JP3824403B2 - ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法 - Google Patents
３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、相間移動触媒、重合触媒、農薬、医薬などの中間体として有用な３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法としては、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを混酸ニトロ化、還元し、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンとした後、さらにジアゾ化し、ヨウ化カリウムまたはヨウ化水素酸と反応する方法や、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを発煙硫酸中、ヨウ素と反応する方法が知られている。
しかしながら、前者は極めて工程数が多い上に、作業が煩雑且つ爆発の危険性があり、工業化は困難である。また、後者は多量の酸廃物処理が必要なことや、収率が６５％以下と低いため、その改良が強く望まれていた。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、簡便、安全、高収率且つ酸廃物などの問題の無い、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの新規な製造方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、簡便、安全、高収率で、且つ、酸廃物などの問題の無い、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの新規な製造方法を見いだすに至った。
すなわち、本発明は、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを、一塩化ヨードと反応させることを特徴とする３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の方法は、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを一塩化ヨードと反応させる、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの簡便、安全、高収率且つ酸廃物などの問題の無い新規な製造方法である。
本発明において、一塩化ヨードの使用量は、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンに対して、１倍モル以上であれば良く、経済性の面から、好ましくは１．０〜１．２倍モルである。
【０００６】
本発明の反応は、溶媒の存在下に行ってもよい。反応溶媒としては、一塩化ヨードに対して不活性な、酢酸、プロピオン酸、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、ジオキサン等が使用できる。均一系で効率よく反応させるためには、酢酸またはプロピオン酸が特に好ましい。
【０００７】
反応温度は、２０℃以上であればよく、常圧下では、２０℃〜１３０℃、好ましくは、６０℃〜９０℃である。２０℃以下では反応速度が極めて遅い。
なお、１３０℃以上では一塩化ヨードの気化がおこるため、加圧下に反応させることが必要である。
また、反応時間を短縮する必要がある場合には、二塩化亜鉛、四塩化チタン、二塩化錫、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等のルイス酸触媒を添加してもよい。
【０００８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に詳しく述べるが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１
１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２１４ｇ、５０％の一塩化ヨード／塩酸水溶液３２３ｇを、酢酸３００ｇに加え、７５℃〜８５℃にて１１時間反応した。反応後、室温まで冷却し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液５０ｇを加えた。その後、トルエン３００ｇ及び水３３０ｇを加え、静置したところ、オイル層と水層に分離した。オイル層を取り、水２００ｇで洗浄した後、２０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、沸点７４℃〜７５℃の留出分として、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼン３２９ｇを得た（収率：９６．８％）。
【０００９】
実施例２
実施例１において、酢酸の代わりにプロピオン酸を用いて、同様に反応および後処理を行った。３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの収率は９７．０％で、良好な結果を得た。
【００１０】
実施例３
実施例１において、さらに、触媒として二塩化亜鉛１ｇを加えて、５時間反応し、同様に後処理した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの収率は９６．５％で、良好な結果を得た。
【００１１】
実施例４
実施例２において、反応を窒素雰囲気下、オートクレーブ中３〜３．５気圧下、１５０℃にて２時間行った後、同様に処理した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの収率は９７．８％で、良好な結果を得た。
【００１２】
比較例
特開平９−２２７４２１号に記載の実施例１の方法、つまり、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを発煙硫酸中、ヨウ素との反応を追試したが、３，５− ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの収率は６１．５％と低かった。また、廃硫酸処理に多量のカセイソーダ水が必要な上に、発熱の為に、作業が困難であった。
【００１３】
【発明の効果】
本発明は、相間移動触媒、重合触媒、農薬、医薬などの中間体として有用な３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの簡便、安全、高収率、且つ、酸廃物などの問題の無い製造方法を提供することを可能にした。
【発明の属する技術分野】
本発明は、相間移動触媒、重合触媒、農薬、医薬などの中間体として有用な３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法としては、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを混酸ニトロ化、還元し、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンとした後、さらにジアゾ化し、ヨウ化カリウムまたはヨウ化水素酸と反応する方法や、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを発煙硫酸中、ヨウ素と反応する方法が知られている。
しかしながら、前者は極めて工程数が多い上に、作業が煩雑且つ爆発の危険性があり、工業化は困難である。また、後者は多量の酸廃物処理が必要なことや、収率が６５％以下と低いため、その改良が強く望まれていた。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、簡便、安全、高収率且つ酸廃物などの問題の無い、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの新規な製造方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、簡便、安全、高収率で、且つ、酸廃物などの問題の無い、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの新規な製造方法を見いだすに至った。
すなわち、本発明は、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを、一塩化ヨードと反応させることを特徴とする３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の方法は、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを一塩化ヨードと反応させる、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの簡便、安全、高収率且つ酸廃物などの問題の無い新規な製造方法である。
本発明において、一塩化ヨードの使用量は、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンに対して、１倍モル以上であれば良く、経済性の面から、好ましくは１．０〜１．２倍モルである。
【０００６】
本発明の反応は、溶媒の存在下に行ってもよい。反応溶媒としては、一塩化ヨードに対して不活性な、酢酸、プロピオン酸、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、１，１，２，２−テトラクロルエタン、ジオキサン等が使用できる。均一系で効率よく反応させるためには、酢酸またはプロピオン酸が特に好ましい。
【０００７】
反応温度は、２０℃以上であればよく、常圧下では、２０℃〜１３０℃、好ましくは、６０℃〜９０℃である。２０℃以下では反応速度が極めて遅い。
なお、１３０℃以上では一塩化ヨードの気化がおこるため、加圧下に反応させることが必要である。
また、反応時間を短縮する必要がある場合には、二塩化亜鉛、四塩化チタン、二塩化錫、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等のルイス酸触媒を添加してもよい。
【０００８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に詳しく述べるが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１
１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン２１４ｇ、５０％の一塩化ヨード／塩酸水溶液３２３ｇを、酢酸３００ｇに加え、７５℃〜８５℃にて１１時間反応した。反応後、室温まで冷却し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液５０ｇを加えた。その後、トルエン３００ｇ及び水３３０ｇを加え、静置したところ、オイル層と水層に分離した。オイル層を取り、水２００ｇで洗浄した後、２０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、沸点７４℃〜７５℃の留出分として、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼン３２９ｇを得た（収率：９６．８％）。
【０００９】
実施例２
実施例１において、酢酸の代わりにプロピオン酸を用いて、同様に反応および後処理を行った。３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの収率は９７．０％で、良好な結果を得た。
【００１０】
実施例３
実施例１において、さらに、触媒として二塩化亜鉛１ｇを加えて、５時間反応し、同様に後処理した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの収率は９６．５％で、良好な結果を得た。
【００１１】
実施例４
実施例２において、反応を窒素雰囲気下、オートクレーブ中３〜３．５気圧下、１５０℃にて２時間行った後、同様に処理した。３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの収率は９７．８％で、良好な結果を得た。
【００１２】
比較例
特開平９−２２７４２１号に記載の実施例１の方法、つまり、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを発煙硫酸中、ヨウ素との反応を追試したが、３，５− ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの収率は６１．５％と低かった。また、廃硫酸処理に多量のカセイソーダ水が必要な上に、発熱の為に、作業が困難であった。
【００１３】
【発明の効果】
本発明は、相間移動触媒、重合触媒、農薬、医薬などの中間体として有用な３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの簡便、安全、高収率、且つ、酸廃物などの問題の無い製造方法を提供することを可能にした。
Claims (2)
- １，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを、一塩化ヨードと反応させることを特徴とする３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法。
- 反応溶媒が酢酸であることを特徴とする請求項１記載の３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30905997A JP3824403B2 (ja) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30905997A JP3824403B2 (ja) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11140003A JPH11140003A (ja) | 1999-05-25 |
| JP3824403B2 true JP3824403B2 (ja) | 2006-09-20 |
Family
ID=17988391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30905997A Expired - Fee Related JP3824403B2 (ja) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨードベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3824403B2 (ja) |
-
1997
- 1997-11-11 JP JP30905997A patent/JP3824403B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11140003A (ja) | 1999-05-25 |
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