JPH0860059A

JPH0860059A - インク、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置

Info

Publication number: JPH0860059A
Application number: JP6222708A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Sato; 真一佐藤; Yoshihisa Takizawa; 吉久滝沢; Hisashi Teraoka; 恒寺岡; Mayumi Yamamoto; 真由美山本; Satoshi Nagashima; 聡永嶋; Eriko Saitou; 絵里子斉藤
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-08-25
Filing date: 1994-08-25
Publication date: 1996-03-05

Abstract

(57)【要約】【目的】所謂普通紙に対し印字記録を行った場合に
も、印字記録物の画像品位に悪影響を与えることなく、
印字記録物が十分な耐光性及び耐水性を有し、且つ高品
位な印字を可能とし、更にインクの安定性についても何
等問題のないインク、インクジェット記録方法及びイン
クジェット記録機器を提供すること。【構成】染料とこれを溶解又は分散する液媒体とを含
有するインクに酸化セリウム系紫外線吸収剤が含有され
ていることを特徴とするインク、該インクを使用するイ
ンクジェット記録方法及びインクジェット記録機器、更
には、染料とこれを溶解する液媒体とを含有するインク
を被記録材に付着させる前又は付着させた後に、酸化セ
リウム系紫外線吸収剤が含有された無色のインクを被記
録材に付着させて記録することを特徴とするインクジェ
ット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般のオフィス等で使
用されている酸性紙或いは中性紙等のいわゆる普通紙に
対して印字した場合に、耐光性及び耐水性に優れた高画
質の印字記録物を提供することが出来、更に保存安定製
についても問題のないインク、インクジェット記録方法
及びインクジェット記録機器に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からインクジェット記録用インクに
関しては様々なものが報告されている。中でも近年は、
オフィスで一般に使用されているコピー用紙、レポート
用紙或いはボンド紙等のいわゆる普通紙に対しても良好
な記録を行うことが出来る様に、インクの組成、安定
性、長期保存性、吐出安定性及び画像堅牢性等、様々な
面から詳細な研究開発がなされている。しかしながら、
この様なインクで普通紙に印字した場合に、インクの構
成成分が水溶性の染料である系が主である為に、得られ
る印字記録物の耐水性に欠けるという問題がある。即
ち、従来の水溶性インクでインクジェット記録した印字
記録物は、水に対して極めて弱く、汗或いは水滴等によ
って印字面が濡れてしまうと印字画像が滲み、画像が不
鮮明になったり、或いは損なわれたりするという耐水性
の問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】これらの問題を
解決する為に、例えば、特開平２−２９６８７号公報及
び特開平２−２５５８７６号公報には、水性インク組成
物にポリアミンを含有させることにより、印字記録物の
耐水性を向上させることが提案されている。しかしなが
ら、上記の様なインクにおいては、耐水性を向上させる
メカニズムが基本的に染料の親水基部に対する造塩によ
るところが大きい為、目詰まりやインクの安定性が損な
われる場合がある。更に、インク貯蔵中に染料やポリア
ミンが分解する等の為、インクの長期保存によりインク
自体が変褪色を起こすといったインクの保存安定性の問
題や、ポリアミンを使用しない場合よりも形成された画
像の耐光性が悪くなるといった問題がある。

【０００４】特開昭５４−６８３０３号公報には有機水
溶性紫外線吸収剤を含有させたインクが、又、特開昭５
７−７４１９２号公報には紙に褪色防止剤を含有させる
といったものがあるが、特にインクに熱エネルギーを作
用させてインク滴を吐出させるインクジェット記録方法
等では、耐光性及び熱による化合物の変質、揮発、昇華
等の熱安定性の面から性能的には十分であるとは言え
ず、且つインクに手を加える必要があったりする。

【０００５】このことから、上記の様なインクにおいて
は、インクの安定性を向上させる目的で溶解安定剤をイ
ンク中に含有させることも考えられているが、この場合
には、該溶解安定剤を多量に入れなければならない為、
かかるインクを使用して形成された印字記録物の画像品
位が低下するという問題がある。

【０００６】又、特開昭５７−５７７７６０号公報に
は、インク中に両性界面活性剤を含有させ、印字記録物
の耐水性を向上させる方法が提案されている。しかしな
がら、界面活性剤を含有するインクは、被記録材の種類
により、印字記録物の耐水性が左右されるという問題が
ある。即ち、被記録材の表面ｐＨやサイズ剤の種類、或
いはセルロースの種類等によって、耐水性のよい被記録
材もあれば、文字の汚れがひどく耐水性に劣る被記録材
もある。更に、上記のインクは印字記録物の耐水性は良
好であっても、インク自体が粘調になったり、目詰まり
等が発生したりし、実用性に劣る。又、一般に、両性界
面活性剤はその成分中に多くの不純物を含む為、インク
の信頼性や画質等を低下させてしまうという問題もあ
る。

【０００７】又、特開昭５４−６８３０３号公報には有
機の水溶性紫外線吸収剤を含有させたインクが記載され
ており、特開昭５７−７４１９２号公報には紙に褪色防
止剤を含有させておき、印字記録することが記載されて
いる。しかし、これらは特に、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるインクジェット記録方
法等では、耐光性や熱安定性等の面で性能的に十分であ
るとは言えず、更にインクに手を加えたり等しなければ
ならないという問題がある。

【０００８】更に、特開昭６３−２９９９７１号公報に
はポリアミンやポリカチオンポリマーを含む、無色液体
を付着させた後にアニオン性の染料を付着させること
で、印字記録物の耐水性を向上させると共に、インクの
保存に対する安定性を向上させる方法が提案されてい
る。しかしながら、これらの化合物が含有されたインク
は、インクに熱エネルギーを与えてインク滴を吐出させ
るインクジェット記録方法では、耐目詰り性及び吐出安
定性等の点で十分な方法であるとはいえず、更に、得ら
れる画像がフェザリング等を生じ印字品位の点でも不十
分である。

【０００９】以上の様に、インクが実用性及び保存安定
性等の点で信頼性を損なうことなく、又、記録する被記
録材の材質に拘らず、画像品位、耐光性及び耐水性に優
れる印字記録物を提供することの出来るインク及びイン
クジェット記録方法は未だ知られていない。

【００１０】従って本発明の目的は、一般のオフィス等
で使用されている酸性紙、或いは、中性紙等のいわゆる
普通紙に対し印字記録を行った場合にも、得られる印字
記録物の画像品位に悪影響を与えることなく、印字記録
物が十分な耐光性及び耐水性を有し、且つ高品位な印字
を可能とし、更にインクの安定性についても何等問題の
ないインク、インクジェット記録方法及びインクジェッ
ト記録機器を提供することにある。

【００１１】

【問題点を解決するための手段】上記の目的は以下の本
発明によって達成される。即ち、本発明は、染料とこれ
を溶解又は分散する液媒体とを含有するインクに酸化セ
リウム系紫外線吸収剤が含有されていることを特徴とす
るインク、該インクを使用するインクジェット記録方法
及びインクジェット記録機器、更には、染料とこれを溶
解する液媒体とを含有するインクを被記録材に付着させ
る前又は付着させた後に、酸化セリウム系紫外線吸収剤
が含有された無色のインクを被記録材に付着させて記録
することを特徴とするインクジェット記録方法である。

【００１２】

【作用】本発明者らは、上記従来技術の問題を解決し、
耐光性と耐水性とを両立させる為に鋭意研究の結果、耐
光性と耐水性とを両立させる為には、酸化セリウム系紫
外線吸収剤をインク中に含有させることが非常に有効で
あることを知見して本発明を完成した。即ち、酸化セリ
ウム系紫外線吸収剤は無機化合物である為、インク中に
添加した場合にも保存安定性及び熱安定性に優れインク
の特性を損なうことなく、且つかかるインクを使用して
得られた印字時記録物は、画像品位、耐光性及び耐水性
の面で十分な性能を示す。

【００１３】更に、インク中に酸化セリウム系紫外線吸
収剤に加えて、上記一般式（１）で示される窒素化合物
を含有させれば、インクの保存安定性等を維持したま
ま、より耐水性が高く且つ高品位な画像が得られること
を知見した。

【００１４】又、一般に耐水性が弱いと言われている染
料が含有されたインクを用いて被記録材に印字記録する
前又は後に、酸化セリウム系紫外線吸収剤を含む無色の
インク、又は酸化セリウム系紫外線吸収剤と一般式
（１）で示される窒素化合物とを含む無色のインクを付
着させて印字記録すれば、耐光性及び耐水性が高く且つ
高品位な画像が得られ、更に、インクの組成にかかわら
ず保存安定性を担保し得ることを知見した。

【００１５】即ち、酸化セリウム系紫外線吸収剤、又は
酸化セリウム系紫外線吸収剤と上記一般式（１）で示さ
れる窒素化合物とを染料を含有するインク中に含有させ
ることによっても、インクの安定性を担保した上で、高
品位で且つ十分な耐光性及び耐水性を持った印字記録物
を得ることが出来るが、染料と、酸化セリウム系紫外線
吸収剤又は上記一般式（１）で示される窒素化合物との
組み合わせによっては、インクの長期間にわたる安定性
を完全に担保することが難しい場合もある。そこで、酸
化セリウム系紫外線吸収剤を含む無色のインク、又は酸
化セリウム系紫外線吸収剤と一般式（１）で示される窒
素化合物とを含む無色のインクを、染料を含む通常のイ
ンクとは別に被記録材に付着させ、被記録材上でこれら
を混合させれば、染料を選ぶことなく、耐光性及び耐水
性が高く且つ高品位な画像が得られ、且つインクの安定
性をも担保し得ることが出来ることを知見した。更に、
この様な重ね打ちをする方法によれば、酸化セリウム系
紫外線吸収剤、又は酸化セリウム系紫外線吸収剤と一般
式（１）で示される窒素化合物とを含む無色のインクの
過度な付着を防止することも可能となる。

【００１６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて、
本発明を更に詳しく説明する。先ず、本発明にかかるイ
ンクは、染料とこれを溶解又は分散する液媒体とを含有
するインク中に酸化セリウム系紫外線吸収剤が含有され
ていることを特徴とする。紫外線吸収剤とは、４００ｎ
ｍ以下の紫外領域の光を効果的に吸収する化合物であ
り、従来はガラスのコーティング剤等として用いられて
きた。紫外線吸収剤にはその組成から、有機系のものと
無機系のものとに分けられるが、前述した様に本発明で
使用する紫外線吸収剤は酸化セリウム系の無機系紫外線
吸収剤である。酸化セリウム系紫外線吸収剤は、熱に対
して安定であり、可視光の透過度（透明度）に優れた紫
外線吸収剤であり、インクの変褪色を起こす紫外線の光
エネルギーを効率的に吸収し、熱エネルギーに変換する
ことで、インクの変褪色を抑えることが出来る。本発明
で紫外線吸収剤として使用する酸化セリウムは酸化第一
セリウム又は酸化第二セリウムのいずれでもよいが、安
定性がより優れた酸化第二セリウムの方が好ましい。
又、インク中の含有させる形態としては、超微粒子分散
体であることが望ましく、インクジェット適性を考える
と、粒径としては１００ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ
以下である。その添加量はインクの０．０００１〜５重
量％の範囲が好ましい。酸化セリウム超微粒子分散体の
調製方法としては、例えば、特開平１−１４８７１０号
公報及び特開平４−３００６４４号公報に記載された方
法で行うことが出来る。酸化セリウム系紫外線吸収剤の
具体例としては、多木化学（株）製のニードラールＷ−
１５やニードラールＵ−１５等が挙げられる。

【００１７】次に、上記の酸化セリウム系紫外線吸収剤
と共にインク中に含有される下記一般式（１）で表され
る窒素化合物について説明する。

【化３】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、アルキルアミノ
基、カルボキシル基又はその塩の基、スルホン基又はそ
の塩の基で置換されていてもよい炭素数１〜４８の炭化
水素基又は水素原子を表し、そのうち少なくとも一つは
炭素数６以上の炭化水素基であり、ｎは２〜４の整数で
あり、ｍは１〜９９の整数を表す。）

【００１８】ここで、本発明で用いられる窒素化合物
は、原則としては水溶性でなければならない。上記の一
般式（１）に示されている様に、上記窒素化合物は、疎
水性基として炭化水素基を有するが、炭化水素基の炭素
数が６未満では印字物に十分な耐水性を与えることが出
来ない一方、炭化水素基の炭素数が４８を超えると上記
窒素化合物がインクの液媒体に溶解しにくくなり、得ら
れるインクの液安定性が損なわれる。従って、本発明で
は、炭素数が６〜４８の炭化水素基を有するものを使用
する。又、疎水性と水溶性のバランスをとる為に、上記
の疎水性基の他に、窒素化合物中に、水酸基、カルボキ
シル基又はそれらの塩の基、スルホン基又はそれらの塩
の基等の親水性基が導入されてもよい。更に、上記の窒
素化合物は、窒素化合物中の窒素原子が１個では液媒体
に窒素化合物が溶解しにくくなりインクの液安定性が損
なわれる為、２個以上の窒素原子を有することが必要で
ある。又、一般式（１）の化合物がｐＨ４〜１０の範囲
に溶解性が最小となる極小値を有する化合物であると、
耐水性がより良好となる傾向にある。

【００１９】従って、本発明においては、第２級アミ
ン、第２級アミンの誘導体、第３級アミン、第３級アミ
ンの誘導体及びそれらの複合化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物であって、且つ、該化合物が、アルキ
ル基、カルボキシル基及びその塩の基、スルホン基及び
その塩の基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基
を有する化合物が好ましく使用される。尚、複合化合物
とは、１分子中に、例えば、第２級アミン基と第３級ア
ミン基とを同時に有するものをいう。

【００２０】上記した様な窒素化合物の具体例として
は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン及びペンタメチレンジアミン等のジアミ
ンの誘導体；１，２，３−トリアミノプロパン、トリス
（２−アミノエチル）アミン及びテトラ（アミノメチ
ル）メタン等の多価アミンの誘導体；ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン及びヘプタエチレンオクタミン等のポリアルキレン
ポリアミンの誘導体であって、これらのポリアミンの窒
素原子に結合している水素原子のうち少なくともひとつ
が炭素数６以上、好ましくは炭素数６〜４８の炭化水素
基で置換されたもの等が挙げられる。

【００２１】炭化水素基の具体例としては、置換基を有
してもよいヘキシル基、オクチル基、ラウリル基等のア
ルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル
基及びアントラニル基等の芳香族基が挙げられる。例え
ば、具体的には、オクチルジエチレントリアミン、ラウ
リルジエチレントリアミン、フェニルジエチレントリア
ミン、１，３−ジヘキシルジエチレントリアミン、フェ
ニルトリエチレンテトラミン、ヘキシルトリエチレンテ
トラミン、オクチルトリエチレンテトラミン、１，１’
−ジオクチルトリエチレンテトラミン、オクチルテトラ
エチレンペンタミン、ラウリルトリエチレンテトラミ
ン、１，１’−ジオクチルテトラエチレンペンタミン、
ラウリルテトラエチレンペンタミン、１，１’−ジフェ
ニルテトラエチレンペンタミン、デシルヘプタエチレン
オクタミンが挙げられる。好ましい別の化合物として、
更に、ラウリルヘプタエチレンオクタミン、テトラデシ
ルヘプタエチレンオクタミン、１，１’−ジラウリルヘ
プタエチレンオクタミン、１，１’−ジテトラデシルヘ
プタエチレンオクタミン等が挙げられる。

【００２２】以下に本発明で使用する好ましい窒素化合
物を列挙するが、本発明は、何等これに限定されない。（化合物１）

【化４】（化合物２）

【化５】（化合物３）

【化６】

【００２３】（化合物４）Ｃ₁₅Ｈ₃₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂Ｎ
ＨＣＨ₂ＣＯＯＮａ（化合物５）Ｃ₃Ｈ₇(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂ＮＨＣＨ₂ＣＯＯＮ
ａ（化合物６）Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨＣＨ₂ＣＯＯ
Ｌｉ

【００２４】（化合物７）Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨ
Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｌｉ（化合物８）Ｃ₁₅Ｈ₃₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｎ
ａ（化合物９）Ｃ₂₀Ｈ₄₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｎ
Ｈ₄ （化合物１０）Ｃ₁₅Ｈ₃₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯ
ＯＮＨ₄ （化合物１１）Ｃ₂₅Ｈ₅₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₃ＮＨＣＨ₂ＳＯ₃
Ｌｉ（化合物１２）Ｃ₁₅Ｈ₃₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)ＮＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ
・Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₃)₃

【００２５】（化合物１３)Ｃ₁₀Ｈ₂₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₃ＮＨ
ＣＨ₂Ｈ₄ＣＯＯＨ・ＮＨ(ＣＨ₂ＣＨ₃)₂ （化合物１４）Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂ＮＨＣＨ₂ＣＯＯ
ＮＨ₄ （化合物１５）Ｃ₅Ｈ₁₁(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂ＮＨＣＨ₂ＣＯＯ
Ｎａ（化合物１６）Ｃ₇Ｈ₁₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₂Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＮａ（化合物１７）Ｃ₁₂Ｈ₂₅(ＮＨＣ₂Ｈ₄)₄ＮＨＣＨ₂ＣＯＯ
Ｎａ

【００２６】（化合物１８）

【化７】（化合物１９）

【化８】

【００２７】（化合物２０）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ
Ｈ₂ＣＯＯＮＨ₄ （化合物２１）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＮ
ａ（化合物２２）Ｃ₈Ｈ₁₇Ｎ(ＣＨ₃)Ｃ₂Ｈ₄Ｎ(ＣＨ₃)Ｃ₂Ｈ
₄ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＮａ（化合物２３）Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣ₃Ｈ₆ＮＨＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＬ
ｉ

【００２８】又、上記の様な窒素化合物の含有量は、イ
ンク全体の０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．
１〜５重量％とする。窒素化合物の含有量が０．１重量
％未満であると耐水性向上という点で不十分であり、１
０重量％を超えると耐水性向上効果は飽和し、記録特性
や、装置やヘッド周辺に於ける信頼性等の点で好ましく
ない。

【００２９】又、本発明にかかるインクを構成する液媒
体としては、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が好まし
く使用される。水としては、種々のイオンを含有する一
般の水道水等でなく、脱イオン水を使用するのが望まし
い。水の含有量は、インク全体の３０〜９８重量％で使
用される。３０重量％より少ないと染料の溶解性等が悪
くなり、インクの粘度も高くなる為好ましくない。一
方、９８重量％より多いと蒸発成分が多過ぎて十分な固
着特性を得ることが出来ない。

【００３０】水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサ
ントリオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリ
コール、チオジグリコール等のアルキレン基が２〜６個
の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリ
ン；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレング
リコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類；メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ
−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキ
サノール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセト
ンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン等の含窒素複素環式ケトン類
等が挙げられる。

【００３１】上記のうち望ましい溶剤としては、エチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレング
リコール、ジエチレングリコール、チオジグリコール、
グリセリン、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、シクロヘキサノール等である。これらの水溶性有機
溶剤は、前述した本発明の効果を損ねない量で含有させ
ることが出来るが、含有量としては、１〜３０％である
ことが望ましい。

【００３２】本発明にかかるインクを構成する染料とし
ては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応染料、分
散染料及び建染染料等が挙げられる。これらの染料の含
有量は液媒体成分の種類、インクに要求される特性等に
依存して決定されるが、一般にはインク全重量に対して
０．５〜１５重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲と
する。例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブル
ー１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、及び下記
の構造式で表わされる染料等が挙げられる。

【化９】

【００３３】又、本発明にかかるインクには、表面張力
の調整や定着性を良好にする為に、非イオン性界面活性
剤、イオン性及び両性界面活性剤等を含有することが出
来る。この際に使用することが出来る界面活性剤につい
ては特に制限はないが、望ましいものとしては、アルキ
ルフェニルエーテルのエチレンオキサイド付加物、ポリ
エチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイド共重合
体、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物
等の非イオン活性剤等であり、その添加量は０．１〜２
０重量％であるのが望ましい。

【００３４】更に、本発明びかかるインクには、その他
にジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、緩衝液等の有機又は無機
のｐＨ調整剤、防カビ剤、尿素及びその誘導体、チオ尿
素及びその誘導体等を本発明の目的を妨げない範囲にお
いて必要に応じて添加することが出来る。

【００３５】上記した本発明にかかる酸化セリウム系紫
外線吸収剤を含有するインクは、熱エネルギーの作用に
より液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方
法にとりわけ好適に用いられるが、一般の筆記用具にも
使用することが出来る。しかし、本発明にかかるインク
は、熱エネルギーによるインクの発泡現象によりインク
を吐出させるタイプのインクジェット記録方法に適用す
る場合に特に好適であり、吐出が極めて安定となり、サ
テライトドットの発生等が生じないという特徴がある。
但し、この場合には、熱的な物性値（例えば、比熱、熱
膨張係数、熱伝導率等）を調整する場合もある。

【００３６】更に、本発明にかかるインクは普通紙等に
記録した場合の印字記録物のインクの耐水性の問題を解
決すると同時に、インクジェット用ヘッドに対するマッ
チングを良好にする面から、インク自体の物性として２
５℃における表面張力が３０〜６８ｄｙｎｅ／ｃｍ、粘
度が１５ｃＰ以下、好ましくは１０ｃＰ以下、より好ま
しくは５ｃＰ以下に調整されることが望ましい。従っ
て、上記物性にインクを調整し、普通紙における問題を
解決する為には、本発明にかかるインク中に含有される
水分量としては５０重量％以上９８重量％以下、好まし
くは６０重量％以上９５重量％以下とされるのが好適で
ある。

【００３７】次に、本発明にかかる無色のインクを先打
ち又は後打ちするインクジェット記録方法について説明
する。本発明にかかるインクジェット記録方法は、染料
とこれを溶解又は分散する液媒体とを含有する通常のイ
ンクを被記録材に付着させる前又は後に、酸化セリウム
系紫外線吸収剤を含む無色のインク、又は酸化セリウム
系紫外線吸収剤と前述した一般式（１）で示される窒素
化合物とを含む無色のインクを被記録材に付着させて記
録することを特徴とする。

【００３８】先ず、上記記録方法で使用する無色のイン
クについて説明する。無色のインクは、液媒体に、少な
くとも酸化セリウム系紫外線吸収剤を含有させるか、少
なくとも酸化セリウム系紫外線吸収剤と一般式（１）で
示される窒素化合物とを含有させて作製される。この際
に使用される無色のインクを構成する酸化セリウム系紫
外線吸収剤及び一般式（１）で示される窒素化合物とし
ては、前記した本発明にかかるインクに使用されるもの
がいずれも好ましく使用される。含有させる量も、染料
を含む上記のインクの場合と同様に、酸化セリウム系紫
外線吸収剤のインク中の含有量は、０．０００１〜５重
量％とするのが好ましい。又、窒素化合物の含有量は、
無色のインク全体の０．１〜１０重量％、より好ましく
は、０．１〜５重量％とする。窒素化合物の含有量が
０．１重量％未満であると耐水性向上という点で不十分
であり、１０重量％を超えると耐水性向上効果は飽和
し、記録特性や、装置やヘッド周辺における信頼性等の
点でかえって好ましくない。

【００３９】無色のインクを構成する液媒体としては、
従来公知の液媒体をいずれも使用することが出来るが、
例えば、前記したインクを構成する液媒体と同様のもの
がいずれも好ましく使用される。

【００４０】又、本発明に使用される無色のインクに
は、所期の目的を妨げない範囲において、非イオン性界
面活性剤、イオン性及び両性界面活性剤、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水
酸化リチウム、緩衝液等の有機又は無機のｐＨ調整剤、
防カビ剤、尿素及びその誘導体、チオ尿素及びその誘導
体等を適宜に含有させることが出来る。

【００４１】次に、本発明に使用される印字記録用の染
料を含有した通常のインクについて説明する。かかるイ
ンクは、少なくとも染料とこれを溶解又は分散する液媒
体とからなるが、この際に使用される染料としては、直
接染料、酸性染料、塩基性染料、反応染料、分散染料及
び建染染料等、公知の染料をいずれも使用することが出
来る。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラッ
ク１６８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１９９、及び下記の構造式で表わされる染
料等が挙げられる。

【化１０】又、これらの染料の含有量は、液媒体成分の種類、イン
クに要求される特性等に依存して決定されるが、一般に
はインク全重量に対して０．５〜１５重量％、好ましく
は１〜７重量％の範囲とする。

【００４２】印字記録用の染料を含有したインクを構成
する液媒体としては、前記した様なインクジェット用イ
ンクに使用される従来公知の液媒体をいずれも使用する
ことが出来る。又、本発明に使用する印字用のインクに
は、通常のインクの場合と同様に、表面張力の調整や定
着性を良好にする為に、非イオン性界面活性剤、イオン
性及び両性界面活性剤等を含有させることが出来、更
に、その他、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、緩衝液等の有
機又は無機のｐＨ調整剤、防カビ剤、尿素及びその誘導
体、チオ尿素及びその誘導体等を本発明の目的を妨げな
い範囲において必要に応じて添加することが出来る。

【００４３】本発明にかかるインクジェット記録方法に
おいては、上記で説明した染料とこれを溶解又は分散す
る液媒体とを含有する通常のインクを被記録材に付着さ
せる前または後に、上記した様な構成の無色のインクを
被記録材に付着させて印字記録する。即ち、無色のイン
クを先打ちし、無色インクを付着させた後に染料を含む
通常のインキを付着させて印字記録してもよいし、染料
を含む通常のインキを付着させて印字記録した後に無色
のインクを付着させて、無色のインクを後打ちしてもよ
い。この場合に、先打ち又は後打ちに使用した無色のイ
ンクが、染料を含む通常のインクで印字される全ての印
字記録部分に対して付着される必要はなく、本発明の効
果が得られる範囲内で必要に応じて無色のインクを間引
いて付着させることが出来る。この様に、無色のインク
の付着を、効果が得られる所要量だけとする方が、無色
のインクの消費性、及び無色インクの紙への過度の付着
を抑制するという点から更に好ましい。

【００４４】又、本発明において、無色のインクを被記
録材に付着させる方法としては、被記録材に所要量を付
着させることが出来るものであれば如何なる方法でもよ
いが、過度のインクの付着を抑制するという点から、イ
ンクに熱エネルギーを作用させてインク滴を吐出させる
インクジェット記録方法を用いるのが特に好ましい。但
し、この場合には、無色のインクと染料を含有した通常
のインクを夫々吐出させることが出来る様に、記録ヘッ
ドが２つ設けられたインクジェット記録装置を使用す
る。

【００４５】上記のインクジェット記録方法の際に使用
される記録装置、及び酸化セリウム系紫外線吸収剤が含
有されている本発明にかかるインクを用いて記録を行う
のに好適な方法及び記録装置としては、記録ヘッドの室
内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、
該熱エネルギーにより液滴を発生させる方法及び装置が
挙げられる。

【００４６】その装置の主要部であるヘッド構成例を図
１、図２及び図３に示す。ヘッド１３はインクを通す溝
１４を有するガラス、セラミックス又はプラスチック板
等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘ
ッドが示されているが、これに限定されるものではな
い）とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリ
コン等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７
−１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層
１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基盤２０
とによりなっている。

【００４７】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まできており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。今、電極１７−１、１７−２に電気信号が加わ
ると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に発熱
し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、その
圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出し、
オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記録材２５
に向かって飛翔する。図３には図１に示すヘッドを多数
並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドは
マルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に説明した
ものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作されてい
る。尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面
図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断図である。

【００４８】図４に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となり、カン
チレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによ
る記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場
合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホ
ームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接して
設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって
吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６
３によってインク吐出口面の水分、塵埃等の除去が行わ
れる。

【００４９】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッドであり、６６は記録ヘッド
６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリ
ッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と慴動可能
に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって
駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これ
によりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可
能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接
した領域の移動が可能となる。５１は被記録材を挿入す
る為の給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される
紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッド
の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録
が進行するにつれて排紙ローラ５３を配した排紙部へ排
紙される。

【００５０】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッ
ドの移動経路中に突出する様に移動する。記録ヘッド６
５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場
合、キャップ６２及びブレード６１は上述したワイピン
グ時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動に
おいても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされ
る。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、
記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記
録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域
に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴っ
て上記ワイピングが行われる。

【００５１】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用
インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。こ
の栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク
袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４４
は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部とし
ては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエ
チレンで形成されているものが本発明にとって好まし
い。本発明で使用されるインクジェット記録装置として
は、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体と
なったものに限らず、図６に示す如きそれらが一体にな
ったものにも好適に用いられる。

【００５２】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース又
はポリビニルアセタールを用いることが本発明にとって
好ましい。７２は記録ユニット内部を大気に連通させる
為の大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４
で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであって、キ
ャリッジ６６に対して着脱自在になっている。

【００５３】尚、本発明に使用する記録装置において、
上記ではインクに熱エネルギーを作用させてインク液滴
を吐出するインクジェット記録装置を挙げたが、本発明
においては、その他、圧電素子を使用するピエゾ方式の
インクジェット記録装置でも同様に利用することが出来
る。

【００５４】上記の様なインクジェット記録装置を使用
して、本発明にかかる無色のインクを先打ち又は後打ち
する記録方法を実施する場合には、例えば、図３に示し
た記録ヘッドを２つキャリッジ上に並べた記録装置を使
用し、夫々のヘッドから無色インクと染料を含むインク
を夫々吐出させる。図７は、この様な装置の記録ヘッド
部の一例を示す図であるが、図中の８１は、無色インク
を吐出させる為の記録ヘッドであり、８２は、染料を含
むインクを夫々吐出させる為の記録ヘッドである。

【００５５】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中「部」及び「％」とあるの
は、特に断りのない限り重量基準である。実施例１下記に示す各成分を混合し、十分に攪拌した後、孔径
０．２２μｍのフロロポアフィルター［住友電気工業
（株）製］で加圧ろ過し、本発明にかかるインクを作製
した。・チオジグリコール１０部・水７８．５部・尿素５部・酸化セリウム紫外線吸収剤［ニードラールＷ−１５、多木化学（株）製］１部・化合物２０の窒素化合物３部・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８３部

【００５６】上記で得られたインクを用い、記録ヘッド
内のインクに熱エネルギーを与えて液滴を発生させてイ
ンクを吐出させるインクジェットヘッド（３６０ｄｐ
ｉ）を１つ持つインクジェット記録装置を用意し、市販
のコピー用紙（キヤノンＮＰドライＳＫ）及びボン
ド紙（プロバーボンド紙ＰＢ）に印字記録を行った。
得られた印字記録物について、耐光性及び耐水性の評価
を行った。評価結果を表１に示す。

【００５７】実施例２実施例１のインクの組成のうち、染料をＣ．Ｉ．ダイレ
クトブラック１６８からＣ．Ｉ．アシッドレッド９４に
代えた以外は、実施例１と同様にして本発明にかかるイ
ンクを得た。更に、得られたインクを用い、実施例１と
同様にして上記本発明のインクにより印字記録を行い、
印字記録物を得た。又、実施例１と同様にして印字記録
物の耐光性及び耐水性の評価を行い、評価結果を表１に
示した。

【００５８】実施例３実施例２のインクの組成のうち、窒素化合物を含有させ
なかったこと以外は、実施例１と同様にして窒素化合物
が含有されていない本発明にかかるインクを得た。更
に、得られたインクを用い、実施例１と同様にして上記
本発明のインクにより印字記録を行い、印字記録物を得
た。又、実施例１と同様にして印字記録物の耐光性及び
耐水性の評価を行い、評価結果を表１に示した。

【００５９】実施例４実施例１のインクの組成のうち、染料をＣ．Ｉ．ダイレ
クトブラック１６８からＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９
９に代えた以外は、実施例１と同様にして本発明にかか
るインクを得た。更に、得られたインクを用い、実施例
１と同様にして上記本発明のインクにより印字記録を行
い、印字記録物を得た。又、実施例１と同様にして印字
記録物の耐光性及び耐水性の評価を行い、評価結果を表
１に示した。

【００６０】実施例５実施例３のインクの組成のうち、染料をＣ．Ｉ．アシッ
ドレッド９４からＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６に代
え、そして酸化セリウム紫外線吸収剤の量を１部から
０．５部に変更した以外は、実施例３と同様にして窒素
化合物が含有されていない本発明にかかるインクを得
た。更に、得られたインクを用い、実施例１と同様にし
て上記本発明のインクにより印字記録を行い、印字記録
物を得た。又、実施例１と同様にして印字記録物の耐光
性及び耐水性の評価を行い、評価結果を表１に示した。

【００６１】実施例６実施例１のインクの組成のうち、染料をＣ．Ｉ．ダイレ
クトブラック１６８から下記構造式の化合物に代えた以
外は、実施例１と同様にして本発明にかかるインクを得
た。更に、得られたインクを用い、実施例１と同様にし
て上記本発明のインクにより印字記録を行い、印字記録
物を得た。又、実施例１と同様にして印字記録物の耐光
性及び耐水性の評価を行い、評価結果を表１に示した。実施例７実施例１のインクの組成のうち、窒素化合物を化合物２
０から化合物１４に変更した以外は、実施例１と同様に
して本発明にかかるインクを得た。更に、得られたイン
クを用い、実施例１と同様にして上記本発明のインクに
より印字記録を行い、印字記録物を得た。又、実施例１
と同様にして印字記録物の耐光性及び耐水性の評価を行
い、評価結果を表１に示した。実施例８実施例２のインクの組成のうち、窒素化合物を化合物２
０から化合物１４に変更した以外は、実施例１と同様に
して本発明にかかるインクを得た。更に、得られたイン
クを用い、実施例１と同様にして上記本発明のインクに
より印字記録を行い、印字記録物を得た。又、実施例１
と同様にして印字記録物の耐光性及び耐水性の評価を行
い、評価結果を表１に示した。

【化１１】

【００６２】使用例記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えてインク滴
を発生させインクを吐出させるインクジェットヘッド
（３６０ｄｐｉ）を１つ走査方向に並べたインクジェッ
ト記録装置を用意し、実施例１〜６のインクを装填し、
市販のコピー用紙（キヤノン社製ＮＰドライＳＫ）
及びボンド紙（プロパーボンド紙ＰＢ）に本発明の方
法による印字記録を行い、印字記録物を得た。

【００６３】比較例１実施例１で用いたインク組成のうち、酸化セリウム紫外
線吸収剤及び窒素化合物２０を夫々水に代えたこと以外
は実施例１と同様にして、印字記録を行った。又、得ら
れた印字記録物について、実施例１と同様にして耐光性
及び耐水性の評価を行い、評価結果を表１に示した。

【００６４】比較例２実施例２で用いたインク組成のうち、酸化セリウム紫外
線吸収剤及び窒素化合物２０を夫々水に代えたこと以外
は実施例１と同様にして、印字記録を行った。又、得ら
れた印字記録物について、実施例１と同様にして耐光性
及び耐水性の評価を行い、評価結果を表１に示した。

【００６５】比較例３実施例３で用いたインク組成のうち、酸化セリウム紫外
線吸収剤を水に代えたこと以外は実施例１と同様にし
て、印字記録を行った。又、得られた印字記録物につい
て、実施例１と同様にして耐光性及び耐水性の評価を行
い、評価結果を表１に示した。

【００６６】比較例４実施例４で用いたインク組成のうち、酸化セリウム紫外
線吸収剤及び窒素化合物２０を夫々水に代えたこと以外
は実施例１と同様にして、印字記録を行った。又、得ら
れた印字記録物について、実施例１と同様にして耐光性
及び耐水性の評価を行い、評価結果を表１に示した。

【００６７】比較例５実施例５で用いたインク組成のうち、酸化セリウム紫外
線吸収剤を水に代えたこと以外は実施例１と同様にし
て、印字記録を行った。又、得られた印字記録物につい
て、実施例１と同様にして耐光性及び耐水性の評価を行
い、評価結果を表１に示した。

【００６８】比較例６実施例６で用いたインク組成のうち、酸化セリウム紫外
線吸収剤及び窒素化合物２０を夫々水に代えたこと以外
は実施例１と同様にして、印字記録を行った。又、得ら
れた印字記録物について、実施例１と同様にして耐光性
及び耐水性の評価を行い、評価結果を表１に示した。

【００６９】実施例９下記に示す各成分を混合し、十分に攪拌した後、孔径
０．２２μｍのフロロポアフィルター［住友電気工業
（株）製］で加圧ろ過し、本発明に使用する無色インク
１及び染料を含有する印字用のインクを夫々作製した。無色インク１・チオジグリコール１０部・水８４部・尿素５部・酸化セリウム紫外線吸収剤の分散体（ニードラールＷ−１５（多木化学（株）製））１部

【００７０】染料含有インク・チオジグリコール１０部・水７８部・尿素５部・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８３部・イソプロピルアルコール４部

【００７１】上記の夫々のインクを用い、インクジェッ
ト記録装置により、市販のコピー用紙（キヤノン製Ｎ
ＰドライＳＫ）及びボンド紙（プロバーボンド紙Ｐ
Ｂ）に夫々記録を行った。本実施例においては、無色イ
ンクを先に印字して付着させ、その後、印字記録用の染
料を含有する通常のインクを重ねて印字した。この様に
して得られた印字記録物について、実施例１と同様にし
て耐光性及び耐水性の評価を行い、評価結果を表２に示
した。

【００７２】実施例１０実施例９で使用した無色のインク組成に、更に窒素化合
物２０を３部加えたこと以外は実施例９と同様にして、
無色インクを先打ちして本実施例の印字記録を行った。
この様にして得られた印字記録物について、実施例１と
同様にして耐光性及び耐水性の評価を行い、評価結果を
表２に示した。

【００７３】実施例１１実施例９で使用した印字記録用の染料を含有するインク
組成のうち、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８をＣ．
Ｉ．アシッドレッド９４に代え、無色インクを下記無色
インク２に代えた以外は実施例９と同様にして、無色イ
ンクを先打ちして本実施例の印字記録を行った。この様
にして得られた印字記録物について、実施例１と同様に
して耐光性及び耐水性の評価を行い、評価結果を表２に
示した。無色インク２・チオジグリコール１０部・水８４部・尿素５部・酸化セリウム紫外線吸収剤の分散体（ニードラールＵ−１５（多木化学（株）製））１部

【００７４】実施例１２印字記録用の染料を含有するインクを先に印字して被記
録材に付着させてから、無色のインクをその上に重ねて
印字し、無色のインクを後打ちしたこと以外は実施例９
と同様にして、本実施例の印字記録を行った。この様に
して得られた印字記録物について、実施例１と同様にし
て耐光性及び耐水性の評価を行い、評価結果を表２に示
した。

【００７５】実施例１３実施例８で使用した印字記録用の染料を含有するインク
組成のうち、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８をＣ．
Ｉ．ダイレクトブルー１９９に代え、更に、印字記録用
の染料を含有するインクを先に印字し被記録材に付着さ
せてから、無色のインクをその上に重ねて印字し、無色
のインクを後打ちしたこと以外は実施例１０と同様にし
て、本実施例の印字記録を行った。この様にして得られ
た印字記録物について、実施例１と同様にして耐光性及
び耐水性の評価を行い、評価結果を表２に示した。

【００７６】実施例１４実施例１で使用した印字記録用の染料を含有するインク
組成のうち、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８を下記
構造式の染料に代え、更に、印字記録用の染料を含有す
るインクを先に印字し被記録材に付着させてから、無色
のインクをその上に重ねて印字し、無色のインクを後打
ちしたこと以外は実施例９と同様にして、本実施例の印
字記録を行った。この様にして得られた印字記録物につ
いて、実施例１と同様にして耐光性及び耐水性の評価を
行い、評価結果を表２に示した。

【００７７】

【化１２】

【００７８】比較例７実施例９で用いた無色のインク組成のうち、酸化セリウ
ム紫外線吸収剤を水に代えたこと以外は実施例７と同様
にして印字記録を行い、得られた印字記録物について実
施例１と同様にして評価を行った。表２に、評価結果を
示した。

【００７９】比較例８実施例１０で用いた無色のインクのインク組成のうち、
酸化セリウム紫外線吸収剤及び窒素化合物２０を水に代
えたこと以外は実施例８と同様にして、無色のインクを
先に印字して記録を行った。又、得られた印字記録物に
ついて実施例１と同様にして評価を行い、評価結果を表
２に示した。

【００８０】比較例９実施例１１で用いた無色のインクのインク組成のうち、
酸化セリウム紫外線吸収剤及び窒素化合物２０を水に代
えたこと以外は実施例９と同様にして、無色のインクを
先に印字して記録を行った。又、得られた印字記録物に
ついて実施例１と同様にして評価を行い、評価結果を表
２に示した。

【００８１】比較例１０実施例１２で用いた無色のインクのインク組成のうち、
酸化セリウム紫外線吸収剤を水に代えたこと以外は実施
例１０と同様にして、無色のインクを後に印字して記録
を行った。又、得られた印字記録物について実施例１と
同様にして評価を行い、評価結果を表２に示した。

【００７９】比較例１１実施例１３で用いた無色のインクのインク組成のうち、
酸化セリウム紫外線吸収剤及び窒素化合物２０を水に代
えたこと以外は実施例１１と同様にして、無色のインク
を後に印字して記録を行った。又、得られた印字記録物
について実施例１と同様にして評価を行い、評価結果を
表２に示した。

【００７９】比較例１２実施例１４で用いた無色のインクのインク組成のうち、
酸化セリウム紫外線吸収剤及び窒素化合物２０を水に代
えたこと以外は実施例１２と同様にして、無色のインク
を後に印字して記録を行った。又、得られた印字記録物
について実施例１と同様にして評価を行い、評価結果を
表２に示した。評価（１）耐光性評価実施例１〜１１及び比較例１〜７の各印字物に関してＯ
Ｄを測定し、ＡＴＲＵＳフェードメーターで６３℃、７
０％ＲＨの条件下で５０時間照射後、再びＯＤを測定
し、以下の様に評価した。 ○：試験後の残存ＯＤ率が、８５％以上 △：試験後の残存ＯＤ率が、７０％以上 ×：試験後の残存ＯＤ率が、７０％未満

【００８１】（１）耐水性評価実施例１〜１１及び比較例１〜７の各印字物に関してＯ
Ｄを測定し、２５℃の水中に５分間浸した後、再びＯＤ
を測定し、以下の基準で評価した。その結果を表１に示
す。 ○：試験後の残存ＯＤ率が９０％以上 △：試験後の残存ＯＤ率が７０％以上 ×：試験後の残存ＯＤ率が７０％未満

【００８２】

【表１】表１耐光性・耐水性評価結果

【００８３】

【表２】表２耐光性・耐水性評価結果

【００８４】

【効果】本発明によれば、一般のオフィス等で使用され
ている酸性紙、或いは、中性紙等のいわゆる普通紙に対
し印字記録を行った場合にも、得られる印字記録物の画
像品位に悪影響を与えることなく、印字記録物が十分な
耐光性及び耐水性を有する高品位な印字物が得られ、更
に使用するインクの安定性についても何等問題がなく、
信頼性に高い印字記録が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの斜視図である。

【図７】本発明の実施例で使用した２個の記録ヘッドが
配列した記録部を示す斜視図である。

【符号の説明】

６１：ワイピング部材６２：キャップ６３：インク吸収体６４：吐出回復部６５：記録ヘッド６６：キャリッジ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ４１Ｍ 5/00 ＥＣ０９Ｄ 11/00 ＰＳＺＢ４１Ｊ 3/04 １０２Ｚ (72)発明者山本真由美東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者永嶋聡東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者斉藤絵里子東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】染料とこれを溶解又は分散する液媒体と
を含有するインクに酸化セリウム系紫外線吸収剤が含有
されていることを特徴とするインク。
【請求項２】下記一般式（１）で示される窒素化合物
が含有されている請求項１に記載のインク。【化１】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、アルキルアミノ
基、カルボキシル基又はその塩の基、スルホン基又はそ
の塩の基で置換されていてもよい炭素数１〜４８の炭化
水素基又は水素原子を表し、そのうち少なくとも一つは
炭素数６以上の炭化水素基であり、ｎは２〜４の整数で
あり、ｍは１〜９９の整数を表す。）
【請求項３】窒素化合物が第２級アミン、第２級アミ
ンの誘導体、第３級アミン、第３級アミンの誘導体及び
それらの複合化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物であって、且つ該化合物が、アルキル基、カルボキシ
ル基及びその塩の基、スルホン基及びその塩の基からな
る群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物で
ある請求項２に記載のインク。
【請求項４】染料が非アゾ系である請求項１に記載の
インク。
【請求項５】染料とこれを溶解する液媒体とを含有す
るインクを被記録材に付着させる前、又は付着させた後
に、酸化セリウム系紫外線吸収剤が含有された無色のイ
ンクを被記録材に付着させて記録することを特徴とする
インクジェット記録方法。
【請求項６】無色のインクに下記一般式（１）で示さ
れる窒素化合物が含有されている請求項５に記載のイン
クジェット記録方法。【化２】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、アルキルアミノ
基、カルボキシル基又はその塩の基、スルホン基又はそ
の塩の基で置換されていてもよい炭素数１〜４８の炭化
水素基又は水素原子を表し、そのうち少なくとも一つは
炭素数６以上の炭化水素基であり、ｎは２〜４の整数で
あり、ｍは１〜９９の整数を表す。）
【請求項７】窒素化合物が、第２級アミン、第２級ア
ミンの誘導体、第３級アミン、第３級アミンの誘導体及
びそれらの複合化合物から選ばれる少なくとも１種の化
合物であって、且つ、該化合物が、アルキル基、カルボ
キシル基及びその塩の基、スルホン基及びその塩の基か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合
物である請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】インクに熱エネルギーを作用させて、無
色のインク及び染料とこれを溶解又は分散する液媒体と
を含有するインクのインク滴を夫々吐出させて記録する
請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】インク滴を記録信号に応じてオリフィス
から吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記
録方法において、インクが請求項１に記載のインクであ
ることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】インクに熱エネルギーを作用させてイ
ンク滴を吐出させる請求項９に記載のインクジェット記
録方法。
【請求項１１】インクを収容したインク収容部、該イ
ンクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を備えた
記録ユニットにおいて、インクが請求項１に記載のイン
クであることを特徴とする記録ユニット。
【請求項１２】ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項１
１に記載の記録ユニット。
【請求項１３】インク収容部の内部にインク吸収体が
含有されている請求項１１に記載の記録ユニット。
【請求項１４】インク収容部がポリウレタン又はセル
ロース又はポリビニルアセテートで形成されている請求
項１１に記載の記録ユニット。
【請求項１５】インクを収容したインク収容部を備え
たインクカートリッジにおいて、インクが請求項１に記
載のインクであることを特徴とするインクカートリッ
ジ。
【請求項１６】インク収容部がポリオレフィンで形成
された接液面を有する請求項１５に記載のインクカート
リッジ。
【請求項１７】インクを収容したインク収容部と、該
インクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を有す
る記録ユニットを備えたインクジェット記録装置におい
て、インクが請求項１に記載のインクであることを特徴
とするインクジェット記録装置。
【請求項１８】ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項１
７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１９】インク収容部の内部にインク吸収体を
含有されている請求項２３に記載のインクジェット記録
装置。
【請求項２０】インク収容部が、ポリウレタン又はセ
ルロース又はポリビニルアセテートで形成されている請
求項１７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２１】インク滴を吐出する為の記録ヘッド、
インクを収容したインク収容部を有するインクカートリ
ッジ及び該インクカートリッジから記録ヘッドにインク
を供給する為のインク供給部を備えたインクジェット記
録装置において、前記インクが請求項１に記載のインク
であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項２２】記録ヘッドが、インクに熱エネルギー
を作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項
２１に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２３】インク収容部がポリオレフィンで形成
された接液面を有する請求項２１に記載のインクジェッ
ト記録装置。