JP2003160752A - ワキ防止剤組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】近年、水性塗料はその作業安全性および無公害
化、省資源問題の観点から急速にその需要が増加してお
り、特に工業用塗装ラインにおける熱硬化型塗料の水性
化への動きにはめざましいものがある。しかしながら、
熱硬化型水性塗料はその溶媒の主成分が水であり、この
水の沸点が１００℃とそれほど高くない割に蒸発潜熱が
大きいことに起因する、加熱硬化中の発泡によってワキ
が発生し易いという問題があった。また水性塗料といえ
ども水溶性溶剤がかなりの量使用されていて、ＶＯＣ問
題は依然内蔵しており、これらの諸問題点を解決できる
ワキ防止剤の開発が望まれていた。 【解決手段】非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のア
ルキレンオキシドを重合させた化合物からなるワキ防止
剤組成物を熱硬化型水性塗料に添加する、また、劾組成
物をアルキルアミド類の共存下に製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ワキ防止剤組成物
に関する。さらに詳しくは熱硬化型水性塗料に対して優
れたワキ防止性を発揮し、かつＶＯＣ低減に貢献するワ
キ防止剤組成物およびその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、水性塗料はその作業安全性および
無公害化、省資源問題の観点から急速にその需要が増加
している。特に、工業用塗装ラインにおける熱硬化型塗
料の水性化への動きにはめざましいものがあり、近い将
来自動車のベースコート、中塗り塗料もそのすべてが水
性化される勢いとなっている。

【０００３】しかし熱硬化型水性塗料はその溶媒の主成
分が水であり、この水の沸点が１００℃とそれほど高く
ない割に蒸発潜熱が大きいことに起因する、加熱硬化中
の発泡によってワキが発生し易いという問題があった。
また水性塗料といえども揮発性成分を含む水溶性溶剤が
かなりの量使用されていて、ＶＯＣ問題は依然内蔵して
おり、これらの諸問題点を解決できるワキ防止剤の開発
が望まれていた。

【０００４】従来、ワキ防止剤としては、ベンゾインの
炭素数１〜４のアルキルエーテル化物、例えばベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インｎ−プロピルエーテル、ベンゾインｉｓｏ−プロピ
ルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾイ
ンｉｓｏ−ブチルエーテル（特公平２−３９０号、特開
平４ー９３３７４）あるいは多価アルコールと高級脂肪
酸のエステル化物などが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれら従
来のワキ防止剤を熱硬化型水性塗料に用いると、相溶性
が不足するため該塗料の塗膜の平滑性や鮮映性が不十分
となったり、仕上がり外観を損なうという欠点があり、
また水溶性溶剤の使用量低減も困難であり、依然として
ＶＯＣ問題を抱えていた。

【０００６】よって本発明の目的は熱硬化型水性塗料と
の相溶性が良く、ワキを防止することにより平滑性や鮮
映性に優れ、塗膜の仕上がり外観を向上させることがで
き、かつ水溶性溶剤の使用量低減を図ることのできるワ
キ防止剤組成物およびその製造方法を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決すべく鋭
意検討を重ねた結果、本発明に達した。すなわち本発明
は、非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のアルキレン
オキシドを重合させた化合物［Ａ］からなるワキ防止剤
組成物および［Ａ］をアルキルアミド類の共存下にて得
る製造方法、である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明における非還元性の二、三
糖類とは、二つまたは三つの単糖がともにヘミアセター
ル水酸基によって結合している糖類のことで蔗糖、トレ
ハロース、ラフィノース、ゲンチアノースなどが挙げら
れる。このうち特に好ましいのは蔗糖であり、微粉末化
した精製ザラメ糖もしくはグラニュー糖が挙げられる。
また、該糖類に付加重合させる炭素数２〜４のアルキレ
ンオキシドとしては、エチレンオキシド（以下、ＥＯと
略記）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）およ
びブチレンオキシドが挙げられる。これらのアルキレン
オキシドのうち好ましいのはＰＯ、１，２−ブチレンオ
キシド（以下、ＢＯと略記）である。

【０００９】本発明において該糖類へのアルキレンオキ
シドの重合モル数は１０〜１００であり、好ましくは１
５〜９０である。１０モルより低い場合、または１００
モルを越える場合はワキを低減させる能力が低下する。
アルキレンオキシドの付加重合の順序は特に限定され
ず、また重合形式もブロック、ランダム何れでもよい。

【００１０】本発明において該糖類へのアルキレンオキ
シドの重合反応は、窒素原子が活性水素を持たないタイ
プのアルキルアミド類、特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの存在下にて
実施するのが好ましい。このとき、該糖類／アルキルア
ミド類の質量比は好ましくは２／１〜１／１０、さらに
好ましくは１／２〜１／６である。なお、該糖類へアル
キレンオキシドを５〜１０モル程度重合させた後は、引
き続きアルキルアミド類の存在下にて重合させてもよ
く、また、一旦アルキルアミド類を留去させ、その後は
通常の方法にてアルキレンオキシドを目的とするモル数
まで重合させてもよい。なお、前者の場合には重合後に
アルキルアミド類を留去させ、必要があれば吸着剤等に
よる公知の方法による処理をして精製する。なお精製工
程を経た場合でも、アルキルアミド類はごく少量は残存
し、通常１０〜１ｐｐｍは検出される。よって残存物の
同定を実施することで製造方法の確定ができる。

【００１１】本発明において、該糖類へアルキレンオキ
シドを５〜１０モル程度重合させた後アルキルアミド類
を留去させた場合は、アルカリあるいはアルカリ土類の
水酸化物または炭酸塩等を触媒として用いて重合を継続
させる。これらのうち好ましくは、水酸化カリウム、水
酸化セシウム、炭酸セシウム等である。触媒の使用量は
重合反応に関与する劾糖類と劾アルキレンオキシドの合
計質量に対して０．０５〜２．０％の範囲であり、好ま
しくは０．１〜１．０％である。

【００１２】本発明において曇点とは非イオン系界面活
性剤の親水性の尺度となるもので、曇点の高い化合物ほ
ど親水性が大きいことを表わしている。本発明での測定
法はＩＳＯ１０６５−１９７５（Ｅ）、「エチレンオキ
シド系非イオン界面活性剤−曇り点測定法」の中の「測
定法Ｂ」に準じた。すなわち、まず２５質量％のブチル
ジグリコール（ブタノール／ＥＯ２モル付加物）水溶液
に、試料を１０質量％濃度になるように溶解する。次い
でこの試料溶液約５ｃｃを試験管に採り、試験管中に温
度計を入れて攪拌しながら徐々に加熱するとついには試
料溶液が白濁する。試料溶液が完全に白濁する温度を読
みとり、これを曇点とする。本発明の組成物の曇点は３
０〜６０℃、好ましくは３５〜５５℃である。曇点が６
０℃を越えても、また３０℃を下廻っても親水性／疎水
性のバランスが崩れて十分なワキ防止効果が得られな
い。

【００１３】本発明において［Ａ］に含有されるＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドの定量には一般的に内部標準／検量線方式によるガス
クロマトグラフィーを用いるが、これに限定されるもの
ではない。同法によれば０．０１ｐｐｍ程度までの測定
が可能である。

【００１４】本発明において［Ｂ］の炭素数８〜１５の
分岐アルキル基を有する一級モノアルコールまたは炭素
数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級モノアルコー
ルとは、いわゆるＹ字型構造を持つアルコールのこと
で、主にオキソ法、チーグラー法などによる合成アルコ
ールである。例えば２−エチルヘキシルアルコール、イ
ソデシルアルコール、イソトリデシルルアルコール、２
−ブチルオクタノール、２−ヘキシルオクタノールおよ
びノルマルパラフィン酸化法による炭素数１２〜１４の
直鎖のアルキル基を持つソフタノール［株式会社日本触
媒製］等、およびこれらの混合物等が挙げられる。水酸
基はできるだけアルコール分子の中央部にあることが好
ましい。炭素数の平均値が８未満または１５を越える
と、［Ａ］のワキ防止効果の発現を助長することができ
ない。

【００１５】本発明において［Ｂ］の製造に用いる炭素
数２〜３のアルキレンオキシドとしては、ＥＯ、ＰＯが
挙げられる。付加モル数は２〜６、好ましくは３〜５で
ある。アルキレンオキシドの付加モル数が２〜６モルの
範囲を超えると［Ａ］のワキ防止性効果の発現を助長す
ることができない。アルキレンオキシドの付加重合の順
序は特に限定されず、その重合形式もブロック、ランダ
ム何れでもよい。

【００１６】本発明において表面張力とは、ジュヌーイ
型表面張力計で測定する静的表面張力のことである。本
発明の［Ｂ］の表面張力は、２５℃、０．１％水溶液で
の測定で４０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以
下の値であることが望ましい。４０ｍＮ／ｍを超える場
合は［Ａ］のワキ防止効果の発現を助長することができ
ない。

【００１７】本発明において［Ａ］／［Ｂ］の比は質量
に基づいて１００／０〜９０／１０であり、好ましくは
９８／２〜９２／８である。［Ｂ］が１０を超えると
［Ａ］のワキ防止効果の発現を妨げる。

【００１８】本発明において、付加重合反応は通常の条
件下で実施されてよく、例えば温度は８０〜１３０℃、
好ましくは９０〜１１０℃である。また、重合中の圧力
（ゲージ圧）は０．８ＭＰａ以下、好ましくは０．５Ｍ
Ｐａ以下である。

【００１９】本発明において、重合により得られる該重
合体からの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４７
−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりアル
カリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、特
開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用い
る方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶かし
て水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイオ
ン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号公
報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭酸
塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中和
する方法などがあるが、そのいずれを用いても差し支え
ない。

【００２０】本発明により得られたワキ防止剤組成物
は、熱硬化型水性塗料においてその効果を発揮する。熱
硬化型水性塗料に使用される水性樹脂としては、アクリ
ル樹脂、ビニル樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、油変
成アルキド樹脂、フェノール樹脂またはエポキシ樹脂な
どが挙げられる。また、この様な水性樹脂の架橋剤とし
て用いられる水溶性アミノ樹脂としては、ジ−、トリ
−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−メチロールメラミン
およびそれらのメチルエーテル化物、尿素−ホルムアル
デヒド縮合物、尿素ーメラミン共縮合物などを挙げるこ
とができる。

【００２１】本発明のワキ防止剤組成物は水や有機溶媒
で予め適当な濃度に希釈した溶液の状態で添加しても、
またそのままで添加してもよい。その添加量は通常、熱
硬化型水性塗料に対し０．５〜１５．０質量％であり、
好ましくは１．０〜１０．０質量％である。

【００２２】本発明のワキ防止剤組成物の熱硬化性水性
塗料への添加方法としては、１，水性樹脂の合成時に添
加する。２，顔料分散時に添加する。３，塗料作成後に
後添加する、等の方法がありいずれの添加法を用いても
ワキ防止効果の発現には影響はない。

【００２３】本発明のワキ防止剤組成物はそのままクリ
ヤー塗料に添加して、または顔料配合塗料に添加する等
いずれの形態でも使用することができる。

【００２４】本発明のワキ防止剤は、溶剤を使用するこ
とも可能であり、たとえばメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール
などのアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、セロソル
ブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、カルビト
ール、ブチルカルビトールなどのグリコールエーテル系
溶剤、メチルセロソルブアセテート、セロソルブアセテ
ートなどのグリコールエステル系溶剤、アセトンなどの
ケトン系溶剤など、水と自由に混和し得る溶剤を使用す
ることができるが、従来のワキ防止剤に比べてその添加
量を大幅に削減または添加を省略することができる。

【００２５】水性塗料は一般的に塗装に適する粘度に水
または溶剤で希釈して使用する。また該塗料には、必要
に応じて通常使用されている紫外線吸収剤、消泡剤、ハ
ジキ防止剤、増粘剤などの塗料用添加剤を適量含有させ
ることもできる。塗装方法は、常法に従って、エアース
プレー塗装、エアレス塗装、静電エアースプレー塗装、
静電エアレス塗装、コイルコーター塗装等の手段により
行うことができる。焼き付けは常法に従い、例えば電気
式熱風乾燥機、間接熱風炉、直接熱風炉、遠赤外炉等を
用い、塗膜を約１２０℃〜約２９０℃間の温度で約数十
秒〜約４５分間保持することにより行うことができる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ワ
キ限界膜厚値、平滑性および鮮映性試験の結果は表１に
記載した。尚、実施例や試験方法などにおける部は質量
部を意味する。

【００２７】［ワキ限界膜厚値の測定］傾斜塗装して膜
厚差のある塗膜を形成し、次いで焼き付け乾燥を行う
と、膜厚の厚い部分から薄い部分にかけてワキを発生す
るが、このワキによる塗膜異常の無くなった部分の膜厚
を電磁微膜厚計にて測定した。評価数値の高いほどワキ
防止能が高いことを意味する。

【００２８】［平滑性の測定］上記の試験により得た塗
装板を用いて、ワキ限界膜厚値より薄い部分の塗膜表面
の平滑性を肉眼にて評価した。評価は◎（塗膜表面にハ
ジキ、クレーターが無い）、△（塗膜表面にハジキ、ク
レーターが少しある）、×（塗膜表面にハジキ、クレー
ターが多い）とした。

【００２９】［鮮映性の測定］上記の試験により得た塗
膜を用いてワキ限界膜厚部分の２０°グロスをグロス計
にてそれぞれ６個所測定し、平均値をもって評価した。
グロス値の高いほど鮮映性に優れる。

【００３０】 ［標準用熱硬化型水性塗料組成］ ※１ ボンコート ３９８０ １９０部 ※２ サイメル ３７０ ４５部 ※３ タイペーク ＣＲ−９５ １８５部 ブチルセルソルブ ５０部 エチレングリコール ２３部 脱イオン水 ５００部 ※４ ノプコ ＤＦ−１２２ＮＳ ２部 ※５ ＳＮシックナー６３６ ５部 合計 １０００部 ※１ 大日本インキ化学（株）製 水溶性アクリル樹脂 ※２ 三井サイアナミッド（株）製 水溶性メラミン樹脂 ※３ 石原産業（株）製 二酸化チタン ※４ サンノプコ（株）製 消泡剤 ※５ サンノプコ（株）製 増粘剤

【００３１】 ［評価用熱硬化型水性塗料組成］ ※１ ボンコート ３９８０ １９０部 ※２ サイメル ３７０ ４５部 ※３ タイペーク ＣＲ−９５ １８５部 ブチルセルソルブ ２０部 脱イオン水 ５２３部 ※４ ノプコ ＤＦ−１２２ＮＳ ２部 ※５ ＳＮシックナー６３６ ５部 ワキ防止剤組成物 ３０部 合計 １０００部

【００３２】この様にして得られた熱硬化型水性塗料を
脱イオン水でフォードカップＮｏ．４（２０℃）で２０
秒になるように希釈し、下記の塗装条件で塗装してワキ
限界膜厚値、平滑性および鮮映性の測定を行った。 ［塗装条件］ 被塗物：脱脂したブリキ板 スプレーガン：ワイダーＷ−８８カップガン［岩田塗装
（株）製］ 塗装方法：膜厚傾斜塗装 焼付条件：塗装後１０分間ブース内でセッテイングした
後、１６０℃、２０分間焼き付け

【００３３】製造例１ 加熱、冷却、ＥＯ、ＰＯ等の滴下、攪拌可能な耐圧反応
容器にグラニュー糖の１モル３４２部、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記）１０００部を仕
込み、乾燥窒素にて置換する。次いで１００℃にて攪拌
しながら、ＰＯの８モル４６４部を０．２ＭＰａ以下に
保ちつつ滴下させる。１０時間同温度で攪拌したところ
系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで減圧下同
温度にてＤＭＦを留去させ、ベース−１（蔗糖／ＰＯ８
モル）を合成した。

【００３４】製造例２ 製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、
８０６部および水酸化カリウム（試薬特級、以下同じ）
３．０部を仕込み１２０℃にて減圧脱水を実施、次いで
１００℃にてＢＯの４モル２８８部を０．２ＭＰａ以下
に保ちつつ滴下させる。５時間同温度で攪拌したところ
系内の圧力の低下が見られなくなった。次いで９０℃に
てイオン交換水２７部（以下、得られた重合物の２．５
質量％とする）を加えた後、アルカリ吸着剤であるキョ
ーワード６００［協和化学工業（株）製］６８部（以
下、得られた重合物の５．０質量％とする）を加え、同
温度にて１時間攪拌した。次いでヌッチェ／吸引瓶を用
いて同温度にてＮｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）製］越し
に濾過して触媒を吸着除去する。さらにろ過物を減圧下
１２０℃にて脱水処理して、蔗糖／ＰＯ８モル／ＢＯ４
モル重合物、曇点５９℃、ＤＭＦ含有量１．５ｐｐｍの
サンプル［Ａ−１]を得て試験に供した。

【００３５】製造例３ 製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、
８０６部および水酸化カリウム６．５部を仕込み１２０
℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの３２
モル１８５６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させ
る。１１時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下
が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をし
て、蔗糖／ＰＯ４０モル重合物、曇点４４℃、ＤＭＦ含
有量０．７ｐｐｍのサンプル［Ａ−２］を得て試験に供
した。

【００３６】製造例４ 製造例１と同様な耐圧反応容器にラフィノース（試薬特
級）の１モル５０４部、ＤＭＦ１０００部を仕込み、乾
燥窒素にて置換させる。次いで１００℃にて攪拌しなが
ら、ＰＯの３０モル１７４０部を０．４ＭＰａ以下に保
ちつつ滴下させ、さらにＢＯの３モル２１６部を０．２
ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１５時間同温度で攪
拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。次
いで減圧下同温度にてＤＭＦを留去させ、ラフィノース
／ＰＯ３０モル／ＢＯ３モル重合物、曇点３８℃、ＤＭ
Ｆ含有量１．０ｐｐｍのサンプル［Ａ−３］を得て試験
に供した。

【００３７】製造例５ 製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、
８０６部および水酸化カリウム１４．５部を仕込み１２
０℃にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの８
７モル５０４６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下さ
せる。１４時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低
下が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理を
して、蔗糖／ＰＯ９５モル重合物、曇点３２℃、ＤＭＦ
含有量０．４ｐｐｍのサンプル［Ａ−４］を得て試験に
供した。

【００３８】製造例６ 製造例１と同様な耐圧反応容器にグラニュー糖の１モル
３４２部、トリメチルアミン（有効成分７０％の水溶
液）５部を仕込み、乾燥窒素にて置換する。次いで１０
０℃にて攪拌しながら、ＰＯの１０モル５８０部を０．
５ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１５時間同温度で
攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくなった。
次いで水酸化カリウム８．０部を仕込み１２０℃にて減
圧脱水を実施後１００℃にてＰＯの４５モル２６１０部
を０．５ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させる。１２時間同
温度で攪拌したところ系内の圧力の低下が見られなくな
った。次いで製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ
５５モル重合物、曇点４１℃のサンプル［Ａ−５］を得
て試験に供した。

【００３９】製造例７ ベース−１を製造例２と同様な処理をして、蔗糖／ＰＯ
８モル重合物、曇点８３℃、ＤＭＦ含有量２．５ｐｐｍ
のサンプル［ａ−１］を得て試験に供した。

【００４０】製造例８ 製造例１と同様な耐圧反応容器にベース−１の１モル、
９２２部および水酸化カリウム１７部を仕込み１２０℃
にて減圧脱水を実施、次いで１００℃にてＰＯの１０２
モル５９１６部を０．４ＭＰａ以下に保ちつつ滴下させ
る。２５時間同温度で攪拌したところ系内の圧力の低下
が見られなくなった。次いで製造例２と同様な処理をし
て、蔗糖／ＰＯ１１０モル重合物、曇点２６℃、ＤＭＦ
含有量０．３ｐｐｍのサンプル［ａ−２］を得て試験に
供した。

【００４１】製造例９ 製造例１と同様な反応容器にイソデシルアルコール［エ
クソン化学（株）製、ＥＸＸＡＬ１０］１モル１５３部
に水酸化カリウム０．３部を加え、常温にて減圧下脱気
の後ＰＯの２モル１１６部を１１０℃にて約４時間で、
次いでＥＯの２モル８８部を１２０〜１３０℃にて約２
時間で反応させた。次いで製造例２と同様にして触媒を
吸着除去、脱水処理して、イソデシルアルコール／ＰＯ
２モル／ＥＯ２モル付加物のサンプル［Ｂ−１］を得
た。表面張力は３６ｍＮ／ｍであった。

【００４２】製造例１０ 製造例１と同様な反応容器にソフタノール３０［（株）
日本触媒製、ソフタノール／ＥＯ３モル品］１モル３３
５部に水酸化カリウム０．２部を加え、８０℃にて減圧
下脱気の後、ＰＯの２モル１１６部を１００℃にて約４
時間で反応させた。次いで製造例２と同様にして触媒を
吸着除去、脱水処理して、ソフタノール／ＥＯ３モル／
ＰＯ２モル付加物のサンプル［Ｂ−２］を得た。表面張
力は３３ｍＮ／ｍであった。

【００４３】製造例１１ 製造例１と同様な反応容器にｎ−ドデカノール１モル１
８６部に水酸化カリウム０．４部を加え、１００℃にて
減圧下脱水の後、ＥＯの３．５モル１５４部を１３０℃
にて約３時間で付加重合させた。次いで製造例２と同様
にして触媒を吸着除去、脱水処理して、ｎ−ドデカノー
ル／ＥＯ３．５モル付加物のサンプル［ｂ−１］を得
た。表面張力は４７ｍＮ／ｍであった。

【００４４】製造例１２ 製造例１と同様な反応容器に２−ブチルオクタノール１
モル１８６部に水酸化カリウム０．８部を加え、常温に
て減圧下脱気の後、ＰＯの３モル１７４部を１００〜１
１０℃にて約４時間で反応させた。次いでＥＯの７モル
３０８部を１２０〜１３０℃にて約４時間で反応させ
た。次いで製造例１と同様にして触媒を吸着除去、脱水
処理して、２−ブチルオクタノール／ＰＯ３モル／ＥＯ
７モル付加物のサンプル［ｂ−２］を得た。表面張力は
４４ｍＮ／ｍであった。

【００４５】実施例１ 評価用熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成物として製造
例−２作成のサンプル［Ａ−１］を配合した塗料を作
成、これを用いて塗装、焼付けを実施、ワキ限界膜厚、
平滑性、鮮映性を測定した。（以下、実施例４、５を除
いて評価用熱硬化型水性塗料に添加するワキ防止剤組成
物のサンプル名のみを記載する）

【００４６】実施例２ ［Ａ−２］／［Ｂ−１］＝９７／３の配合品を用いた。

【００４７】実施例３ ［Ａ−３］を用いた。

【００４８】実施例４ ［Ａ−５］／［Ｂ−２］＝９３／７の配合品を、評価用
熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成物として６０部（合
計が１０３０部となる）用いた。

【００４９】実施例５ ［Ａ−１］／［Ａ−４］／［Ｂ−２］＝４０／５５／５
の配合品を、評価用熱硬化型水性塗料にワキ防止剤組成
物として１０部（合計が９８０部となる）用いた。

【００５０】参考例１ 標準用熱硬化型水性塗料を用いた。

【００５１】比較例１ ［ａ−１］／［ｂ−１］＝９０／１０を用いた。

【００５２】比較例２ ［ａ−２］／［ｂ−２］＝９５／５を用いた。

【００５３】比較例３ ［Ａ−１］／［Ｂ−１］＝８５／１５の配合品を用い
た。

【００５４】比較例４ ベンゾインｎ−プロピルエーテルを用いた。

【００５５】比較例５ ＳＮデフォーマー１０７０／ＳＮデフォーマー３８１
［いずれもサンノプコ（株）製、水系塗料用添加剤］＝
５０／５０の配合品を用いた。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明によるワキ防止剤組成物は熱硬化
型水性塗料を扱う分野にてワキを防止するので、仕上が
り塗膜の平滑性、鮮映性を損なうことが少なく、また、
塗装、焼付けを実施する際の低ＶＯＣ化が図れるので有
用である。また、本発明の製造方法はワキ防止剤組成物
を得るのに最適である。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４の
   アルキレンオキシドを重合させた化合物［Ａ］からなる
   ワキ防止剤。
2. 【請求項２】 非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４の
   アルキレンオキシドを重合させた化合物［Ａ］と、炭素
   数８〜１５の分岐アルキル基を有する一級モノアルコー
   ルまたは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を有する二級
   モノアルコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシド
   を重合させた化合物［Ｂ］からなるワキ防止剤組成物。
3. 【請求項３】 ［Ａ］が非還元性の二、三糖類に炭素数
   ２〜４のアルキレンオキシドを１０〜１００モル重合さ
   せ、ブチルジグリコール２５％水溶液法での曇点が３０
   〜６０℃である、請求項１または２記載のワキ防止剤組
   成物。
4. 【請求項４】 ［Ａ］をなす非還元性の二、三糖類が蔗
   糖である、請求項１〜３のいずれか記載のワキ防止剤組
   成物。
5. 【請求項５】 ［Ａ］をなすアルキレンオキシドがプロ
   ピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドであ
   る、請求項１〜４のいずれか記載のワキ防止剤組成物。
6. 【請求項６】 ［Ｂ］が炭素数８〜１５の分岐アルキル
   基を有する一級モノアルコールまたは炭素数８〜１５の
   直鎖アルキル基を有する二級モノアルコールに、炭素数
   ２〜３のアルキレンオキシド２〜６モルを重合させた化
   合物で、０．１質量％水溶液、２５℃での表面張力が４
   ０ｍＮ／ｍ以下である、請求項２〜５のいずれか記載の
   ワキ防止剤組成物。
7. 【請求項７】 ［Ａ］／［Ｂ］が質量比で１００／０〜
   ９０／１０である、請求項１〜６のいずれか記載のワキ
   防止剤組成物。
8. 【請求項８】 熱硬化型水性塗料用である、請求項１〜
   ７のいずれか記載のワキ防止剤組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか記載のワキ防止
   剤組成物を得る方法において、アルキルアミド類の共存
   下で非還元性の二、三糖類に炭素数２〜４のアルキレン
   オキシドを重合させることを特徴とするワキ防止剤組成
   物の製造方法。
10. 【請求項１０】 アルキルアミド類がＮ，Ｎ−ジメチル
    ホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドであ
    る、請求項９記載のワキ防止剤組成物の製造方法。
11. 【請求項１１】 ［Ａ］がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
    ドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを０．１ｐｐｍ
    以上含有する、請求項１〜８のいずれか記載のワキ防止
    剤組成物。