JP3015815B1 - 書き換え可能なカラー画像記録媒体及びそれを用いた光による画像形成方法 - Google Patents
書き換え可能なカラー画像記録媒体及びそれを用いた光による画像形成方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
- G03C2005/166—Ultraviolet sensitive material or UV exposure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/163—Radiation-chromic compound
Abstract
【要約】
【課題】 記録時間の短い光による書き換え可能なカラ
ー画像記録媒体及びそれを用いたカラー画像記録方法を
提供する。 【解決手段】 少なくとも一方が透明な二枚の基板又は
フィルム間に分子量が２０００以下でガラス転移温度が
３５℃以上のコレステリック液晶性化合物又はそれらの
液晶性化合物の混合物にフォトクロミック化合物を０．
５〜１０重量％添加することによって得られる組成物を
はさんだことを特徴とする書き換え可能なカラー画像記
録媒体。少なくとも一方が透明な二枚の基板又はフィル
ム間に前記組成物をはさんだ書き換え可能なカラー画像
記録媒体を、該組成物がコレステリック液晶性を示す温
度下で光照射し、その後１℃／秒以上の速度でガラス転
移温度以下まで急冷することを特徴とするカラー画像の
形成方法。
ー画像記録媒体及びそれを用いたカラー画像記録方法を
提供する。 【解決手段】 少なくとも一方が透明な二枚の基板又は
フィルム間に分子量が２０００以下でガラス転移温度が
３５℃以上のコレステリック液晶性化合物又はそれらの
液晶性化合物の混合物にフォトクロミック化合物を０．
５〜１０重量％添加することによって得られる組成物を
はさんだことを特徴とする書き換え可能なカラー画像記
録媒体。少なくとも一方が透明な二枚の基板又はフィル
ム間に前記組成物をはさんだ書き換え可能なカラー画像
記録媒体を、該組成物がコレステリック液晶性を示す温
度下で光照射し、その後１℃／秒以上の速度でガラス転
移温度以下まで急冷することを特徴とするカラー画像の
形成方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は書き換え可能なカラ
ー画像記録媒体及び光による書き換え可能なカラー画像
記録方法に関する。
ー画像記録媒体及び光による書き換え可能なカラー画像
記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フルカラーを記録することが可能で書き
換えが不可能な記録材料としてはカラー写真やカラーコ
ピーが知られている。書き換えが可能でフルカラーでは
ない記録材料としては、ベヘン酸等の長鎖アルキルカル
ボン酸誘導体を含む感熱記録材料やスピロピラン誘導体
等のフォトクロミック化合物を利用した光記録材料、そ
の他、磁気や光磁気等のメモリー材料が知られている。
また、最近では書き換え可能フルカラー感熱記録材料と
して玉置らが分子量２０００以下でガラス転移温度が３
５℃以上のコレステリック液晶性化合物を用いる方法を
示している。（N.Tamaoki et al., Advanced Material
s, 9(14), 1102(1997))
換えが不可能な記録材料としてはカラー写真やカラーコ
ピーが知られている。書き換えが可能でフルカラーでは
ない記録材料としては、ベヘン酸等の長鎖アルキルカル
ボン酸誘導体を含む感熱記録材料やスピロピラン誘導体
等のフォトクロミック化合物を利用した光記録材料、そ
の他、磁気や光磁気等のメモリー材料が知られている。
また、最近では書き換え可能フルカラー感熱記録材料と
して玉置らが分子量２０００以下でガラス転移温度が３
５℃以上のコレステリック液晶性化合物を用いる方法を
示している。（N.Tamaoki et al., Advanced Material
s, 9(14), 1102(1997))
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、記録時間の
短い光による書き換え可能なカラー画像記録媒体及びそ
れを用いたカラー画像記録方法を提供することをその課
題とする。
短い光による書き換え可能なカラー画像記録媒体及びそ
れを用いたカラー画像記録方法を提供することをその課
題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、少なくとも一方が透明
な二枚の基板又はフィルム間に分子量が２０００以下で
ガラス転移温度が３５℃以上の後記する一般式（１）で
表されるコレステリック液晶性化合物又はそれらの液晶
性化合物の混合物にフォトクロミック化合物を０．５〜
１０重量％添加することによって得られる組成物をはさ
んだことを特徴とする書き換え可能なカラー画像記録媒
体が提供される。また、本発明によれば、少なくとも一
方が透明な二枚の基板又はフィルム間に分子量が２００
０以下でガラス転移温度が３５℃以上の後記する一般式
（１）のコレステリック液晶性化合物又はそれらの液晶
性化合物の混合物にフォトクロミック化合物を１０重量
％以下添加することによって得られる組成物をはさんだ
書き換え可能なカラー画像記録媒体を、該組成物がコレ
ステリック液晶性を示す温度下で光照射し、その後１℃
／秒以上の速度でガラス転移温度以下まで急冷すること
を特徴とするカラー画像の形成方法が提供される。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、少なくとも一方が透明
な二枚の基板又はフィルム間に分子量が２０００以下で
ガラス転移温度が３５℃以上の後記する一般式（１）で
表されるコレステリック液晶性化合物又はそれらの液晶
性化合物の混合物にフォトクロミック化合物を０．５〜
１０重量％添加することによって得られる組成物をはさ
んだことを特徴とする書き換え可能なカラー画像記録媒
体が提供される。また、本発明によれば、少なくとも一
方が透明な二枚の基板又はフィルム間に分子量が２００
０以下でガラス転移温度が３５℃以上の後記する一般式
（１）のコレステリック液晶性化合物又はそれらの液晶
性化合物の混合物にフォトクロミック化合物を１０重量
％以下添加することによって得られる組成物をはさんだ
書き換え可能なカラー画像記録媒体を、該組成物がコレ
ステリック液晶性を示す温度下で光照射し、その後１℃
／秒以上の速度でガラス転移温度以下まで急冷すること
を特徴とするカラー画像の形成方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いるコレステリック液
晶性化合物において、その分子量は２０００以下、好ま
しくは１５００以下であり、その下限値は６００程度で
ある。そのガラス転移温度は３５℃以上、好ましくは４
０℃以上であり、その上限値は１００℃程度である。こ
のような液晶性化合物は従来公知のものである。本発明
においては、コレステリック液晶性化合物としては、下
記一般式（１）で表されるものが好ましく使用される。 Ｚ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−Ｙ （１） 前記式中、Ｚ及びＹはそれぞれ独立してコレステリル
基、水素原子又はアルキル基を示すが、その少なくとも
いずれか一方はコレステリル基である。この場合のアル
キル基は、炭素数２〜３０、好ましくは２〜１８のアル
キル基である。前記Ｒは炭素数２から３０の二価有機基
を示す。この場合の二価有機基には、脂肪族基及び芳香
族基が包含される。また、脂肪族基には、鎖状又は環状
の飽和もしくは不飽和の二価脂肪族炭化水素基が包含さ
れ、その炭素数は２〜３０、好ましくは２〜２２であ
る。不飽和脂肪族基には、２重結合や３重結合を持った
ものが包含される。二価芳香族基には、１つのベンゼン
環を有する単環芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、
キシレン等）から誘導される二価炭化水素基及び２つ以
上、通常、２〜４子のベンゼン環を有する多環芳香族炭
化水素（ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル等）か
ら誘導される二価炭化水素基が包含される。
晶性化合物において、その分子量は２０００以下、好ま
しくは１５００以下であり、その下限値は６００程度で
ある。そのガラス転移温度は３５℃以上、好ましくは４
０℃以上であり、その上限値は１００℃程度である。こ
のような液晶性化合物は従来公知のものである。本発明
においては、コレステリック液晶性化合物としては、下
記一般式（１）で表されるものが好ましく使用される。 Ｚ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−Ｙ （１） 前記式中、Ｚ及びＹはそれぞれ独立してコレステリル
基、水素原子又はアルキル基を示すが、その少なくとも
いずれか一方はコレステリル基である。この場合のアル
キル基は、炭素数２〜３０、好ましくは２〜１８のアル
キル基である。前記Ｒは炭素数２から３０の二価有機基
を示す。この場合の二価有機基には、脂肪族基及び芳香
族基が包含される。また、脂肪族基には、鎖状又は環状
の飽和もしくは不飽和の二価脂肪族炭化水素基が包含さ
れ、その炭素数は２〜３０、好ましくは２〜２２であ
る。不飽和脂肪族基には、２重結合や３重結合を持った
ものが包含される。二価芳香族基には、１つのベンゼン
環を有する単環芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、
キシレン等）から誘導される二価炭化水素基及び２つ以
上、通常、２〜４子のベンゼン環を有する多環芳香族炭
化水素（ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル等）か
ら誘導される二価炭化水素基が包含される。
【０００６】前記二価有機基Ｒは、下記一般式（２）の
不飽和脂肪族基であるのが好ましい。
不飽和脂肪族基であるのが好ましい。
【化２】 前記式中、ｍ及びｎは独立して１以上の整数であり、そ
のｍとｎとの合計は３０以下、好ましくは２０以下であ
り、その下限値は４程度である。
のｍとｎとの合計は３０以下、好ましくは２０以下であ
り、その下限値は４程度である。
【０００７】本発明で好ましく用いられる液晶性化合物
は、下記構造式（３）のコレステリルエステル誘導体で
ある。
は、下記構造式（３）のコレステリルエステル誘導体で
ある。
【化３】 前記式中、Ｚはコレステロールから水酸基（ＯＨ）を除
いた残基（コレステリル基）を示す。このコレステルエ
ステル誘導体は、Advanced Materials, 9(14), 1102(19
97)に記載された方法によって合成される。すなわちコ
レステロールと相当するジカルボン酸化合物及びジシク
ロヘキシルカルボジイミド、４−ジメチルアミノピリジ
ンを塩化メチレン中室温下で１２時間撹拌し、得られた
反応混合物から沈殿物をフィルターで分離後、溶液をシ
リカゲル（展開溶媒は塩化メチレン）のカラムクロマト
グライフィーで精製することにより得ることができる。
いた残基（コレステリル基）を示す。このコレステルエ
ステル誘導体は、Advanced Materials, 9(14), 1102(19
97)に記載された方法によって合成される。すなわちコ
レステロールと相当するジカルボン酸化合物及びジシク
ロヘキシルカルボジイミド、４−ジメチルアミノピリジ
ンを塩化メチレン中室温下で１２時間撹拌し、得られた
反応混合物から沈殿物をフィルターで分離後、溶液をシ
リカゲル（展開溶媒は塩化メチレン）のカラムクロマト
グライフィーで精製することにより得ることができる。
【０００８】本発明で用いる液晶性化合物は、単独又は
混合物の形で用いることができる。また、必要に応じ、
他の液晶性化合物等をも混合することもできる。
混合物の形で用いることができる。また、必要に応じ、
他の液晶性化合物等をも混合することもできる。
【０００９】本発明においては、前記コレステリック液
晶性化合物に対しフォトクロミック化合物を添加する。
この場合のフォトクロミック化合物としては、従来公知
の各種のものを用いることができる。このようなものと
しては、“Photochromism-techniques of Chemistry Vo
l. III”, Glenn H. Brown 編、 Wiley Interscience,
1971に記載されているようなアゾベンゼン誘導体、イ
ンジゴ誘導体、フルキド誘導体、スピロピラン類、ジア
リルエテン類等が挙げられる。特にアゾベンゼン誘導体
のような光反応前後で分子サイズ及び形態が大きく変化
するフォトクロミック化合物が望ましい。フォトクロミ
ック化合物の添加量は、液晶性化合物又はその混合物に
対して、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％
である。
晶性化合物に対しフォトクロミック化合物を添加する。
この場合のフォトクロミック化合物としては、従来公知
の各種のものを用いることができる。このようなものと
しては、“Photochromism-techniques of Chemistry Vo
l. III”, Glenn H. Brown 編、 Wiley Interscience,
1971に記載されているようなアゾベンゼン誘導体、イ
ンジゴ誘導体、フルキド誘導体、スピロピラン類、ジア
リルエテン類等が挙げられる。特にアゾベンゼン誘導体
のような光反応前後で分子サイズ及び形態が大きく変化
するフォトクロミック化合物が望ましい。フォトクロミ
ック化合物の添加量は、液晶性化合物又はその混合物に
対して、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％
である。
【００１０】本発明の画像記録媒体は、前記したフォト
クロミックを添加した液晶性化合物からなる組成物を２
枚の基板間にはさむことによって形成されたものであ
る。この場合の基板は、通常薄いガラス板などが使われ
るが、高分子薄膜や金属板などでもよい。二枚のうち一
枚は少なくとも一部の光が透過するような透明性が必要
である。コレステリック液晶とフォトクロミック化合物
とからなる組成物を二枚の基板間にはさむ方法として
は、まずコレステリック液晶とフォトクロミック化合物
とからなる組成物を溶融状態かもしくは液晶状態の温度
に加熱し、一方の基板に添加後もう一方の基板をのせる
か、平行に保たれた二枚の基板間に減圧やキャピラリー
現象を利用して添加する方法がある。基板間の間隔は特
に限定されるものではないが数ミクロンから１００ミク
ロン程度が望ましい。組成物に対する部分的もしくは全
体的な加熱は、サーマルヘッド、加熱ロール、レーザー
光線などあらゆる方法が可能である。また液晶温度範囲
への温度コントロールが必要な加熱はサーマルヘッドや
加熱ロール等の温度をコントロールするかレーザー光線
の強度やスポット径を調節すること、もしくは全体を一
定の温度まで加熱した後でイメージ状の平らな金属板や
ゴム板で必要な温度まで降温することで可能である。フ
ォトクロミック化合物を光異性化させるための光源は、
水銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ、レーザ
ーなどフォトクロミック化合物の吸収波長に合わせて選
択できる。ガラス転移温度以下への急冷は試料全体を冷
媒もしくは冷却された雰囲気の中に浸せきする方法、試
料の一部を冷却されたヘッドに接触させる方法等があ
る。
クロミックを添加した液晶性化合物からなる組成物を２
枚の基板間にはさむことによって形成されたものであ
る。この場合の基板は、通常薄いガラス板などが使われ
るが、高分子薄膜や金属板などでもよい。二枚のうち一
枚は少なくとも一部の光が透過するような透明性が必要
である。コレステリック液晶とフォトクロミック化合物
とからなる組成物を二枚の基板間にはさむ方法として
は、まずコレステリック液晶とフォトクロミック化合物
とからなる組成物を溶融状態かもしくは液晶状態の温度
に加熱し、一方の基板に添加後もう一方の基板をのせる
か、平行に保たれた二枚の基板間に減圧やキャピラリー
現象を利用して添加する方法がある。基板間の間隔は特
に限定されるものではないが数ミクロンから１００ミク
ロン程度が望ましい。組成物に対する部分的もしくは全
体的な加熱は、サーマルヘッド、加熱ロール、レーザー
光線などあらゆる方法が可能である。また液晶温度範囲
への温度コントロールが必要な加熱はサーマルヘッドや
加熱ロール等の温度をコントロールするかレーザー光線
の強度やスポット径を調節すること、もしくは全体を一
定の温度まで加熱した後でイメージ状の平らな金属板や
ゴム板で必要な温度まで降温することで可能である。フ
ォトクロミック化合物を光異性化させるための光源は、
水銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ、レーザ
ーなどフォトクロミック化合物の吸収波長に合わせて選
択できる。ガラス転移温度以下への急冷は試料全体を冷
媒もしくは冷却された雰囲気の中に浸せきする方法、試
料の一部を冷却されたヘッドに接触させる方法等があ
る。
【００１１】前記のようにして得られる画像記録媒体
は、短時間の光照射により記録することのできる書き換
え可能なカラー画像記録媒体である。このものを用いて
画像を形成するには、基板間にはさんだ組成物に対し
て、その透明基板側から、その組成物がコレステリック
液晶性を示す温度下で光照射し、その後１℃／秒以上の
速度でガラス転移温度以下まで急冷する。このようにし
てその記録媒体にカラー画像を記録することができる。
前記光照射後の冷却速度は１℃／秒以上、好ましくは１
０℃／秒以上であり、より好ましくは４０〜６０℃／秒
であり、最も好ましくは５０℃／秒である。１℃／秒未
満の冷却速度の場合は固定化の段階で画像の色が変化し
やすくなる。同様な理由で画像形成から固定化までの時
間をなるべく短くすることが望ましい。
は、短時間の光照射により記録することのできる書き換
え可能なカラー画像記録媒体である。このものを用いて
画像を形成するには、基板間にはさんだ組成物に対し
て、その透明基板側から、その組成物がコレステリック
液晶性を示す温度下で光照射し、その後１℃／秒以上の
速度でガラス転移温度以下まで急冷する。このようにし
てその記録媒体にカラー画像を記録することができる。
前記光照射後の冷却速度は１℃／秒以上、好ましくは１
０℃／秒以上であり、より好ましくは４０〜６０℃／秒
であり、最も好ましくは５０℃／秒である。１℃／秒未
満の冷却速度の場合は固定化の段階で画像の色が変化し
やすくなる。同様な理由で画像形成から固定化までの時
間をなるべく短くすることが望ましい。
【００１２】本発明で得られる画像は一度書き込みをし
た後、全体をもしくは一部分をコレステリック液晶性化
合物もしくはその混合物の融点以上に加熱すれば何度で
も消去が可能である。さらに本発明では、液晶性を示す
温度での光照射により、その画像を有する媒体に別の画
像を書き込むことが可能である。本発明の画像形成方法
では、フォトクロミック化合物が光異性化反応を起こす
程度の弱い光をマスクを介して照射するだけで色が変化
し、急冷操作で色が固定される。固定される色は照射光
量を依存するため、光量をコントロールするだけで望み
の部分を望みの色にいっぺんに換えることが可能とな
る。再現できる色は用いるコレステリック液晶の種類に
よって制限されるが、分光成分の異なる２種類以上の発
色が可能である。
た後、全体をもしくは一部分をコレステリック液晶性化
合物もしくはその混合物の融点以上に加熱すれば何度で
も消去が可能である。さらに本発明では、液晶性を示す
温度での光照射により、その画像を有する媒体に別の画
像を書き込むことが可能である。本発明の画像形成方法
では、フォトクロミック化合物が光異性化反応を起こす
程度の弱い光をマスクを介して照射するだけで色が変化
し、急冷操作で色が固定される。固定される色は照射光
量を依存するため、光量をコントロールするだけで望み
の部分を望みの色にいっぺんに換えることが可能とな
る。再現できる色は用いるコレステリック液晶の種類に
よって制限されるが、分光成分の異なる２種類以上の発
色が可能である。
【００１３】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１４】実施例１ エイコサジオン酸ジコレステリルエステルＡと４，４’
−ジメチルアゾベンゼンＢ（（Ａ）に対して５重量％）
を塩化メチレン中に溶解して十分混合し、その後、室
温、減圧下で溶媒を除去した。十分乾燥後（Ａ）と４，
４’−ジメチルアゾベンゼンＢとの混合物を、厚さ０．
１８ｍｍの二枚の石英板間にはさみ、全体を１３０℃に
加熱して溶解し、試料部の厚さが約２０ミクロンとなる
ように調整した。次に９８℃に保たれたホットステージ
上にサンプルをのせると全体が緑色を呈した。そこにマ
スクを介して水銀灯からの紫外線を部分的に２分照射す
ると照射部が青色に変化し、未照射部は緑色のままであ
った。紫外線照射後、試料を氷水の中に浸透して０℃ま
で急冷すると色が固定された。
−ジメチルアゾベンゼンＢ（（Ａ）に対して５重量％）
を塩化メチレン中に溶解して十分混合し、その後、室
温、減圧下で溶媒を除去した。十分乾燥後（Ａ）と４，
４’−ジメチルアゾベンゼンＢとの混合物を、厚さ０．
１８ｍｍの二枚の石英板間にはさみ、全体を１３０℃に
加熱して溶解し、試料部の厚さが約２０ミクロンとなる
ように調整した。次に９８℃に保たれたホットステージ
上にサンプルをのせると全体が緑色を呈した。そこにマ
スクを介して水銀灯からの紫外線を部分的に２分照射す
ると照射部が青色に変化し、未照射部は緑色のままであ
った。紫外線照射後、試料を氷水の中に浸透して０℃ま
で急冷すると色が固定された。
【００１５】実施例２ １０，１２−ドコサジインジカルボン酸ジコレステリル
エステルＡ’と４，４’−ジメチルアゾベンゼンＢ（Ａ
に対して２．８重量％）を塩化メチレン中に溶解して十
分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒を除去した。十
分乾燥後、Ａと４，４’−ジメチルアゾベンゼンＢの混
合物を厚さ０．１８ｍｍの二枚の石英板間にはさみ、全
体を１３０℃に加熱して溶融し、試料部の厚さが約２０
ミクロンとなるように調整した。次に１０５℃に保たれ
たホットステージ上にサンプルをのせると全体が青色を
呈した。そこにマスクを介して水銀灯からの紫外線を部
分的に２分照射すると照射部の色調が変化し、未照射部
はもとのままであった。紫外線照射後、試料を氷水の中
に浸漬して０℃まで急冷すると色が固定された。照射部
と未照射の反射スペクトルを測定したところ、反射ピー
クの極大波長は、それぞれ４１８ｎｍと４３０ｎｍであ
った。
エステルＡ’と４，４’−ジメチルアゾベンゼンＢ（Ａ
に対して２．８重量％）を塩化メチレン中に溶解して十
分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒を除去した。十
分乾燥後、Ａと４，４’−ジメチルアゾベンゼンＢの混
合物を厚さ０．１８ｍｍの二枚の石英板間にはさみ、全
体を１３０℃に加熱して溶融し、試料部の厚さが約２０
ミクロンとなるように調整した。次に１０５℃に保たれ
たホットステージ上にサンプルをのせると全体が青色を
呈した。そこにマスクを介して水銀灯からの紫外線を部
分的に２分照射すると照射部の色調が変化し、未照射部
はもとのままであった。紫外線照射後、試料を氷水の中
に浸漬して０℃まで急冷すると色が固定された。照射部
と未照射の反射スペクトルを測定したところ、反射ピー
クの極大波長は、それぞれ４１８ｎｍと４３０ｎｍであ
った。
【００１６】実施例３ 実施例２で示したＡと４，４’−ジ−ｎ−ドデシルアゾ
ベンゼンＢ（Ａに対して１重量％）を塩化メチレン中に
溶解して十分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒を除
去した。十分乾燥後、Ａと４，４’−ジ−ｎ−ドデシル
アゾベンゼンＢの混合物を厚さ０．１８ｍｍの二枚の石
英板間にはさみ、全体を１３０℃に加熱して溶融し、試
料部の厚さが約２０ミクロンとなるように調整した。次
に８７℃に保たれたホットステージ上にサンプルをのせ
ると全体が赤色を呈した。そこにマスクを介して水銀灯
からの紫外線を部分的に２分照射すると照射部が青色に
変化し、未照射部は赤色のままであった。紫外線照射
後、試料を氷水の中に浸漬して０℃まで急冷すると色が
固定された。照射部と未照射部の反射スペクトルを測定
したところ、反射ピークの極大波長は、それぞれ４９０
ｎｍと６３８ｎｍであった。
ベンゼンＢ（Ａに対して１重量％）を塩化メチレン中に
溶解して十分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒を除
去した。十分乾燥後、Ａと４，４’−ジ−ｎ−ドデシル
アゾベンゼンＢの混合物を厚さ０．１８ｍｍの二枚の石
英板間にはさみ、全体を１３０℃に加熱して溶融し、試
料部の厚さが約２０ミクロンとなるように調整した。次
に８７℃に保たれたホットステージ上にサンプルをのせ
ると全体が赤色を呈した。そこにマスクを介して水銀灯
からの紫外線を部分的に２分照射すると照射部が青色に
変化し、未照射部は赤色のままであった。紫外線照射
後、試料を氷水の中に浸漬して０℃まで急冷すると色が
固定された。照射部と未照射部の反射スペクトルを測定
したところ、反射ピークの極大波長は、それぞれ４９０
ｎｍと６３８ｎｍであった。
【００１７】実施例４ 実施例２で示したＡと４，４’−ジ−ｎ−ドデシルアゾ
ベンゼンＢ（Ａに対して２重量％）を塩化メチレン中に
溶解して十分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒を除
去した。十分乾燥後、Ａと４，４’−ジ−ｎ−ドデシル
アゾベンゼンＢの混合物を厚さ０．１８ｍｍの二枚の石
英板間にはさみ、全体を１３０℃に加熱して溶融し、試
料部の厚さが約２０ミクロンとなるように調整した。次
に９２℃に保たれたホットステージ上にサンプルをのせ
ると全体が赤色を呈した。そこにマスクを介して水銀灯
からの紫外線を部分的に１０分照射すると照射部が青色
に変化し、未照射部は緑色のままであった。紫外線照射
後、試料を氷水の中に浸漬して０℃まで急冷すると色が
固定された。照射部と未照射部の反射スペクトルを測定
したところ、反射ピークの極大波長は、それぞれ４７０
ｎｍと５００ｎｍであった。
ベンゼンＢ（Ａに対して２重量％）を塩化メチレン中に
溶解して十分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒を除
去した。十分乾燥後、Ａと４，４’−ジ−ｎ−ドデシル
アゾベンゼンＢの混合物を厚さ０．１８ｍｍの二枚の石
英板間にはさみ、全体を１３０℃に加熱して溶融し、試
料部の厚さが約２０ミクロンとなるように調整した。次
に９２℃に保たれたホットステージ上にサンプルをのせ
ると全体が赤色を呈した。そこにマスクを介して水銀灯
からの紫外線を部分的に１０分照射すると照射部が青色
に変化し、未照射部は緑色のままであった。紫外線照射
後、試料を氷水の中に浸漬して０℃まで急冷すると色が
固定された。照射部と未照射部の反射スペクトルを測定
したところ、反射ピークの極大波長は、それぞれ４７０
ｎｍと５００ｎｍであった。
【００１８】実施例５ 実施例２で示したＡと４，４’−ジ−ｎ−テトラデシル
アゾベンゼンＢ（Ａに対して１重量％）を塩化メチレン
中に溶解して十分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒
を除去した。十分乾燥後、Ａと４，４’−ジ−ｎ−テト
ラデシルアゾベンゼンＢの混合物を厚さ０．１８ｍｍの
二枚の石英板間にはさみ、全体を１３０℃に加熱して溶
融し、試料部の厚さが約２０ミクロンとなるように調整
した。次に９０℃に保たれたホットステージ上にサンプ
ルをのせると全体が赤色を呈した。そこにマスクを介し
て水銀灯からの紫外線を部分的に１５秒照射すると照射
部が緑色に変化し、未照射部は赤色のままであった。紫
外線照射後、試料を氷水の中に浸漬して０℃まで急冷す
ると色が固定された。
アゾベンゼンＢ（Ａに対して１重量％）を塩化メチレン
中に溶解して十分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒
を除去した。十分乾燥後、Ａと４，４’−ジ−ｎ−テト
ラデシルアゾベンゼンＢの混合物を厚さ０．１８ｍｍの
二枚の石英板間にはさみ、全体を１３０℃に加熱して溶
融し、試料部の厚さが約２０ミクロンとなるように調整
した。次に９０℃に保たれたホットステージ上にサンプ
ルをのせると全体が赤色を呈した。そこにマスクを介し
て水銀灯からの紫外線を部分的に１５秒照射すると照射
部が緑色に変化し、未照射部は赤色のままであった。紫
外線照射後、試料を氷水の中に浸漬して０℃まで急冷す
ると色が固定された。
【００１９】実施例６ 実施例２で示したＡと４，４’−ジ−ｎ−ヘキサデシル
アゾベンゼンＢ（Ａに対して１重量％）を塩化メチレン
中に溶解して十分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒
を除去した。十分乾燥後、Ａと４，４’−ジ−ｎ−ヘキ
サデシルアゾベンゼンＢの混合物を厚さ０．１８ｍｍの
二枚の石英板間にはさみ、全体を１３０℃に加熱して溶
融し、試料部の厚さが約２０ミクロンとなるように調整
した。次に９０℃に保たれたホットステージ上にサンプ
ルをのせると全体が緑色を呈した。そこにマスクを介し
て水銀灯からの紫外線を部分的に１５秒照射すると照射
部が青色に変化し、未照射部は緑色のままであった。紫
外線照射後、試料を氷水の中に浸漬して０℃まで急冷す
ると色が固定された。
アゾベンゼンＢ（Ａに対して１重量％）を塩化メチレン
中に溶解して十分混合し、その後、室温、減圧下で溶媒
を除去した。十分乾燥後、Ａと４，４’−ジ−ｎ−ヘキ
サデシルアゾベンゼンＢの混合物を厚さ０．１８ｍｍの
二枚の石英板間にはさみ、全体を１３０℃に加熱して溶
融し、試料部の厚さが約２０ミクロンとなるように調整
した。次に９０℃に保たれたホットステージ上にサンプ
ルをのせると全体が緑色を呈した。そこにマスクを介し
て水銀灯からの紫外線を部分的に１５秒照射すると照射
部が青色に変化し、未照射部は緑色のままであった。紫
外線照射後、試料を氷水の中に浸漬して０℃まで急冷す
ると色が固定された。
【００２０】
【発明の効果】本発明の画像記録媒体を用いるときに
は、光により書き換え可能なカラー画像を短時間で形成
することができる。
は、光により書き換え可能なカラー画像を短時間で形成
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宋 小英 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術 院物質工学工業技術研究所内 (72)発明者 松田 宏雄 茨城県つくば市吾妻１丁目408−302 審査官 吉野 公夫 (56)参考文献 特開 昭62−109245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−209186（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−127326（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02F 1/13 505 G03C 1/00 531
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも一方が透明な二枚の基板又は
フィルム間に分子量が２０００以下でガラス転移温度が
３５℃以上の下記一般式（１）で表されるコレステリッ
ク液晶性化合物又はそれらの液晶性化合物の混合物にフ
ォトクロミック化合物を０．５〜１０重量％添加するこ
とによって得られる組成物をはさんだことを特徴とする
書き換え可能なカラー画像記録媒体。一般式（１）： Ｚ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−Ｙ （１） （式中、Ｚ及びＹはそれぞれ独立してコレステリル基、
水素原子又はアルキル基を示し、Ｒは炭素数２から３０
の２価の有機基を表し、Ｚ及びＹの少なくともいずれか
一方はコレステリル基を示す） - 【請求項２】 前記フォトクロミック化合物がアゾベン
ゼン誘導体である請求項１の書き換え可能なカラー画像
記録媒体。 - 【請求項３】 前記２価の有機基Ｒが、下記一般式
（２） 【化１】 −(ＣＨ2)m−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−(ＣＨ2)n− （２） （式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１以上の整数であ
り、但しｍとｎの合計は３０を超えないものとする）で
表される基である請求項１又は２の書き換え可能なカラ
ー画像記録媒体。 - 【請求項４】 少なくとも一方が透明な二枚の基板又は
フィルム間に分子量が２０００以下でガラス転移温度が
３５℃以上の下記一般式（１）で表されるコレステリッ
ク液晶性化合物又はそれらの液晶性化合物の混合物にフ
ォトクロミック化合物を１０重量％以下添加することに
よって得られる組成物をはさんだ書き換え可能なカラー
画像記録媒体を、該組成物がコレステリック液晶性を示
す温度下で光照射し、その後１℃／秒以上の速度でガラ
ス転移温度以下まで急冷することを特徴とするカラー画
像の形成方法。一般式（１）： Ｚ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−Ｙ （１） （式中、Ｚ及びＹはそれぞれ独立してコレステリル基、
水素原子又はアルキル基を示し、Ｒは炭素数２から３０
の２価の有機基を表し、Ｚ及びＹの少なくともいずれか
一方はコレステリル基を示す）
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10252533A JP3015815B1 (ja) | 1998-09-07 | 1998-09-07 | 書き換え可能なカラー画像記録媒体及びそれを用いた光による画像形成方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10252533A JP3015815B1 (ja) | 1998-09-07 | 1998-09-07 | 書き換え可能なカラー画像記録媒体及びそれを用いた光による画像形成方法 |
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|---|---|
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| JP2000089398A JP2000089398A (ja) | 2000-03-31 |
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ID=17238704
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10252533A Expired - Lifetime JP3015815B1 (ja) | 1998-09-07 | 1998-09-07 | 書き換え可能なカラー画像記録媒体及びそれを用いた光による画像形成方法 |
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| JP (1) | JP3015815B1 (ja) |
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| JP5087762B2 (ja) * | 2001-09-26 | 2012-12-05 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 光感応性液晶性組成物を内包するマイクロカプセル、およびこのマイクロカプセルを含む可逆記録材料 |
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| US6939478B2 (en) * | 2002-12-13 | 2005-09-06 | Xerox Corporation | Compounds of formula (2) to stabilize liquid crystal domains |
| US7211301B2 (en) * | 2002-12-13 | 2007-05-01 | Xerox Corporation | Liquid crystal compositions including non-dipolar monomer |
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| US6824708B2 (en) * | 2002-12-13 | 2004-11-30 | Xerox Corporation | Liquid crystal compositions including dispersant |
| US7300727B2 (en) * | 2004-04-29 | 2007-11-27 | Xerox Corporation | Method for forming temporary image |
| US7205088B2 (en) * | 2004-04-29 | 2007-04-17 | Xerox Corporation | Reimageable medium with light absorbing material |
| US7214456B2 (en) * | 2004-04-29 | 2007-05-08 | Xerox Corporation | Reimageable medium |
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| US7432027B2 (en) * | 2005-03-30 | 2008-10-07 | Xerox Corporation | Dual-layer protected transient document |
| JP5360794B2 (ja) * | 2007-05-08 | 2013-12-04 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 糖アルコールエステル又はエーテル、コレステリック液晶添加剤、液晶組成物及び表示素子 |
| US8216765B2 (en) * | 2009-03-09 | 2012-07-10 | Xerox Corporation | Reimageable and reusable medium and method of producing and using the reimageable and reusable medium |
| US20100263244A1 (en) * | 2009-04-16 | 2010-10-21 | Nelson Tabirian | Labels and taggants with programmable multi color coded timing |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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