JPH11152256A

JPH11152256A - 新規なジカルボン酸化合物

Info

Publication number: JPH11152256A
Application number: JP10259182A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Hotta; 吉彦堀田; Kunichika Morohoshi; 邦親諸星; Katsuyuki Sugiyama; 克之杉山; Katsuaki Kokubo; 勝明小久保; Koji Kawai; 功治河合; Kazuo Hosoda; 和夫細田; Masafumi Moriya; 雅文守屋
Original assignee: Miyoshi Yushi KK; Ricoh Co Ltd; Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Miyoshi Yushi KK; Ricoh Co Ltd; Miyoshi Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 1997-09-04
Filing date: 1998-08-31
Publication date: 1999-06-08
Anticipated expiration: 2018-08-31
Also published as: JP3874324B2

Abstract

(57)【要約】【課題】消去温度幅が広く且つ高耐熱性且つ高感度の
熱可逆記録媒体に用いられる有機低分子物質として有用
なジカルボン酸化合物を提供すること。【解決手段】一般式（１）、一般式（２）で示される
ジカルボン酸化合物。【化１】ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)_n−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)_m−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)_n−ＣＯＯＨ・・・一般式（１）（ただし、１１≧ｎ≧１、１８≧ｍ≧４）【化２】ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)_n'−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)_m'−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)_n'−ＣＯＯＨ・・・一般式（２）（ただし、１０≧ｎ'≧２、１２≧ｍ'≧４）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なジカルボン
酸化合物に関し、更に詳しくは樹脂母材及び樹脂母材中
に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度による
可逆的な透明度変化を利用して画像の形成及び消去を繰
り返して行なうことのできる熱可逆記録材料に用いられ
る有機低分子物質として有用なジカルボン酸化合物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、長鎖構造を有する有機低分子
物質が高分子／長鎖低分子分散型熱可逆記録媒体に用い
られる材料として有用であることが知られている。近
年、一時的な画像表示が行なえ、不要となったときには
その画像の消去ができ、温度に依存して透明度が可逆的
に変化する感熱層を有する熱可逆記録媒体が注目されて
いる。その代表的なものとしては、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体等の樹脂母材中に高級脂肪酸等の有機低分
子物質を分散した熱可逆記録媒体が知られている（特開
昭５５−１５４１９８号）。しかし、従来の熱可逆記録
媒体は、透光、透明性を示す温度範囲の幅が２〜４℃と
狭い欠点があり、透光・透明性や遮光・白濁性を利用し
て画像を形成する際の温度制御に難があった。

【０００３】この点を考慮して、本発明者らは、特開平
２−１３６３号公報、特開平３−２０８９号公報におい
て、高級脂肪酸と脂肪族ジカルボン酸を混合して用いる
ことにより、透明になる温度範囲を２０℃前後まで広
げ、画像を消去（透明化）することを容易にできること
を明らかにした。また、消去性をさらに向上させるため
に高級脂肪酸より融点の低い高級ケトンや脂肪酸エステ
ルと脂肪族ジカルボン酸や飽和脂肪族ビスアミドを混合
して用い、透明化温度幅を広げることが提案されている
（特開平４−３６６６８２号公報、特開平５−２９４０
６２号公報、特開平６−２５５２４７号公報）。これら
は、透明化温度の幅は広がり消去性は向上するものの、
融点の低い材料を使用しているため透明化温度が低温に
なっており、真夏に車のダッシュボードの上に置いた場
合等の高温環境下では形成された白濁画像が消えてしま
うという欠点があった。

【０００４】脂肪族ジカルボン酸より大幅に融点の高い
融点２００℃程度の脂環式ジカルボン酸（特開平５−１
３９０５３号公報、特開平６−４８０２４号公報、特開
平６−４８０２５号公報）や、２００℃近い融点を有す
るステロイド骨格を有する低分子物質（特開平８−２０
１６７号公報、特開平８−２８２１３１号公報）を、低
融点の低分子物質と混合して用い、透明化温度を高温に
シフトすることが提案されている。しかし、これらは、
極端に高融点の有機低分子化合物を使ったにも拘らず、
実質的には透明化温度の上限はあまり上がらなかった。
そのため消去性を向上させるためには低融点の低分子物
質を使わざるを得ず、前記の例と同様に画像の耐熱性は
低いものであった。透明化の上限温度から白濁化の開始
温度までの温度差が大きく、白濁画像を形成する際に、
非常に大きなエネルギーを必要とするため、媒体の表面
が傷ついたり、印字消去の繰り返しにより白濁度が低下
しやすくなる等の、繰り返し耐久性に問題が生じるとい
う欠点を有していた。さらに、白濁画像を形成するため
のエネルギーが高くなると、電源電圧の制約からサーマ
ルヘッドのパルス印加時間を長くする必要が生じ、記録
速度が遅くなったり、エネルギーが高くなるとサーマル
ヘッドの寿命が短くなるなど、この媒体を使い記録消去
する装置にも悪影響を及ぼす欠点があった。この場合
に、白濁化の開始温度が非常に高い温度となるのは、必
要以上に高い融点を持つ低分子物質を使っているためで
あると考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、消去
温度幅が広く且つ高耐熱性且つ高感度の熱可逆記録媒体
に用いられる有機低分子物質として有用なジカルボン酸
化合物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の
（１）「一般式（１）で示されるジカルボン酸化合物、

【０００７】

【化３】ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)_n−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)_m−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)_n−ＣＯＯＨ・・・一般式（１）（ただし、１１≧ｎ≧１、１８≧ｍ≧４）」、（２）
「一般式（２）で示されるジカルボン酸化合物、

【０００８】

【化４】ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)_n'−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)_m'−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)_n'−ＣＯＯＨ・・・一般式（２）（ただし、１０≧ｎ'≧２、１２≧ｍ'≧４）」によって
達成される。

【０００９】本発明の前記一般式（１）及び（２）で示
されるジカルボン酸化合物は次のようにして製造され
る。一般式（１）の化合物の製造方法

【００１０】

【化５】ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)_n−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)_m−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)_n−ＣＯＯＨ・・・一般式（１）一般式（１）で示される分子内に２個のアミド基を有す
るカルボン酸系化合物は、二塩基酸（又はその誘導体）
とアミノ酸（又はその誘導体）との縮合反応により合成
される。縮合反応の方法としては、二塩基酸のハロゲン
化物をアルカリ性下、含水有機溶媒中でアミノ酸に作用
させる、または、二塩基酸のハロゲン化物とアミノ酸エ
ステル誘導体をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用さ
せる、更には二塩基酸とアミノ酸エステル誘導体に縮合
剤を作用させる、等がある。

【００１１】まず、二塩基酸のハロゲン化物をアルカリ
性下、含水有機溶媒中でアミノ酸に作用させることによ
る本発明のカルボン酸系化合物の合成方法について説明
する。アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフ
ラン等の有機溶媒と水の混合物にアミノ酸を溶解又は分
散し、これに水酸化ナトリウム（又は水酸化カリウム）
等を添加し、アルカリ性を保持しながら二塩基酸のハロ
ゲン化物を滴下し、縮合反応を行なう。次いで、鉱酸水
溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水
洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結
晶等で精製することにより目的とする分子内に２個のア
ミド基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））が
得られる。上記反応で用いる二塩基酸のハロゲン化物は
カルボン酸の活性化誘導体の一つで、その合成には多く
の方法が知られている。一般的には二塩基酸又はその塩
やエステル、酸無水物にハロゲン化剤を作用させること
により得られる。

【００１２】次に、二塩基酸のハロゲン化物とアミノ酸
エステル誘導体をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用
させることによる合成方法について説明する。アミノ酸
エステル塩をアセトン、テトラヒドロフラン、ジクロロ
メタン、ベンゼン等の有機溶媒に溶解または分散し、こ
こに冷却しながら二塩基酸のハロゲン化物を滴下し、縮
合反応を行なう。この際、反応の結果生ずるハロゲン化
水素を捕捉するためにアミン成分を添加する。次いで、
有機溶媒を除去し、水洗後、エステル部分をけん化分解
する。更に、鉱酸水溶液で酸性とし、カルボン酸塩を酸
型とし、濾過、水洗、乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒
による洗浄、再結晶等で精製することにより目的とする
分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物
（一般式（１））が得られる。上記反応で用いるアミン
成分としては第三級アミンが好ましい。

【００１３】更には、二塩基酸とアミノ酸エステル誘導
体に縮合剤を作用させることによる合成方法について説
明する。テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等の有機
溶媒に二塩基酸とアミノ酸エステル塩を溶解し、縮合剤
を作用させる。次いで、反応物から有機溶媒を除去し、
水洗後、エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶
液で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、
乾燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等
で精製することにより目的とする分子内に２個のアミド
基を有するカルボン酸系化合物（一般式（１））が得ら
れる。

【００１４】上記反応で用いる縮合剤としては、例えば
ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカル
ボジイミド等のカルボジイミド系や、トリフェニルホス
フィン等のリン酸系のもの等の一般的に知られているア
ミド結合や、ペプチド結合生成に用いられるものが使用
できる。また、カルボジイミド系の縮合剤を用いるとき
の縮合助剤として、Ｎ−ヒドロキシフタル酸イミド、Ｎ
−ヒドロキシコハク酸イミド、Ｎ−ヒドロキシベンゾト
リアゾール等を用いることもできる。なお、本発明の分
子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物（一
般式（１））は、上記の合成方法に何ら限られるもので
はない。

【００１５】一般式（２）の化合物の製造方法

【００１６】

【化６】ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)_n'−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)_m'−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)_n'−ＣＯＯＨ・・・一般式（２）一般式（２）で示される分子内に２個のアミド基を有す
るカルボン酸系化合物は、α，ω−アルキルジアミンと
二塩基酸モノエステル（又は二塩基酸モノエステルのハ
ロゲン化物）との縮合反応により合成される。縮合反応
の方法としては、α，ω−アルキルジアミンと二塩基酸
モノエステルに縮合剤を作用させる、または、α，ω−
アルキルジアミンと二塩基酸モノエステルのハロゲン化
物をアミン成分共存下、有機溶媒中で作用させる、等が
ある。

【００１７】まず、α，ω−アルキルジアミンと二塩基
酸モノエステルに縮合剤を作用させることによる合成方
法を説明する。テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等
の有機溶媒にα，ω−アルキルジアミンと二塩基酸モノ
エステルアミノ酸エステル塩を溶解し、縮合剤を作用さ
せる。次いで、反応物から有機溶媒を除去し、水洗後、
エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶液で酸性
とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾燥後得
られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で精製す
ることにより目的とする分子内に２個のアミド基を有す
るカルボン酸系化合物（一般式（２））が得られる。な
お、上記反応で使用できる縮合剤や縮合助剤は、前記の
場合と同様である。

【００１８】また、α，ω−アルキルジアミンと二塩基
酸モノエステルのハロゲン化物をアミン成分共存下、有
機溶媒中で作用させることによる合成方法について説明
する。α，ω−アルキルジアミンをアセトン、テトラヒ
ドロフラン、ジクロロメタンベンゼン等の有機溶媒に溶
解又は分散し、ここに冷却しながら二塩基酸モノエステ
ルのハロゲン化物を滴下し、縮合反応を行なう。この
際、反応の結果生ずるハロゲン化水素を捕捉するために
アミン成分を添加する。次いで、有機溶媒を除去し、水
洗後、エステル部分をけん化分解する。更に鉱酸水溶液
で酸性とし、カルボン酸塩を酸型とし、濾過、水洗、乾
燥後得られた粗結晶を有機溶媒による洗浄、再結晶等で
精製することにより目的とする分子内に２個のアミド基
を有するカルボン酸系化合物（一般式（２））が得られ
る。上記反応で用いるアミン成分としては第三級アミン
が好ましい。同じく、上記反応で用いる二塩基酸モノエ
ステルのハロゲン化物は、二塩基酸モノエステルハロゲ
ン化剤を作用させることにより得られる。なお、本発明
の分子内に２個のアミド基を有するカルボン酸系化合物
（一般式（２））についても、上記の合成方法に何ら限
られるものではない。

【００１９】

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例により具体
的に説明する。実施例１ＨＯＯＣ−ＣＨ₂−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯＮＨ−Ｃ
Ｈ₂−ＣＯＯＨ２−（１１−（Ｎ−（３−カルボキシメチル）カルバモ
イル）ウンデカノイルアミノ）酢酸の合成アセトン水溶液０．６リットルに、グリシン２５．２
ｇ、水酸化ナトリウム１３．６ｇを加え、アルカリ性
下、室温でドデカン二酸ジクロリド３０．０ｇを滴下し
た。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで、硫酸水溶液で
酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘
別、水洗、乾燥後、エタノールから再結晶し、目的の化
合物１３．６ｇを得た。融点は１９８℃である。元素分析（Ｃ₁₆Ｈ₂₈Ｎ₂Ｏ₆として）

【００２０】

【表１】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１に示す。
１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６４
７ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００２１】実施例２ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₈−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₃−ＣＯＯＨ４−（９−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモ
イル）ノナロイルアミノ）ブタン酸の合成アセトン水溶液１．８リットルに、３−アミノブタン酸
７７．６ｇ、水酸化ナトリウム３０．６ｇを加え、アル
カリ性下、室温でセバシン酸ジクロリド７５．０ｇを滴
下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水溶
液で酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶
を瀘別、水洗、乾燥後、エタノールから再結晶し、目的
の化合物５２．８ｇを得た。融点は１４８℃である。元素分析（Ｃ₁₈Ｈ₃₂Ｎ₂Ｏ₆として）

【００２２】

【表２】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２に示す。
１６９４ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
４ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００２３】実施例３ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₃−ＣＯＯＨ４−（１１−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバ
モイル）ウンデカノイルアミノ）ブタン酸の合成アセトン水溶液０．６リットルに、３−アミノブタン酸
２７．０ｇ、水酸化ナトリウム１０．６ｇを加え、アル
カリ性下、室温でドデカン二酸ジクロリド２５．０ｇを
滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで、硫酸水
溶液で酸性とし、６０℃で２時間撹拌した。析出した結
晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから
再結晶し、目的の化合物１８．１ｇを得た。融点は１５
０℃である。元素分析（Ｃ₂₀Ｈ₃₆Ｎ₂Ｏ₆として）

【００２４】

【表３】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図３に示す。
１６９６ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
４ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００２５】実施例４ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₂−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₃−ＣＯＯＨ４−（１３−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバ
モイル）トリデカノイルアミノ）ブタン酸の合成３−アミノブタン酸エチル・塩酸塩７５．０ｇ、ピリジ
ン３５．４ｇ、テトラデカン二酸３８．５ｇ、１−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール６８．５ｇをテトラヒドロフ
ラン０．５リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソ
プロピルカルボジイミド５６．５ｇを滴下した。滴下後
還流下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリ
ウム１８１．７ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液
０．８リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液
を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、
乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化
合物３１．３ｇを得た。融点は１５６℃である。元素分析（Ｃ₂₂Ｈ₄₀Ｎ₂Ｏ₆として）

【００２６】

【表４】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図４に示す。
１６９６ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
４ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００２７】実施例５ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₅−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₈−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ６−（９−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモ
イル）ノナノイルアミノ）ヘキサン酸の合成メチルエチルケトン水溶液１．８リットルに、５−アミ
ノカプロン酸８２．８ｇ、水酸化ナトリウム２５．６ｇ
を加え、アルカリ性下、室温でセバシン酸ジクロリド５
４．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次い
で、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。
析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアル
コールから再結晶し、目的の化合物３３．０ｇを得た。
融点は１４５℃である。元素分析（Ｃ₂₂Ｈ₄₀Ｎ₂Ｏ₆として）

【００２８】

【表５】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図５に示す。
１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００２９】実施例６ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₅−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ６−（１１−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバ
モイル）ウンデカノイルアミノ）ヘキサン酸の合成５−アミノカプロン酸エチル・塩酸塩８１．６ｇ、ピリ
ジン３３．０ｇ、ドデカン二酸３２．０ｇ、１−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール６３．９ｇをテトラヒドロフラ
ン０．５リットルに溶解し、次いで、室温下でジイソプ
ロピルカルボジイミド５２．５ｇを滴下した。滴下後還
流下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウ
ム１６９．３ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液
０．８リットルに加え、還流下４時間撹拌した。反応液
を４Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、
乾燥後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化
合物２９．７ｇを得た。融点は１４４℃である。元素分析（Ｃ₂₄Ｈ₄₄Ｎ₂Ｏ₆として）

【００３０】

【表６】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図６に示す。
１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００３１】実施例７ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₅−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₂−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ６−（１３−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバ
モイル）トリデカノイルアミノ）ヘキサン酸の合成テトラヒドロフラン水溶液１．８リットルに、５−アミ
ノカプロン酸３３．３ｇ、水酸化ナトリウム１０．３ｇ
を加え、アルカリ性下、室温でテトラデカン二酸ジクロ
リド２６．７ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌
し、次いで、硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹
拌した。析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタ
ノールから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得た。
融点は１４５℃である。元素分析（Ｃ₂₆Ｈ₄₈Ｎ₂Ｏ₆として）

【００３２】

【表７】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図７に示す。
１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００３３】実施例８ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₁₁−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₁₁−ＣＯＯＨ１２−（５−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カ
ルバモイル）ペンタノイルアミノ）ドデカン酸の合成アセトン水溶液０．８リットルに、１２−アミノラウリ
ン酸１４１．１ｇ、水酸化ナトリウム２５．０ｇを加
え、アルカリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド４０．
０ｇを滴下した。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで、
硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹拌した。析出
した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ブタノールから再結晶
し、目的の化合物４８．１ｇを得た。融点は１４９℃で
ある。元素分析（Ｃ₃₀Ｈ₅₆Ｎ₂Ｏ₆として）

【００３４】

【表８】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図８に示す。
１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
６ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０４^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００３５】実施例９ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₁₁−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₈−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₁₁−ＣＯＯＨ１２−（９−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カ
ルバモイル）ノナノイルアミノ）ドデカン酸の合成テトラヒドロフラン０．５リットルに、１２−アミノラ
ウリン酸エチル・塩酸塩１５２．６ｇ、セバシン酸ジク
ロリド１５ｇ、ピリジン３１．９ｇを加え、還流下５時
間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水
洗、乾燥後、水酸化ナトリウム９８．５ｇを溶解させた
９０％エタノール水溶液０．９１リットルに加え、還流
下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析
出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミ
ドから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得た。融点
は１４４℃である。元素分析（Ｃ₃₄Ｈ₅₄Ｎ₂Ｏ₆として）

【００３６】

【表９】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図９に示す。
１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
６ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００３７】実施例１０ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₁₁−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₁₁−ＣＯＯＨ１２−（１１−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）
カルバモイル）ウンデカノイルアミノ）ドデカン酸の合
成テトラヒドロフラン０．６リットルに、１２−アミノラ
ウリン酸エチル・塩酸塩６０．０ｇ、ドデカン二酸ジク
ロリド２１．６ｇ、ピリジン２６．１ｇを加え、還流下
５時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を
水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム３６．６ｇを溶解させ
た９０％エタノール水溶液０．９リットルに加え、還流
下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析
出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミ
ドから再結晶し、目的の化合物２２．５ｇを得た。融点
は１４８℃である。元素分析（Ｃ₃₆Ｈ₆₈Ｎ₂Ｏ₆として）

【００３８】

【表１０】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１０に示
す。１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３６ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００３９】実施例１１ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₁₁−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₂−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₁₁−ＣＯＯＨ１２−（１３−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）
カルバモイル）トリデカノイルアミノ）ドデカン酸の合
成テトラヒドロフラン１．０リットルに、１２−アミノラ
ウリン酸エチル・塩酸塩４５．０ｇ、テトラデカン二酸
ジクロリド１９．５ｇ、ピリジン１９．８ｇを加え、還
流下８時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結
晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム７５．２ｇを溶解
させた９０％エタノール水溶液１．２リットルに加え、
還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性と
し、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホル
ムアミドから再結晶し、目的の化合物１７．２ｇを得
た。融点は１４５℃である。元素分析（Ｃ₃₈Ｈ₇₂Ｎ₂Ｏ₆として）

【００４０】

【表１１】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１１に示
す。１６９９ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３６ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００４１】実施例１２ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₅−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ６−（５−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモ
イル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸の合成アセトン水溶液０．５リットルに、６−アミノカプロン
酸３５．２ｇ、水酸化ナトリウム８．８ｇを加え、アル
カリ性下、室温でアジピン酸ジクロリド１８．３ｇを滴
下した。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで、硫酸水溶
液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶
を瀘別、水洗、乾燥後、ブタノールから再結晶し、目的
の化合物８．９ｇを得た。融点は１４６℃である。元素分析（Ｃ₁₈Ｈ₃₂Ｎ₂Ｏ₆として）

【００４２】

【表１２】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１２に示
す。１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０４
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００４３】実施例１３ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₅−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₆−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ６−（７−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモ
イル）ペンタノイルアミノ）ヘキサン酸の合成アセトン水溶液０．７リットルに、６−アミノカプロン
酸３３．６ｇ、水酸化ナトリウム８．４ｇを加え、アル
カリ性下、室温でスベリン酸ジクロリド２１．１ｇを滴
下した。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで、硫酸水溶
液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出した結晶
を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再
結晶し、目的の化合物７．６ｇを得た。融点は１３８℃
である。元素分析（Ｃ₃₀Ｈ₅₆Ｎ₂Ｏ₆として）

【００４４】

【表１３】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１３に示
す。１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０６
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００４５】実施例１４ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₈−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₃−ＣＯＯＨ４−（１９−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバ
モイル）ノナデカノイルアミノ）ブタン酸の合成テトラヒドロフラン１．０リットルに、４−アミノブタ
ン酸エチル塩酸塩３６．９ｇ、エイコサン二酸ジクロリ
ド３７．９ｇ、ピリジン３３．２ｇを加え、還流下７時
間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水
洗、乾燥後、水酸化ナトリウム１３２．２ｇを溶解させ
た９５％エタノール水溶液１．４リットルに加え、還流
下６時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析
出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミ
ドから再結晶し、目的の化合物１１．３ｇを得た。融点
は１５１℃である。元素分析（Ｃ₃₈Ｈ₇₂Ｎ₂Ｏ₆として）

【００４６】

【表１４】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１４に示
す。１６９６ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３６ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１８
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００４７】実施例１５ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)₄−ＮＨＣＯ
−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯＯＨ１１−（Ｎ−（４−（１１−カルボキシウンデカノイル
アミノ）ブチル）カルバモイル）ウンデカン酸の合成テトラヒドロフラン０．３リットルに、１，４−ジアミ
ノブタン６．０ｇ、ドデカン二酸モノエチルクロリド４
５．１ｇ、ピリジン１２．９ｇを加え、還流下８時間撹
拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水洗、乾
燥後、水酸化ナトリウム３２．６ｇを溶解させた９５％
エタノール水溶液０．６リットルに加え、還流下４時間
撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出した結
晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミドから再
結晶し、目的の化合物１３．６ｇを得た。融点は１６８
℃である。元素分析（Ｃ₂₈Ｈ₅₂Ｎ₂Ｏ₆として）

【００４８】

【表１５】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１５に示
す。１６９９ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０４
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００４９】実施例１６ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₇−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)₆−ＮＨＣＯ−
(ＣＨ₂)₇−ＣＯＯＨ８−（Ｎ−（６−（８−カルボキシオクタノイルアミ
ノ）ヘキシル）カルバモイル）オクタン酸の合成１，６−ジアミノヘキサン９．０ｇ、アゼライン酸モノ
メチル４２．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール
５．２ｇをテトラヒドロフラン０．４５リットルに溶解
し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド２
１．５ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した
後、この反応液に水酸化ナトリウム４９．７ｇを溶解さ
せた９０％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還
流下３時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、
析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムア
ミドから再結晶し、目的の化合物９．６ｇを得た。融点
は１６４℃である。元素分析（Ｃ₂₄Ｈ₄₄Ｎ₂Ｏ₆として）

【００５０】

【表１６】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１６に示
す。１６９９ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００５１】実施例１７ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₅−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)₈−ＮＨＣＯ−
(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ６−（Ｎ−（８−（６−カルボキシヘキサノイルアミ
ノ）オクチル）カルバモイル）ヘキサン酸の合成１，８−ジアミノオクタン１５．０ｇ、ピメリン酸モノ
エチル４３．２ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール
９．９ｇをテトラヒドロフラン０．６リットルに溶解
し、次いで、室温下でジイソプロピルカルボジイミド３
１．５ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した
後、この反応液に水酸化ナトリウム８３．４ｇを溶解さ
せた９５％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還
流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、
析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアル
コールから再結晶し、目的の化合物１３．５ｇを得た。
融点は１４３℃である。元素分析（Ｃ₂₂Ｈ₄₀Ｎ₂Ｏ₆として）

【００５２】

【表１７】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１７に示
す。１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００５３】実施例１８ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)₁₀−ＮＨＣＯ
−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＯＨ５−（Ｎ−（１０−（５−カルボキシペンタノイルアミ
ノ）デシル）カルバモイル）ペンタン酸の合成アジピン酸モノエチルエステル１０．０ｇ、１，１０−
ジアミノデカン４８．８ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリ
アゾール３５．８ｇをテトラヒドロフラン１．２リット
ルに溶解し、次いで室温下でジイソプロピルカルボジイ
ミド２９．４ｇを滴下した。滴下後還流下で５時間撹拌
した後、この反応液に水酸化ナトリウム１１３．７ｇを
溶解させた９０％エタノール水溶液１．５リットルを加
え、還流下４時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性
とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホ
ルムアミドから再結晶し、目的の化合物１６．４ｇを得
た。融点は１５９℃である。元素分析（Ｃ₂₂Ｈ₄₀Ｎ₂Ｏ₆として）

【００５４】

【表１８】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１８に示
す。１６９６ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３６ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００５５】実施例１９ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₂−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)₁₂−ＮＨＣＯ
−(ＣＨ₂)₂−ＣＯＯＨ３−（Ｎ−（１２−（３−カルボキシプロパノイルアミ
ノ）ドデシル）カルバモイル）プロパン酸の合成１，１２−ジアミノドデカン１２．０ｇ、コハク酸モノ
エチル１７．５ｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール
１６．２ｇをメチルエチルケトン０．３リットルに溶解
し、次いで室温下でジイソプロピルカルボジイミド１
６．６ｇを滴下した。滴下後還流下で６時間撹拌した
後、この反応液に水酸化ナトリウム４８．０ｇを溶解さ
せた９５％エタノール水溶液０．８リットルに加え、還
流下３時間撹拌した。反応液を４Ｎ−塩酸で酸性とし、
析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、エタノールから再
結晶し、目的の化合物７．０ｇを得た。融点は１８１℃
である。元素分析（Ｃ₂₀Ｈ₃₆Ｎ₂Ｏ₆として）

【００５６】

【表１９】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図１９に示
す。１６９６ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６４２ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１８
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００５７】実施例２０ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)₁₂−ＮＨＣＯ
−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＯＨ５−（Ｎ−（１２−（５−カルボキシペンタノイルアミ
ノ）ドデシル）カルバモイル）ペンタン酸の合成テトラヒドロフラン０．５リットルに、１，１２−ジア
ミノドデカン１５．０ｇ、アジピン酸モノエチルクロリ
ド３４．７ｇ、ピリジン１４．２ｇを加え、還流下６時
間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた結晶を水
洗、乾燥後、水酸化ナトリウム５０．０ｇを溶解させた
９５％エタノール水溶液０．７リットルに加え、還流下
４時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性とし、析出
した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホルムアミド
から再結晶し、目的の化合物１１．３ｇを得た。融点は
１５８℃である。元素分析（Ｃ₂₄Ｈ₄₄Ｎ₂Ｏ₆として）

【００５８】

【表２０】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２０に示
す。１６９６ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３４ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００５９】実施例２１ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₂−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₂−ＣＯＯＨ３−（５−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイ
ル）ペンタノイルアミノ）プロパン酸の合成アセトン水溶液０．６リットルに、β−アラニン２５．
０ｇ、水酸化ナトリウム１１．４ｇを加え、アルカリ性
下、室温でアジピン酸ジクロリド２２．１ｇを滴下し
た。滴下後室温で３時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸
性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘
別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶
し、目的の化合物１４．２ｇを得た。融点は１９７℃で
ある。元素分析（Ｃ₁₂Ｈ₂₀Ｎ₂Ｏ₆として）

【００６０】

【表２１】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２１に示
す。１６９８ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６４０ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０３
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００６１】実施例２２ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₂−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₈−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₂−ＣＯＯＨ３−（９−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモイ
ル）ノナロイルアミノ）プロパン酸の合成アセトン水溶液０．８リットルに、β−アラニン２４．
５ｇ、水酸化ナトリウム１１．２ｇを加え、アルカリ性
下、室温でセバシン酸ジクロリド２７．４ｇを滴下し
た。滴下後室温で４時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で酸
性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘
別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶
し、目的の化合物１７．２ｇを得た。融点は１８９℃で
ある。元素分析（Ｃ₁₆Ｈ₂₈Ｎ₂Ｏ₆として）

【００６２】

【表２２】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２２に示
す。１６９６ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０３
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００６３】実施例２３ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₂−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₁₀−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₂−ＣＯＯＨ３−（１１−（Ｎ−（２−カルボキシエチル）カルバモ
イル）ウンデカノイルアミノ）プロパン酸の合成 β−アラニンエチルエステル・塩酸塩５０．０ｇ、ピリ
ジン２５．７ｇ、ドデカン二酸２６．８ｇ、１−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール４４．０ｇをテトラヒドロフラ
ン０．５リットルに溶解し、次いで室温下でジイソプロ
ピルカルボジイミド４１．１ｇを滴下した。滴下後還流
下で３時間撹拌した後、この反応液に水酸化ナトリウム
１３２．２ｇを溶解させた９０％エタノール水溶液２．
８リットルを加え、還流下４時間撹拌した。反応液を４
Ｎ−塩酸で酸性とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥
後、ジメチルホルムアミドから再結晶し、目的の化合物
１６．９ｇを得た。融点は１８７℃である。元素分析（Ｃ₁₈Ｈ₃₂Ｎ₂Ｏ₆として）

【００６４】

【表２３】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２３に示
す。１６９６ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０３
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００６５】実施例２４ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₄−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₃−ＣＯＯＨ４−（５−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモ
イル）ペンタノイルアミノ）ブタン酸の合成アセトン水溶液０．５リットルに、４−アミノブタン酸
２５．０ｇ、水酸化ナトリウム９．０ｇを加え、アルカ
リ性下、室温でアジピン酸ジクロリド２４．２ｇを滴下
した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫酸水溶液で
酸性とし、６０℃で１時間撹拌した。析出した結晶を瀘
別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコールから再結晶
し、目的の化合物１３．１ｇを得た。融点は１３９℃で
ある。元素分析（Ｃ₁₄Ｈ₂₄Ｎ₂Ｏ₆として）

【００６６】

【表２４】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２４に示
す。１６９４ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３４ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３０８
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００６７】実施例２５ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₃−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₆−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₃−ＣＯＯＨ４−（７−（Ｎ−（３−カルボキシプロピル）カルバモ
イル）ヘプタノイルアミノ）ブタン酸の合成メチルエチルケトン水溶液０．６リットルに、４−アミ
ノブタン酸２７．０ｇ、水酸化ナトリウム１０．６ｇを
加え、アルカリ性下、室温でスベリン酸ジクロリド２
３．０ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次い
で硫酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析
出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタノールから
再結晶し、目的の化合物１６．６ｇを得た。融点は１４
４℃である。元素分析（Ｃ₁₆Ｈ₂₈Ｎ₂Ｏ₆として）

【００６８】

【表２５】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２５に示
す。１６９４ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１
６３４ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０
^-1に第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認めら
れた。

【００６９】実施例２６ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₅−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₂−ＣＯＮＨ−
(ＣＨ₂)₅−ＣＯＯＨ６−（３−（Ｎ−（５−カルボキシペンチル）カルバモ
イル）プロパノイルアミノ）ヘキサン酸の合成メチルエチルケトン水溶液０．７リットルに、５−アミ
ノカプロン酸２６．０ｇ、水酸化ナトリウム８．０ｇを
加え、アルカリ性下、室温でコハク酸ジクロリド１２．
８ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫
酸水溶液で酸性とし、６０℃で３時間撹拌した。析出し
た結晶を瀘別、水洗、乾燥後、イソプロピルアルコール
から再結晶し、目的の化合物９．５ｇを得た。融点は１
６８℃である。元素分析（Ｃ₁₆Ｈ₂₈Ｎ₂Ｏ₆として）

【００７０】

【表２６】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２６示す。
１７０３ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６２
８ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３５７^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００７１】実施例２７ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₁₁−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₂−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₁₁−ＣＯＯＨ１２−（３−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カ
ルバモイル）プロパノイルアミノ）ドデカン酸の合成テトラヒドロフラン水溶液１．０リットルに、１２−ア
ミノラウリン酸２９．０ｇ、水酸化ナトリウム５．４ｇ
を加え、アルカリ性下、室温でコハク酸ジクロリド７．
４ｇを滴下した。滴下後室温で２時間撹拌し、次いで硫
酸水溶液で酸性とし、６０℃で４時間撹拌した。析出し
た結晶を瀘別、水洗、乾燥後、１−ブタノールから再結
晶し、目的の化合物８．９ｇを得た。融点は１４４℃で
ある。元素分析（Ｃ₂₈Ｈ₅₂Ｎ₂Ｏ₆として）

【００７２】

【表２７】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２７示す。
１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
２ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１０^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００７３】実施例２８ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)₁₁−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)₆−ＣＯＮＨ
−(ＣＨ₂)₁₁−ＣＯＯＨ１２−（７−（Ｎ−（１１−カルボキシウンデシル）カ
ルバモイル）ヘプタノイルアミノ）ドデカン酸の合成テトラヒドロフラン水溶液０．８リットルに、１２−ア
ミノラウリン酸エチル・塩酸塩９９．４ｇ、セスベリン
酸ジクロリド２５．０ｇ、ピリジン４６．８ｇを加え、
還流下５時間撹拌した。次いで、溶媒を除去し得られた
結晶を水洗、乾燥後、水酸化ナトリウム１２０．２ｇを
溶解させ、９０％エタノール水溶液２．４リットルに加
え、還流下５時間撹拌した。反応液を硫酸水溶液で酸性
とし、析出した結晶を瀘別、水洗、乾燥後、ジメチルホ
ルムアミドから再結晶し、目的の化合物１４．４ｇを得
た。融点は１３５℃である。元素分析（Ｃ₃₂Ｈ₆₀Ｎ₂Ｏ₆として）

【００７４】

【表２８】赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図２８示す。
１７０１ｃｍ^-1にカルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６３
４ｃｍ^-1に第二アミドのＣ＝Ｏ伸縮振動、３３１２^-1に
第二アミドのＮ−Ｈ伸縮振動に基づく吸収が認められ
た。

【００７５】使用例１有機低分子物質として実施例６の６−（１１−（Ｎ−
（５−カルボキシペンチル）カルバモイル）ウンデカノ
イルアミノ）ヘキサン酸１．２部とベヘン酸（ＳＩＧＭ
Ａ社製、純度９９％）７部とエイコサン二酸（岡村製油
社製、ＳＬ−２０−９０）１．８部と塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ）
３８部をジメチルホルムアミド２３０部中に均一に溶解
し、得られた溶液を約５０μｍ厚の透明なポリエステル
フィルム（東レ、ルミラーＴ−６０）上にワイヤーバー
で塗布し、加熱乾燥して約１２μｍ厚の感熱層を設け
た。その上に、ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢ブチル溶液（大日本インキ化学工業社製、ユニディックＣ７−１５７）１０部イソプロピルアルコール１０部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、８
０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し、硬化させ、
約３μｍ厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体
を作成した。

【００７６】次に、こうして得られた熱可逆記録媒体を
熱傾斜試験器（東洋精機社製、ＨＧ−１００）を用い、
加熱時間１秒、圧力約２．５ｋｇ／ｃｍ²とし、５秒間
隔で温度を変え加熱した。その結果、透明化温度は８４
℃〜１４１℃となり透明化温度幅は５７℃であった。ま
た、白濁画像を形成した媒体を７０℃に設定した高温槽
中に２４時間放置したが、画像にはほとんど影響がなか
った。さらに、沖電気製リーダライタＲＣ−３０／Ｍ２
０を用い、白濁化する印字エネルギーを調べたところ、
最適印字エネルギーは０．３０ｍｊ／ｄｏｔであった。
このように本発明のジカルボン酸化合物を用いた熱可逆
記録媒体は消去（透明化）温度幅が広く、高耐熱性かつ
高感度であることがわかる。

【００７７】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明から明らか
なように、本発明のジカルボン酸化合物は、高消去性、
高耐熱性且つ高感度の熱可逆記録媒体に用いられる有機
低分子物質として極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図３】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例３）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図４】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例４）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図５】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例５）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図６】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例６）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図７】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例７）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図８】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例８）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図９】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例９）
の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１０】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
０）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１１】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１２】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１３】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
３）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１４】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１５】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
５）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１６】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
６）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１７】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
７）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１８】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
８）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図１９】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例１
９）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２０】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
０）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２１】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２２】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２３】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
３）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２４】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２５】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
５）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２６】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
６）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２７】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
７）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

【図２８】本発明に係るジカルボン酸化合物（実施例２
８）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者杉山克之東京都葛飾区堀切４丁目66番１号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者小久保勝明東京都葛飾区堀切４丁目66番１号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者河合功治東京都葛飾区堀切４丁目66番１号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者細田和夫東京都葛飾区堀切４丁目66番１号ミヨシ油脂株式会社内 (72)発明者守屋雅文東京都葛飾区堀切４丁目66番１号ミヨシ油脂株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で示されるジカルボン酸化
合物。【化１】ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)_n−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)_m−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)_n−ＣＯＯＨ・・・一般式（１）（ただし、１１≧ｎ≧１、１８≧ｍ≧４）
【請求項２】一般式（２）で示されるジカルボン酸化
合物。【化２】ＨＯＯＣ−(ＣＨ₂)_n'−ＣＯＮＨ−(ＣＨ₂)_m'−ＮＨＣＯ−(ＣＨ₂)_n'−ＣＯＯＨ・・・一般式（２）（ただし、１０≧ｎ'≧２、１２≧ｍ'≧４）