JP3799429B2 - ワキ防止剤組成物およびその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ワキ防止剤組成物に関する。さらに詳しくは熱硬化型水性塗料に対して優れたワキ防止性を発揮し、かつＶＯＣ低減に貢献するワキ防止剤組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、水性塗料はその作業安全性および無公害化、省資源問題の観点から急速にその需要が増加している。特に、工業用塗装ラインにおける熱硬化型塗料の水性化への動きにはめざましいものがあり、近い将来自動車のベースコート、中塗り塗料もそのすべてが水性化される勢いとなっている。
【０００３】
しかし熱硬化型水性塗料はその溶媒の主成分が水であり、この水の沸点が１００℃とそれほど高くない割に蒸発潜熱が大きいことに起因する、加熱硬化中の発泡によってワキが発生し易いという問題があった。また水性塗料といえども揮発性成分を含む水溶性溶剤がかなりの量使用されていて、ＶＯＣ問題は依然内蔵しており、これらの諸問題点を解決できるワキ防止剤の開発が望まれていた。
【０００４】
従来、ワキ防止剤としては、ベンゾインの炭素数１〜４のアルキルエーテル化物、例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインｉｓｏ−プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインｉｓｏ−ブチルエーテル（特公平２−３９０号、特開平４ー９３３７４）あるいは多価アルコールと高級脂肪酸のエステル化物などが知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながらこれら従来のワキ防止剤を熱硬化型水性塗料に用いると、相溶性が不足するため該塗料の塗膜の平滑性や鮮映性が不十分となったり、仕上がり外観を損なうという欠点があり、また水溶性溶剤の使用量低減も困難であり、依然としてＶＯＣ問題を抱えていた。
【０００６】
よって本発明の目的は熱硬化型水性塗料との相溶性が良く、ワキを防止することにより平滑性や鮮映性に優れ、塗膜の仕上がり外観を向上させることができ、かつ水溶性溶剤の使用量低減を図ることのできるワキ防止剤組成物およびその製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち本発明は、非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを重合させた化合物［Ａ］と、炭素数８〜１５の分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを重合させた化合物［Ｂ］からなるワキ防止剤組成物（カチオン電着塗料用消泡剤組成物を含まない）および［Ａ］をアルキルアミド類の共存下にて得る製造方法、である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における非還元性の二、三糖類とは、二つまたは三つの単糖がともにヘミアセタール水酸基によって結合している糖類のことで蔗糖、トレハロース、ラフィノース、ゲンチアノースなどが挙げられる。このうち特に好ましいのは蔗糖であり、微粉末化した精製ザラメ糖もしくはグラニュー糖が挙げられる。また、該糖類に付加重合させる炭素数２〜４のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）およびブチレンオキシドが挙げられる。これらのアルキレンオキシドのうち好ましいのはＰＯ、１，２−ブチレンオキシド（以下、ＢＯと略記）である。
【０００９】
本発明において該糖類へのアルキレンオキシドの重合モル数は１０〜１００であり、好ましくは１５〜９０である。１０モルより低い場合、または１００モルを越える場合はワキを低減させる能力が低下する。アルキレンオキシドの付加重合の順序は特に限定されず、また重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。
【００１０】
本発明において該糖類へのアルキレンオキシドの重合反応は、窒素原子が活性水素を持たないタイプのアルキルアミド類、特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの存在下にて実施するのが好ましい。このとき、該糖類／アルキルアミド類の質量比は好ましくは２／１〜１／１０、さらに好ましくは１／２〜１／６である。なお、該糖類へアルキレンオキシドを５〜１０モル程度重合させた後は、引き続きアルキルアミド類の存在下にて重合させてもよく、また、一旦アルキルアミド類を留去させ、その後は通常の方法にてアルキレンオキシドを目的とするモル数まで重合させてもよい。なお、前者の場合には重合後にアルキルアミド類を留去させ、必要があれば吸着剤等による公知の方法による処理をして精製する。なお精製工程を経た場合でも、アルキルアミド類はごく少量は残存し、通常１０〜１ｐｐｍは検出される。よって残存物の同定を実施することで製造方法の確定ができる。
【００１１】
本発明において、該糖類へアルキレンオキシドを５〜１０モル程度重合させた後アルキルアミド類を留去させた場合は、アルカリあるいはアルカリ土類の水酸化物または炭酸塩等を触媒として用いて重合を継続させる。これらのうち好ましくは、水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸セシウム等である。触媒の使用量は重合反応に関与する劾糖類と劾アルキレンオキシドの合計質量に対して０．０５〜２．０％の範囲であり、好ましくは０．１〜１．０％である。
【００１２】
本発明において曇点とは非イオン系界面活性剤の親水性の尺度となるもので、曇点の高い化合物ほど親水性が大きいことを表わしている。本発明での測定法はＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキシド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測定法Ｂ」に準じた。すなわち、まず２５質量％のブチルジグリコール（ブタノール／ＥＯ２モル付加物）水溶液に、試料を１０質量％濃度になるように溶解する。次いでこの試料溶液約５ｃｃを試験管に採り、試験管中に温度計を入れて攪拌しながら徐々に加熱するとついには試料溶液が白濁する。試料溶液が完全に白濁する温度を読みとり、これを曇点とする。本発明の組成物の曇点は３０〜６０℃、好ましくは３５〜５５℃である。曇点が６０℃を越えても、また３０℃を下廻っても親水性／疎水性のバランスが崩れて十分なワキ防止効果が得られない。
【００１３】
本発明において［Ａ］に含有されるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの定量には一般的に内部標準／検量線方式によるガスクロマトグラフィーを用いるが、これに限定されるものではない。同法によれば０．０１ｐｐｍ程度までの測定が可能である。
【００１４】
本発明において［Ｂ］の炭素数８〜１５の分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールとは、いわゆるＹ字型構造を持つアルコールのことで、主にオキソ法、チーグラー法などによる合成アルコールである。例えば２−エチルヘキシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルルアルコール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルオクタノールおよびノルマルパラフィン酸化法による炭素数１２〜１４の直鎖のアルキル基を持つソフタノール［株式会社日本触媒製］等、およびこれらの混合物等が挙げられる。水酸基はできるだけアルコール分子の中央部にあることが好ましい。炭素数の平均値が８未満または１５を越えると、［Ａ］のワキ防止効果の発現を助長することができない。
【００１５】
本発明において［Ｂ］の製造に用いる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯが挙げられる。付加モル数は２〜６、好ましくは３〜５である。アルキレンオキシドの付加モル数が２〜６モルの範囲を超えると［Ａ］のワキ防止性効果の発現を助長することができない。アルキレンオキシドの付加重合の順序は特に限定されず、その重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。
【００１６】
本発明において表面張力とは、ジュヌーイ型表面張力計で測定する静的表面張力のことである。本発明の［Ｂ］の表面張力は、２５℃、０．１％水溶液での測定で４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下の値であることが望ましい。４０ｍＮ／ｍを超える場合は［Ａ］のワキ防止効果の発現を助長することができない。
【００１７】
本発明において［Ａ］／［Ｂ］の比は質量に基づいて１００／０〜９０／１０であり、好ましくは９８／２〜９２／８である。［Ｂ］が１０を超えると［Ａ］のワキ防止効果の発現を妨げる。
【００１８】
本発明において、付加重合反応は通常の条件下で実施されてよく、例えば温度は８０〜１３０℃、好ましくは９０〜１１０℃である。また、重合中の圧力（ゲージ圧）は０．８ＭＰａ以下、好ましくは０．５ＭＰａ以下である。
【００１９】
本発明において、重合により得られる該重合体からの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４７−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりアルカリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、特開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用いる方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶かして水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイオン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号公報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中和する方法などがあるが、そのいずれを用いても差し支えない。
【００２０】
本発明により得られたワキ防止剤組成物は、熱硬化型水性塗料においてその効果を発揮する。熱硬化型水性塗料に使用される水性樹脂としては、アクリル樹脂、ビニル樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、油変成アルキド樹脂、フェノール樹脂またはエポキシ樹脂などが挙げられる。また、この様な水性樹脂の架橋剤として用いられる水溶性アミノ樹脂としては、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−メチロールメラミンおよびそれらのメチルエーテル化物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、尿素ーメラミン共縮合物などを挙げることができる。
【００２１】
本発明のワキ防止剤組成物は水や有機溶媒で予め適当な濃度に希釈した溶液の状態で添加しても、またそのままで添加してもよい。その添加量は通常、熱硬化型水性塗料に対し０．５〜１５．０質量％であり、好ましくは１．０〜１０．０質量％である。
【００２２】
本発明のワキ防止剤組成物の熱硬化性水性塗料への添加方法としては、１，水性樹脂の合成時に添加する。２，顔料分散時に添加する。３，塗料作成後に後添加する、等の方法がありいずれの添加法を用いてもワキ防止効果の発現には影響はない。
【００２３】
本発明のワキ防止剤組成物はそのままクリヤー塗料に添加して、または顔料配合塗料に添加する等いずれの形態でも使用することができる。
【００２４】
本発明のワキ防止剤は、溶剤を使用することも可能であり、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトールなどのグリコールエーテル系溶剤、メチルセロソルブアセテート、セロソルブアセテートなどのグリコールエステル系溶剤、アセトンなどのケトン系溶剤など、水と自由に混和し得る溶剤を使用することができるが、従来のワキ防止剤に比べてその添加量を大幅に削減または添加を省略することができる。
【００２５】
水性塗料は一般的に塗装に適する粘度に水または溶剤で希釈して使用する。また該塗料には、必要に応じて通常使用されている紫外線吸収剤、消泡剤、ハジキ防止剤、増粘剤などの塗料用添加剤を適量含有させることもできる。塗装方法は、常法に従って、エアースプレー塗装、エアレス塗装、静電エアースプレー塗装、静電エアレス塗装、コイルコーター塗装等の手段により行うことができる。焼き付けは常法に従い、例えば電気式熱風乾燥機、間接熱風炉、直接熱風炉、遠赤外炉等を用い、塗膜を約１２０℃〜約２９０℃間の温度で約数十秒〜約４５分間保持することにより行うことができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ワキ限界膜厚値、平滑性および鮮映性試験の結果は表１に記載した。尚、実施例や試験方法などにおける部は質量部を意味する。
【００２７】
［ワキ限界膜厚値の測定］
傾斜塗装して膜厚差のある塗膜を形成し、次いで焼き付け乾燥を行うと、膜厚の厚い部分から薄い部分にかけてワキを発生するが、このワキによる塗膜異常の無くなった部分の膜厚を電磁微膜厚計にて測定した。評価数値の高いほどワキ防止能が高いことを意味する。
【００２８】
［平滑性の測定］
上記の試験により得た塗装板を用いて、ワキ限界膜厚値より薄い部分の塗膜表面の平滑性を肉眼にて評価した。評価は◎（塗膜表面にハジキ、クレーターが無い）、△（塗膜表面にハジキ、クレーターが少しある）、×（塗膜表面にハジキ、クレーターが多い）とした。
【００２９】
［鮮映性の測定］
上記の試験により得た塗膜を用いてワキ限界膜厚部分の２０°グロスをグロス計にてそれぞれ６個所測定し、平均値をもって評価した。グロス値の高いほど鮮映性に優れる。
【００３０】
【００３１】
【００３２】
この様にして得られた熱硬化型水性塗料を脱イオン水でフォードカップＮｏ．４（２０℃）で２０秒になるように希釈し、下記の塗装条件で塗装してワキ限界膜厚値、平滑性および鮮映性の測定を行った。
［塗装条件］
被塗物：脱脂したブリキ板
スプレーガン：ワイダーＷ−８８カップガン［岩田塗装（株）製］
塗装方法：膜厚傾斜塗装
焼付条件：塗装後１０分間ブース内でセッテイングした後、１６０℃、２０分
間焼き付け
【００３３】
製造例１
加熱、冷却、ＥＯ、ＰＯ等の滴下、攪拌可能な耐圧反応容器にグラニュー糖の１モル３４２部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記）１０００部を仕込み、乾燥窒素にて置換する。次いで１００℃にて攪拌しながら、ＰＯの８モル４６４部を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１０時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで減圧下同温度にてＤＭＦを留去させ、ベース−１（蔗糖／ＰＯ８モル）を合成した。
【００３４】
製造例２
製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、８０６部および水酸化カリウム（試薬特級、以下同じ）３．０部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＢＯの４モル２８８部を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで９０℃にてイオン交換水２７部（以下、得られた重合物の２．５質量％とする）を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００［協和化学工業（株）製］６８部（以下、得られた重合物の５．０質量％とする）を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いでヌッチェ／吸引瓶を用いて同温度にてＮｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）製］越しに濾過して触媒を吸着除去する。さらにろ過物を減圧下１２０℃にて脱水処理して、蔗糖／ＰＯ８モル／ＢＯ４モル重合物、曇点５９℃、ＤＭＦ含有量１．５ｐｐｍのサンプル［Ａ−１]を得て試験に供した。
【００３５】
製造例３
製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、８０６部および水酸化カリウム６．５部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの３２モル１８５６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１１時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ４０モル重合物、曇点４４℃、ＤＭＦ含有量０．７ｐｐｍのサンプル［Ａ−２］を得て試験に供した。
【００３６】
製造例４
製造例１と同様な耐圧反応容器にラフィノース（試薬特級）の１モル５０４部、ＤＭＦ１０００部を仕込み、乾燥窒素にて置換させる。次いで１００℃にて攪拌しながら、ＰＯの３０モル１７４０部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させ、さらにＢＯの３モル２１６部を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで減圧下同温度にてＤＭＦを留去させ、ラフィノース／ＰＯ３０モル／ＢＯ３モル重合物、曇点３８℃、ＤＭＦ含有量１．０ｐｐｍのサンプル［Ａ−３］を得て試験に供した。
【００３７】
製造例５
製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、８０６部および水酸化カリウム１４．５部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの８７モル５０４６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１４時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ９５モル重合物、曇点３２℃、ＤＭＦ含有量０．４ｐｐｍのサンプル［Ａ−４］を得て試験に供した。
【００３８】
製造例６
製造例１と同様な耐圧反応容器にグラニュー糖の１モル３４２部、トリメチルアミン（有効成分７０％の水溶液）５部を仕込み、乾燥窒素にて置換する。次いで１００℃にて攪拌しながら、ＰＯの１０モル５８０部を０．５ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで水酸化カリウム８．０部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施後１００℃にてＰＯの４５モル２６１０部を０．５ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１２時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ５５モル重合物、曇点４１℃のサンプル［Ａ−５］を得て試験に供した。
【００３９】
製造例７
ベース−１を製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ８モル重合物、曇点８３℃、ＤＭＦ含有量２．５ｐｐｍのサンプル［ａ−１］を得て試験に供した。
【００４０】
製造例８
製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、９２２部および水酸化カリウム１７部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの１０２モル５９１６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。２５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ１１０モル重合物、曇点２６℃、ＤＭＦ含有量０．３ｐｐｍのサンプル［ａ−２］を得て試験に供した。
【００４１】
製造例９
製造例１と同様な反応容器にイソデシルアルコール［エクソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ１０］１モル１５３部に水酸化カリウム０．３部を加え、常温にて減圧下脱気の後ＰＯの２モル１１６部を１１０℃にて約４時間で、次いでＥＯの２モル８８部を１２０〜１３０℃にて約２時間で反応させた。次いで製造例２と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、イソデシルアルコール／ＰＯ２モル／ＥＯ２モル付加物のサンプル［Ｂ−１］を得た。表面張力は３６ｍＮ／ｍであった。
【００４２】
製造例１０
製造例１と同様な反応容器にソフタノール３０［（株）日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モル品］１モル３３５部に水酸化カリウム０．２部を加え、８０℃にて減圧下脱気の後、ＰＯの２モル１１６部を１００℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例２と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ソフタノール／ＥＯ３モル／ＰＯ２モル付加物のサンプル［Ｂ−２］を得た。表面張力は３３ｍＮ／ｍであった。
【００４３】
製造例１１
製造例１と同様な反応容器にｎ−ドデカノール１モル１８６部に水酸化カリウム０．４部を加え、１００℃にて減圧下脱水の後、ＥＯの３．５モル１５４部を１３０℃にて約３時間で付加重合させた。次いで製造例２と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ｎ−ドデカノール／ＥＯ３．５モル付加物のサンプル［ｂ−１］を得た。表面張力は４７ｍＮ／ｍであった。
【００４４】
製造例１２
製造例１と同様な反応容器に２−ブチルオクタノール１モル１８６部に水酸化カリウム０．８部を加え、常温にて減圧下脱気の後、ＰＯの３モル１７４部を１００〜１１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの７モル３０８部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、２−ブチルオクタノール／ＰＯ３モル／ＥＯ７モル付加物のサンプル［ｂ−２］を得た。表面張力は４４ｍＮ／ｍであった。
【００４５】
実施例１
評価用熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成物として製造例−２作成のサンプル［Ａ−１］を配合した塗料を作成、これを用いて塗装、焼付けを実施、ワキ限界膜厚、平滑性、鮮映性を測定した。（以下、実施例４、５を除いて評価用熱硬化型水性塗料に添加するワキ防止剤組成物のサンプル名のみを記載する）
【００４６】
実施例２
［Ａ−２］／［Ｂ−１］＝９７／３の配合品を用いた。
【００４７】
実施例３
［Ａ−３］を用いた。
【００４８】
実施例４
［Ａ−５］／［Ｂ−２］＝９３／７の配合品を、評価用熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成物として６０部（合計が１０３０部となる）用いた。
【００４９】
実施例５
［Ａ−１］／［Ａ−４］／［Ｂ−２］＝４０／５５／５の配合品を、評価用熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成物として１０部（合計が９８０部となる）用いた。
【００５０】
参考例１
標準用熱硬化型水性塗料を用いた。
【００５１】
比較例１
［ａ−１］／［ｂ−１］＝９０／１０を用いた。
【００５２】
比較例２
［ａ−２］／［ｂ−２］＝９５／５を用いた。
【００５３】
比較例３
［Ａ−１］／［Ｂ−１］＝８５／１５の配合品を用いた。
【００５４】
比較例４
ベンゾインｎ−プロピルエーテルを用いた。
【００５５】
比較例５
ＳＮデフォーマー１０７０／ＳＮデフォーマー３８１［いずれもサンノプコ（株）製、水系塗料用添加剤］＝５０／５０の配合品を用いた。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【発明の効果】
本発明によるワキ防止剤組成物は熱硬化型水性塗料を扱う分野にてワキを防止するので、仕上がり塗膜の平滑性、鮮映性を損なうことが少なく、また、塗装、焼付けを実施する際の低ＶＯＣ化が図れるので有用である。また、本発明の製造方法はワキ防止剤組成物を得るのに最適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ワキ防止剤組成物に関する。さらに詳しくは熱硬化型水性塗料に対して優れたワキ防止性を発揮し、かつＶＯＣ低減に貢献するワキ防止剤組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、水性塗料はその作業安全性および無公害化、省資源問題の観点から急速にその需要が増加している。特に、工業用塗装ラインにおける熱硬化型塗料の水性化への動きにはめざましいものがあり、近い将来自動車のベースコート、中塗り塗料もそのすべてが水性化される勢いとなっている。
【０００３】
しかし熱硬化型水性塗料はその溶媒の主成分が水であり、この水の沸点が１００℃とそれほど高くない割に蒸発潜熱が大きいことに起因する、加熱硬化中の発泡によってワキが発生し易いという問題があった。また水性塗料といえども揮発性成分を含む水溶性溶剤がかなりの量使用されていて、ＶＯＣ問題は依然内蔵しており、これらの諸問題点を解決できるワキ防止剤の開発が望まれていた。
【０００４】
従来、ワキ防止剤としては、ベンゾインの炭素数１〜４のアルキルエーテル化物、例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインｉｓｏ−プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインｉｓｏ−ブチルエーテル（特公平２−３９０号、特開平４ー９３３７４）あるいは多価アルコールと高級脂肪酸のエステル化物などが知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながらこれら従来のワキ防止剤を熱硬化型水性塗料に用いると、相溶性が不足するため該塗料の塗膜の平滑性や鮮映性が不十分となったり、仕上がり外観を損なうという欠点があり、また水溶性溶剤の使用量低減も困難であり、依然としてＶＯＣ問題を抱えていた。
【０００６】
よって本発明の目的は熱硬化型水性塗料との相溶性が良く、ワキを防止することにより平滑性や鮮映性に優れ、塗膜の仕上がり外観を向上させることができ、かつ水溶性溶剤の使用量低減を図ることのできるワキ防止剤組成物およびその製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち本発明は、非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを重合させた化合物［Ａ］と、炭素数８〜１５の分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを重合させた化合物［Ｂ］からなるワキ防止剤組成物（カチオン電着塗料用消泡剤組成物を含まない）および［Ａ］をアルキルアミド類の共存下にて得る製造方法、である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における非還元性の二、三糖類とは、二つまたは三つの単糖がともにヘミアセタール水酸基によって結合している糖類のことで蔗糖、トレハロース、ラフィノース、ゲンチアノースなどが挙げられる。このうち特に好ましいのは蔗糖であり、微粉末化した精製ザラメ糖もしくはグラニュー糖が挙げられる。また、該糖類に付加重合させる炭素数２〜４のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）およびブチレンオキシドが挙げられる。これらのアルキレンオキシドのうち好ましいのはＰＯ、１，２−ブチレンオキシド（以下、ＢＯと略記）である。
【０００９】
本発明において該糖類へのアルキレンオキシドの重合モル数は１０〜１００であり、好ましくは１５〜９０である。１０モルより低い場合、または１００モルを越える場合はワキを低減させる能力が低下する。アルキレンオキシドの付加重合の順序は特に限定されず、また重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。
【００１０】
本発明において該糖類へのアルキレンオキシドの重合反応は、窒素原子が活性水素を持たないタイプのアルキルアミド類、特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの存在下にて実施するのが好ましい。このとき、該糖類／アルキルアミド類の質量比は好ましくは２／１〜１／１０、さらに好ましくは１／２〜１／６である。なお、該糖類へアルキレンオキシドを５〜１０モル程度重合させた後は、引き続きアルキルアミド類の存在下にて重合させてもよく、また、一旦アルキルアミド類を留去させ、その後は通常の方法にてアルキレンオキシドを目的とするモル数まで重合させてもよい。なお、前者の場合には重合後にアルキルアミド類を留去させ、必要があれば吸着剤等による公知の方法による処理をして精製する。なお精製工程を経た場合でも、アルキルアミド類はごく少量は残存し、通常１０〜１ｐｐｍは検出される。よって残存物の同定を実施することで製造方法の確定ができる。
【００１１】
本発明において、該糖類へアルキレンオキシドを５〜１０モル程度重合させた後アルキルアミド類を留去させた場合は、アルカリあるいはアルカリ土類の水酸化物または炭酸塩等を触媒として用いて重合を継続させる。これらのうち好ましくは、水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸セシウム等である。触媒の使用量は重合反応に関与する劾糖類と劾アルキレンオキシドの合計質量に対して０．０５〜２．０％の範囲であり、好ましくは０．１〜１．０％である。
【００１２】
本発明において曇点とは非イオン系界面活性剤の親水性の尺度となるもので、曇点の高い化合物ほど親水性が大きいことを表わしている。本発明での測定法はＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキシド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測定法Ｂ」に準じた。すなわち、まず２５質量％のブチルジグリコール（ブタノール／ＥＯ２モル付加物）水溶液に、試料を１０質量％濃度になるように溶解する。次いでこの試料溶液約５ｃｃを試験管に採り、試験管中に温度計を入れて攪拌しながら徐々に加熱するとついには試料溶液が白濁する。試料溶液が完全に白濁する温度を読みとり、これを曇点とする。本発明の組成物の曇点は３０〜６０℃、好ましくは３５〜５５℃である。曇点が６０℃を越えても、また３０℃を下廻っても親水性／疎水性のバランスが崩れて十分なワキ防止効果が得られない。
【００１３】
本発明において［Ａ］に含有されるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの定量には一般的に内部標準／検量線方式によるガスクロマトグラフィーを用いるが、これに限定されるものではない。同法によれば０．０１ｐｐｍ程度までの測定が可能である。
【００１４】
本発明において［Ｂ］の炭素数８〜１５の分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールとは、いわゆるＹ字型構造を持つアルコールのことで、主にオキソ法、チーグラー法などによる合成アルコールである。例えば２−エチルヘキシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルルアルコール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルオクタノールおよびノルマルパラフィン酸化法による炭素数１２〜１４の直鎖のアルキル基を持つソフタノール［株式会社日本触媒製］等、およびこれらの混合物等が挙げられる。水酸基はできるだけアルコール分子の中央部にあることが好ましい。炭素数の平均値が８未満または１５を越えると、［Ａ］のワキ防止効果の発現を助長することができない。
【００１５】
本発明において［Ｂ］の製造に用いる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯが挙げられる。付加モル数は２〜６、好ましくは３〜５である。アルキレンオキシドの付加モル数が２〜６モルの範囲を超えると［Ａ］のワキ防止性効果の発現を助長することができない。アルキレンオキシドの付加重合の順序は特に限定されず、その重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。
【００１６】
本発明において表面張力とは、ジュヌーイ型表面張力計で測定する静的表面張力のことである。本発明の［Ｂ］の表面張力は、２５℃、０．１％水溶液での測定で４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下の値であることが望ましい。４０ｍＮ／ｍを超える場合は［Ａ］のワキ防止効果の発現を助長することができない。
【００１７】
本発明において［Ａ］／［Ｂ］の比は質量に基づいて１００／０〜９０／１０であり、好ましくは９８／２〜９２／８である。［Ｂ］が１０を超えると［Ａ］のワキ防止効果の発現を妨げる。
【００１８】
本発明において、付加重合反応は通常の条件下で実施されてよく、例えば温度は８０〜１３０℃、好ましくは９０〜１１０℃である。また、重合中の圧力（ゲージ圧）は０．８ＭＰａ以下、好ましくは０．５ＭＰａ以下である。
【００１９】
本発明において、重合により得られる該重合体からの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４７−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりアルカリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、特開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用いる方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶かして水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイオン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号公報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中和する方法などがあるが、そのいずれを用いても差し支えない。
【００２０】
本発明により得られたワキ防止剤組成物は、熱硬化型水性塗料においてその効果を発揮する。熱硬化型水性塗料に使用される水性樹脂としては、アクリル樹脂、ビニル樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、油変成アルキド樹脂、フェノール樹脂またはエポキシ樹脂などが挙げられる。また、この様な水性樹脂の架橋剤として用いられる水溶性アミノ樹脂としては、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−メチロールメラミンおよびそれらのメチルエーテル化物、尿素−ホルムアルデヒド縮合物、尿素ーメラミン共縮合物などを挙げることができる。
【００２１】
本発明のワキ防止剤組成物は水や有機溶媒で予め適当な濃度に希釈した溶液の状態で添加しても、またそのままで添加してもよい。その添加量は通常、熱硬化型水性塗料に対し０．５〜１５．０質量％であり、好ましくは１．０〜１０．０質量％である。
【００２２】
本発明のワキ防止剤組成物の熱硬化性水性塗料への添加方法としては、１，水性樹脂の合成時に添加する。２，顔料分散時に添加する。３，塗料作成後に後添加する、等の方法がありいずれの添加法を用いてもワキ防止効果の発現には影響はない。
【００２３】
本発明のワキ防止剤組成物はそのままクリヤー塗料に添加して、または顔料配合塗料に添加する等いずれの形態でも使用することができる。
【００２４】
本発明のワキ防止剤は、溶剤を使用することも可能であり、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトールなどのグリコールエーテル系溶剤、メチルセロソルブアセテート、セロソルブアセテートなどのグリコールエステル系溶剤、アセトンなどのケトン系溶剤など、水と自由に混和し得る溶剤を使用することができるが、従来のワキ防止剤に比べてその添加量を大幅に削減または添加を省略することができる。
【００２５】
水性塗料は一般的に塗装に適する粘度に水または溶剤で希釈して使用する。また該塗料には、必要に応じて通常使用されている紫外線吸収剤、消泡剤、ハジキ防止剤、増粘剤などの塗料用添加剤を適量含有させることもできる。塗装方法は、常法に従って、エアースプレー塗装、エアレス塗装、静電エアースプレー塗装、静電エアレス塗装、コイルコーター塗装等の手段により行うことができる。焼き付けは常法に従い、例えば電気式熱風乾燥機、間接熱風炉、直接熱風炉、遠赤外炉等を用い、塗膜を約１２０℃〜約２９０℃間の温度で約数十秒〜約４５分間保持することにより行うことができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ワキ限界膜厚値、平滑性および鮮映性試験の結果は表１に記載した。尚、実施例や試験方法などにおける部は質量部を意味する。
【００２７】
［ワキ限界膜厚値の測定］
傾斜塗装して膜厚差のある塗膜を形成し、次いで焼き付け乾燥を行うと、膜厚の厚い部分から薄い部分にかけてワキを発生するが、このワキによる塗膜異常の無くなった部分の膜厚を電磁微膜厚計にて測定した。評価数値の高いほどワキ防止能が高いことを意味する。
【００２８】
［平滑性の測定］
上記の試験により得た塗装板を用いて、ワキ限界膜厚値より薄い部分の塗膜表面の平滑性を肉眼にて評価した。評価は◎（塗膜表面にハジキ、クレーターが無い）、△（塗膜表面にハジキ、クレーターが少しある）、×（塗膜表面にハジキ、クレーターが多い）とした。
【００２９】
［鮮映性の測定］
上記の試験により得た塗膜を用いてワキ限界膜厚部分の２０°グロスをグロス計にてそれぞれ６個所測定し、平均値をもって評価した。グロス値の高いほど鮮映性に優れる。
【００３０】
この様にして得られた熱硬化型水性塗料を脱イオン水でフォードカップＮｏ．４（２０℃）で２０秒になるように希釈し、下記の塗装条件で塗装してワキ限界膜厚値、平滑性および鮮映性の測定を行った。
［塗装条件］
被塗物：脱脂したブリキ板
スプレーガン：ワイダーＷ−８８カップガン［岩田塗装（株）製］
塗装方法：膜厚傾斜塗装
焼付条件：塗装後１０分間ブース内でセッテイングした後、１６０℃、２０分
間焼き付け
【００３３】
製造例１
加熱、冷却、ＥＯ、ＰＯ等の滴下、攪拌可能な耐圧反応容器にグラニュー糖の１モル３４２部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記）１０００部を仕込み、乾燥窒素にて置換する。次いで１００℃にて攪拌しながら、ＰＯの８モル４６４部を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１０時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで減圧下同温度にてＤＭＦを留去させ、ベース−１（蔗糖／ＰＯ８モル）を合成した。
【００３４】
製造例２
製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、８０６部および水酸化カリウム（試薬特級、以下同じ）３．０部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＢＯの４モル２８８部を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで９０℃にてイオン交換水２７部（以下、得られた重合物の２．５質量％とする）を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００［協和化学工業（株）製］６８部（以下、得られた重合物の５．０質量％とする）を加え、同温度にて１時間攪拌した。次いでヌッチェ／吸引瓶を用いて同温度にてＮｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）製］越しに濾過して触媒を吸着除去する。さらにろ過物を減圧下１２０℃にて脱水処理して、蔗糖／ＰＯ８モル／ＢＯ４モル重合物、曇点５９℃、ＤＭＦ含有量１．５ｐｐｍのサンプル［Ａ−１]を得て試験に供した。
【００３５】
製造例３
製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、８０６部および水酸化カリウム６．５部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの３２モル１８５６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１１時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ４０モル重合物、曇点４４℃、ＤＭＦ含有量０．７ｐｐｍのサンプル［Ａ−２］を得て試験に供した。
【００３６】
製造例４
製造例１と同様な耐圧反応容器にラフィノース（試薬特級）の１モル５０４部、ＤＭＦ１０００部を仕込み、乾燥窒素にて置換させる。次いで１００℃にて攪拌しながら、ＰＯの３０モル１７４０部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させ、さらにＢＯの３モル２１６部を０．２ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで減圧下同温度にてＤＭＦを留去させ、ラフィノース／ＰＯ３０モル／ＢＯ３モル重合物、曇点３８℃、ＤＭＦ含有量１．０ｐｐｍのサンプル［Ａ−３］を得て試験に供した。
【００３７】
製造例５
製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、８０６部および水酸化カリウム１４．５部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの８７モル５０４６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１４時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ９５モル重合物、曇点３２℃、ＤＭＦ含有量０．４ｐｐｍのサンプル［Ａ−４］を得て試験に供した。
【００３８】
製造例６
製造例１と同様な耐圧反応容器にグラニュー糖の１モル３４２部、トリメチルアミン（有効成分７０％の水溶液）５部を仕込み、乾燥窒素にて置換する。次いで１００℃にて攪拌しながら、ＰＯの１０モル５８０部を０．５ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで水酸化カリウム８．０部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施後１００℃にてＰＯの４５モル２６１０部を０．５ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１２時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ５５モル重合物、曇点４１℃のサンプル［Ａ−５］を得て試験に供した。
【００３９】
製造例７
ベース−１を製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ８モル重合物、曇点８３℃、ＤＭＦ含有量２．５ｐｐｍのサンプル［ａ−１］を得て試験に供した。
【００４０】
製造例８
製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、９２２部および水酸化カリウム１７部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの１０２モル５９１６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。２５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ１１０モル重合物、曇点２６℃、ＤＭＦ含有量０．３ｐｐｍのサンプル［ａ−２］を得て試験に供した。
【００４１】
製造例９
製造例１と同様な反応容器にイソデシルアルコール［エクソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ１０］１モル１５３部に水酸化カリウム０．３部を加え、常温にて減圧下脱気の後ＰＯの２モル１１６部を１１０℃にて約４時間で、次いでＥＯの２モル８８部を１２０〜１３０℃にて約２時間で反応させた。次いで製造例２と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、イソデシルアルコール／ＰＯ２モル／ＥＯ２モル付加物のサンプル［Ｂ−１］を得た。表面張力は３６ｍＮ／ｍであった。
【００４２】
製造例１０
製造例１と同様な反応容器にソフタノール３０［（株）日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モル品］１モル３３５部に水酸化カリウム０．２部を加え、８０℃にて減圧下脱気の後、ＰＯの２モル１１６部を１００℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例２と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ソフタノール／ＥＯ３モル／ＰＯ２モル付加物のサンプル［Ｂ−２］を得た。表面張力は３３ｍＮ／ｍであった。
【００４３】
製造例１１
製造例１と同様な反応容器にｎ−ドデカノール１モル１８６部に水酸化カリウム０．４部を加え、１００℃にて減圧下脱水の後、ＥＯの３．５モル１５４部を１３０℃にて約３時間で付加重合させた。次いで製造例２と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ｎ−ドデカノール／ＥＯ３．５モル付加物のサンプル［ｂ−１］を得た。表面張力は４７ｍＮ／ｍであった。
【００４４】
製造例１２
製造例１と同様な反応容器に２−ブチルオクタノール１モル１８６部に水酸化カリウム０．８部を加え、常温にて減圧下脱気の後、ＰＯの３モル１７４部を１００〜１１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの７モル３０８部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させた。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水処理して、２−ブチルオクタノール／ＰＯ３モル／ＥＯ７モル付加物のサンプル［ｂ−２］を得た。表面張力は４４ｍＮ／ｍであった。
【００４５】
実施例１
評価用熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成物として製造例−２作成のサンプル［Ａ−１］を配合した塗料を作成、これを用いて塗装、焼付けを実施、ワキ限界膜厚、平滑性、鮮映性を測定した。（以下、実施例４、５を除いて評価用熱硬化型水性塗料に添加するワキ防止剤組成物のサンプル名のみを記載する）
【００４６】
実施例２
［Ａ−２］／［Ｂ−１］＝９７／３の配合品を用いた。
【００４７】
実施例３
［Ａ−３］を用いた。
【００４８】
実施例４
［Ａ−５］／［Ｂ−２］＝９３／７の配合品を、評価用熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成物として６０部（合計が１０３０部となる）用いた。
【００４９】
実施例５
［Ａ−１］／［Ａ−４］／［Ｂ−２］＝４０／５５／５の配合品を、評価用熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成物として１０部（合計が９８０部となる）用いた。
【００５０】
参考例１
標準用熱硬化型水性塗料を用いた。
【００５１】
比較例１
［ａ−１］／［ｂ−１］＝９０／１０を用いた。
【００５２】
比較例２
［ａ−２］／［ｂ−２］＝９５／５を用いた。
【００５３】
比較例３
［Ａ−１］／［Ｂ−１］＝８５／１５の配合品を用いた。
【００５４】
比較例４
ベンゾインｎ−プロピルエーテルを用いた。
【００５５】
比較例５
ＳＮデフォーマー１０７０／ＳＮデフォーマー３８１［いずれもサンノプコ（株）製、水系塗料用添加剤］＝５０／５０の配合品を用いた。
【００５６】
【表１】
【発明の効果】
本発明によるワキ防止剤組成物は熱硬化型水性塗料を扱う分野にてワキを防止するので、仕上がり塗膜の平滑性、鮮映性を損なうことが少なく、また、塗装、焼付けを実施する際の低ＶＯＣ化が図れるので有用である。また、本発明の製造方法はワキ防止剤組成物を得るのに最適である。
Claims (10)
- 非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを重合させた化合物［Ａ］と、炭素数８〜１５の分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを重合させた化合物［Ｂ］からなるワキ防止剤組成物（カチオン電着塗料用消泡剤組成物を含まない）。
- ［Ａ］が非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを１０〜１００モル重合させ、ブチルジグリコール２５％水溶液法での曇点が３０〜６０℃である、請求項１ 記載のワキ防止剤組成物。
- ［Ａ］をなす非還元性の二、三糖類が蔗糖である、請求項１又は２記載のワキ防止剤組成物。
- ［Ａ］をなすアルキレンオキシドがプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドである、請求項１〜３のいずれか記載のワキ防止剤組成物。
- ［Ｂ］が炭素数８〜１５の分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシド２〜６モルを重合させた化合物で、０．１質量％水溶液、２５℃での表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下である、請求項１〜４のいずれか記載のワキ防止剤組成物。
- ［Ａ］／［Ｂ］が質量比で９８／２〜９２／８である、請求項１〜５のいずれか記載のワキ防止剤組成物。
- 熱硬化型水性塗料用である、請求項１〜６のいずれか記載のワキ防止剤組成物。
- 請求項１〜７のいずれか記載のワキ防止剤組成物を得る方法において、アルキルアミド類の共存下で非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを重合させることを特徴とするワキ防止剤組成物の製造方法。
- アルキルアミド類がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドである、請求項８記載のワキ防止剤組成物の製造方法。
- Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを０．１ｐｐｍ以上含有する、請求項１〜７のいずれか記載のワキ防止剤組成物。
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