JP3423382B2 - インクジェット用のインク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット記録技術
に関し、詳しくは、染料の溶解安定性に優れ、普通紙に
対して印字物の耐水性に優れ、高画質なカラー画像が得
られるインクジェット用のインク、これを用いたインク
ジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ
およびインクジェット記録装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、インクジェット用インクに関
して様々な組成のものが報告されている。それらは、各
種の染料を水又はその他の有機溶剤に溶解又は分散せし
めたものである。中でも近年では普通紙に印字した場合
の印字物の耐水性が求められており、これに対して、イ
ンクの組成及び物性等の多様な面から詳細な研究開発が
なされている。

【０００３】例えば特開平２ー２９６８７８号公報及び
特開平２ー２５５８７６号公報には、水性インク組成物
にポリアミンを含有させることが提案されている。しか
しこのようなインクにおいては、染料の親水基部を造塩
させるため、インクの溶解性が低下しオリフィスの目づ
まりのような信頼性の低下や、印字物上でブロンズ（染
料の会合）を起こすために印字にムラができたり、印字
濃度が低い場合がある。また、インクの溶解性を上げる
目的で溶解安定剤をインク中に多量に含有させることも
考えられるが、この場合溶解安定剤を多量にいれなけれ
ばならず、かかるインクを使用して形成された印字物の
画像品位が低下する。

【０００４】また、特開平３ー９１５７７号公報には染
料がカルボキシル基を有し、さらにアンモニウム塩ある
いは揮発性の置換アンモニウム塩を有することによっ
て、印字物上においてアンモニアあるいはアミンが揮発
し、遊離酸となることで耐水性を向上させることが提案
されている。しかしながらこの場合においても、インク
の初期の溶解性は良好であっても、インク中で徐々にア
ンモニアあるいはアミンが揮発することにより溶解性が
低下し、目づまり、インクの安定性の低下の原因となる
場合が多い。また、同様の理由で印字物上に、特に、酸
性紙上でのブロンズも起こしやすい。

【０００５】この他、既存染料、新規構造染料を用いた
耐水性に優れたインク組成物の提案が種々なされている
が、前記諸条件を全て満足するものはまだ見受けられな
い。

【０００６】また、ＥＰ０４６８６４７Ａ１、ＥＰ０４
６８６４８Ａ１、ＥＰ０４６８６４９Ａ１には、カルボ
キシル基を有するジスアゾ系染料やフタロシアニン系染
料が記載されている。

【０００７】更に、米国特許明細書第４９６３１８９号
にはカルボキシル基を有するジスアゾ系染料が記載され
ている。

【０００８】しかしこれらの染料は、元来水や溶剤に溶
けにくいものであるから、これまでのインクと比較して
印字物の耐水性を良好にさせ得るが、水や溶剤に溶解さ
せてインクにしたとき、例えばカートリッジ内にインク
を含んだ状態でそのカートリッジを長期間放置した場
合、水や溶剤が蒸発して、インクが高粘度になり乾燥
し、固化してしまって印字できなくなるといった不都合
を生じやすい（以下、このような状態を固着すると呼
ぶ）。また同様に印字中、あるノズルからインクを吐出
させた後、そのノズルから一定時間（例えば１分間程
度）インクの吐出を行なわなかった場合に、そのノズル
からの次の１滴目のインクを吐出させると、安定した吐
出が行えず、印字が乱れてしまうといった不都合を起こ
してしまうことがある（以下、このような状態を発一性
が悪いと呼ぶ）。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、種々の普通紙に対して印字物の耐水性が良好で、画
像品位に悪影響を与えること無く、インクの長期保存後
でもオリフィスでの目詰まりがなく、インクの保存安定
性等の信頼性を確保したインクジェット用のインク、こ
れを用いたインクジェット記録方法、かかるインクジェ
ット記録方法に用いられる記録ユニット、インクカート
リッジ及びインクジェット記録装置を提供することにあ
る。

【００１０】更に本発明の目的は、インクの吐出を休止
した後再度インクを吐出させたときに安定したインク滴
が形成され、印字の乱れがない信頼性に優れたインクを
提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。

【００１２】即ち本発明にかかるインクジェット用のイ
ンクは、カウンターイオンとして少なくとも一つのアン
モニウムイオンを有する染料、これを溶解する水、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールア
ミン及びトリプロパノールアミンから選ばれる少なくと
も１つの有機アミン、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、
アルキル尿素、アルキルチオ尿素、ジアルキル尿素およ
びジアルキルチオ尿素から選ばれる少なくとも１つの含
窒素化合物、水酸化物及びアルカリ金属塩のうちの少な
くとも１つの化合物、及び硫酸塩を含有しているインク
ジェット用のインクであって、該染料は、下記構造式
（ａ）〜（ｄ）で示される化合物の少なくとも１つの−
ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＳＨをアンモニウムで造塩した
もののうちの少なくとも１種であることを特徴とし、更
に界面活性剤を含有し、あるいは更に水酸化物、アルカ
リ金属塩のうちの少なくとも一つの化合物を含有し、或
いは更に硫酸塩を含有するインクジェット用のインクで
ある：

【００１３】

【外８】 （式中、ＡｒおよびＡｒ¹は各々独立にアリール基又は
置換アリール基を表し、ＡｒおよびＡｒ¹の少なくとも
一方は−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれる置換基を
少なくとも一つ有する。ＪおよびＪ¹はそれぞれ独立に
下式（１）〜（３）で表されるいずれかの基である。

【００１４】

【外９】 式中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
アルコキシハロゲン、シアノ基、ウレイドおよびＮＨＣ
ＯＲ⁶から選択される基であり、Ｒ⁶は水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
アラルキル基または置換アラルキル基を表す。Ｔはアル
キル基を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、−ＣＯＮＲ¹⁰
Ｒ¹¹、ピリジニウムおよび−ＣＯＯＨから選択される基
であり、ｍはＣ₂〜Ｃ₈のアルキレン鎖を表し、Ｂは水素
原子、アルキル基又は−ＣＯＯＨを表し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰ およびＲ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基または置換アルキル基を表す。Ｌは２価の有機
結合基を表す。Ｘは独立にカルボニル基又は下式（４）
〜（６）で表されるいずれかの基である。

【００１５】

【外１０】 式中、ＺはＯＲ⁷、ＳＲ⁷ またはＮＲ⁸Ｒ⁹を表し、Ｙは水
素原子、塩素原子あるいはシアノ基を表し、Ｅは塩素原
子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸ およびＲ⁹は各々
独立に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アラルキル基、置換アラルキル基、またはＲ⁸、Ｒ⁹
が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成
するに必要な原子群を表す。（ａ）がＳＯ₃Ｈ基を持た
ない場合は少なくとも２つの−ＣＯＯＨおよび−ＣＯＳ
Ｈから選ばれた基を有し、（ａ）がＳＯ₃Ｈ基を持つ場
合は−ＣＯＯＨおよび−ＣＯＳＨから選ばれた基を少な
くともＳＯ₃Ｈ基の数と同数有する） Ａｒ¹Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ−（ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ）n−Ｊ−Ｎ＝ＮＡｒ²（ｂ） （式中Ｊは以下の基を表し、

【００１６】

【外１１】 Ａｒ¹ およびＡｒ²は独立にアリール基又は置換アリール
基を表し、Ａｒ¹ およびＡｒ²の少なくとも一方は−ＣＯ
ＯＨおよび−ＣＯＳＨから選ばれた置換基を少なくとも
一つ有する。Ｒ¹ およびＲ²は各々独立に水素原子、アル
キル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換アルケ
ニル基を表す。Ｌは２価の有機結合基を表し、ｎは０又
は１であり、Ｘはカルボニル基又は下式（１）〜（３）
で表されるいずれかの基である。

【００１７】

【外１２】 式中ＺはＮＲ³Ｒ⁴、ＳＲ⁵ またはＯＲ⁵を表し、Ｙは水素
原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ⁶、またはＯＲ⁶を表し、Ｅは
塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵ およ
びＲ⁶は各々独立に水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基、
置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基又は
Ｒ³、Ｒ⁴が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員
環を形成するに必要な原子群を表す。（ｂ）は−ＣＯＯ
Ｈおよび−ＣＯＳＨから選ばれた基を少なくともＳＯ₃
Ｈ基の数と同数有する） Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ）t（ＳＯ₂−ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ−ＮＲ³−Ｇ）q （ｃ） （式中Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核を表し、
Ｒ¹、Ｒ² およびＲ³はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表す。Ｌは２
価の有機結合基を表し、Ｘはカルボニル基又は下式
（１）〜（３）で表されるいずれかの基である。

【００１８】

【外１３】 式中ＺはＮＲ⁴Ｒ⁵、ＳＲ⁶ またはＯＲ⁶を表し、Ｙは水素
原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ⁷ またはＯＲ⁷を表し、Ｅは塩
素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶ お0よび
Ｒ⁷はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基又
は置換アラルキル基、又はＲ⁴、Ｒ⁵が結合された窒素原
子と一緒に５員環又は６員環を形成するに必要な原子群
を表す。Ｇは−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択された
１個又は２個の基によって置換された無色の有機基を表
し、（ｔ＋ｑ）は３〜４である。（ｃ）は少なくとも一
つのＳＯ₃Ｈ基と同数のＣＯＳＨ及びＣＯＯＨから選択
された基を有する）

【００１９】

【外１４】 （式中Ｙは水素原子あるいはＳＯ₃Ｈを表す） 又本発明は、前記構造式（ｄ）で示される染料のうちの
少なくとも一つと、黄色染料と青色染料の中から選ばれ
る少なくとも一つの染料を併有し、前記黄色染料が、前
記構造式（ａ）で示される化合物、Ｃ．Ｉ．アシッドイ
エロー１７：１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．
Ｉ． アシッドイエロー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロ
ー６５、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ア
シッドイエロー１８３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１５
５、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１９４、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１０
６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトイエロー１９４から選ばれる少なくとも一つであ
り、前記青色染料が、前記構造式（ｃ）で示される化合
物、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６８、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー６９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１３８、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー１８５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２
４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５８、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１４３、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１６６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１７
６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９から選ばれる少な
くとも一つであるインクである。

【００２０】更に本発明は、インク滴を記録信号に応じ
てオリフィスから吐出させて被記録材に記録を行うイン
クジェット記録方法において、上記インクを使用するこ
とを特徴とするインクジェット記録方法であり、インク
に熱エネルギーを作用させてインク滴を吐出させるイン
クジェット記録方法である。

【００２１】本発明は、上記インクを収容したインク収
容部、該インクをインク滴として吐出させるためのヘッ
ド部を備えた記録ユニットであり、上記インクを収容し
たインク収容部を備えたインクカートリッジであり、上
記インクを収容したインク収容部と、該インクをインク
滴として吐出させるためのヘッド部を有する記録ユニッ
トを備えたインクジェット記録装置であり、又上記イン
ク滴を吐出するための記録ヘッド、インクを収容したイ
ンク収容部を有するインクカートリッジ及び該インクカ
ートリッジから記録ヘッドにインクを供給するためのイ
ンク供給部を備えたインクジェット記録装置である。

【００２２】

【作用】本発明は、印字物の耐水性に優れたインクの溶
解安定性及び印字後の画像品位を保ち、信頼性等を確保
するため、様々なインク組成について鋭意検討を行った
結果、色材及びこれを溶解する液媒体を含むインクにお
いて、カウンターイオンとして少なくとも一つのアンモ
ニウムイオンを有する染料と有機アミンとを併有したイ
ンクが、染料の有する印字物の耐水性を損なうこと無
く、インクの溶解安定性に優れ、ノズル先端（オリフィ
ス）での目づまりを起こさず、更に印字後の画像品位が
良好であることを見いだし、本発明に至ったのである。

【００２３】この理由としては、ノズル先端もしくは長
期保存でアンモニアが揮発し、染料が遊離酸となると染
料溶解度が低下してしまうが、有機アミンを含有するこ
とで、染料が遊離酸となることはなく、染料溶解度が上
がり、不溶化を防ぐためであると思われる。

【００２４】更に界面活性剤を含むことによって、その
可溶化効果の為に、分子の会合を防ぐのでインクが溶解
安定化し、ノズル先端での目づまりや固着を防ぐといっ
た相乗効果が表れることを見いだした。

【００２５】更に含窒素化合物を含むことにより一層溶
解性が上がるといった相乗効果が表れることも見いだし
た。

【００２６】また、水酸化物、アルカリ金属塩のうちの
少なくとも一つの化合物を含有するインクが、染料の持
つ耐水性を損なうこと無く、インクの溶解安定性に優
れ、すなわちノズル先端での目づまりを起こさず、記録
後の画像品位が良好であることを見いだした。

【００２７】

【発明の好ましい態様】次に好ましい実施態様を挙げて
本発明を更に詳しく説明する。

【００２８】本発明で使用される有機アミンとしては、
１級〜３級の有機アミンであり、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
ルモノエタノールアミン、ノルマルブチルモノエタノー
ルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノ
ールアミン、エチルジエタノールアミン、ノルマルブチ
ルジエタノールアミン、ジノルマルブチルエタノールア
ミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノー
ルアミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００２９】前記有機アミンの含有量は、特に制限はな
いが、インク全重量の０．０１〜１０％の範囲が好まし
い。より好ましくは、０．１〜５．０％の範囲である。

【００３０】本発明で使用される染料は、カウンターイ
オンとして少なくとも一つのアンモニウムイオンを有す
る染料であり、好ましくは、下記構造式（ａ）〜（ｄ）
で示される化合物の−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＳＨのう
ちの少なくとも１つがアンモニウムで造塩されているも
のが用いられるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３１】下記化合物をアンモニウムで造塩するには
従来公知の方法で行われる。

【００３２】

【外１５】 （式中、ＡｒおよびＡｒ¹は各々独立にアリール基又は
置換アリール基を表し、ＡｒおよびＡｒ¹の少なくとも
一方は−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれる置換基を
少なくとも一つ有する。ＪおよびＪ¹はそれぞれ独立に
下式（１）〜（３）で表されるいずれかの基である。

【００３３】

【外１６】 式中、Ｒ⁵は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
アルコキシハロゲン、シアノ基、ウレイドまたはＮＨＣ
ＯＲ⁶から選択される基であり、Ｒ⁶は水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
アラルキル基または置換アラルキル基を表す。Ｔはアル
キル基を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、−ＣＯＮＲ¹⁰
Ｒ¹¹、ピリジニウムおよび−ＣＯＯＨから選択される基
であり、ｍはＣ₂〜Ｃ₈のアルキレン鎖を表し、Ｂは水素
原子、アルキル基又は−ＣＯＯＨを表し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰ およびＲ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基または置換アルキル基を表す。Ｌは２価の有機
結合基を表す。Ｘは独立にカルボニル基又は下式（４）
〜（６）で表されるいずれかの基である。

【００３４】

【外１７】 式中、ＺはＯＲ⁷、ＳＲ⁷ またはＮＲ⁸Ｒ⁹を表し、Ｙは水
素原子、塩素原子あるいはシアノ基を表し、Ｅは塩素原
子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸ およびＲ⁹は各々
独立に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アラルキル基、置換アラルキル基、またはＲ⁸、Ｒ⁹
が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成
するに必要な原子群を表す。（ａ）がＳＯ₃Ｈ基を持た
ない場合は少なくとも２つの−ＣＯＯＨおよび−ＣＯＳ
Ｈから選ばれた基を有し、（ａ）がＳＯ₃Ｈ基を持つ場
合は−ＣＯＯＨおよび−ＣＯＳＨから選ばれた基を少な
くともＳＯ₃Ｈ基の数と同数有する）一般式（ａ）で表
される化合物の中で好ましい化合物は、置換基としてＡ
ｒ、Ａｒ¹が少なくとも１つの−ＣＯＯＨを有するアリ
ール基又は置換アリール基、Ｊ、Ｊ¹が前記式（１）、
（２）で表される基、Ｘが前記式（４）、（５）で表さ
れる基を有する化合物である。

【００３５】一般式（ａ）で表される化合物の一層好ま
しい化合物の具体例を以下に示す。

【００３６】

【外１８】

【００３７】

【外１９】

【００３８】

【外２０】

【００３９】

【外２１】

【００４０】

【外２２】 Ａｒ¹Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ−（ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ）_n−Ｊ
−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ²（ｂ） （式中Ｊは以下の基を表し、

【００４１】

【外２３】 Ａｒ¹ およびＡｒ²は各々独立にアリール基又は置換アリ
ール基を表し、Ａｒ¹ およびＡｒ²の少なくとも一つは−
ＣＯＯＨおよび−ＣＯＳＨから選ばれた置換基を少なく
とも一つ有する。Ｒ¹ およびＲ²は各々独立に水素原子、
アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換ア
ルケニル基を表す。Ｌは２価の有機結合基を表し、ｎは
０又は１であり、Ｘはカルボニル基又は下式（１）〜
（３）で表されるいずれかの基である。

【００４２】

【外２４】 式中ＺはＮＲ³Ｒ⁴、ＳＲ⁵ またはＯＲ⁵を表し、Ｙは水素
原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ⁶、またはＯＲ⁶を表し、Ｅは
塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵ およ
びＲ⁶は各々独立に水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基、
置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基又は
Ｒ³、Ｒ⁴が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員
環を形成するに必要な原子群を表す。（ｂ）は−ＣＯＯ
Ｈおよび−ＣＯＳＨから選ばれた基を少なくともＳＯ₃
Ｈ基の数と同数有する）。

【００４３】一般式（ｂ）で表される化合物の中で好ま
しい化合物は、置換基としてＡｒ、Ａｒ¹が少なくとも
１つの−ＣＯＯＨを有するアリ−ル基又は置換アリ−ル
基、Ｘがカルボニル基又は前記式（１）、（２）で表さ
れる基を有する化合物である。

【００４４】一般式（ｂ）で表される化合物の一層好ま
しい化合物の具体例を以下に示す。

【００４５】

【外２５】

【００４６】

【外２６】

【００４７】

【外２７】

【００４８】

【外２８】 Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ）t（ＳＯ₂−ＮＲ¹−Ｌ−ＮＲ²−Ｘ−Ｎ
Ｒ³−Ｇ）q （ｃ）（式中Ｐｃは金属を含有するフタロ
シアニン核を表し、Ｒ¹、Ｒ² およびＲ³はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキ
ル基を表す。Ｌは２価の有機結合基を表し、Ｘはカルボ
ニル基又は下式（１）〜（３）で表されるいずれかの基
である。

【００４９】

【外２９】 式中ＺはＮＲ⁴Ｒ⁵、ＳＲ⁶ またはＯＲ⁶を表し、Ｙは水素
原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ⁷、またはＯＲ⁷を表し、Ｅは
塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶ およ
びＲ⁷はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基
又は置換アラルキル基、又はＲ⁴、Ｒ⁵が結合された窒素
原子と一緒に５員環又は６員環を形成するに必要な原子
群を表す。Ｇは―ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから選択され
た１個又は２個の基によって置換された無色の有機基を
表し、（ｔ＋ｑ）は３〜４である。（ｃ）は少なくとも
一つのＳＯ₃Ｈ基と同数のＣＯＳＨ及びＣＯＯＨから選
択された基を有する）。

【００５０】一般式（ｃ）で表される化合物の中で好ま
しい化合物は、置換基としてＸがカルボニル基又は前記
式（１）、（２）で表される基、Ｇが−ＣＯＯＨが少な
くとも１つ置換された有機酸基を有する化合物である。

【００５１】一般式（ｃ）で表される化合物の中で一層
好ましい化合物の具体例を以下に示す。

【００５２】

【外３０】

【００５３】

【外３１】

【００５４】

【外３２】

【００５５】

【外３３】 （式中、Ｙは水素原子あるいはＳＯ₃Ｈを表す） 一般式（ｄ）で表される化合物を以下に示す。

【００５６】

【外３４】

【００５７】上記一般式で表される染料のうち、構造式
（ｄ）の染料については、印字物としての理想的な黒色
を得るためには他の黄色染料あるいは青色染料と併用す
ることが好ましい。

【００５８】好ましい黄色染料としては、前記構造式
（ａ）で示される化合物、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１
７：１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ． ア
シッドイエロー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー６５、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドイ
エロー１８３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１５５、Ｃ．
Ｉ．アシッドイエロー１９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１０６、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイ
エロー１９４が挙げられ、好ましい青色染料としては、
前記構造式（ｃ）で示される化合物、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１３、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブルー６８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６９、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー１３８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１
８５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー２５８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８３、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９５、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー１４３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１６６、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１７６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
ブルー１９９が挙げられる。

【００５９】構造式（ｄ）の染料と黄色染料あるいは青
色染料との混合比は、原色に近い理想的な黒色を得ると
いう観点から重量比で４０：１〜４：１が好ましく、そ
の比が２０：１〜４：１であれば一層好ましい。

【００６０】前記染料の含有量は、特に制限はないが、
インク全重量の０．２〜１０％の範囲が好ましい。より
好ましくは０．５〜８．０％の範囲が望ましい。

【００６１】本発明で使用される色材を溶解する液媒体
は、水と水溶性有機溶剤との混合物であることが望まし
い。具体的な水溶性有機溶剤の例としては、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセ
トン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１．２．６−ヘキサン
トリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個
の炭素原子を含むアルキレングリコール類、グリセリ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテル類、エタノール、イソプロピルアルコール
等の１価アルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラ
ン、ジメチルサルフォキサイド、２−ピロリドン、ε−
カプロラクタム等の環状アミド化合物及びスクシンイミ
ド等のイミド化合物等が挙げられる。しかし、本発明で
はこれらの化合物に限定されるものではない。

【００６２】前記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には
インクの全重量に対して１０〜４０％が好ましく、より
好ましくは１０〜３０％の範囲である。

【００６３】本発明で使用される界面活性剤としては、
脂肪酸塩類、高級アルコール酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、高級アルコールリン酸エステル
塩等のアニオン界面活性剤、脂肪族アミン塩類、第４級
アンモニウム塩類等のカチオン界面活性剤、高級アルコ
ールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物、脂肪族エチレンオキサイド付
加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイ
ド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、高
級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ポリプロ
ピレングリコールエチレンオキサイド付加物、多価アル
コールの脂肪酸エステル、アルカノールアミンの脂肪酸
アミド類の非イオン性界面活性剤、アミノ酸型、ベタイ
ン型両性界面活性剤等が用いられる。特に制限はない
が、より好ましくは高級アルコールのエチレンオキサイ
ド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付
加物、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重
合体、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加
物等の非イオン性界面活性剤を用いる。さらに、前記エ
チレンオキサイド付加物の付加モル数は４〜２０の範囲
が特に好ましい。

【００６４】界面活性剤の添加量に付き特に制限はない
が、インク全重量の０．０１〜１０％の範囲が好まし
い。０．０１％未満では、界面活性剤の種類にもよる
が、一般に所望の浸透性が少なく、１０％を越える場合
には、インクの初期粘度が大きくなるので好ましくない
のである。さらに好ましくは０．１〜５．０％の範囲が
好ましい。

【００６５】本発明で使用される含窒素化合物として
は、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、アルキル尿素、ア
ルキルチオ尿素、ジアルキル尿素、ジアルキルチオ尿素
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
特に好ましくは尿素が用いられる。

【００６６】前記含窒素化合物の含有量は、特に制限は
ないがインク全重量の０．０１〜２０％の範囲が好まし
い。より好ましくは０．１〜１５％の範囲である。

【００６７】本発明で使用される水酸化物としては、水
酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水
酸化アンモニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００６８】前記水酸化物の含有量は、特に制限はない
がインク全重量の０．０１〜１０％の範囲が好ましい。
より好ましくは０．１〜５．０％の範囲である。

【００６９】本発明で使用されるアルカリ金属塩として
は、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸ベリリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、硝
酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ベリ
リウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、リン酸リ
チウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ベ
リリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、炭
酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ベリ
リウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、シュウ酸
リチウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シ
ュウ酸ベリリウム、シュウ酸マグネシウム、シュウ酸カ
ルシウム等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００７０】前記アルカリ金属塩の含有量は、特に制限
はないが、インク全重量の０．０１〜１０％の範囲が好
ましい。より好ましくは０．１〜５．０％の範囲であ
る。

【００７１】本発明で使用される硫酸塩としては、硫酸
ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸アンモ
ニウム、硫酸ガリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸ベリリウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００７２】前記硫酸塩の含有量は、特に制限はない
が、インク全重量の０．０１〜１０％の範囲が好まし
い。より好ましくは０．１〜５．０％の範囲である。

【００７３】本発明において好ましい添加剤の組み合わ
せとしては、有機アミン、尿素誘導体及び界面活性剤で
あるが、インクの溶解安定性をより向上させるために
は、更にアルカリ金属塩もしくは水酸化物の少なくとも
１つを併用することが好ましい。

【００７４】これは染料のアンモニウム塩がインク保存
中にアンモニアとして揮発した場合でも、金属イオンが
存在するため遊離酸とはならずに溶解安定性を保つもの
と推測される。又有機アミン、尿素誘導体とを併用する
ことにより、その作用が高く、インクの信頼性が飛躍的
に向上する。

【００７５】又アルカリ金属塩と水酸化物に加えて硫酸
塩を併用した場合、印字物の耐水性も向上するので好ま
しい。

【００７６】この他、本発明のインクには上記成分の他
に必要に応じて、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防腐剤、酸
化防止剤、蒸発促進剤、防錆剤、防カビ剤、キレート化
剤等の添加剤を配合してもかまわない。

【００７７】本発明のインクは、記録ヘッドのインクに
記録信号を与え、発生した熱エネルギーにより液滴を吐
出するインクジェット方式が好適に用いられる。その装
置の主要部である記録ヘッドの構成例を図１、図２、図
３に示す。

【００７８】ヘッド１３はインクを通す溝１４を有する
ガラス、セラミックスまたはプラスチック板等と、感熱
記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示さ
れているが、これに限定されるものではない）とを接着
して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成
される保護膜１６、アルミニウム電極１７−１、１７−
２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層
１９、アルミナ等の放熱性の良い基板２０とによりなっ
ている。

【００７９】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まできており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。

【００８０】ここで、電極１７−１、１７−２に電気信
号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が
吐出し、オリフィス２２より記録液滴２４となり、被記
録材２５に向かって飛翔する。図３には図１に示したヘ
ッドを多数並べた記録ヘッドの概略図を示す。該記録ヘ
ッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７を、図１にお
いて説明したものと同様の発熱ヘッド２８を密着して製
作されている。なお、図１は、インク流路に沿ったヘッ
ド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断
面である。

【００８１】図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェ
ット記録装置の一例を示す。

【００８２】図４において、６１はワイピング部材とし
てのブレードであり、その一端はブレード保持部材によ
って保持されて固定端となり、カンチレバーの形態をな
す。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接し
た位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッドの移動
経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップで
あり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置
され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して吐
出口面と接し、キャッピングを行う構成を備える。さら
に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸
収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経
路中に突出した形態で保持される。前記ブレード６１、
キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構
成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐
出口面の水分、塵等の除去が行われる。

【００８３】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジ
である。キャリッジ６６はガイド軸６７と揺動可能に係
合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（図示せず）している。これに
よりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能
となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接し
た領域の移動が可能となる。

【００８４】５１は被記録材を挿入するための給紙部、
５２はモータ（図示せず）により駆動される紙送りロー
ラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙され
る。

【００８５】前記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に
当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録
ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。

【００８６】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。

【００８７】前記の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔
で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この
移動に伴って前記ワイピングが行われる。

【００８８】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供
給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋
であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられてい
る。この栓４２に針（図示せず）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。４４は廃インクを受容する吸収体である。インク
収容部としては、インクとの接液面がポリオレフィン、
特にポリエチレンで形成されているものが本発明にとっ
て好ましい。本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジが
別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが一
体となったもの、あるいは図７に示す如きヘッドとイン
ク収容部が接合されて一体となったものにも好適に用い
られる。

【００８９】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを吸収したインク収容部、例えばイ
ンク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中の
インクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。インク吸収
体の材料としては、例えばポリウレタンを用いることが
できる。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるた
めの大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４
で示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キ
ャリッジ６６に対して脱着自在になっている。

【００９０】図７において、１００は記録ヘッドエレメ
ントであり、インク吐出部１０２及びインク供給タンク
部１０４、吐出エネルギ−発生素子を駆動するための信
号を伝達する配線を設けた配線基板１０５及びこれらを
支持するベースプレート１０６等からなる。インク吐出
部１０２は、記録媒体との対向面に形成した吐出口１０
２Ａとその内方に延在する液路と、各液路に配設した電
気熱変換体等の吐出エネルギ−発生素子と、各液路に連
通した共通液室とを有している。インク供給タンク部１
０４はインクタンク１１０側からインクの供給を受け、
吐出部１０２内の共通液室にインクを導くサブタンクと
して機能する。又ベースプレート１０６はこれをアルミ
ニウム等で構成でき、電気熱変換体の駆動に伴うヘッド
エレメントの発熱を抑制する放熱板としても機能する。
１１２はインクタンク１１０内に配設され、インクを含
浸させたインク吸収体であり、前述した材料からなる多
孔質体又は繊維等を用いて形成できる。１１４はインク
タンク１１０の蓋部材である。１０７はヘッドエレメン
ト１００に設けた突起部であり、インクタンク１１０と
の接続を容易にするためにテーパを設けてある。１１７
はインクタンク１１０のエレメント収納部１１０Ａの壁
部１１７Ａに設けた開口であり、突起１０７と係合し、
該係合によってヘッドエレメント１００とインクタンク
１１０との結合が行われる。１１８はヘッドエレメント
１００を装着する際の作業を容易にすると共に装着状態
を確実ならしめるべくエレメント収容部１１０Ａに設け
た突当て部材であり、ベースプレート１０６の後端面と
係合する。１１９はヘッドエレメント１００の位置決め
用の突起であり、１２０はインクタンク１１０からヘッ
ドエレメント１００内にインク供給を行うための供給口
である。

【００９１】なお、本発明に使用する記録装置におい
て、上記ではインクに熱エネルギーを作用させてインク
液滴を吐出するインクジェット記録装置を例に挙げた
が、本発明は、そのほか圧電素子を使用するピエゾ方式
などその他のインクジェット記録装置でも同様に利用で
きる。

【００９２】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに具体的に説明する。尚、以下の記載で、部及び％と
あるものは特に断りのない限り重量基準である。

【００９３】実施例１〜１３ まず、下記の成分を混合溶解した後、さらにポアサイズ
が０． ２２μｍのメンブレンフィルター（商品名：フ
ロロポアフィルター、住友電工製）にて加圧濾過し、本
発明の実施例のインクを調製した。尚、下記の例示化合
物についてはすべてのカルボキシル基及びスルホン基を
アンモニウムで造塩したものを使用した。

【００９４】 参考例１のインク組成 例示化合物１ ３部 グリセリン １０部 チオジグリコール ５部 ジエタノールアミン １部 水 ８１部 参考例２のインク組成 例示化合物１４ ４部 グリセリン ７．５部 ポリエチレングリコ−ル ７．５部 トリエタノールアミン １部 水 ８０部 参考例３のインク組成 例示化合物２２ ４部 グリセリン ５部 エチレングリコール ２０部 ジエタノールアミン ２部 アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ２部 水 ６７部 参考例４のインク組成 例示化合物２ ３部 グリセリン ９．５部 エチレングリコール ８．５部 ジメチルエタノールアミン １部 エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体 ５部 （商品名：ペポ−ルＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製） 水 ７３部 参考例５のインク組成 例示化合物１５ ６部 チオジグリコール １０部 エチレングリコール １０部 トリエタノールアミン ３部 アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ３部 尿素 １０部 水 ５８部 参考例６のインク組成 例示化合物２３ ２．５部 チオジグリコール １０．５部 エチレングリコール １０．５部 モノエタノールアミン ２部 エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体 ２部 （商品名：ペポ−ルＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製） 尿素 ５部 水酸化ナトリウム １部 水 ６６．５部 参考例７のインク組成 例示化合物３ ２．５部 グリセリン ７．５部 エチレングリコール ７．５部 ジエチルエタノールアミン ３部 アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ３部 尿素 ５部 酢酸リチウム ２部 水 ６９．５部 実施例１のインク組成 例示化合物４ ３部 グリセリン ７部 チオジグリコール ７部 ジエタノールアミン ３部 エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体 １部 （商品名：ペポ−ルＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製） 尿素 ７部 水酸化リチウム １部 硫酸ナトリウム １部 水 ７０部 実施例２のインク組成 例示化合物１６ ３部 グリセリン ７部 チオジグリコール ７部 ジエタノールアミン ３部 アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） １部 尿素 ７部 酢酸リチウム ２部 硫酸アンモニウム １部 水 ６９部 実施例３のインク組成 例示化合物２４ ３部 グリセリン ７．５部 チオジグリコール ７．５部 トリエタノールアミン １部 エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体 １部 （商品名：ペポ−ルＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製） 尿素 ８部 酢酸リチウム ０．２部 硫酸ナトリウム ０．５部 水 ７１．３部 参考例８のインク組成 例示化合物２９ ４部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ １部 チオジグリコール ５部 グリセリン ８部 ジメチルエタノールアミン ２部 アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） １部 尿素 １０部 水酸化リチウム １部 硫酸アンモニウム １部 水 ６７部 実施例４のインク組成 例示化合物２９ ２部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ １部 グリセリン ５部 エチレングリコール ７部 トリエタノールアミン １部 エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体 １部 （商品名：ペポ−ルＡＳ−０５３Ｘ、東邦化学工業製） 尿素 ５部 水酸化リチウム ０．５部 硫酸ナトリウム ０．５部 水 ７７部 実施例５のインク組成 例示化合物２９ ３部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６ ０．５部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ０．５部 グリセリン ８部 チオジグリコール ５部 トリエタノールアミン １部 アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ２部 尿素 １０部 水酸化リチウム １部 硫酸アンモニウム ２部 水 ６７部

【００９５】比較例１〜１３参考例１〜８、及び 実施例１〜５の組成において、各々
から有機アミン、もしくは界面活性剤、もしくは含窒素
化合物、もしくは水酸化物、もしくはアルカリ金属塩、
もしくは硫酸塩を除き、その不足分を純水で補ったもの
を各々比較例１〜１３のインクとした。

【００９６】比較例１のインク 参考例１のインクからジエタノールアミンを除いたもの 比較例２のインク 参考例２のインクからトリエタノールアミンを除いたも
の 比較例３のインク 参考例３のインクからジエタノールアミン及びアセチレ
ノールＥＨを除いたもの 比較例４のインク 参考例４のインクからジメチルエタノールアミン及びエ
チレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体を除
いたもの 比較例５のインク参考例５ のインクからトリエタノールアミン、アセチレ
ノールＥＨ及び尿素を除いたもの 比較例６のインク参考例６ のインクからモノエタノールアミン、エチレン
オキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、尿素及び
水酸化ナトリウムを除いたもの 比較例７のインク参考例７ のインクからジエチルエタノールアミン、アセ
チレノールＥＨ、尿素及び酢酸リチウムを除いたもの 比較例８のインク 実施例１のインクからジエタノールアミン、エチレンオ
キサイド−プロピレンオキサイド共重合体、尿素、水酸
化ナトリウム及び硫酸ナトリウムを除いたもの 比較例９のインク 実施例２のインクからジエタノールアミン、アセチレノ
ールＥＨ、尿素、酢酸リチウム及び硫酸アンモニウムを
除いたもの 比較例１０のインク 実施例３のインクからトリエタノールアミン、エチレン
オキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、尿素、酢
酸リチウム及び硫酸ナトリウムを除いたもの 比較例１１のインク参考例８ のインクからジメチルエタノールアミン、アセ
チレノールＥＨ、尿素、水酸化リチウム及び硫酸アンモ
ニウムを除いたもの 比較例１２のインク 実施例４のインクからトリエタノールアミン、エチレン
オキサイド−プロピレンオキサイド共重合体、尿素、水
酸化リチウム及び硫酸ナトリウムを除いたもの 比較例１３のインク 実施例５のインクからトリエタノールアミン、アセチレ
ノールＥＨ、尿素、水酸化リチウム及び硫酸アンモニウ
ムを除いたもの 次に、上記で得られた参考例１〜８、及び実施例１〜５
と比較例１〜１３のインクを用い、インクジェット記録
装置として発熱素子をインクの吐出エネルギー源として
利用したオンデマンド型インクジェットプリンターを使
用して印字試験を行い、（１）目づまり性、（２）休止
後の再吐出性（発一性）、（３）耐水性の評価を下記の
基準に従って各々行った。又、得られた結果を表１に示
す。なお、評価に使用した普通紙は下記の３紙である。

【００９７】ＳＫ：キヤノンＮＰドライＳＫ（商品名：
酸性紙） ＰＢ：プローバーボンド紙（商品名：中性紙） ＸＸ：ゼロックス４０２４（商品名：中性紙）

【００９８】（評価方法及び評価基準） （１）目づまり性（固着回復性）の評価 ３５℃の恒温槽に１カ月間放置し、その後室温に２４時
間放置し、回復操作（ポンピングによる吸引操作）を行
った後印字させ、下記基準にて評価した。

【００９９】○：回復操作５回以内に正常な印字状態に
戻る △：回復操作６〜１０回で正常な印字状態に戻る ×：回復操作６〜１０回で不吐出または印字の乱れがあ
る （２）休止後の再吐出性（発一性）の評価 １５℃／１０％の恒温恒湿槽に１時間放置し、その後あ
るノズルからインク滴を吐出させ、一分間そのノズルを
使用せず、次にそのノズルからインク滴を吐出させた時
の吐出安定性の程度を下記基準にて評価した。

【０１００】○：正常な印字を行える △：若干の印字の乱れは有るが、実際の使用上は問題の
ない印字を行える ×：不吐出または印字の乱れがある （３）耐水性の評価 プリンターに所定のインクを充填して、前記普通紙３紙
に英数文字及びベタ部を印字した後、プリントを停止
し、１時間以上放置後、印字濃度をマクベスＲＤ９１５
（商品名：マクベス社製）にて測定を行う。その後、印
字物を水に満たした容器に５分間浸漬した後、放置、乾
燥して再度印字濃度を測定し、印字物濃度の残存率を求
め、耐水性の評価とした。

【０１０１】○：印字物濃度の残存率が８０％以上 △：印字物濃度の残存率が６６％〜７９％以下 ×：印字物濃度の残存率が６５％以下

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のインク、
インクジェット記録方法、インクジェット記録装置を用
いることにより、種々の普通紙に対して耐水性が良好で
あり、画像品位に悪影響を与えることなく、インクの目
詰まりを低減し、休止後の再吐出性に優れ、保存安定性
等の信頼性を確保することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの斜視図である。

【図７】別の記録ユニットの斜視図である。

【符号の説明】

１３ ヘッド １４ 溝 １５ 発熱ヘッド １６ 保護膜 １７ アルミニウム電極 １８ 発熱抵抗体層 １９ 畜熱層 ２０ 基板 ２１ インク ２２ オリフィス ２３ メニスカス ２４ 記録液滴 ２５ 被記録剤 ２６ マルチ溝 ２７ ガラス板 ２８ 発熱ヘッド ４０ インク袋 ４２ 栓 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ６１ ワイピング部材 ６２ キャップ ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ ７０ 記録ユニット ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通孔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永嶋 聡 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 佐藤 真一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 齋藤 絵里子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 服部 能史 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 村井 啓一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 真船 久実子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 山本 高夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 真田 幹雄 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 葛城 隆司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−17715（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−93143（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186727（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−91577（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−152575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−203182（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−1580（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−210971（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−226575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−312373（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−278982（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−2365（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−94066（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−110362（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−188174（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−255876（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−81475（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−97541（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−118586（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−192604（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−36383（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−161403（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−92062（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41J 2/01 - 2/21 B41M 5/00

Claims (35)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カウンターイオンとして少なくとも一つ
   のアンモニウムイオンを有する染料、 これを溶解する水、 モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
   ノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノー
   ルアミン及びトリプロパノールアミンから選ばれる少な
   くとも１つの有機アミン、 尿素、チオ尿素、エチレン尿素、アルキル尿素、アルキ
   ルチオ尿素、ジアルキル尿素およびジアルキルチオ尿素
   から選ばれる少なくとも１つの含窒素化合物、水酸化物及びアルカリ金属塩のうちの少なくとも１つの
   化合物、及び 硫酸塩 を含有しているインクジェット用の
   インクであって、 該染料は、下記構造式（ａ）〜（ｄ）で示される化合物
   の少なくとも１つの−ＣＯＯＨもしくは−ＣＯＳＨをア
   ンモニウムで造塩したもののうちの少なくとも１種であ
   ることを特徴とするインクジェット用のインク： 【外１】 （式中、ＡｒおよびＡｒ^１は各々独立にアリール基又は
   置換アリール基を表し、ＡｒおよびＡｒ^１の少なくとも
   一方は−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＳＨから選ばれる置換基を
   少なくとも一つ有し、ＪおよびＪ^１はそれぞれ独立に下
   式（１）〜（３）で表されるいずれかの基である。 【外２】 式中、Ｒ^５は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
   アルコキシハロゲン、シアノ基、ウレイドおよびＮＨＣ
   ＯＲ^６から選択される基であり、Ｒ^６は水素原子、アル
   キル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
   基、アラルキル基または置換アラルキル基を表す。Ｔは
   アルキル基を表し、Ｗは水素原子、シアノ基、−ＣＯＮ
   Ｒ^１０Ｒ^１１、ピリジニウムおよび−ＣＯＯＨから選択
   される基であり、ｍはＣ_２〜Ｃ_８のアルキレン鎖を表
   し、Ｂは水素原子、アルキル基又は−ＣＯＯＨを表し、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^１０およびＲ^１１はそれぞ
   れ独立に水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
   表す。Ｌは２価の有機結合基を表す。Ｘは独立にカルボ
   ニル基又は下式（４）〜（６）で表されるいずれかの基
   である。 【外３】 式中、ＺはＯＲ^７、ＳＲ^７またはＮＲ^８Ｒ^９を表し、Ｙ
   は水素原子、塩素原子あるいはシアノ基を表し、Ｅは塩
   素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９
   は各々独立に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル
   基、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
   リール基、アラルキル基、置換アラルキル基、またはＲ
   ^８、Ｒ^９が結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員
   環を形成するに必要な原子群を表す。（ａ）がＳＯ_３Ｈ
   基を持たない場合は少なくとも２つの−ＣＯＯＨおよび
   −ＣＯＳＨから選ばれた基を有し、（ａ）がＳＯ_３Ｈ基
   を持つ場合は−ＣＯＯＨおよび−ＣＯＳＨから選ばれた
   基を少なくともＳＯ_３Ｈ基の数と同数有する。またｎは
   ０または１である。） Ａｒ^１Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ−（ＮＲ^１−Ｌ−ＮＲ^２−Ｘ）ｎ
   −Ｊ−Ｎ＝ＮＡｒ^２（ｂ） （式中Ｊは以下の基を表し、 【外４】 Ａｒ^１およびＡｒ^２は独立にアリール基又は置換アリー
   ル基を表し、Ａｒ^１およびＡｒ^２の少なくとも一つは−
   ＣＯＯＨおよび−ＣＯＳＨから選ばれた置換基を少なく
   とも一つ有する。Ｒ^１およびＲ^２は各々独立に水素原
   子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置
   換アルケニル基を表す。Ｌは２価の有機結合基を表し、
   ｎは０又は１であり、Ｘはカルボニル基又は下式（１）
   〜（３）で表されるいずれかの基である。 【外５】 式中ＺはＮＲ^３Ｒ^４、ＳＲ^５またはＯＲ^５を表し、Ｙは
   水素原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ^６またはＯＲ^６を表し、
   Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ
   ^５およびＲ^６は各々独立に水素原子、アルキル基、置換
   アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリー
   ル基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル
   基又はＲ^３、Ｒ^４が結合された窒素原子と一緒に５員環
   又は６員環を形成するに必要な原子群を表す。（ｂ）は
   −ＣＯＯＨおよび−ＣＯＳＨから選ばれた基を少なくと
   もＳＯ_３Ｈ基の数と同数有する） Ｐｃ（ＳＯ_３Ｈ）ｔ（ＳＯ_２−ＮＲ^１−Ｌ−ＮＲ^２−Ｘ−ＮＲ^３−Ｇ）ｑ（ｃ） （式中Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核を表し、
   Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ独立に水素原子、アル
   キル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニ
   ル基、アラルキル基又は置換アラルキル基を表す。Ｌは
   ２価の有機結合基を表し、Ｘはカルボニル基又は下式
   （１）〜（３）で表されるいずれかの基である。 【外６】 式中ＺはＮＲ^４Ｒ^５、ＳＲ^６またはＯＲ^６を表し、Ｙは
   水素原子、塩素原子、Ｚ、ＳＲ^７またはＯＲ^７を表し、
   Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ
   ^６およびＲ^７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、
   置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラル
   キル基又は置換アラルキル基、又はＲ^４、Ｒ^５が結合さ
   れた窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成するに必
   要な原子群を表す。Ｇは−ＣＯＳＨ及び−ＣＯＯＨから
   選択された１個又は２個の基によって置換された無色の
   有機基を表し、（ｔ＋ｑ）は３〜４である。（ｃ）は少
   なくとも一つのＳＯ_３Ｈ基と同数のＣＯＳＨ及びＣＯＯ
   Ｈから選択された基を有する） 【外７】 （式中Ｙは水素原子あるいはＳＯ_３Ｈを表す）。
2. 【請求項２】 前記含窒素化合物の含有量がインク全重
   量の０．０１〜２０％の範囲にある請求項１に記載のイ
   ンク。
3. 【請求項３】 前記含窒素化合物の含有量がインク全重
   量の０．１〜１５％の範囲にある請求項２に記載のイン
   ク。
4. 【請求項４】 更に界面活性剤を含有する請求項１〜３
   の何れかに記載のインク。
5. 【請求項５】 前記界面活性剤がイオン性界面活性剤、
   非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、或いはこれら
   ２種以上の混合物である請求項４に記載のインク。
6. 【請求項６】 前記界面活性剤が非イオン性界面活性剤
   である請求項５に記載のインク。
7. 【請求項７】 前記界面活性剤が高級アルコールのエチ
   レンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレン
   オキサイド付加物、エチレンオキサイド−プロピレンオ
   キサイド共重合体、アセチレングリコールのエチレンオ
   キサイド付加物から選ばれた少なくとも一種である請求
   項４に記載のインク。
8. 【請求項８】 前記界面活性剤の含有量がインク全重量
   の０．０１〜１０％の範囲にある請求項４〜７の何れか
   に記載のインク。
9. 【請求項９】 前記水酸化物が水酸化ナトリウム、水酸
   化リチウム、水酸化カリウム及び水酸化アンモニウムか
   ら選ばれる請求項１に記載のインク。
10. 【請求項１０】 前記水酸化物の含有量がインク全重量
    の０．０１〜５．０％の範囲にある請求項１〜９の何れ
    かに記載のインク。
11. 【請求項１１】 前記アルカリ金属塩が酢酸ナトリウ
    ム、酢酸リチウム、酢酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝
    酸リチウム、硝酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸
    リチウム、リン酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチ
    ウム及び炭酸カリウムから選ばれる請求項１〜９の何れ
    かに記載のインク。
12. 【請求項１２】 前記アルカリ金属塩の含有量がインク
    全重量の０．０１〜５．０％の範囲にある請求項１〜１
    １の何れかに記載のインク。
13. 【請求項１３】 前記硫酸塩が硫酸ナトリウム、硫酸リ
    チウム、硫酸カリウム及び硫酸アンモニウムから選ばれ
    る請求項１〜１２の何れかに記載のインク。
14. 【請求項１４】 前記硫酸塩の含有量がインク全重量の
    ０．０１〜５．０％の範囲にある請求項１〜１３の何れ
    かに記載のインク。
15. 【請求項１５】 前記染料が少なくとも一つのカルボキ
    シル基を有する請求項１〜１４の何れかに記載のイン
    ク。
16. 【請求項１６】 前記染料が２価の有機結合基を有する
    請求項１〜１５の何れかに記載のインク。
17. 【請求項１７】 前記構造式（ｄ）で示される染料のう
    ちの少なくとも一つと、黄色染料と青色染料の中から選
    ばれる少なくとも一つの染料を併有する請求項１に記載
    のインク。
18. 【請求項１８】 前記黄色染料が、前記構造式（ａ）で
    示される化合物、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７：１、
    Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエ
    ロー４９、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ア
    シッドイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１８
    ３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．アシッ
    ドイエロー１９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、
    Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレク
    トイエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１９４
    から選ばれる少なくとも一つである請求項１７に記載の
    インク。
19. 【請求項１９】 前記青色染料が、前記構造式（ｃ）で
    示される化合物、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．
    アシッドブルー１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６８、
    Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー
    １３８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１８５、Ｃ．Ｉ．アシ
    ッドブルー２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５８、
    Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブ
    ルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダ
    イレクトブルー９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１４
    ３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１６６、Ｃ．Ｉ．ダイレ
    クトブルー１７６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９か
    ら選ばれる少なくとも一つである請求項１７に記載のイ
    ンク。
20. 【請求項２０】 前記構造式（ｄ）で示される染料と前
    記黄色染料との混合比が、重量比で４０：１〜４：１の
    範囲にある請求項１７または１８に記載のインク。
21. 【請求項２１】 前記構造式（ｄ）で示される染料と前
    記青色染料との混合比が、重量比で４０：１〜４：１の
    範囲にある請求項１７または１９に記載のインク。
22. 【請求項２２】 前記有機アミンの含有量がインク全重
    量の０．０１〜５．０％の範囲にある請求項１〜２１の
    何れかに記載のインク。
23. 【請求項２３】 インク滴を記録信号に応じてオリフィ
    スから吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット
    記録方法において、上記インクが請求項１〜２２の何れ
    かに記載のインクであることを特徴とするインクジェッ
    ト記録方法。
24. 【請求項２４】 インクに熱エネルギーを作用させてイ
    ンク滴を吐出させる請求項２３に記載のインクジェット
    記録方法。
25. 【請求項２５】 インクを収容したインク収容部、該イ
    ンクをインク滴として吐出させるためのヘッド部を備え
    た記録ユニットにおいて、前記インクが請求項１〜２２
    の何れかに記載のインクであることを特徴とする記録ユ
    ニット。
26. 【請求項２６】 ヘッド部がインクに熱エネルギーを作
    用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項２５
    に記載の記録ユニット。
27. 【請求項２７】 インク収容部がポリウレタンまたはセ
    ルロースまたはポリビニルアセテートで形成されている
    請求項２５または２６に記載の記録ユニット。
28. 【請求項２８】 インクを収容したインク収容部を備え
    たインクカートリッジにおいて、前記インクが請求項１
    〜２２の何れかに記載のインクであることを特徴とする
    インクカートリッジ。
29. 【請求項２９】 インク収容部がポリオレフィンで形成
    された接液面を有する請求項２８に記載のインクカート
    リッジ。
30. 【請求項３０】 インクを収容したインク収容部と、該
    インクをインク滴として吐出させるためのヘッド部を有
    する記録ユニットを備えたインクジェット記録装置にお
    いて、前記インクが請求項１〜２２の何れかに記載のイ
    ンクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
31. 【請求項３１】 ヘッド部がインクに熱エネルギーを作
    用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項３０
    に記載のインクジェット記録装置。
32. 【請求項３２】 インク収容部が、ポリウレタンまたは
    セルロースまたはポリビニルアセテートで形成されてい
    る請求項３０または３１に記載のインクジェット記録装
    置。
33. 【請求項３３】 インク滴を吐出するための記録ヘッ
    ド、インクを収容したインク収容部を有するインクカー
    トリッジ及び該インクカートリッジから記録ヘッドにイ
    ンクを供給するためのインク供給部を備えたインクジェ
    ット記録装置において、前記インクが請求項１〜２２の
    何れかに記載のインクであることを特徴とするインクジ
    ェット記録装置。
34. 【請求項３４】 記録ヘッドが、インクに熱エネルギー
    を作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項
    ３３に記載のインクジェット記録装置。
35. 【請求項３５】 インク収容部がポリオレフィンで形成
    された接液面を有する請求項３３または３４に記載のイ
    ンクジェット記録装置。