JP3874324B2 - 新規なジカルボン酸化合物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なジカルボン酸化合物に関し、更に詳しくは樹脂母材及び樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度による可逆的な透明度変化を利用して画像の形成及び消去を繰り返して行なうことのできる熱可逆記録材料に用いられる有機低分子物質として有用なジカルボン酸化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、長鎖構造を有する有機低分子物質が高分子／長鎖低分子分散型熱可逆記録媒体に用いられる材料として有用であることが知られている。
近年、一時的な画像表示が行なえ、不要となったときにはその画像の消去ができ、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有する熱可逆記録媒体が注目されている。その代表的なものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の樹脂母材中に高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した熱可逆記録媒体が知られている（特開昭５５−１５４１９８号）。しかし、従来の熱可逆記録媒体は、透光、透明性を示す温度範囲の幅が２〜４℃と狭い欠点があり、透光・透明性や遮光・白濁性を利用して画像を形成する際の温度制御に難があった。
【０００３】
この点を考慮して、本発明者らは、特開平２−１３６３号公報、特開平３−２０８９号公報において、高級脂肪酸と脂肪族ジカルボン酸を混合して用いることにより、透明になる温度範囲を２０℃前後まで広げ、画像を消去（透明化）することを容易にできることを明らかにした。また、消去性をさらに向上させるために高級脂肪酸より融点の低い高級ケトンや脂肪酸エステルと脂肪族ジカルボン酸や飽和脂肪族ビスアミドを混合して用い、透明化温度幅を広げることが提案されている（特開平４−３６６６８２号公報、特開平５−２９４０６２号公報、特開平６−２５５２４７号公報）。これらは、透明化温度の幅は広がり消去性は向上するものの、融点の低い材料を使用しているため透明化温度が低温になっており、真夏に車のダッシュボードの上に置いた場合等の高温環境下では形成された白濁画像が消えてしまうという欠点があった。
【０００４】
脂肪族ジカルボン酸より大幅に融点の高い融点２００℃程度の脂環式ジカルボン酸（特開平５−１３９０５３号公報、特開平６−４８０２４号公報、特開平６−４８０２５号公報）や、２００℃近い融点を有するステロイド骨格を有する低分子物質（特開平８−２０１６７号公報、特開平８−２８２１３１号公報）を、低融点の低分子物質と混合して用い、透明化温度を高温にシフトすることが提案されている。しかし、これらは、極端に高融点の有機低分子化合物を使ったにも拘らず、実質的には透明化温度の上限はあまり上がらなかった。そのため消去性を向上させるためには低融点の低分子物質を使わざるを得ず、前記の例と同様に画像の耐熱性は低いものであった。透明化の上限温度から白濁化の開始温度までの温度差が大きく、白濁画像を形成する際に、非常に大きなエネルギーを必要とするため、媒体の表面が傷ついたり、印字消去の繰り返しにより白濁度が低下しやすくなる等の、繰り返し耐久性に問題が生じるという欠点を有していた。さらに、白濁画像を形成するためのエネルギーが高くなると、電源電圧の制約からサーマルヘッドのパルス印加時間を長くする必要が生じ、記録速度が遅くなったり、エネルギーが高くなるとサーマルヘッドの寿命が短くなるなど、この媒体を使い記録消去する装置にも悪影響を及ぼす欠点があった。この場合に、白濁化の開始温度が非常に高い温度となるのは、必要以上に高い融点を持つ低分子物質を使っているためであると考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、消去温度幅が広く且つ高耐熱性且つ高感度の熱可逆記録媒体に用いられる有機低分子物質として有用なジカルボン酸化合物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「一般式（１）で示されるジカルボン酸化合物、
【化９】
（ただし、ｎは１〜１１の整数であり、ｍは、
ｎ＝１のとき、ｍ＝１０〜１８
ｎ＝２のとき、ｍ＝９〜１８
ｎ＝３のとき、ｍ＝８〜１８
ｎ＝４のとき、ｍ＝７〜１８
ｎ＝５のとき、ｍ＝６〜１７
ｎ＝６のとき、ｍ＝５〜１６
ｎ＝７のとき、ｍ＝４〜１６
ｎ＝８のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝９のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝１０のとき、ｍ＝４〜１４
ｎ＝１１のとき、ｍ＝４〜１３の整数）」、
（２）「一般式（１）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１０】
（ただし、（ｍ、ｎ）＝（１０，１）、（８，３）、（１０，３）、（１２，３）、（８，５）、（１０，５）、（１２，５）、（４，１１）、（８，１１）、（１０，１１）、（１２，１１）、（６，５）、（１８，３））」、
【０００７】
（３）「一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１１】
（ただし、ｎ ' は２〜１１の整数であり、ｍ ' は、
ｎ ' ＝２のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝４のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝５のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝６のとき、ｍ ' ＝７〜１２
ｎ ' ＝７のとき、ｍ ' ＝７〜１１
ｎ ' ＝８のとき、ｍ ' ＝５〜１０
ｎ ' ＝９のとき、ｍ ' ＝３〜９
ｎ ' ＝１０のとき、ｍ ' ＝２〜８
ｎ ' ＝１１のとき、ｍ ' ＝２〜７の整数）」、
（４）一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１２】
ｎ ' ＝２のとき、ｍ ' ＝４〜５
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝４〜６の整数）」、
（５）一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１３】
（ただし、（ｍ、ｎ）＝（２，５））」、
（６）一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１４】
（ただし、（ｍ、ｎ）＝（４，１０）、（８，５）、（１０，４）、（１２，２）、（１２，４）、（４，２）、（８，２）、（１０，２）、（４，３）、（６，３）、（２，５）、（２，１１）、（６，１１））」、
【０００８】
（７）下記式（１）で示されるジカルボン酸化合物を感熱層に含有する熱可逆記録媒体。
【化１５】
（ただし、ｎは１〜１１の整数であり、ｍは、
ｎ＝１のとき、ｍ＝１０〜１８
ｎ＝２のとき、ｍ＝９〜１８
ｎ＝３のとき、ｍ＝８〜１８
ｎ＝４のとき、ｍ＝７〜１８
ｎ＝５のとき、ｍ＝４、６〜１７
ｎ＝６のとき、ｍ＝５〜１６
ｎ＝７のとき、ｍ＝４〜１６
ｎ＝８のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝９のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝１０のとき、ｍ＝４〜１４
ｎ＝１１のとき、ｍ＝４〜１３の整数）」、
（８）下記式（２）で示されるジカルボン酸化合物を感熱層に含有する熱可逆記録媒体。
【化８】
（ただし、ｎ ' は２〜１１の整数であり、ｍ ' は、
ｎ ' ＝２のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝４のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝５のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝６のとき、ｍ ' ＝７〜１２
ｎ ' ＝７のとき、ｍ ' ＝６〜１１
ｎ ' ＝８のとき、ｍ ' ＝５〜１０
ｎ ' ＝９のとき、ｍ ' ＝３〜９
ｎ ' ＝１０のとき、ｍ ' ＝２〜８
ｎ ' ＝１１のとき、ｍ ' ＝２〜７の整数）」によって達成される。
【０００９】
本発明の前記一般式（１）及び（２）で示されるジカルボン酸化合物は次のようにして製造される。
一般式（１）の化合物の製造方法
【００１０】
【化５】
一般式（１）で示される分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物は、二塩基酸（又はその誘導体）とアミノ酸（又はその誘導体）との縮合反応により合成される。
縮合反応の方法としては、二塩基酸のハロゲン化物をアルカリ性下、含水有機溶媒中でアミノ酸に作用させる、または、二塩基酸のハロゲン化物とアミノ酸エステル誘導体をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させる、更には二塩基酸とアミノ酸エステル誘導体に縮合剤を作用させる、等がある。
【００１１】
まず、二塩基酸のハロゲン化物をアルカリ性下、含水有機溶媒中でアミノ酸に作用させることによる本発明のカルボン酸系化合物の合成方法について説明する。アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒と水の混合物にアミノ酸を溶解又は分散し、これに水酸化ナトリウム（又は水酸化カリウム）等を添加し、アルカリ性を保持しながら二塩基酸のハロゲン化物を滴下し、縮合反応を行なう。次いで、鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））が得られる。
上記反応で用いる二塩基酸のハロゲン化物はカルボン酸の活性化誘導体の一つで、その合成には多くの方法が知られている。一般的には二塩基酸又はその塩やエステル、酸無水物にハロゲン化剤を作用させることにより得られる。
【００１２】
次に、二塩基酸のハロゲン化物とアミノ酸エステル誘導体をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させることによる合成方法について説明する。アミノ酸エステル塩をアセトン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ベンゼン等の有機溶媒に溶解または分散し、ここに冷却しながら二塩基酸のハロゲン化物を滴下し、縮合反応を行なう。この際、反応の結果生ずるハロゲン化水素を捕捉するためにアミン成分を添加する。次いで、有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に、鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））が得られる。
上記反応で用いるアミン成分としては第三級アミンが好ましい。
【００１３】
更には、二塩基酸とアミノ酸エステル誘導体に縮合剤を作用させることによる合成方法について説明する。テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等の有機溶媒に二塩基酸とアミノ酸エステル塩を溶解し、縮合剤を作用させる。次いで、反応物から有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））が得られる。
【００１４】
上記反応で用いる縮合剤としては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド等のカルボジイミド系や、トリフェニルホスフィン等のリン酸系のもの等の一般的に知られているアミド結合や、ペプチド結合生成に用いられるものが使用できる。また、カルボジイミド系の縮合剤を用いるときの縮合助剤として、Ｎ−ヒドロキシフタル酸イミド、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール等を用いることもできる。
なお、本発明の分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））は、上記の合成方法に何ら限られるものではない。
【００１５】
一般式（２）の化合物の製造方法
【００１６】
【化６】
一般式（２）で示される分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物は、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステル（又は二塩基酸モノエステルのハロゲン化物）との縮合反応により合成される。
縮合反応の方法としては、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルに縮合剤を作用させる、または、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルのハロゲン化物をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させる、等がある。
【００１７】
まず、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルに縮合剤を作用させることによる合成方法を説明する。テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等の有機溶媒にα，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルアミノ酸エステル塩を溶解し、縮合剤を作用させる。次いで、反応物から有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（２））が得られる。なお、上記反応で使用できる縮合剤や縮合助剤は、前記の場合と同様である。
【００１８】
また、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルのハロゲン化物をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させることによる合成方法について説明する。α，ω−アルキルジアミンをアセトン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンベンゼン等の有機溶媒に溶解又は分散し、ここに冷却しながら二塩基酸モノエステルのハロゲン化物を滴下し、縮合反応を行なう。この際、反応の結果生ずるハロゲン化水素を捕捉するためにアミン成分を添加する。次いで、有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（２））が得られる。
上記反応で用いるアミン成分としては第三級アミンが好ましい。同じく、上記反応で用いる二塩基酸モノエステルのハロゲン化物は、二塩基酸モノエステルハロゲン化剤を作用させることにより得られる。
なお、本発明の分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（２））についても、上記の合成方法に何ら限られるものではない。
【００１９】
【実施例】
以下に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。
実施例１
ＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−ＣＨ2−ＣＯＯＨ
２−（１１−（Ｎ−（３−カルボキシメチル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）酢酸の合成
アセトン水溶液０．６リットルに、グリシン２５．２ｇ、水酸化ナトリウム１３．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でドデカン二酸ジクロリド３０．０ｇを滴下した。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、エタノールから再結晶し、目的の化合物１３．６ｇを得た。融点は１９８℃である。
元素分析（Ｃ16Ｈ28Ｎ2Ｏ6として）
【００２０】
【表１】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６４７ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００２１】
実施例２
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)8−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（９−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ノナロイルアミノ）ブタン酸の合成
アセトン水溶液１．８リットルに、３−アミノブタン酸７７．６ｇ、水酸化ナトリウム３０．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でセバシン酸ジクロリド７５．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、エタノールから再結晶し、目的の化合物５２．８ｇを得た。融点は１４８℃である。
元素分析（Ｃ18Ｈ32Ｎ2Ｏ6として）
【００２２】
【表２】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２に示す。１６９４ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００２３】
実施例３
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（１１−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ブタン酸の合成
アセトン水溶液０．６リットルに、３−アミノブタン酸２７．０ｇ、水酸化ナトリウム１０．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でドデカン二酸ジクロリド２５．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で２時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１８．１ｇを得た。融点は１５０℃である。
元素分析（Ｃ20Ｈ36Ｎ2Ｏ6として）
【００２４】
【表３】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図３に示す。１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００２５】
実施例４
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)12−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（１３−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）トリデカノイルアミノ）ブタン酸の合成
３−アミノブタン酸エチル・塩酸塩７５．０ｇ、ピリジン３５．４ｇ、テトラデカン二酸３８．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６８．５ｇをテトラヒドロフラン０．５リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド５６．５ｇを滴下した。滴下後還流下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム１８１．７ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．８リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物３１．３ｇを得た。融点は１５６℃である。
元素分析（Ｃ22Ｈ40Ｎ2Ｏ6として）
【００２６】
【表４】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図４に示す。１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００２７】
実施例５
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)8−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（９−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ノナノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
メチルエチルケトン水溶液１．８リットルに、５−アミノカプロン酸８２．８ｇ、水酸化ナトリウム２５．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でセバシン酸ジクロリド５４．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物３３．０ｇを得た。融点は１４５℃である。
元素分析（Ｃ22Ｈ40Ｎ2Ｏ6として）
【００２８】
【表５】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図５に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００２９】
実施例６
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（１１−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
５−アミノカプロン酸エチル・塩酸塩８１．６ｇ、ピリジン３３．０ｇ、ドデカン二酸３２．０ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６３．９ｇをテトラヒドロフラン０．５リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド５２．５ｇを滴下した。滴下後還流下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム１６９．３ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．８リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物２９．７ｇを得た。融点は１４４℃である。
元素分析（Ｃ24Ｈ44Ｎ2Ｏ6として）
【００３０】
【表６】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図６に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００３１】
実施例７
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)12−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（１３−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）トリデカノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
テトラヒドロフラン水溶液１．８リットルに、５−アミノカプロン酸３３．３ｇ、水酸化ナトリウム１０．３ｇを加え、アルカリ性下、室温でテトラデカン二酸ジクロリド２６．７ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタノールから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得た。融点は１４５℃である。
元素分析（Ｃ26Ｈ48Ｎ2Ｏ6として）
【００３２】
【表７】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図７に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００３３】
実施例８
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（５−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ドデカン酸の合成
アセトン水溶液０．８リットルに、１２−アミノラウリン酸１４１．１ｇ、水酸化ナトリウム２５．０ｇを加え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド４０．０ｇを滴下した。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ブタノールから再結晶し、目的の化合物４８．１ｇを得た。融点は１４９℃である。
元素分析（Ｃ30Ｈ56Ｎ2Ｏ6として）
【００３４】
【表８】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図８に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３６ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０４-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００３５】
実施例９
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)8−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（９−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ノナノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン０．５リットルに、１２−アミノラウリン酸エチル・塩酸塩１５２．６ｇ、セバシン酸ジクロリド１５ｇ、ピリジン３１．９ｇを加え、還流下５時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム９８．５ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．９１リットルに加え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得た。融点は１４４℃である。
元素分析（Ｃ34Ｈ54Ｎ2Ｏ6として）
【００３６】
【表９】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図９に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３６ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００３７】
実施例１０
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（１１−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン０．６リットルに、１２−アミノラウリン酸エチル・塩酸塩６０．０ｇ、ドデカン二酸ジクロリド２１．６ｇ、ピリジン２６．１ｇを加え、還流下５時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム３６．６ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．９リットルに加え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物２２．５ｇを得た。融点は１４８℃である。
元素分析（Ｃ36Ｈ68Ｎ2Ｏ6として）
【００３８】
【表１０】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１０に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３６ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００３９】
実施例１１
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)12−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（１３−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）トリデカノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン１．０リットルに、１２−アミノラウリン酸エチル・塩酸塩４５．０ｇ、テトラデカン二酸ジクロリド１９．５ｇ、ピリジン１９．８ｇを加え、還流下８時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム７５．２ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液１．２リットルに加え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１７．２ｇを得た。融点は１４５℃である。
元素分析（Ｃ38Ｈ72Ｎ2Ｏ6として）
【００４０】
【表１１】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１１に示す。１６９９ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３６ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００４１】
参考例１
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（５−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
アセトン水溶液０．５リットルに、６−アミノカプロン酸３５．２ｇ、水酸化ナトリウム８．８ｇを加え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド１８．３ｇを滴下した。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ブタノールから再結晶し、目的の化合物８．９ｇを得た。融点は１４６℃である。
元素分析（Ｃ18Ｈ32Ｎ2Ｏ6として）
【００４２】
【表１２】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１２に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０４-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００４３】
実施例１２
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)6−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（７−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
アセトン水溶液０．７リットルに、６−アミノカプロン酸３３．６ｇ、水酸化ナトリウム８．４ｇを加え、アルカリ性下、室温でスベリン酸ジクロリド２１．１ｇを滴下した。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物７．６ｇを得た。融点は１３８℃である。
元素分析（Ｃ30Ｈ56Ｎ2Ｏ6として）
【００４４】
【表１３】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１３に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０６-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００４５】
実施例１３
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)18−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（１９−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ノナデカノイルアミノ）ブタン酸の合成
テトラヒドロフラン１．０リットルに、４−アミノブタン酸エチル塩酸塩３６．９ｇ、エイコサン二酸ジクロリド３７．９ｇ、ピリジン３３．２ｇを加え、還流下７時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム１３２．２ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液１．４リットルに加え、還流下６時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１１．３ｇを得た。融点は１５１℃である。
元素分析（Ｃ38Ｈ72Ｎ2Ｏ6として）
【００４６】
【表１４】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１４に示す。１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３６ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１８-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００４７】
実施例１４
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)4−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＯＨ
１１−（Ｎ−（４−（１１−カルボキシウンデカノイルアミノ）ブチル）カルバモイル）ウンデカン酸の合成
テトラヒドロフラン０．３リットルに、１，４−ジアミノブタン６．０ｇ、ドデカン二酸モノエチルクロリド４５．１ｇ、ピリジン１２．９ｇを加え、還流下８時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム３２．６ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液０．６リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１３．６ｇを得た。融点は１６８℃である。
元素分析（Ｃ28Ｈ52Ｎ2Ｏ6として）
【００４８】
【表１５】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１５に示す。１６９９ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０４-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００４９】
参考例２
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)7−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)6−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)7−ＣＯＯＨ
８−（Ｎ−（６−（８−カルボキシオクタノイルアミノ）ヘキシル）カルバモイル）オクタン酸の合成
１，６−ジアミノヘキサン９．０ｇ、アゼライン酸モノメチル４２．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール５．２ｇをテトラヒドロフラン０．４５リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド２１．５ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム４９．７ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還流下３時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物９．６ｇを得た。融点は１６４℃である。
元素分析（Ｃ24Ｈ44Ｎ2Ｏ6として）
【００５０】
【表１６】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１６に示す。１６９９ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００５１】
実施例１５
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)8−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（Ｎ−（８−（６−カルボキシヘキサノイルアミノ）オクチル）カルバモイル）ヘキサン酸の合成
１，８−ジアミノオクタン１５．０ｇ、ピメリン酸モノエチル４３．２ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール９．９ｇをテトラヒドロフラン０．６リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド３１．５ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム８３．４ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１３．５ｇを得た。融点は１４３℃である。
元素分析（Ｃ22Ｈ40Ｎ2Ｏ6として）
【００５２】
【表１７】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１７に示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００５３】
実施例１６
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)10−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＯＨ
５−（Ｎ−（１０−（５−カルボキシペンタノイルアミノ）デシル）カルバモイル）ペンタン酸の合成
アジピン酸モノエチルエステル１０．０ｇ、１，１０−ジアミノデカン４８．８ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール３５．８ｇをテトラヒドロフラン１．２リットルに溶解し、次いで室温下でジイソプロピルカルボジイミド２９．４ｇを滴下した。滴下後還流下で５時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム１１３．７ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液１．５リットルを加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１６．４ｇを得た。融点は１５９℃である。
元素分析（Ｃ22Ｈ40Ｎ2Ｏ6として）
【００５４】
【表１８】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１８に示す。１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３６ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００５５】
実施例１７
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)2−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)12−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
３−（Ｎ−（１２−（３−カルボキシプロパノイルアミノ）ドデシル）カルバモイル）プロパン酸の合成
１，１２−ジアミノドデカン１２．０ｇ、コハク酸モノエチル１７．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１６．２ｇをメチルエチルケトン０．３リットルに溶解し、次いで室温下でジイソプロピルカルボジイミド１６．６ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム４８．０ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液０．８リットルに加え、還流下３時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、エタノールから再結晶し、目的の化合物７．０ｇを得た。融点は１８１℃である。
元素分析（Ｃ20Ｈ36Ｎ2Ｏ6として）
【００５６】
【表１９】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１９に示す。１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６４２ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１８-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００５７】
実施例１８
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)12−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＯＨ
５−（Ｎ−（１２−（５−カルボキシペンタノイルアミノ）ドデシル）カルバモイル）ペンタン酸の合成
テトラヒドロフラン０．５リットルに、１，１２−ジアミノドデカン１５．０ｇ、アジピン酸モノエチルクロリド３４．７ｇ、ピリジン１４．２ｇを加え、還流下６時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム５０．０ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１１．３ｇを得た。融点は１５８℃である。
元素分析（Ｃ24Ｈ44Ｎ2Ｏ6として）
【００５８】
【表２０】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２０に示す。１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００５９】
実施例１９
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)2−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
３−（５−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）プロパン酸の合成
アセトン水溶液０．６リットルに、β−アラニン２５．０ｇ、水酸化ナトリウム１１．４ｇを加え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド２２．１ｇを滴下した。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１４．２ｇを得た。融点は１９７℃である。
元素分析（Ｃ12Ｈ20Ｎ2Ｏ6として）
【００６０】
【表２１】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２１に示す。１６９８ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６４０ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０３-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００６１】
実施例２０
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)2−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)8−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
３−（９−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイル）ノナロイルアミノ）プロパン酸の合成
アセトン水溶液０．８リットルに、β−アラニン２４．５ｇ、水酸化ナトリウム１１．２ｇを加え、アルカリ性下、室温でセバシン酸ジクロリド２７．４ｇを滴下した。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１７．２ｇを得た。融点は１８９℃である。
元素分析（Ｃ16Ｈ28Ｎ2Ｏ6として）
【００６２】
【表２２】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２２に示す。１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０３-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００６３】
実施例２１
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)2−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
３−（１１−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）プロパン酸の合成
β−アラニンエチルエステル・塩酸塩５０．０ｇ、ピリジン２５．７ｇ、ドデカン二酸２６．８ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール４４．０ｇをテトラヒドロフラン０．５リットルに溶解し、次いで室温下でジイソプロピルカルボジイミド４１．１ｇを滴下した。滴下後還流下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム１３２．２ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液２．８リットルを加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１６．９ｇを得た。融点は１８７℃である。
元素分析（Ｃ18Ｈ32Ｎ2Ｏ6として）
【００６４】
【表２３】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２３に示す。１６９６ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０３-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００６５】
実施例２２
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（５−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ブタン酸の合成
アセトン水溶液０．５リットルに、４−アミノブタン酸２５．０ｇ、水酸化ナトリウム９．０ｇを加え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド２４．２ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１３．１ｇを得た。融点は１３９℃である。
元素分析（Ｃ14Ｈ24Ｎ2Ｏ6として）
【００６６】
【表２４】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２４に示す。１６９４ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００６７】
実施例２３
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)6−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（７−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ブタン酸の合成
メチルエチルケトン水溶液０．６リットルに、４−アミノブタン酸２７．０ｇ、水酸化ナトリウム１０．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でスベリン酸ジクロリド２３．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタノールから再結晶し、目的の化合物１６．６ｇを得た。融点は１４４℃である。
元素分析（Ｃ16Ｈ28Ｎ2Ｏ6として）
【００６８】
【表２５】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２５に示す。１６９４ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００６９】
実施例２４
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)2−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（３−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）プロパノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
メチルエチルケトン水溶液０．７リットルに、５−アミノカプロン酸２６．０ｇ、水酸化ナトリウム８．０ｇを加え、アルカリ性下、室温でコハク酸ジクロリド１２．８ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物９．５ｇを得た。融点は１６８℃である。
元素分析（Ｃ16Ｈ28Ｎ2Ｏ6として）
【００７０】
【表２６】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２６示す。１７０３ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６２８ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３５７-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００７１】
実施例２５
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)2−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（３−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）プロパノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン水溶液１．０リットルに、１２−アミノラウリン酸２９．０ｇ、水酸化ナトリウム５．４ｇを加え、アルカリ性下、室温でコハク酸ジクロリド７．４ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタノールから再結晶し、目的の化合物８．９ｇを得た。融点は１４４℃である。
元素分析（Ｃ28Ｈ52Ｎ2Ｏ6として）
【００７２】
【表２７】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２７示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３２ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００７３】
実施例２６
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)6−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（７−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン水溶液０．８リットルに、１２−アミノラウリン酸エチル・塩酸塩９９．４ｇ、セスベリン酸ジクロリド２５．０ｇ、ピリジン４６．８ｇを加え、還流下５時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム１２０．２ｇを溶解させ、９０％エタノール水溶液２．４リットルに加え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得た。融点は１３５℃である。
元素分析（Ｃ32Ｈ60Ｎ2Ｏ6として）
【００７４】
【表２８】
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２８示す。１７０１ｃｍ-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３４ｃｍ-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められた。
【００７５】
使用例１
有機低分子物質として実施例６の６−（１１−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ヘキサン酸１．２部とベヘン酸（ＳＩＧＭＡ社製、純度９９％）７部とエイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９０）１．８部と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ）３８部をジメチルホルムアミド２３０部中に均一に溶解し、得られた溶液を約５０μｍ厚の透明なポリエステルフィルム（東レ、ルミラーＴ−６０）上にワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約１２μｍ厚の感熱層を設けた。その上に、
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢ブチル溶液
（大日本インキ化学工業社製、ユニディック Ｃ７−１５７） １０部
イソプロピルアルコール １０部
よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し、硬化させ、約３μｍ厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体を作成した。
【００７６】
次に、こうして得られた熱可逆記録媒体を熱傾斜試験器（東洋精機社製、ＨＧ−１００）を用い、加熱時間１秒、圧力約２．５ｋｇ／ｃｍ2とし、５秒間隔で温度を変え加熱した。その結果、透明化温度は８４℃〜１４１℃となり透明化温度幅は５７℃であった。また、白濁画像を形成した媒体を７０℃に設定した高温槽中に２４時間放置したが、画像にはほとんど影響がなかった。さらに、沖電気製リーダライタＲＣ−３０／Ｍ２０を用い、白濁化する印字エネルギーを調べたところ、最適印字エネルギーは０．３０ｍｊ／ｄｏｔであった。このように本発明のジカルボン酸化合物を用いた熱可逆記録媒体は消去（透明化）温度幅が広く、高耐熱性かつ高感度であることがわかる。
【００７７】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明から明らかなように、本発明のジカルボン酸化合物は、高消去性、高耐熱性且つ高感度の熱可逆記録媒体に用いられる有機低分子物質として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図３】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例３）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図４】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図５】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例５）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図６】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例６）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図７】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例７）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図８】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例８）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図９】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例９）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１０】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１０）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１１】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１２】 本発明に係るジカルボン酸化合物（参考例１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１３】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１４】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１３）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１５】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１６】 本発明に係るジカルボン酸化合物（参考例２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１７】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１５）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１８】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１６）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１９】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１７）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２０】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１８）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２１】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１９）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２２】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２０）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２３】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２４】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２５】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２３）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２６】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２７】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２５）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２８】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２６）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なジカルボン酸化合物に関し、更に詳しくは樹脂母材及び樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度による可逆的な透明度変化を利用して画像の形成及び消去を繰り返して行なうことのできる熱可逆記録材料に用いられる有機低分子物質として有用なジカルボン酸化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、長鎖構造を有する有機低分子物質が高分子／長鎖低分子分散型熱可逆記録媒体に用いられる材料として有用であることが知られている。
近年、一時的な画像表示が行なえ、不要となったときにはその画像の消去ができ、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有する熱可逆記録媒体が注目されている。その代表的なものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の樹脂母材中に高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した熱可逆記録媒体が知られている（特開昭５５−１５４１９８号）。しかし、従来の熱可逆記録媒体は、透光、透明性を示す温度範囲の幅が２〜４℃と狭い欠点があり、透光・透明性や遮光・白濁性を利用して画像を形成する際の温度制御に難があった。
【０００３】
この点を考慮して、本発明者らは、特開平２−１３６３号公報、特開平３−２０８９号公報において、高級脂肪酸と脂肪族ジカルボン酸を混合して用いることにより、透明になる温度範囲を２０℃前後まで広げ、画像を消去（透明化）することを容易にできることを明らかにした。また、消去性をさらに向上させるために高級脂肪酸より融点の低い高級ケトンや脂肪酸エステルと脂肪族ジカルボン酸や飽和脂肪族ビスアミドを混合して用い、透明化温度幅を広げることが提案されている（特開平４−３６６６８２号公報、特開平５−２９４０６２号公報、特開平６−２５５２４７号公報）。これらは、透明化温度の幅は広がり消去性は向上するものの、融点の低い材料を使用しているため透明化温度が低温になっており、真夏に車のダッシュボードの上に置いた場合等の高温環境下では形成された白濁画像が消えてしまうという欠点があった。
【０００４】
脂肪族ジカルボン酸より大幅に融点の高い融点２００℃程度の脂環式ジカルボン酸（特開平５−１３９０５３号公報、特開平６−４８０２４号公報、特開平６−４８０２５号公報）や、２００℃近い融点を有するステロイド骨格を有する低分子物質（特開平８−２０１６７号公報、特開平８−２８２１３１号公報）を、低融点の低分子物質と混合して用い、透明化温度を高温にシフトすることが提案されている。しかし、これらは、極端に高融点の有機低分子化合物を使ったにも拘らず、実質的には透明化温度の上限はあまり上がらなかった。そのため消去性を向上させるためには低融点の低分子物質を使わざるを得ず、前記の例と同様に画像の耐熱性は低いものであった。透明化の上限温度から白濁化の開始温度までの温度差が大きく、白濁画像を形成する際に、非常に大きなエネルギーを必要とするため、媒体の表面が傷ついたり、印字消去の繰り返しにより白濁度が低下しやすくなる等の、繰り返し耐久性に問題が生じるという欠点を有していた。さらに、白濁画像を形成するためのエネルギーが高くなると、電源電圧の制約からサーマルヘッドのパルス印加時間を長くする必要が生じ、記録速度が遅くなったり、エネルギーが高くなるとサーマルヘッドの寿命が短くなるなど、この媒体を使い記録消去する装置にも悪影響を及ぼす欠点があった。この場合に、白濁化の開始温度が非常に高い温度となるのは、必要以上に高い融点を持つ低分子物質を使っているためであると考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、消去温度幅が広く且つ高耐熱性且つ高感度の熱可逆記録媒体に用いられる有機低分子物質として有用なジカルボン酸化合物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「一般式（１）で示されるジカルボン酸化合物、
【化９】
ｎ＝１のとき、ｍ＝１０〜１８
ｎ＝２のとき、ｍ＝９〜１８
ｎ＝３のとき、ｍ＝８〜１８
ｎ＝４のとき、ｍ＝７〜１８
ｎ＝５のとき、ｍ＝６〜１７
ｎ＝６のとき、ｍ＝５〜１６
ｎ＝７のとき、ｍ＝４〜１６
ｎ＝８のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝９のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝１０のとき、ｍ＝４〜１４
ｎ＝１１のとき、ｍ＝４〜１３の整数）」、
（２）「一般式（１）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１０】
【０００７】
（３）「一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１１】
ｎ ' ＝２のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝４のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝５のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝６のとき、ｍ ' ＝７〜１２
ｎ ' ＝７のとき、ｍ ' ＝７〜１１
ｎ ' ＝８のとき、ｍ ' ＝５〜１０
ｎ ' ＝９のとき、ｍ ' ＝３〜９
ｎ ' ＝１０のとき、ｍ ' ＝２〜８
ｎ ' ＝１１のとき、ｍ ' ＝２〜７の整数）」、
（４）一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１２】
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝４〜６の整数）」、
（５）一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１３】
（６）一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
【化１４】
【０００８】
（７）下記式（１）で示されるジカルボン酸化合物を感熱層に含有する熱可逆記録媒体。
【化１５】
ｎ＝１のとき、ｍ＝１０〜１８
ｎ＝２のとき、ｍ＝９〜１８
ｎ＝３のとき、ｍ＝８〜１８
ｎ＝４のとき、ｍ＝７〜１８
ｎ＝５のとき、ｍ＝４、６〜１７
ｎ＝６のとき、ｍ＝５〜１６
ｎ＝７のとき、ｍ＝４〜１６
ｎ＝８のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝９のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝１０のとき、ｍ＝４〜１４
ｎ＝１１のとき、ｍ＝４〜１３の整数）」、
（８）下記式（２）で示されるジカルボン酸化合物を感熱層に含有する熱可逆記録媒体。
【化８】
ｎ ' ＝２のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝４のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝５のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝６のとき、ｍ ' ＝７〜１２
ｎ ' ＝７のとき、ｍ ' ＝６〜１１
ｎ ' ＝８のとき、ｍ ' ＝５〜１０
ｎ ' ＝９のとき、ｍ ' ＝３〜９
ｎ ' ＝１０のとき、ｍ ' ＝２〜８
ｎ ' ＝１１のとき、ｍ ' ＝２〜７の整数）」によって達成される。
【０００９】
本発明の前記一般式（１）及び（２）で示されるジカルボン酸化合物は次のようにして製造される。
一般式（１）の化合物の製造方法
【００１０】
【化５】
縮合反応の方法としては、二塩基酸のハロゲン化物をアルカリ性下、含水有機溶媒中でアミノ酸に作用させる、または、二塩基酸のハロゲン化物とアミノ酸エステル誘導体をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させる、更には二塩基酸とアミノ酸エステル誘導体に縮合剤を作用させる、等がある。
【００１１】
まず、二塩基酸のハロゲン化物をアルカリ性下、含水有機溶媒中でアミノ酸に作用させることによる本発明のカルボン酸系化合物の合成方法について説明する。アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒と水の混合物にアミノ酸を溶解又は分散し、これに水酸化ナトリウム（又は水酸化カリウム）等を添加し、アルカリ性を保持しながら二塩基酸のハロゲン化物を滴下し、縮合反応を行なう。次いで、鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））が得られる。
上記反応で用いる二塩基酸のハロゲン化物はカルボン酸の活性化誘導体の一つで、その合成には多くの方法が知られている。一般的には二塩基酸又はその塩やエステル、酸無水物にハロゲン化剤を作用させることにより得られる。
【００１２】
次に、二塩基酸のハロゲン化物とアミノ酸エステル誘導体をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させることによる合成方法について説明する。アミノ酸エステル塩をアセトン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ベンゼン等の有機溶媒に溶解または分散し、ここに冷却しながら二塩基酸のハロゲン化物を滴下し、縮合反応を行なう。この際、反応の結果生ずるハロゲン化水素を捕捉するためにアミン成分を添加する。次いで、有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に、鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））が得られる。
上記反応で用いるアミン成分としては第三級アミンが好ましい。
【００１３】
更には、二塩基酸とアミノ酸エステル誘導体に縮合剤を作用させることによる合成方法について説明する。テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等の有機溶媒に二塩基酸とアミノ酸エステル塩を溶解し、縮合剤を作用させる。次いで、反応物から有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））が得られる。
【００１４】
上記反応で用いる縮合剤としては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド等のカルボジイミド系や、トリフェニルホスフィン等のリン酸系のもの等の一般的に知られているアミド結合や、ペプチド結合生成に用いられるものが使用できる。また、カルボジイミド系の縮合剤を用いるときの縮合助剤として、Ｎ−ヒドロキシフタル酸イミド、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾール等を用いることもできる。
なお、本発明の分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））は、上記の合成方法に何ら限られるものではない。
【００１５】
一般式（２）の化合物の製造方法
【００１６】
【化６】
縮合反応の方法としては、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルに縮合剤を作用させる、または、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルのハロゲン化物をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させる、等がある。
【００１７】
まず、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルに縮合剤を作用させることによる合成方法を説明する。テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等の有機溶媒にα，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルアミノ酸エステル塩を溶解し、縮合剤を作用させる。次いで、反応物から有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（２））が得られる。なお、上記反応で使用できる縮合剤や縮合助剤は、前記の場合と同様である。
【００１８】
また、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルのハロゲン化物をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させることによる合成方法について説明する。α，ω−アルキルジアミンをアセトン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンベンゼン等の有機溶媒に溶解又は分散し、ここに冷却しながら二塩基酸モノエステルのハロゲン化物を滴下し、縮合反応を行なう。この際、反応の結果生ずるハロゲン化水素を捕捉するためにアミン成分を添加する。次いで、有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（２））が得られる。
上記反応で用いるアミン成分としては第三級アミンが好ましい。同じく、上記反応で用いる二塩基酸モノエステルのハロゲン化物は、二塩基酸モノエステルハロゲン化剤を作用させることにより得られる。
なお、本発明の分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（２））についても、上記の合成方法に何ら限られるものではない。
【００１９】
【実施例】
以下に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。
実施例１
ＨＯＯＣ−ＣＨ2−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−ＣＨ2−ＣＯＯＨ
２−（１１−（Ｎ−（３−カルボキシメチル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）酢酸の合成
アセトン水溶液０．６リットルに、グリシン２５．２ｇ、水酸化ナトリウム１３．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でドデカン二酸ジクロリド３０．０ｇを滴下した。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、エタノールから再結晶し、目的の化合物１３．６ｇを得た。融点は１９８℃である。
元素分析（Ｃ16Ｈ28Ｎ2Ｏ6として）
【００２０】
【表１】
【００２１】
実施例２
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)8−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（９−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ノナロイルアミノ）ブタン酸の合成
アセトン水溶液１．８リットルに、３−アミノブタン酸７７．６ｇ、水酸化ナトリウム３０．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でセバシン酸ジクロリド７５．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、エタノールから再結晶し、目的の化合物５２．８ｇを得た。融点は１４８℃である。
元素分析（Ｃ18Ｈ32Ｎ2Ｏ6として）
【００２２】
【表２】
【００２３】
実施例３
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（１１−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ブタン酸の合成
アセトン水溶液０．６リットルに、３−アミノブタン酸２７．０ｇ、水酸化ナトリウム１０．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でドデカン二酸ジクロリド２５．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で２時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１８．１ｇを得た。融点は１５０℃である。
元素分析（Ｃ20Ｈ36Ｎ2Ｏ6として）
【００２４】
【表３】
【００２５】
実施例４
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)12−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（１３−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）トリデカノイルアミノ）ブタン酸の合成
３−アミノブタン酸エチル・塩酸塩７５．０ｇ、ピリジン３５．４ｇ、テトラデカン二酸３８．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６８．５ｇをテトラヒドロフラン０．５リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド５６．５ｇを滴下した。滴下後還流下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム１８１．７ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．８リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物３１．３ｇを得た。融点は１５６℃である。
元素分析（Ｃ22Ｈ40Ｎ2Ｏ6として）
【００２６】
【表４】
【００２７】
実施例５
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)8−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（９−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ノナノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
メチルエチルケトン水溶液１．８リットルに、５−アミノカプロン酸８２．８ｇ、水酸化ナトリウム２５．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でセバシン酸ジクロリド５４．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物３３．０ｇを得た。融点は１４５℃である。
元素分析（Ｃ22Ｈ40Ｎ2Ｏ6として）
【００２８】
【表５】
【００２９】
実施例６
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（１１−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
５−アミノカプロン酸エチル・塩酸塩８１．６ｇ、ピリジン３３．０ｇ、ドデカン二酸３２．０ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール６３．９ｇをテトラヒドロフラン０．５リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド５２．５ｇを滴下した。滴下後還流下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム１６９．３ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．８リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物２９．７ｇを得た。融点は１４４℃である。
元素分析（Ｃ24Ｈ44Ｎ2Ｏ6として）
【００３０】
【表６】
【００３１】
実施例７
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)12−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（１３−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）トリデカノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
テトラヒドロフラン水溶液１．８リットルに、５−アミノカプロン酸３３．３ｇ、水酸化ナトリウム１０．３ｇを加え、アルカリ性下、室温でテトラデカン二酸ジクロリド２６．７ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタノールから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得た。融点は１４５℃である。
元素分析（Ｃ26Ｈ48Ｎ2Ｏ6として）
【００３２】
【表７】
【００３３】
実施例８
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（５−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ドデカン酸の合成
アセトン水溶液０．８リットルに、１２−アミノラウリン酸１４１．１ｇ、水酸化ナトリウム２５．０ｇを加え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド４０．０ｇを滴下した。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ブタノールから再結晶し、目的の化合物４８．１ｇを得た。融点は１４９℃である。
元素分析（Ｃ30Ｈ56Ｎ2Ｏ6として）
【００３４】
【表８】
【００３５】
実施例９
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)8−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（９−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ノナノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン０．５リットルに、１２−アミノラウリン酸エチル・塩酸塩１５２．６ｇ、セバシン酸ジクロリド１５ｇ、ピリジン３１．９ｇを加え、還流下５時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム９８．５ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．９１リットルに加え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得た。融点は１４４℃である。
元素分析（Ｃ34Ｈ54Ｎ2Ｏ6として）
【００３６】
【表９】
【００３７】
実施例１０
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（１１−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン０．６リットルに、１２−アミノラウリン酸エチル・塩酸塩６０．０ｇ、ドデカン二酸ジクロリド２１．６ｇ、ピリジン２６．１ｇを加え、還流下５時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム３６．６ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．９リットルに加え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物２２．５ｇを得た。融点は１４８℃である。
元素分析（Ｃ36Ｈ68Ｎ2Ｏ6として）
【００３８】
【表１０】
【００３９】
実施例１１
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)12−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（１３−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）トリデカノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン１．０リットルに、１２−アミノラウリン酸エチル・塩酸塩４５．０ｇ、テトラデカン二酸ジクロリド１９．５ｇ、ピリジン１９．８ｇを加え、還流下８時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム７５．２ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液１．２リットルに加え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１７．２ｇを得た。融点は１４５℃である。
元素分析（Ｃ38Ｈ72Ｎ2Ｏ6として）
【００４０】
【表１１】
【００４１】
参考例１
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（５−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
アセトン水溶液０．５リットルに、６−アミノカプロン酸３５．２ｇ、水酸化ナトリウム８．８ｇを加え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド１８．３ｇを滴下した。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ブタノールから再結晶し、目的の化合物８．９ｇを得た。融点は１４６℃である。
元素分析（Ｃ18Ｈ32Ｎ2Ｏ6として）
【００４２】
【表１２】
【００４３】
実施例１２
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)6−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（７−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
アセトン水溶液０．７リットルに、６−アミノカプロン酸３３．６ｇ、水酸化ナトリウム８．４ｇを加え、アルカリ性下、室温でスベリン酸ジクロリド２１．１ｇを滴下した。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物７．６ｇを得た。融点は１３８℃である。
元素分析（Ｃ30Ｈ56Ｎ2Ｏ6として）
【００４４】
【表１３】
【００４５】
実施例１３
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)18−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（１９−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ノナデカノイルアミノ）ブタン酸の合成
テトラヒドロフラン１．０リットルに、４−アミノブタン酸エチル塩酸塩３６．９ｇ、エイコサン二酸ジクロリド３７．９ｇ、ピリジン３３．２ｇを加え、還流下７時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム１３２．２ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液１．４リットルに加え、還流下６時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１１．３ｇを得た。融点は１５１℃である。
元素分析（Ｃ38Ｈ72Ｎ2Ｏ6として）
【００４６】
【表１４】
【００４７】
実施例１４
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)4−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＯＨ
１１−（Ｎ−（４−（１１−カルボキシウンデカノイルアミノ）ブチル）カルバモイル）ウンデカン酸の合成
テトラヒドロフラン０．３リットルに、１，４−ジアミノブタン６．０ｇ、ドデカン二酸モノエチルクロリド４５．１ｇ、ピリジン１２．９ｇを加え、還流下８時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム３２．６ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液０．６リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１３．６ｇを得た。融点は１６８℃である。
元素分析（Ｃ28Ｈ52Ｎ2Ｏ6として）
【００４８】
【表１５】
【００４９】
参考例２
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)7−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)6−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)7−ＣＯＯＨ
８−（Ｎ−（６−（８−カルボキシオクタノイルアミノ）ヘキシル）カルバモイル）オクタン酸の合成
１，６−ジアミノヘキサン９．０ｇ、アゼライン酸モノメチル４２．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール５．２ｇをテトラヒドロフラン０．４５リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド２１．５ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム４９．７ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還流下３時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物９．６ｇを得た。融点は１６４℃である。
元素分析（Ｃ24Ｈ44Ｎ2Ｏ6として）
【００５０】
【表１６】
【００５１】
実施例１５
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)8−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（Ｎ−（８−（６−カルボキシヘキサノイルアミノ）オクチル）カルバモイル）ヘキサン酸の合成
１，８−ジアミノオクタン１５．０ｇ、ピメリン酸モノエチル４３．２ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール９．９ｇをテトラヒドロフラン０．６リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド３１．５ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム８３．４ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１３．５ｇを得た。融点は１４３℃である。
元素分析（Ｃ22Ｈ40Ｎ2Ｏ6として）
【００５２】
【表１７】
【００５３】
実施例１６
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)10−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＯＨ
５−（Ｎ−（１０−（５−カルボキシペンタノイルアミノ）デシル）カルバモイル）ペンタン酸の合成
アジピン酸モノエチルエステル１０．０ｇ、１，１０−ジアミノデカン４８．８ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール３５．８ｇをテトラヒドロフラン１．２リットルに溶解し、次いで室温下でジイソプロピルカルボジイミド２９．４ｇを滴下した。滴下後還流下で５時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム１１３．７ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液１．５リットルを加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１６．４ｇを得た。融点は１５９℃である。
元素分析（Ｃ22Ｈ40Ｎ2Ｏ6として）
【００５４】
【表１８】
【００５５】
実施例１７
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)2−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)12−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
３−（Ｎ−（１２−（３−カルボキシプロパノイルアミノ）ドデシル）カルバモイル）プロパン酸の合成
１，１２−ジアミノドデカン１２．０ｇ、コハク酸モノエチル１７．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１６．２ｇをメチルエチルケトン０．３リットルに溶解し、次いで室温下でジイソプロピルカルボジイミド１６．６ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム４８．０ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液０．８リットルに加え、還流下３時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、エタノールから再結晶し、目的の化合物７．０ｇを得た。融点は１８１℃である。
元素分析（Ｃ20Ｈ36Ｎ2Ｏ6として）
【００５６】
【表１９】
【００５７】
実施例１８
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)12−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＯＨ
５−（Ｎ−（１２−（５−カルボキシペンタノイルアミノ）ドデシル）カルバモイル）ペンタン酸の合成
テトラヒドロフラン０．５リットルに、１，１２−ジアミノドデカン１５．０ｇ、アジピン酸モノエチルクロリド３４．７ｇ、ピリジン１４．２ｇを加え、還流下６時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム５０．０ｇを溶解させた９５％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１１．３ｇを得た。融点は１５８℃である。
元素分析（Ｃ24Ｈ44Ｎ2Ｏ6として）
【００５８】
【表２０】
【００５９】
実施例１９
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)2−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
３−（５−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）プロパン酸の合成
アセトン水溶液０．６リットルに、β−アラニン２５．０ｇ、水酸化ナトリウム１１．４ｇを加え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド２２．１ｇを滴下した。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１４．２ｇを得た。融点は１９７℃である。
元素分析（Ｃ12Ｈ20Ｎ2Ｏ6として）
【００６０】
【表２１】
【００６１】
実施例２０
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)2−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)8−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
３−（９−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイル）ノナロイルアミノ）プロパン酸の合成
アセトン水溶液０．８リットルに、β−アラニン２４．５ｇ、水酸化ナトリウム１１．２ｇを加え、アルカリ性下、室温でセバシン酸ジクロリド２７．４ｇを滴下した。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１７．２ｇを得た。融点は１８９℃である。
元素分析（Ｃ16Ｈ28Ｎ2Ｏ6として）
【００６２】
【表２２】
【００６３】
実施例２１
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)2−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)10−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)2−ＣＯＯＨ
３−（１１−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）プロパン酸の合成
β−アラニンエチルエステル・塩酸塩５０．０ｇ、ピリジン２５．７ｇ、ドデカン二酸２６．８ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール４４．０ｇをテトラヒドロフラン０．５リットルに溶解し、次いで室温下でジイソプロピルカルボジイミド４１．１ｇを滴下した。滴下後還流下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム１３２．２ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液２．８リットルを加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１６．９ｇを得た。融点は１８７℃である。
元素分析（Ｃ18Ｈ32Ｎ2Ｏ6として）
【００６４】
【表２３】
【００６５】
実施例２２
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)4−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（５−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ペンタノイルアミノ）ブタン酸の合成
アセトン水溶液０．５リットルに、４−アミノブタン酸２５．０ｇ、水酸化ナトリウム９．０ｇを加え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド２４．２ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物１３．１ｇを得た。融点は１３９℃である。
元素分析（Ｃ14Ｈ24Ｎ2Ｏ6として）
【００６６】
【表２４】
【００６７】
実施例２３
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)3−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)6−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−ＣＯＯＨ
４−（７−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ブタン酸の合成
メチルエチルケトン水溶液０．６リットルに、４−アミノブタン酸２７．０ｇ、水酸化ナトリウム１０．６ｇを加え、アルカリ性下、室温でスベリン酸ジクロリド２３．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタノールから再結晶し、目的の化合物１６．６ｇを得た。融点は１４４℃である。
元素分析（Ｃ16Ｈ28Ｎ2Ｏ6として）
【００６８】
【表２５】
【００６９】
実施例２４
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)5−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)2−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)5−ＣＯＯＨ
６−（３−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）プロパノイルアミノ）ヘキサン酸の合成
メチルエチルケトン水溶液０．７リットルに、５−アミノカプロン酸２６．０ｇ、水酸化ナトリウム８．０ｇを加え、アルカリ性下、室温でコハク酸ジクロリド１２．８ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶し、目的の化合物９．５ｇを得た。融点は１６８℃である。
元素分析（Ｃ16Ｈ28Ｎ2Ｏ6として）
【００７０】
【表２６】
【００７１】
実施例２５
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)2−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（３−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）プロパノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン水溶液１．０リットルに、１２−アミノラウリン酸２９．０ｇ、水酸化ナトリウム５．４ｇを加え、アルカリ性下、室温でコハク酸ジクロリド７．４ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタノールから再結晶し、目的の化合物８．９ｇを得た。融点は１４４℃である。
元素分析（Ｃ28Ｈ52Ｎ2Ｏ6として）
【００７２】
【表２７】
【００７３】
実施例２６
ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)11−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)6−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)11−ＣＯＯＨ
１２−（７−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ドデカン酸の合成
テトラヒドロフラン水溶液０．８リットルに、１２−アミノラウリン酸エチル・塩酸塩９９．４ｇ、セスベリン酸ジクロリド２５．０ｇ、ピリジン４６．８ｇを加え、還流下５時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム１２０．２ｇを溶解させ、９０％エタノール水溶液２．４リットルに加え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得た。融点は１３５℃である。
元素分析（Ｃ32Ｈ60Ｎ2Ｏ6として）
【００７４】
【表２８】
【００７５】
使用例１
有機低分子物質として実施例６の６−（１１−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ヘキサン酸１．２部とベヘン酸（ＳＩＧＭＡ社製、純度９９％）７部とエイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９０）１．８部と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ）３８部をジメチルホルムアミド２３０部中に均一に溶解し、得られた溶液を約５０μｍ厚の透明なポリエステルフィルム（東レ、ルミラーＴ−６０）上にワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約１２μｍ厚の感熱層を設けた。その上に、
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢ブチル溶液
（大日本インキ化学工業社製、ユニディック Ｃ７−１５７） １０部
イソプロピルアルコール １０部
よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し、硬化させ、約３μｍ厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体を作成した。
【００７６】
次に、こうして得られた熱可逆記録媒体を熱傾斜試験器（東洋精機社製、ＨＧ−１００）を用い、加熱時間１秒、圧力約２．５ｋｇ／ｃｍ2とし、５秒間隔で温度を変え加熱した。その結果、透明化温度は８４℃〜１４１℃となり透明化温度幅は５７℃であった。また、白濁画像を形成した媒体を７０℃に設定した高温槽中に２４時間放置したが、画像にはほとんど影響がなかった。さらに、沖電気製リーダライタＲＣ−３０／Ｍ２０を用い、白濁化する印字エネルギーを調べたところ、最適印字エネルギーは０．３０ｍｊ／ｄｏｔであった。このように本発明のジカルボン酸化合物を用いた熱可逆記録媒体は消去（透明化）温度幅が広く、高耐熱性かつ高感度であることがわかる。
【００７７】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明から明らかなように、本発明のジカルボン酸化合物は、高消去性、高耐熱性且つ高感度の熱可逆記録媒体に用いられる有機低分子物質として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図３】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例３）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図４】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図５】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例５）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図６】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例６）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図７】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例７）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図８】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例８）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図９】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例９）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１０】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１０）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１１】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１２】 本発明に係るジカルボン酸化合物（参考例１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１３】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１４】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１３）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１５】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１６】 本発明に係るジカルボン酸化合物（参考例２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１７】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１５）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１８】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１６）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１９】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１７）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２０】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１８）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２１】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１９）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２２】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２０）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２３】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２４】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２５】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２３）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２６】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２７】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２５）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図２８】 本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２６）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
Claims (8)
- 一般式（１）で示されるジカルボン酸化合物。
ｎ＝１のとき、ｍ＝１０〜１８
ｎ＝２のとき、ｍ＝９〜１８
ｎ＝３のとき、ｍ＝８〜１８
ｎ＝４のとき、ｍ＝７〜１８
ｎ＝５のとき、ｍ＝６〜１７
ｎ＝６のとき、ｍ＝５〜１６
ｎ＝７のとき、ｍ＝４〜１６
ｎ＝８のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝９のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝１０のとき、ｍ＝４〜１４
ｎ＝１１のとき、ｍ＝４〜１３の整数） - 一般式（１）で示されるジカルボン酸化合物。
- 一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
ｎ ' ＝２のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝４のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝５のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝６のとき、ｍ ' ＝７〜１２
ｎ ' ＝７のとき、ｍ ' ＝７〜１１
ｎ ' ＝８のとき、ｍ ' ＝５〜１０
ｎ ' ＝９のとき、ｍ ' ＝３〜９
ｎ ' ＝１０のとき、ｍ ' ＝２〜８
ｎ ' ＝１１のとき、ｍ ' ＝２〜７の整数） - 一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
ｎ ' ＝２のとき、ｍ ' ＝４〜５
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝４〜６の整数） - 一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
- 一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物。
- 下記式（１）で示されるジカルボン酸化合物を感熱層に含有する熱可逆記録媒体。
ｎ＝１のとき、ｍ＝１０〜１８
ｎ＝２のとき、ｍ＝９〜１８
ｎ＝３のとき、ｍ＝８〜１８
ｎ＝４のとき、ｍ＝７〜１８
ｎ＝５のとき、ｍ＝４、６〜１７
ｎ＝６のとき、ｍ＝５〜１６
ｎ＝７のとき、ｍ＝４〜１６
ｎ＝８のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝９のとき、ｍ＝４〜１５
ｎ＝１０のとき、ｍ＝４〜１４
ｎ＝１１のとき、ｍ＝４〜１３の整数） - 下記式（２）で示されるジカルボン酸化合物を感熱層に含有する熱可逆記録媒体。
ｎ ' ＝２のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝３のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝４のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝５のとき、ｍ ' ＝８〜１２
ｎ ' ＝６のとき、ｍ ' ＝７〜１２
ｎ ' ＝７のとき、ｍ ' ＝６〜１１
ｎ ' ＝８のとき、ｍ ' ＝５〜１０
ｎ ' ＝９のとき、ｍ ' ＝３〜９
ｎ ' ＝１０のとき、ｍ ' ＝２〜８
ｎ ' ＝１１のとき、ｍ ' ＝２〜７の整数）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25918298A JP3874324B2 (ja) | 1997-09-04 | 1998-08-31 | 新規なジカルボン酸化合物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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