JP3826466B2 - インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方式の記録装置に用いるインクジェット用インク及び該インクジェット用インクを用いるインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式の原理は、ノズル、スリット、多孔質フィルム等から液体又は溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等の記録媒体に記録を行うものである。インクを吐出する方法については、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆるドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、高熱により気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる熱インクジェット方式等、各種の方式が提案されており、これらの方式により、極めて高精細の画像を得ることができる。
【０００３】
かかるインクジェット記録方式に用いるインクとしては、各種の水溶性の染料を、水と水溶性有機溶媒とからなる液状媒体に溶解させた水性染料インクや、各種の顔料を、水と水溶性有機溶媒とからなる液状媒体に分散させた水性顔料インクや、油溶性染料を有機溶媒に溶解させた油性染料インク等が知られている。
これらのインクの中でも、水性染料を溶解した水性インクは、主溶媒が水であるため、安全性に優れており、さらに染料を用いるため、カラー画像の発色性が良く高品位な印字画像が得られ、インクの保存安定性にも優れるため、インクジェット記録用インクの主流となっている。
しかしながら、着色剤として水溶性染料を用いた水性インクの場合は、印字画像の耐水性が悪いという問題がある。
【０００４】
このような水性染料インクの耐水性を改善するために、種々の研究開発がなされている。例えば、特開平２−２９６８７号公報、特開平２−２５５８７６号公報等には、インク中にポリアミンを含有させ、耐水性を向上させる方法が提案されている。
しかし、このようなインクの場合には、ポリアミンとの相互作用により、染料の溶解安定性が低下し易く、またポリアミンの経時による反応のため粘度が上昇し易いため、目詰まり、インクの吐出安定性の悪化のような信頼性の低下等が起こりやすく、満足できるものではないという問題がある。
【０００５】
また、特開平４−２７９６７１号公報、特表平８−５０５８８９号公報等には、カルボキシル基を有する染料によって耐水性を向上させる方法が提案されている。
しかし、このようなインクの場合には、耐水性には優れているが、普通紙、特に紙の表面ｐＨが酸性領域にある酸性紙に記録した場合、本来の鮮やかな色調とは異なったくすんだ色調となり、画像濃度も低い記録画像になってしまうという問題がある。
【０００６】
更に、このような酸性紙上での色相を改善するために、特開平２−２３３７８１号公報等には、インク中にｐｋａ＞４．３以上のカルボン酸塩を含有させ、酸性紙上での色再現性を改善する方法が提案されている。
しかし、これらの塩は一般に臭気を有しており、また、本発明において用いる一般式Ｉで表される染料等と併用した場合には、これら塩と該染料との相互作用により、該染料の溶解安定性が低下し、該染料が析出してしまい、目詰まり、インクの吐出安定性の悪化を招き、更には印字した際、画像の乱れや印字濃度の低下の原因となってしまうという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
インクジェット記録用の水性染料インクにおいて、耐水性を向上させ、インクジェット記録インクに要求される種々の性能を満足するインクジェット記録用インクは未だ得られていないのが現状である。
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、耐水性に優れ、普通紙上、特に酸性紙上における色相が良好で、臭気がなく、画像濃度が高く、インクの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、長期放置後の吐出回復性にも優れ、記録ヘッド等のインクと接触する部材を腐食劣化させることなく、高い信頼性を有するインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞ 水と水溶性有機溶剤と色材として染料のみとを含有してなるインクジェット記録用インクにおいて、下記一般式Ｉで表される色材と、下記一般式IIで表される色材、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２４９及びＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド(Direct Red)２２７から選択される少なくとも１種の色材とを含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インクである。
【０００９】
一般式Ｉ
Ａｒ¹ −Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ−Ｌ−Ｘ−Ｊ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ² ・・・・Ｉ
（一般式Ｉにおいて、Ｊは、下記の基を表す。Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、各々独立にアリール基又は置換アリール基を表す。Ａｒ¹ 及びＡｒ² の少なくとも一方は、−ＣＯＳＭ³ 基及び−ＣＯＯＭ³ 基から選択される置換基を少なくとも１つ有する。Ｌは、２価の有機結合基を表す。Ｘは、カルボニル基又は下記の式（１）〜（３）で表される基を表す。
また、一般式Ｉは、少なくとも１個の−ＣＯＯＭ基と少なくとも１個の−ＳＯ₃ Ｍ基とを有し、−ＣＯＳＭ基と−ＣＯＯＭ基との和が−ＳＯ₃ Ｍ基と少なくとも同数である。Ｍ¹ 、Ｍ² 及びＭ³ は、対イオンを表し、各々、アルカリ金属、アンモニウム類及びアミン類の中から選択される塩基であるが、Ｍ ¹ 、Ｍ ² 及びＭ ³ の少なくとも１つは、アンモニウムイオンである。
【００１０】
【化４】

【００１１】
【化５】

【００１２】
式（１）〜（３）において、Ｚは、ＮＲ¹ Ｒ² 、ＳＲ³ 又はＯＲ³ を表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、Ｚ、ＳＲ⁴ 又はＯＲ⁴ を表す。Ｅは、Ｃｌ又はＣＮを示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、置換アラルキル基、又は、Ｒ¹ 及びＲ² が結合されたＮ原子と共に５員環又は６員環を形成する基を表す。）
一般式II
【００１３】
【化６】

【００１４】
（一般式IIにおいて、Ｙは、水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基又はニトロ基を表し、ベンゼン環Ａの３位の炭素原子と共に更にベンゼン環を形成してもよい。Ｘは、アセチル基、ベンゾイル基、パラトルエンスルホニル基又は４−クロル−６−ヒドロキシー１，３，５，−トリアジン−２−イル基を表す。Ｍ⁴ 、Ｍ⁵ 及びＭ⁶ は、対イオンを表し、各々、アルカリ金属、アンモニウム及びアミン類の中から選択される塩基である。）
【００１５】
＜２＞ 一般式Ｉで表される色材と、一般式IIで表される色材、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２４９及びＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド(Direct Red)２２７から選択される少なくとも１種の色材との重量比が、９５：５〜７０：３０である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜３＞ ｐＨが８．０〜１０．０である前記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用インクである。
＜４＞ ２０℃におけるｐＫａが６．０〜１０．０であるカルボン酸及び／又はスルホン酸構造を有する含窒素化合物と、アルカリ金属の水酸化物及び水酸化アンモニウムのいずれか一方とを含有してなる前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
【００１６】
＜５＞ ２０℃における、導電率σ（Ｓ／ｍ）と粘度η（ｍＰａｓ）との積（σ×η）が、０．４〜４．０である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜６＞ ２０℃における、表面張力γが２０〜４０ｍＮ／ｍであり、粘度η（ｍＰａｓ）が１．５〜５．０ｍＰａｓである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜７＞ 水溶性有機溶剤が、多価アルコール、ポリグリコール及びグリコールエーテルから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜８＞ 界面活性剤を含有してなる前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
【００１７】
＜９＞ 常温において固体であり、１００〜３５０℃において重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物を含有してなる前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜１０＞ 常温において固体であり、１００〜３５０℃で重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物のインクジェット記録用インクにおける含有量が、０．１〜１５重量％である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜１１＞ 常温において固体であり、１００〜３５０℃で重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物が、尿素、チオ尿素及びこれらの誘導体、並びにベタインから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
＜１２＞ インクジェット記録用インクにおける全色材の含有量が、０．３〜１０重量％である前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクである。
【００１８】
＜１３＞ 記録信号に応じてオリフィスから吐出させたインク液滴を記録媒体に浸透させることにより記録を行うインクジェット記録方法において、前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１４＞ インク液滴が、加熱手段からインクジェット記録用インクに熱エネルギーを作用させることにより形成される前記＜１３＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１５＞ 加熱手段に複数のエネルギーパルスを作用させる前記＜１４＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１６＞ 加熱手段の周囲がポリイミド系樹脂で形成されている前記＜１４＞又は＜１５＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１７＞ 予備吐出工程と記録工程とを含み、該記録工程において、記録信号に応じてオリフィスから吐出させたインク液滴を記録媒体に浸透させる前記＜１３＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法である。
【００１９】
本発明のインクジェット記録用インクは、必須成分である一般式Ｉで表される色材（以下「一般式Ｉで表される染料」と称することがある）が、その遊離酸の水に対する溶解度が比較的低く、さらにｐＨ＜７において液媒体に対する溶解度が急激に低下する性質を有しているため、良好な耐水性を示す。
【００２０】
インクジェット記録用インクが、一般式Ｉで表される色材のみを含有する場合には、記録媒体上での急激なｐＨ低下により生じる該一般式Ｉで表される色材の凝集・析出により、普通紙上、特に酸性紙上における色相が悪くなる傾向もある。また、その遊離酸の水に対する溶解度の低さから、ノズルの先端での局所的な水分蒸発や、インクカートリッジ中での長期保管等による水分の減少によって、該一般式Ｉで表される色材の濃度が上昇した場合、該一般式Ｉで表される色材が析出し易くなる。
しかし、本発明のインクジェット記録用インクの場合、一般式Ｉで表される色材のみならず、これと、一般式IIで表される色材、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２４９及びＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド(Direct Red)２２７から選択される少なくとも１種の色材（以下「混合併用される色材」又は「混合併用される染料」と称することがある）とを含有し併用するので、耐水性を損なうことなく、普通紙上、特に酸性紙上における色相の改善を可能にし、さらに水分の減少によって、色材濃度が上昇した場合でも、色材が析出することなく、目詰まり、インクの吐出安定性の悪化を起こすことがない。
【００２１】
このような効果が得られる理由としては、一般式Ｉで表される色材に対して、混合併用する色材が、何らかの相互作用をもたらし、紙面上におけるｐＨの急激な低下に対して一般式Ｉで表される色材を保護することによって、急激な凝集・析出現象を抑制し、緩和しているものと推測される。また、混合併用する色材自身も良好な色相を有するため、これらを前記一般式Ｉで表される色材と混合併用することにより、該一般式Ｉで表される色材の色相の悪さを補い、インク全体としての色相の改善ができるものと推測される。また、一般式Ｉで表される色材と比べて、混合併用される色材は、比較的溶解度の高い性質を有するため、水分が減少し、一般式Ｉで表される色材の不溶化が起こり始めても、それを保護し、可溶化するものと推測される。
【００２２】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、一般式Ｉで表される色材における対イオンがアンモニウムイオンである場合には、紙等の記録媒体上に印字した後、アンモニウムイオンがアンモニアとなって揮発し、該一般式Ｉで表される色材が遊離酸の形として該記録媒体上に残るため、特に良好な耐水性を示す。
【００２３】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、一般式Ｉで表される色材と、混合併用される色材との重量比が９５：５〜７０：３０であると、良好な耐水性と色相の改善とが得られる。
一方、前記重量比に関し、９５：５を越えて一般式Ｉで表される色材の比率が大きくなると、上記の効果が発現せず、色相の改善は得られないこともある。一方、７０：３０未満に一般式Ｉで表される色材の比率が小さくなると、印字した際、その画像の耐水性が低下してしまうことがある。
【００２４】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、２０℃におけるｐＫａが６．０〜１０．０であるカルボン酸及び／又はスルホン酸構造（これらは塩であってもよい）を有する含窒素化合物と、アルカリ金属の水酸化物（ＭＯＨで表され、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ及びＫから選択される）若しくは水酸化アンモニウムとを含有すると、インクジェット記録用インクに適度なｐＨの緩衝作用をもたせ、印字後の乾燥時の急激なｐＨ低下を緩和し、色相の悪化を更に改善することができる。
【００２５】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、ｐＨが８．０〜１２．０（好ましくは８．０〜１０．０、より好ましくは８．５〜９．５）であると、適度なｐＨの緩衝作用を発揮し、印字後の乾燥時の急激なｐＨ低下を緩和し、色相の悪化を更に改善することができる。
一方、前記ｐＨが、８．０未満であると色材が初期段階から析出し易くなることがあり、１２．０を越えるとヘッド材料をはじめインクジェット記録装置内で常時インクと接触する材料の腐蝕や溶解、剥離等の劣化が進み易くなることがある。
【００２６】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、２０℃における、導電率σ（Ｓ／ｍ）と粘度η（ｍＰａｓ）との積（σ×η）が０．４〜４．０であると、一般式Ｉで表される色材と、混合併用する色材とを安定に溶解することができ、目詰まり、インクジェット記録用インクの吐出安定性の悪化を防ぎ、長期に渡る保存に対しても、色材の析出を防ぐことができる。
【００２７】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、２０℃における、表面張力γが２０〜４０ｍＮ／ｍでありかつ粘度ηが１．５〜５．０ｍＰａｓであると、インクジェット記録用インクの紙への浸透速度を早めることができ、その結果、色材が紙上において過剰に凝集・析出することなく定着することができる。
また、本発明のインクジェット記録用インクにおいて、多価アルコール、ポリグリコール及びグリコールエーテルから選択される少なくとも１種の水溶性有機溶剤を含有させることにより、インクの保湿性及び色材の溶解性が良好になり、目詰まり防止や吐出安定性の維持ができ、更に長期にわたる保存に対しても色材の析出を防止することができる。
【００２８】
本発明のインクジェット記録用インクが界面活性剤を含有してなると、該界面活性剤がインクジェット記録用インクの紙への浸透性を促進するだけでなく、色材分子と相互作用を生じることにより、該色材を安定に溶解させ、その結果、目詰まり、インクジェット記録用インクの吐出安定性の悪化を防ぎ、さらに長期に渡る保存に対しても色材の析出を防ぐことができる。また色材分子との相互作用により印字物の発色制御も良好になる。
【００２９】
本発明のインクジェット記録用インクが、常温において固体であり、１００〜３５０℃において重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物を含有してなると、インク液滴を噴射する力が向上し、その結果インク液滴が紙表面上により強く着弾し、緩く着弾した場合に比べ、インク液滴の紙表面上における滞留時間が短くなり、従って色材が紙上において過剰に凝集・析出することなく、発色性の良い画像を得ることができる。
該常温において固体であり、１００〜３５０℃で重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物のインクジェット記録用インクにおける含有量が、０．１〜１５重量％であると、インク液滴を噴射する力を十分に向上させ、保湿性を保ち、前記含窒素化合物及び前記アルカリ金属の水酸化物との相互作用を十分に保つことができ、該特定の水溶性有機化合物の溶解性安定性を十分に得、安定したインク液滴の噴射力を得ることができる。
該常温において固体であり、１００〜３５０℃で重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物が、尿素、チオ尿素又はその誘導体、及びベタインから選択される少なくとも１種であると、前記効果が顕著である。
【００３０】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、インクジェット記録用インクにおける全色材の含有量が０．３〜１０重量％（好ましくは１〜８重量％）であると、発色性が良く、適度な画像濃度が得られ、また染料の溶解安定性の点で有利である。
【００３１】
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクジェット記録用インクを用いるため、臭気のない状態で長期間にわたり安定に記録でき、得られる記録像は、普通紙上、特に酸性紙上における色相が良好で、濃度が高く、高品質で耐水性に優れる。
【００３２】
本発明のインクジェット記録方法において、インク液滴が、加熱手段からインクジェット記録用インクに熱エネルギーを作用させることにより形成される場合、吐出安定性が良好である。該加熱手段が複数のエネルギーパルスの作用を受ける場合には、長期間使用しても初期の印字品質を保つことができる。該加熱手段の周囲がポリイミド系樹脂で形成されている場合には、該樹脂がインクに含まれる成分に対して、十分な化学耐性を有するため、該加熱手段の周囲の劣化を抑制することができる。
本発明のインクジェット記録方法が、予備吐出工程と記録工程とを含み、該記録工程において、記録信号に応じてオリフィスから吐出させたインク液滴を記録媒体に浸透させる場合には、目詰まりを防止することができる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
（インクジェット記録用インク）
本発明のインクジェット記録用インクは、水と水溶性有機溶剤と色材として染料のみとを含有してなり、該色材として、前記一般式Ｉで表される色材と、前記一般式IIで表される色材、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２４９及びＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド(Direct Red)２２７から選択される少なくとも１種の色材とを併用する。更に、本発明のインクジェット記録用インクは、必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００３４】
−一般式Ｉで表される色材−
前記一般式Ｉで表される色材において、対イオンを表すＭ¹ 、Ｍ² 及びＭ³ は各々、アルカリ金属、アンモニウム類及びアミン類の中から選択される塩基であるが、その具体例としては特に制限はないが、ナトリウムイオン、リチウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられ、これらの中でも耐水性を向上させることができる点でアンモニウムイオンが好ましい。
【００３５】
前記一般式Ｉで表される色材において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は各々独立に、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、置換アラルキル基、又は、Ｒ¹ 及びＲ² が結合されたＮ原子と共に５員環又は６員環を形成する基を表すＲで表される置換基を表すが、その具体例として好ましいものは、Ｈ、炭素数１〜５のアルキル基、−ＯＨ基又は−ＣＯＯＨ基で置換された炭素数１〜５の置換アルキル基などである。
【００３６】
前記一般式Ｉで表される色材の好ましい構造としては、一般式III で表される構造が挙げられる。
一般式III
【００３７】
【化７】

【００３８】
一般式III において、Ｌは、２価の有機結合基を表す。Ｚは、ＮＲ¹ Ｒ² 、ＳＲ³ 又はＯＲ³ を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、各々独立に、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、置換アラルキル基、又は、Ｒ¹ 及びＲ² が結合されたＮ原子と共に５員環又は６員環を形成する基を表す。
【００３９】
以下に、前記一般式Ｉで表される色材の好ましい具体例（化合物Ｉ−１〜Ｉ−２１）を示す。なお、本発明は、これらの好ましい具体例に何ら限定されるものではない。
【００４０】
【化８】

【００４１】
【化９】

【００４２】
【化１０】

【００４３】
【化１１】

【００４４】
【化１２】

【００４５】
【化１３】

【００４６】
【化１４】

【００４７】
【化１５】

【００４８】
【化１６】

【００４９】
【化１７】

【００５０】
【化１８】

【００５１】
【化１９】

【００５２】
【化２０】

【００５３】
【化２１】

【００５４】
【化２２】

【００５５】
【化２３】

【００５６】
【化２４】

【００５７】
【化２５】

【００５８】
【化２６】

【００５９】
【化２７】

【００６０】
【化２８】

【００６１】
−混合併用される色材−
本発明において、前記一般式Ｉで表される色材と混合併用される色材は、一般式IIで表される色材、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２４９及びＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド(Direct Red)２２７から選択される少なくとも１種の色材であるが、これらの中でも一般式IIで表される色材が好ましい。前記一般式Ｉで表される色材と、前記一般式IIで表される色材とを混合併用すると、耐水性が良好で、普通紙上特に酸性紙上における色相が良好で、画像濃度が高く、吐出安定性に優れる等の点で好ましい。
【００６２】
前記一般式IIで表される色材において、対イオンを表すＭ⁴ 、Ｍ⁵ 及びＭ⁶ は各々、アルカリ金属、アンモニウム類及びアミン類の中から選択される塩基であるが、その具体例としては特に制限はないが、ナトリウムイオン、リチウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられ、これらの中でも耐水性を向上させることができる点でアンモニウムイオンが好ましい。
【００６３】
以下に、前記一般式IIで表される色材の好ましい具体例（化合物II−１〜II−２４）を示す。なお、本発明は、これらの好ましい具体例に何ら限定されるものではない。
【００６４】
【化２９】

【００６５】
【化３０】

【００６６】
【化３１】

【００６７】
【化３２】

【００６８】
【化３３】

【００６９】
【化３４】

【００７０】
【化３５】

【００７１】
【化３６】

【００７２】
【化３７】

【００７３】
【化３８】

【００７４】
【化３９】

【００７５】
【化４０】

【００７６】
【化４１】

【００７７】
【化４２】

【００７８】
【化４３】

【００７９】
【化４４】

【００８０】
【化４５】

【００８１】
【化４６】

【００８２】
【化４７】

【００８３】
【化４８】

【００８４】
【化４９】

【００８５】
【化５０】

【００８６】
【化５１】

【００８７】
【化５２】

【００８８】
−水溶性有機溶剤−
本発明のインクジェット記録用インクに用いる水溶性有機溶剤としては、特に制限はないが例えば、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、アルコール、アルカノールアミン、極性溶剤などが挙げらる。
【００８９】
前記多価アルコール及びポリグリコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、グリセリン、チオジグリコールなどが挙げられる。
【００９０】
前記グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。
【００９１】
前記アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコールなどが挙げられる。
前記アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。
前記極性溶剤としては、例えば、ピロリドン、Ｎーメチルー２ーピロリドン、トリエタノールアミン、ジメチルスルオキシド、スルフォランなどが挙げられる。
【００９２】
本発明においては、これらの水溶性有機溶剤の中でも、インクジェット記録用インクの保湿性及び色材の溶解性の点で多価アルコールが好ましく、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、チオジグリコールが特に好ましい。また、インクジェット記録用インクの紙への浸透性及び色材の溶解性の点でグリコールエーテルが好ましく、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。
【００９３】
本発明においては、これらの水溶性有機溶剤は、１種単独でも用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの水溶性有機溶剤のインクジェット記録用インクにおける含有量としては、３〜４０重量％が好ましい。
前記水溶性有機溶剤の含有量が、３重量％未満であるとインクジェット記録用インクが乾燥し易くなり、一方４０重量％を越えると紙への定着が悪く、また粘度が高くなり吐出不良を起こし易くなる。
【００９４】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、目的に応じて適宜選択することができ、特に制限はないが、例えば、２０℃におけるｐＫａが６．０〜１０．０である前記カルボン酸及び／又はスルホン酸構造を有する含窒素化合物、アルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、常温において固体であり、１００〜３５０℃において重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物、界面活性剤などが挙げられる。
【００９５】
−含窒素化合物−
２０℃におけるｐＫａが６．０〜１０．０である前記カルボン酸及び／又はスルホン酸構造（これらは塩であってもよい）を有する含窒素化合物とは、カルボキシル基が置換したアルキル基、スルホン酸基が置換したアルキル基、水酸基が置換したアルキル基、カルバモイル基が置換したアルキル基などを含有する化合物が挙げられる。
【００９６】
前記カルボキシル基が置換したアルキル基としては、例えば、カルボキシメチル基、１−カルボキシエチル基、２−カルボキシエチル基、１−カルボキシ−ｎ−プロピル基、２−カルボキシ−ｎ−プロピル基、３−カルボキシプロピル基、２−カルボキシ−ｉ−プロピル基、１−カルボキシ−ｎ−ブチル基、４−カルボキシブチル基、３−カルボキシ−ｉ−ブチル基、２−メチル−４−カルボキシブチル基、カルボキシ−ｔ−ブチル基、５−カルボキシペンチル基などが挙げられる。
【００９７】
前記スルホン酸基が置換したアルキル基としては、例えば、前記カルボキシル基が置換したアルキル基において該カルボキシル基をスルホン酸基で置き換えたアルキル基などが挙げられる。
【００９８】
これらの酸性基は、リチウム、ナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩の形態でアルキル基に置換していてもよい。これらの酸性基の好ましい例としては、カルボキシメチル基、１−カルボキシエチル基、１−カルボキシ−ｎ−プロピル基、スルホメチル基、１−スルホエチル基、１−スルホ−ｎ−プロピル基などが挙げられる。
【００９９】
前記水酸基が置換したアルキル基としては、例えば、メチロール基、２−ヒドロキシエチル基、メチロールメチル基、トリメチロールメチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−ｉ−プロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシ−ｉ−ブチル基、２−メチル−３−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシ−ｔ−ブチル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ペンチル基、５−ヒドロキシペンチル基などが挙げられる。
【０１００】
前記カルバモイル基が置換したアルキル基としては、例えば、前記カルボキシル基が置換したアルキル基において該カルボキシ基をカルバモイル基で置き換えたアルキル基などが挙げられ、その好ましい具体例としては、メチロール基、２−ヒドロキシエチル基、トリメチロールメチル基、カルバモイルメチル基などが挙げられる。
【０１０１】
前記含窒素化合物としては、特に制限はないがその代表的な具体例としては、アセトアミドグリシン、Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン、Ｎ−カルバモイルメチル−β−アラニン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルバモイルメチルグリシン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−カルバモイルメチル−γ−アミノ酪酸、Ｎ−カルボキシメチルイミノジアセトアミド、Ｎ−カルバモイルメチルイミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシプロピルイミノジプロピオン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン等、あるいはＮ−２−ヒドロキシエチル−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−カルバモイルメチル−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルバモイルメチルアミノメタンスルホン酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルバモイルメチル−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス−カルバモイルメチル−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−２−ヒドロキシエチルイミノジエタンスルホン酸、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−３−アミノプロパンスルホン酸等、又はこれらのリチウム塩が挙げられる。
【０１０２】
本発明においては、これらの含窒素化合物の中でも、インクベヒクルへの溶解性という点で、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、アセトアミドグリシン、Ｎ−カルバモイルメチルイミノジ酢酸、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−３−アミノプロパンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシンが好ましい。また、熱的な安定性という点で、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸がより好ましい。
【０１０３】
これらの含窒素化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記含窒素化合物のインクジェット記録用インクにおける含有量としては、用いる色材自体の溶解性によって異なり適宜適切な量が選択されるが、十分な色材溶解安定化能を発揮し、含窒素化合物自体も十分に溶解安定化し得るには、０．１〜８重量％が好ましく、色材の溶解安定化と該含窒素化合物自体の溶解安定性とのバランスの点で０．４〜３重量％がより好ましい。
【０１０４】
−アルカリ金属の水酸化物−
前記アルカリ金属の水酸化物及び水酸化アンモニウムとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。水酸化アンモニウムを含めたこれらの中で、イオン化した場合の保水性の点で水酸化リチウム、水酸化ナトリウムが特に好ましい。
前記アルカリ金属の水酸化物のインクジェット記録用インクにおける含有量としては、前記含窒素化合物の含有量に依存し、一概に規定することはできないが、インクジェット記録用インクのｐＨを８以上に保つためには、０．０５重量％以上が好ましく、ヘッド材料をはじめインクジェット記録装置内で常時インクジェット記録用インクと接触する材料の腐蝕や溶解、剥離等の劣化を十分に抑制するためには５重量％以下が好ましい。前記アルカリ金属の水酸化物は、通常、前記範囲内で、インクジェット記録用インクのｐＨが８〜１２の範囲に調整されるように添加される。
【０１０５】
−水溶性有機化合物−
前記常温において固体であり、１００〜３５０℃において重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物（以下「特定の水溶性有機化合物」と称することがある）としては、尿素、チオ尿素及びこれらの誘導体、並びに、ベタインが挙げられる。なお、ここで、「常温」とは、２５℃近傍を意味し、「１００〜３５０℃において重量で５０％以上気化する」とは、熱重量分析において、２０℃／分の速度で昇温し、１００〜３５０℃における重量減少率が５０重量％以上であることを意味する。
なお、前記尿素の誘導体としては、例えば、アルキル尿素類、ジアルキル尿素類、エチレン尿素などが挙げられる。前記チオ尿素の誘導体としては、例えば、アルキルチオ尿素類、ジアルキルチオ尿素類などが挙げられる。
【０１０６】
本発明においては、前記特定の水溶性有機化合物の気化する割合が高くなる程、インクを加熱することによりインク液滴を形成するインクジェット記録方法に該インクジェット記録用インクを用いた場合、インク液滴を噴射する力が向上し、その結果インク液滴が紙表面上により強く着弾し、緩く着弾した場合に比べ、インク液滴の紙表面上における滞留時間が短くなり、従って色材が紙上において過剰に凝集・析出することなく、発色性の良い画像を得ることができる。
【０１０７】
前記特定の水溶性有機化合物は、それ自身が保湿性を有するため、インクジェット記録用インクの保湿性の向上を補助する。更に、これらの特定の水溶性有機化合物は、色材の溶解性を補助する性質も有していることから、色材の析出を抑制し、インクジェット記録用インクの保存安定性にも寄与している。
【０１０８】
前記特定の水溶性有機化合物のインクジェット記録用インクの含有量としては、該インクジェット記録用インクを前記インクジェット記録方法に用いる場合には、インク液滴を噴射する力を十分に向上させ、保湿性を保ち、前記含窒素化合物及び前記アルカリ金属の水酸化物との相互作用を十分に保つためには、１重量％以上が好ましく、前記特定の水溶性有機化合物の溶解性安定性を十分に得、安定したインク液滴の噴射力を得るためには、１５重量％以下が好ましく、３〜９重量％がより好ましい。
【０１０９】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれでもよい。本発明においてインクジェット記録用インクが該界面活性剤を含有すると、インクの紙への浸透性を促進され、色材の溶解状態が更に安定化する点で好ましい。
【０１１０】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミドなどが挙げられる。
【０１１１】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、そのエステル塩などが挙げられる。
【０１１２】
前記カチオン性界面活性剤としては、例えば、第一、第二又は第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩などが挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、ベタイン、スルホベタイン、サルフェートベタイン、イミダゾリルベタインなどが挙げられる。
【０１１３】
更に、本発明においては、前記界面活性剤として、ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル、パーフロロアルキルベンゼンスルホン酸塩、パーフロロアルキル第四級アンモニウム塩等のフッ素系界面活性剤や、シリコン系界面活性剤などを用いることができる。
【０１１４】
本発明においては、これらの界面活性剤の中でも、色材のイオンや前記各成分のイオンと相互作用を起こしにくいノニオン性界面活性剤が好ましく、熱的な安定性と純度の点でポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体が好ましい。
前記界面活性剤のインクジェット記録用インクにおける含有量としては、０．００５〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましい。
【０１１５】
更に本発明のインクジェット記録用インクは、必要に応じて、包接化合物、防カビ剤、水溶性高分子などを含有していてもよい。
前記包接化合物としては、例えば、シクロデキストリン、ポリシクロデキストリン、大環状アミン類、クラウンエーテル類、アセトアミド等や、キレート化剤として、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−４酢酸）、ＥＤＭＡ（エチレンジアミン−Ｎ−モノ酢酸）、ＮＴＡ（ニトリロ３酢酸）などが挙げられる。
前記防カビ剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、サリチル酸、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、プロピオン酸、プロピオン酸ナトリウムなどが挙げられる。
前記水溶性高分子としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
以上のインクジェット記録用インクは、以下の本発明のインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
【０１１６】
（インクジェット記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、インクとして本発明のインクジェット記録用インクを用いる限り特に制限はなく、それ自体公知の記録方式を採用することができる。前記インクジェット記録方法は、一般に、記録信号に応じてオリフィスから吐出させたインク液滴を記録媒体に浸透させることにより記録を行う方法である。
【０１１７】
前記記録方式としては、特に制限はないが例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させるいわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させるいわゆるドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、及びインクを加熱して気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインク液滴を形成するいわゆる熱インクジェット方式などが挙げられる。
【０１１８】
本発明においては、これらの記録方式の中でも熱インクジェット方式が好ましい。以下、図１〜３を参照しながら、熱インクジェット方式による本発明のインクジェット記録方法の好適な一例について説明する。
【０１１９】
図１〜３は、熱インクジェット方式に用いられる記録ヘッドの概略説明図であり、図１は、該記録ヘッドの正面図であり、図２は、該記録ヘッドの平面図であり、図３は、図１及び図２における点線ａｂに沿った該記録ヘッドの断面図である。なお、図１において、矢印Ａ方向は、該記録ヘッドの高さ方向を、矢印Ｂ方向は、該記録ヘッドの奥行き方向を、矢印Ｃ方向は、該記録ヘッドの長さ方向をそれぞれ示す。
【０１２０】
記録ヘッド１０は、シリコンで形成された直方体状の本体１２を備えている。この本体１２には、高さ方向（矢印Ａ方向）と平行であり、かつ上面１２Ａから本体１２の高さ方向の略中央まで達する第１流路１４が形成されている。
本体１２には、奥行き方向（矢印Ｂ方向）と平行であり、かつ正面１２Ｂから第１流通路１４の手前まで達する直方体状の切欠き１２Ｃが形成され、切欠き１２Ｃの奥行き側には、奥行き方向（矢印Ｂ方向）と平行であり、かつ切欠き１２Ｃと第１流通路１４とを連通するための連通路１６が形成されている。
また、本体１２には、奥行き方向（矢印Ｂ方向）と平行であり、切欠き１２Ｃと連続する位置に、第２流路１８が形成されている。この第２流路１８の正面形状は三角形となっており、第２流路１８の奥行き方向の長さは、切欠き１２Ｃの奥行き方向の長さよりも若干短く形成されている。
更に、本体１２には、高さ方向（矢印Ａ方向）と平行とされ、かつ連通路１６の正面１２Ｃ側と第２流路１８の正面１２Ｃとは反対側とを連通する連通路２０が形成されている。
【０１２１】
切欠き１２Ｃには、ポリイミド系樹脂で形成された直方体状のはめ込み部２２がはめ込まれ、エポキシ樹脂により固定されている。はめ込み部２２には、第２流路１８の下方、かつはめ込み部２２の奥行き方向の略中央部の位置に直方体状の切欠き２２Ａが形成されており、切欠き２２Ａ内には図示しないコントローラに接続された加熱手段としての発熱体２４が配置されている。即ち、この記録ヘッド１０においては、加熱手段としての発熱体２４の周囲がポリイミド系樹脂で形成されている。
【０１２２】
この記録ヘッド１０では、第１流路１４、連通路１６及び２０、並びに、第２流路１８がインク流路を形成しており、第２流路１８の正面１２Ｂ側が吐出口２６となっている。そして、インク流路を流れるインクは、第２流路１８の下方に配置された発熱体２４に加熱され、これによりインク液滴が形成されて、吐出口２６より吐出される。
【０１２３】
なお、発熱体２４の加熱は、記録信号に応じて図示しないコントローラから複数のエネルギーパルスが作用（印加）されることにより行われる。
本発明のインクジェット記録方法は、記録を行う記録工程の外、例えば、目詰まりを防止する目的で記録を行わないときにインク液滴を予備吐出させる予備吐出工程を含んでいてもよい。
【０１２４】
【実施例】
以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において「部」は総て「重量部」を意味する。
【０１２５】
（実施例１）
化合物Ｉ−２の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．０部
アシッド・レッド２３・・・・・・・・・・・・・・・ ０．４部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ３部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン・・・ １．５部
（ｐＫａ＝８．３５）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２５部
尿素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（１５モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．４であった。
【０１２６】
（実施例２）
化合物Ｉ−６の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．４部
化合物II−３の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．３部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ３部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−２−アミノエタンスルホン酸・・・・・・・・・・ １．０部
（ｐＫａ＝７．１５）
水酸化リチウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．３部
ベタイン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ４部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（３０モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは８．９であった。
【０１２７】
（実施例３）
化合物Ｉ−５の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．０部
化合物II−３の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．５部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
チオジグリコール・・・・・・・・・・・・・・・・・ １０部
Ｎ−（２−アセトアミド）イミノジ酢酸・・・・・・・ ４．５部
（ｐＫａ＝６．６０）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．２部
尿素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ６部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（サーフィノール４６５（日信化学製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは８．８であった。
【０１２８】
（実施例４）
化合物Ｉ−１の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．５部
化合物II−４の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．５部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １２部
プロピレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ４．５部
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス
（ヒドロキシメチル）−メタン・・・・・・・・・・ ２．５部
（ｐＫａ＝６．４６）
水酸化リチウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．７部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．２であった。
【０１２９】
（実施例５）
化合物Ｉ−７の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．０部
化合物II−１の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．５部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ １８部
ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・・・・ ３部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン・・・ ２．０部
（ｐＫａ＝８．３５）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（サーフィノール４６５（日信化学製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．４であった。
【０１３０】
（実施例６）
化合物Ｉ−８の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．３部
化合物II−５の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．５部
プロピレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ １７部
ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・・・・ ４部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン・・・ １．５部
（ｐＫａ＝８．３５）
水酸化リチウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２５部
ベタイン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ４部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２５部
（サーフィノール４６５（日信化学製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．２であった。
【０１３１】
（実施例７）
化合物Ｉ−１の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．５部
化合物II−１の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．３部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １５部
ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・・・・ ５部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−２−アミノエタンスルホン酸・・・・・・・・・・ ２．５部
（ｐＫａ＝７．１５）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．５部
尿素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（１５モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．２であった。
【０１３２】
（実施例８）
化合物Ｉ−６の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．２部
化合物II−５の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．３部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １０部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ ８部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−２−アミノエタンスルホン酸・・・・・・・・・・ １．５部
（ｐＫａ＝７．１５）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・０．４５部
尿素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ６部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（１５モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．３であった。
【０１３３】
（実施例９）
化合物Ｉ−４の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．３部
化合物II−２の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．３部
プロピレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １５部
Ｎ−（２−アセトアミド）イミノジ酢酸・・・・・・・ ４．５部
（ｐＫａ＝６．６０）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．８部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．５であった。
【０１３４】
（実施例１０）
化合物Ｉ−９の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．５部
化合物II−１の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．３部
プロピレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ ３部
チオグリコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １５部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−２−アミノエタンスルホン酸・・・・・・・・・・ １．５部
（ｐＫａ＝７．１５）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・０．４５部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．２であった。
【０１３５】
（実施例１１）
化合物Ｉ−９の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．３部
化合物II−４の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．４部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
プロピレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １２部
ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・・・・ ５部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−２−アミノエタンスルホン酸・・・・・・・・・・ ２．５部
（ｐＫａ＝７．１５）
水酸化リチウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．０部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（１５モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．８であった。
【０１３６】
（実施例１２）
化合物Ｉ−３の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．５部
ダイレクト・レッド２２７・・・・・・・・・・・・・ ０．３部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １０部
プロピレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ ８部
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス
（ヒドロキシメチル）−メタン・・・・・・・・・・ ３．５部
（ｐＫａ＝６．４６）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．０部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（１５モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．３であった。
【０１３７】
（実施例１３）
化合物Ｉ−１０の染料のアンモニウム塩・・・・・・・ ２．３部
化合物II−２の染料のＮａ塩・・・・・・・・・・・・ ０．２部
チオジグリコール・・・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ４部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン・・・ １．０部
（ｐＫａ＝８．３５）
水酸化リチウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
ベタイン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ３部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（サーフィノール４６５（日信化学製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．３であった。
【０１３８】
（実施例１４）
化合物Ｉ−３の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．０部
ダイレクト・レッド２２７・・・・・・・・・・・・・ ０．７部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ １０部
チオジグリコール・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・・・・ ５部
Ｎ−（２−アセトアミド）イミノジ酢酸・・・・・・・ １．０部
（ｐＫａ＝６．６０）
水酸化リチウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．０部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（サーフィノール４６５（日信化学製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．４であった。
【０１３９】
（実施例１５）
化合物Ｉ−８の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．４部
アシッド・レッド２３・・・・・・・・・・・・・・・ ０．４部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １８部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ６部
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス
（ヒドロキシメチル）メタン・・・・・・・・・・・ ３．５部
（ｐＫａ＝６．４６）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．０部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．１であった。
【０１４０】
（実施例１６）
化合物Ｉ−６の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．２部
アシッド・レッド２４９・・・・・・・・・・・・・・ ０．３部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １５部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ５部
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス
（ヒドロキシメチル）メタン・・・・・・・・・・・ ２．５部
（ｐＫａ＝６．４６）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．５部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．１であった。
【０１４１】
（比較例１）
化合物Ｉ−６の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．５部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ３部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
−２−アミノエタンスルホン酸・・・・・・・・・・ １．０部
（ｐＫａ＝７．１５）
水酸化リチウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．３部
尿素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ４部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（３０モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．４であった。
【０１４２】
（比較例２）
アシッド・レッド２３・・・・・・・・・・・・・・・ ２．３部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ３部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン・・・ １．５部
（ｐＫａ＝８．３５）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２５部
尿素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（３０モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは８．５であった。
【０１４３】
（比較例３）
ダイレクト・レッド２２７・・・・・・・・・・・・・ ２．２部
アシッド・レッド２３・・・・・・・・・・・・・・・ ０．３部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １８部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ６部
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス
（ヒドロキシメチル）メタン・・・・・・・・・・・ ３．５部
（ｐＫａ＝６．４６）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．０部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．０であった。
【０１４４】
（比較例４）
化合物Ｉ−２の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．５部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ３部
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２５部
ベタイン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（３０モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは１０．９であった。
【０１４５】
（比較例５）
化合物Ｉ−７の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ３．０部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ １８部
ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・・・・ ３部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン・・・ ２．０部
（ｐＫａ＝８．３５）
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（サーフィノール４６５（日信化学製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは８．３であった。
【０１４６】
（比較例６）
アシッド・レッド２３・・・・・・・・・・・・・・・ ２．０部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ ２０部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ３部
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２５部
尿素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ５部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．１部
（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（３０モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは８．９であった。
【０１４７】
（比較例７）
ダイレクト・レッド２２７・・・・・・・・・・・・・ ２．５部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １０部
プロピレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ ８部
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス
（ヒドロキシメチル）メタン・・・・・・・・・・・ ３．５部
（ｐＫａ＝６．４６）
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（３０モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは８．４であった。
【０１４８】
（比較例８）
ダイレクト・レッド２２７・・・・・・・・・・・・・ ２．３部
アシッド・レッド２３・・・・・・・・・・・・・・・ ０．５部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １８部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ６部
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．０部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．９であった。
【０１４９】
（比較例９）
ダイレクト・レッド２２７・・・・・・・・・・・・・ ２．０部
アシッド・レッド２３・・・・・・・・・・・・・・・ ０．５部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １８部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ６部
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス
（ヒドロキシメチル）メタン・・・・・・・・・・・ ３．５部
（ｐＫａ＝６．４６）
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは８．５であった。
【０１５０】
（比較例１０）
ダイレクト・レッド２２７・・・・・・・・・・・・・ １．３部
アシッド・レッド２３・・・・・・・・・・・・・・・ １．２部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・ １８部
ジエチレングリコール・モノ・エチルエーテル・・・・ ６部
ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス
（ヒドロキシメチル）メタン・・・・・・・・・・・ ３．５部
（ｐＫａ＝６．４６）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ １．０部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ製））
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．０であった。
【０１５１】
（比較例１１）
化合物Ｉ−７の染料のアンモニウム塩・・・・・・・・ ２．０部
リアクテッド・レッド１８０・・・・・・・・・・・・ ０．５部
エチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・ １８部
ジエチレングリコール・モノ・ブチルエーテル・・・・ ３部
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン・・・ ２．０部
（ｐＫａ＝８．３５）
水酸化ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ ０．２部
（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（３０モルＥＯ付加物）、日本油脂製）
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 残量
上記各成分を十分混合溶解した後、０．４５μｍフィルターにて加圧濾過し、インクを調製した。調製したインクのｐＨは９．４であった。
【０１５２】
（評価）
実施例１〜１６及び比較例１〜１１の各インクを用いて、以下の評価を行った。その結果を表１〜３に示した。
【０１５３】
＜ｐＨ＞
２０℃、５０％ＲＨの環境下において、ｐＨメーター（堀場製作所製）によりｐＨを測定した。
以下の評価は、試作したインクジェットプリントヘッド（構成材料がシリコン、ポリイミド、及びエポキシなどよりなる）及び、それを登載したサーマルインクジェットプリンターを用いて行った。プリントヘッドの駆動条件は、駆動電圧３０Ｖ、発熱抵抗体の抵抗値１８０Ω、周波数６ｋＨｚ、記録信号に対する印字吐出の駆動パルス及び予備吐出の駆動パルスは下記の条件であった。予備吐出は印字パルスが１×１０⁷ パルスを越えた時点で１×１０⁵ パルス行った。
【０１５４】
＜耐水性＞
試作したサーマルインクジェットプリンターを用い、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）とゼロックス４０２４紙（ゼロックス社製）に、ベタ画像を印字し濃度をマクベス濃度計で測定した。
印字終了から２４時間放置後、水に３分間浸漬後それを取り出し、乾燥させた後、再度濃度を測定し、印字画像の濃度残存率を求め耐水性の指標とした。
○・・・濃度残存率が８０％を越える状態
△・・・濃度残存率が５０〜８０％である状態
×・・・濃度残存率５０％未満である状態
【０１５５】
＜色相＞
試作したサーマルインクジェットプリンターを用い、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）とゼロックス４０２４紙（ゼロックス社製）にベタ画像を印字し、その色相を感応評価した。
○・・・鮮やかなマゼンタ色である状態
△・・・ややくすんだマゼンタ色である状態
×・・・くすんだマゼンタ色である状態
【０１５６】
＜画像濃度＞
試作したサーマルインクジェットプリンターを用い、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）とゼロックス４０２４紙（ゼロックス社製）に、ベタ画像を印字し濃度をマクベス濃度計で測定した。
○・・・印字濃度が１．１０以上である状態
△・・・印字濃度が１．００〜１．０９である状態
×・・・印字濃度が０．９９以下である状態
【０１５７】
＜目詰まり性＞
試作したインクジェットプリントヘッドを用い、１０℃、１５ＲＨ％、及び３０°Ｃ、８５ＲＨ％の雰囲気中で、所定時間解放放置後、吐出テストを行い、以下の基準で評価を行った。
○・・・３００秒放置で吐出可能である状態
△・・・１８０秒放置で吐出可能である状態
×・・・１８０秒放置で吐出不可能である状態
【０１５８】
＜長期放置後の吐出回復性＞
試作したインクジェットプリントヘッドにインクを充填し、１０℃、１５ＲＨ％、及び３０℃、８５ＲＨ％の雰囲気中で２ヵ月放置後、吸引ポンプでの回復操作を行った後印字させ、正常な印字ができるか否かを評価した。
○・・・回復操作３回以内で正常印字可能である状態
△・・・回復操作４回〜８回で正常印字可能である状態
×・・・回復操作４回〜８回で正常印字不可能である状態
【０１５９】
【表１】

【０１６０】
【表２】

【０１６１】
【表３】

【０１６２】
表１〜３の結果から、本発明の実施例の場合には、耐水性、色相、画像濃度及び耐ノズル目詰まり性が良好であり、長期放置後の吐出回復性が良好であり、記録ヘッド等のインクと接触する部材を腐食劣化させることなく、高い信頼性を得ることができることが明らかである。
【０１６３】
【発明の効果】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決することができ、耐水性に優れ、普通紙上、特に酸性紙上における色相が良好で、臭気がなく、画像濃度が高く、インクの目詰まりがなく吐出安定性に優れ、長期放置後の吐出回復性にも優れ、記録ヘッド等のインクと接触する部材を腐食劣化させることなく、高い信頼性を有するインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、熱インクジェット方式のインクジェット記録装置に用いられる記録ヘッドの一例を説明するための正面概略図である。
【図２】図２は、熱インクジェット方式のインクジェット記録装置に用いられる記録ヘッドの一例を説明するための平面概略図である。
【図３】図３は、熱インクジェット方式のインクジェット記録装置に用いられる記録ヘッドの一例であって、図１及び図２に示す記録ヘッドにおける点線ａｂ（奥行き方向）に沿って切断したときの断面概略図である。
【符号の説明】
１０ 記録ヘッド
１２ 本体
１２Ａ 上面
１２Ｂ 正面
１２Ｃ 切欠き
１４ 第１流路
１６ 連通路
１８ 第２流路
２０ 連通路
２２ はめ込み部
２２Ａ 切欠き
２４ 発熱体
２６ 吐出口

Claims (17)

1. 水と水溶性有機溶剤と色材として染料のみとを含有してなるインクジェット記録用インクにおいて、下記一般式Ｉで表される色材と、下記一般式IIで表される色材、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（Acid Red) ２４９及びＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド(Direct Red)２２７から選択される少なくとも１種の色材とを含有してなることを特徴とするインクジェット記録用インク。
   一般式Ｉ
   Ａｒ¹ −Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ−Ｌ−Ｘ−Ｊ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ² ・・・・Ｉ
   （一般式Ｉにおいて、Ｊは、下記の基を表す。Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、各々独立にアリール基又は置換アリール基を表す。Ａｒ¹ 及びＡｒ² の少なくとも一方は、−ＣＯＳＭ³ 基及び−ＣＯＯＭ³ 基から選択される置換基を少なくとも１つ有する。Ｌは、２価の有機結合基を表す。Ｘは、カルボニル基又は下記の式（１）〜（３）で表される基を表す。
   また、一般式Ｉは、少なくとも１個の−ＣＯＯＭ基と少なくとも１個の−ＳＯ₃ Ｍ基とを有し、−ＣＯＳＭ基と−ＣＯＯＭ基との和が−ＳＯ₃ Ｍ基と少なくとも同数である。Ｍ¹ 、Ｍ² 及びＭ³ は、対イオンを表し、各々、アルカリ金属、アンモニウム類及びアミン類の中から選択される塩基であるが、Ｍ ¹ 、Ｍ ² 及びＭ ³ の少なくとも１つは、アンモニウムイオンである。
   

   

   

   式（１）〜（３）において、Ｚは、ＮＲ¹ Ｒ² 、ＳＲ³ 又はＯＲ³ を表す。Ｙは、Ｈ、Ｃｌ、Ｚ、ＳＲ⁴ 又はＯＲ⁴ を表す。Ｅは、Ｃｌ又はＣＮを示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、置換アラルキル基、又は、Ｒ¹ 及びＲ² が結合されたＮ原子と共に５員環又は６員環を形成する基を表す。）
   一般式II
   

   

   （一般式IIにおいて、Ｙは、水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基又はニトロ基を表し、ベンゼン環Ａの３位の炭素原子と共に更にベンゼン環を形成してもよい。
   Ｘは、アセチル基、ベンゾイル基、パラトルエンスルホニル基又は４−クロル−６−ヒドロキシー１，３，５，−トリアジン−２−イル基を表す。Ｍ⁴ 、Ｍ⁵ 及びＭ⁶ は、対イオンを表し、各々、アルカリ金属、アンモニウム及びアミン類の中から選択される塩基である。）
2. 一般式Ｉで表される色材と、一般式 II で表される色材、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（ Acid Red) ２３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド（ Acid Red) ２４９及びＣ．Ｉ．ダイレクト・レッド (Direct Red) ２２７から選択される少なくとも１種の色材との重量比が、９５：５〜７０：３０である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
3. ｐＨが８．０〜１０．０である請求項１又は２記載のインクジェット記録用インク。
4. ２０℃におけるｐＫａが６．０〜１０．０であるカルボン酸及び／又はスルホン酸構造を有する含窒素化合物と、アルカリ金属の水酸化物及び水酸化アンモニウムのいずれか一方とを含有してなる請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
5. ２０℃における、導電率σ（Ｓ／ｍ）と粘度η（ｍＰａｓ）との積（σ×η）が、０．４〜４．０である請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
6. ２０℃における、表面張力γが２０〜４０ｍＮ／ｍであり、粘度η（ｍＰａｓ）が１．５〜５．０ｍＰａｓである請求項１から５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
7. 水溶性有機溶剤が、多価アルコール、ポリグリコール及びグリコールエーテルから選択される少なくとも１種である請求項１から６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
8. 界面活性剤を含有してなる請求項１から７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
9. 常温において固体であり、１００〜３５０℃において重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物を含有してなる請求項１から８のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
10. 常温において固体であり、１００〜３５０℃で重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物のインクジェット記録用インクにおける含有量が、０．１〜１５重量％である請求項１から９のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
11. 常温において固体であり、１００〜３５０℃で重量で５０％以上気化する水溶性有機化合物が、尿素、チオ尿素及びこれらの誘導体、並びにベタインから選択される少なくとも１種である請求項１から１０のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
12. インクジェット記録用インクにおける全色材の含有量が、０．３〜１０重量％である請求項１から１１のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
13. 記録信号に応じてオリフィスから吐出させたインク液滴を記録媒体に浸透させることにより記録を行うインクジェット記録方法において、請求項１から１２のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
14. インク液滴が、加熱手段からインクジェット記録用インクに熱エネルギーを作用させることにより形成される請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
15. 加熱手段に複数のエネルギーパルスを作用させる請求項１４に記載のインクジェット記録方法。
16. 加熱手段の周囲がポリイミド系樹脂で形成されている請求項１４又は１５に記載のインクジェット記録方法。
17. 予備吐出工程と記録工程とを含み、該記録工程において、記録信号に応じてオリフィスから吐出させたインク液滴を記録媒体に浸透させる請求項１３から１６のいずれかに記載のインクジェット記録方法。

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