、自動車部品をはじめとする各種輸送機器、産業機械類、ＯＡ機器などに用いて好適である。
【００３８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００３９】
（実施例１）
１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールおよび３−メチル−１，５−ペンタンジオールの混合グリコール（モル比３０／４０／３０）と、アジピン酸との重縮合により分子量４０００のポリエステルジオールを得た。さらに、このポリエステルジオールに水酸基と等モルのイソシアネートに相当するＭＤＩを加えて重付加反応を行い、ポリウレタンゴムを得た。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は７．３ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は２．４ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は０．４７ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４０】
このポリウレタンゴム１００重量部に対し、１重量部のジクミルパーオキサイド（パークミルＤ：日本油脂（株）製）を添加し、１６０℃で２０分間プレス成形を行い、エラストマーを得た。
【００４１】
（実施例２）
３−メチル−１，５−ペンタンジオールと、セバシン酸との重縮合により分子量４０００のポリエステルジオールを得た。さらに、このポリエステルジオールに水酸基と等モルのイソシアネートに相当するＭＤＩを加えて重付加反応を行い、ポリウレタンゴムを得た。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．８ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は３．７ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は０．４７ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４２】
このポリウレタンゴム１００重量部に対し、１重量部のジクミルパーオキサイド（パークミルＤ：日本油脂（株）製）を添加し、１６０℃で２０分間プレス成形を行い、エラストマーを得た。
【００４３】
（比較例１）
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸との重縮合により得られる、分子量４０００のポリエステルジオールをＭＤＩで鎖長延長させ、ポリウレタンゴムを合成した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は８．５ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は４．５ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は０．４７ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４４】
このポリウレタンゴム１００重量部に対し、１重量部のジクミルパーオキサイド（パークミルＤ：日本油脂（株）製）を添加し、１６０℃で２０分間プレス成形を行い、エラストマーを得た。
【００４５】
（比較例２）
１，９―ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタンジオールの混合グリコール（モル比６５／３５）とアジピン酸との縮合により数平均分子量２０００のポリエステルジオールを得た。さらに、このポリエステルジオールに水酸基と等モルのイソシアネートに相当するＭＤＩを添加して重付加反応を行い、ポリウレタンゴムを得た。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．８ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は１．４ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は０．８９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４６】
このポリウレタンゴム１００重量部に対し、１重量部のジクミルパーオキサイド（パークミルＤ：日本油脂（株）製）を添加し、１６０℃で２０分間プレス成形を行い、エラストマーを得た。
【００４７】
（実施例３）
１，９−ノナンジオールおよび２−メチル−１，８−オクタンジオールの混合グリコール（モル比１５／８５）とアジピン酸との縮合により得られる、分子量２０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらにＭＤＩを１８．５重量部添加混合したのち、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．８ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は３．３ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４８】
（比較例３）
３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸との縮合により得られる、分子量２０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらに、ＭＤＩを１８．５重量部添加混合し、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は８．２ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は４．６ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４９】
（比較例４）
１，６−ヘキサンジオールとネオペンチルグリコールの混合グリコール（モル比７０／３０）とアジピン酸との縮合により得られる、分子量２０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらに、ＭＤＩを１８．５重量部を添加混合し、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は８．４ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は２．８ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５０】
（比較例５）
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸との縮合により得られる、分子量２０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらに、ＭＤＩを１８．５重量部添加混合したのち、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．８ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は７．８ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５１】
（比較例６）
１，９−ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタンジオールの混合グリコール（モル比１５／８５）とアジピン酸との縮合により得られる、分子量１０００のポリエステル１００重量部を１００℃に加温した後、トリメチロールプロパンを２重量部添加し混合溶解させ、さらに、ＭＤＩを３１重量部添加混合したのち、１３０℃に保温した金型に注入した。ポリエステルジオールにおけるエステル基濃度は６．２ｍｍｏｌ／ｇ、アルキル側鎖濃度は３．５ｍｍｏｌ／ｇ、ポリウレタンゴムにおけるウレタン基濃度は１．９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５２】
（試験例１）
各実施例及び比較例のテストサンプルについて、−１０℃〜５０℃の反発弾性を測定してその温度依存性を評価した。この結果は、表１に示す。反発弾性はＪＩＳ Ｋ６２５５に準拠したリュプケ式反発弾性試験装置により求めた。
【００５３】
また、各実施例および比較例の成形物を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準じて、硬度（Ｈｓ：デュロメーター Ａ）、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、引張強さ（Ｔｂ：ＭＰａ）および伸び（Ｅｂ：％）を測定した。この結果を表１に示す。
【００５４】
この結果、比較例１、３、５のアルキル側鎖濃度が４ｍｍｏｌ／ｇを超えるポリエステルから得られるエラストマーは機械的強度が非常に弱いのに対し、実施例１、２、３のアルキル側鎖濃度２〜４ｍｍｏｌ／ｇのものは機械的強度が優れていることがわかった。
【００５５】
また、比較例１、３、４のエステル基濃度が８ｍｍｏｌ／ｇを超えるポリエステルから得られるエラストマーは同程度のウレタン基濃度を有する実施例と比べて室温付近での実用的な温度領域における反発弾性の温度依存性が非常に大きく、また、エステル基濃度が６から８ｍｍｏｌ／ｇであっても、側鎖であるエチル基を多く含む比較例５および、ウレタン基濃度が高い比較例６は室温付近での実用的な温度領域における反発弾性の温度依存性が非常に大きい事がわかった。
【００５６】
（試験例２）
実施例１、２及び比較例１、２のエラストマーを０℃で２週間保管した後の硬度を測定した。この結果を表１に示す。
【００５７】
この結果より、０℃で２週間保管すると、メチル基側鎖が２ｍｍｏｌ／ｇよりも少ない比較例２は硬度が大きく上昇していた。これは本来非晶質であるべきソフトセグメント（この場合はポリエステル部）が結晶化を起こしたものであると推測される。これに対し、実施例１はアルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇと大きいので、結晶化は起こさなかった。なお、アルキル側鎖濃度が４ｍｍｏｌ／ｇを超える比較例１も結晶化は起こさなかったが、機械的強度が非常に弱いものであった。
【００５８】
（試験例３） 耐加水分解性試験
実施例３及び比較例３〜６のエラストマーを８５℃、９５％ＲＨの環境で保管し、硬度の経時変化を測定した。この結果を表１に示す。
【００５９】
この結果、エステル基濃度が８ｍｍｏｌ／ｇより大きいポリエステルを使用したものは硬度の低下が大きいことが確認された。これは、加水分解によるものと思われる。
【００６０】
【表１】
以上の結果より、高強度でありながら、室温付近におけるゴム弾性の温度依存性を大幅に改善し、耐加水分解性にすぐれたエラストマーは、本発明に規定する極めて限定された組成のポリエステルを用いることによって得られることが判明した。
【００６２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によると、高強度でありながら耐寒性、耐熱性、及びゴム弾性に優れ且つそれぞれのバランスが取れ、さらに耐加水分解性を付与させたエラストマーを提供することができる。
Claims (9)
- 数平均分子量５００〜５０００のポリエステルジオールを長鎖ポリオールとして用い、これにイソシアネートで重付加して得られるポリエステル系ウレタン部材において、前記ポリエステルジオールは、下記式に定義したエステル基濃度が６〜８ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあると共に下記式に定義したアルキル側鎖濃度が２〜４ｍｍｏｌ／ｇであり、下記式に定義したウレタン基濃度が、０．４ｍｍｏｌ／ｇ〜１．２ｍｍｏｌ／ｇであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
- 請求項１において、前記ポリエステルジオールが、アルキル基としてメチル基のみを含有することを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
- 請求項１又は２において、前記ポリエステルジオールが、ジオール成分と二塩基酸との脱水縮合により得られたものであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
- 請求項１又は２において、前記ポリエステルジオールが、ジオール成分と二塩基酸とを脱水縮合する際にラクトン類を共重合したもの又は脱水縮合したものにラクトン類を重付加したものであることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
- 請求項３又は４において、前記ジオール成分が、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び３−メチル−１，５−ペンタンジオールからなる群から選択される少なくとも一種であり、前記二塩基酸が、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、及びフタル酸から選択される少なくとも一種であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
- 請求項３又は４において、前記ジオール成分が炭素数９のグリコールであり、前記二塩基酸がアジピン酸であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
- 請求項３又は４において、前記ジオール成分がメチル基を有する炭素数４から９のグリコールであり、前記二塩基酸がセバシン酸およびアゼライン酸から選択される少なくとも１種であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
- 請求項３又は４において、前記ジオール成分が３−メチル−１，５−ペンタンジオールであり、前記二塩基酸がセバシン酸であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
- 請求項１〜８の何れかにおいて、前記ポリウレタンの０℃の反発弾性が５０％以上であり、０℃及び４０℃の反発弾性をそれぞれＲｂT0及びＲｂT40としたとき、下記式で表されるΔＲｂが、３０％以下であることを特徴とするポリエステル系ウレタン部材。
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