JP2007537849A - 水溶性塗料系のための消泡剤 - Google Patents
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Abstract
Description
・塗料系の調製中、及び
・噴霧塗布中(例えば、4〜5 bar の噴霧空気による空気圧縮エアスプレー、エアレススプレー、静電高速噴霧器)
に、良好な消泡特性を有する。また、本発明の消泡剤は、水希釈性焼付塗料の「噴出」限界を上昇させる問題を解決する。
a)1種以上のグリセリド、
b)1種以上の脂肪族炭化水素、及び
c)1種以上の、任意に末端キャップされていてよい、C8〜24 脂肪アルコールのエチレンオキシド(EO)及び/又はプロピレンオキシド(PO)付加物
を含んでなる、水希釈性塗料系のための消泡剤に関する。
a)グリセリド
本発明におけるグリセリドは、グリセロールと C8〜24 脂肪酸とのモノ-、ジ-及びトリエステルであると理解される。本発明において、そして標準的な化学用語に沿って、グリセロールと脂肪酸とのモノエステルはモノグリセリドとして、グリセロールと脂肪酸とのジエステルはジグリセリドとして、グリセロールと脂肪酸とのトリエステルはトリグリセリドとして知られている。モノエステルの場合、グリセリドの基となるグリセロールが1位でエステル化されているか、又は2位でエステル化されているかは重要ではない。ジエステルの場合、グリセリドの基となるグリセロールが1位及び2位でエステル化されているか、又は1位及び3位でエステル化されているかは重要ではない。
脂肪族炭化水素 b)は、直鎖、分枝又は環状であり得る。また、脂肪族炭化水素は、飽和、或いはモノオレフィン性又はポリオレフィン性不飽和であってよい。脂肪族炭化水素は、(全炭化水素に基づいて)最大 18 重量%の芳香族炭化水素を含んでよい。成分 b)は、好ましくは、芳香族炭化水素の含有量が低く、(全炭化水素に基づいて)1 重量%未満、より好ましくは 0.1 重量%未満の芳香族炭化水素を含む。
成分 b)は、特に、140〜280 ℃の沸点範囲を有する。170〜260 ℃の範囲が好ましく、180〜240 ℃の範囲がより好ましい。
任意に末端キャップされていてよい、C8〜24 脂肪アルコールのエチレンオキシド(EO)及び/又はプロピレンオキシド(PO)付加物は、本発明の組成物のもう1つの成分として使用される。「末端キャップ」は、C8〜24 脂肪アルコールのエチレンオキシド(EO)及び/又はプロピレンオキシド(PO)付加物の遊離 OH 基が、エーテル化された状態で、基 OR[R は C1〜4 アルキル基であるか、又はベンジル基であってもよい。]として存在することを意味する。従って、R は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル又はベンジルを表し得、メチル及びブチル基が好ましい。
上記した付加物中の脂肪アルコールの鎖長は、好ましくは 10〜16、より好ましくは 12〜14 炭素原子である。
水希釈性塗料系のための消泡剤は、先に詳述した成分 a)、b)及び c)を含む。消泡剤中の成分 a)、b)及び c)の合計量に基づいて、
・成分 a)の含有率は、好ましくは 5〜80 重量%、より好ましくは 20〜60 重量%であり、
・成分 b)の含有率は、好ましくは 5〜90 重量%、より好ましくは 30〜60 重量%であり、
・成分 c)の含有率は、好ましくは 5〜60 重量%、より好ましくは 10〜40 重量%である。
・脂肪アルコール EO/PO:C12〜14 脂肪酸 1 mol のエチレンオキシド 5 mol 及びプロピレンオキシド 4 mol 付加物(Cognis 社製 Dehypon LS 54)
・脂肪族炭化水素:脂肪族炭化水素(Exxon Chemical 社製 Isopar L)
・Hyflo:溶融焼成珪藻土(Celite Corporation 製 Hyflo Super Cel)
・Fascat:シュウ酸錫(Atofina 社製 Fascat 2001)
・Bayhydrol D 270:水希釈性オイルフリー飽和ポリエステル(Bayer 社製)
・Bayhydrol FT 145:水希釈性脂肪酸変性ポリウレタン樹脂(Bayer 社製)
・トール油脂肪酸:トール油脂肪酸、酸価 199、ヨウ素価 155(Arizona Chemical 社製 Sylfat 2 LT)
・Maprenal MF 904:ヘキサメトキシメチルメラミン(HMMM)樹脂(UCB 社製)
・DMEA Lff:アミン(BASF AG 社製)
・Hydropalat 7003:複合リン酸エステル(Cognis 社製)
・Spezialschwarz 4:カーボンブラック(Degussa 社製)
・Tronox R-FD-I:ルチル型二酸化チタン(Kerr McGee 社製)
・Blanc fixe micro:沈降硫酸バリウム(Sachtleben 社製)
・Talkum IT extra:タルク(Mondo Minerals 社製)
実施例1
材料:70 mol = 20.90 kg のトール油脂肪酸
35 mol = 3.22 kg のグリセロール
6.9 g の Fascat
装置:実験用反応器、窒素注入口、水分離器
方法:まず、水分離器を作動させながら、全成分を一緒に 200 ℃まで 5.5 時間かけて加熱した。反応中、水の除去が少なくなるにつれて、温度は 240 ℃まで上昇した。次いで、反応混合物を 210 ℃に冷却し、1.5 時間減圧(約 60〜70 mbar)に保った。その後、100 g の Hyflo を添加し、混合物を減圧下(約 60〜70 mbar)、80 ℃で 1 時間撹拌した。最後に、生成物を吸引濾過し、Hyflo をフィルター上に残した。濾過に加え、Hyflo の使用によって、触媒を生成物から除去した。21.2 kg の黄色の透明生成物が得られた。生成物は以下の値を有していた:酸価(AV)1.2、ヒドロキシル価(OHV)86。
「材料」の項に記載した量を以下のように変更した以外は、実施例1と同様に調製した。
3.8 mol(1.071 kg)のトール油脂肪酸
2 mol(0.184 kg)のグリセロール
0.4 g の Fascat 2001
生成物は以下の値を有していた:AV 1.5、OHV 103。
「材料」の項に記載した量を以下のように変更した以外は、実施例2と同様に調製した。
12.2 mol(3.50 kg)のトール油脂肪酸
6.1 mol(0.561 kg)のグリセロール
1.2 g の Fascat 2001
生成物は以下の値を有していた:AV 5.8、OHV 80。
「方法」の項に記載した工程の反応時間を、5.5 時間に代えて僅か 3 時間とした以外は、実施例1と同様に調製した。
生成物は以下の値を有していた:AV 1.7、OHV 86。
シリーズ I(表1参照)
脂肪酸ジグリセリド、脂肪族炭化水素、及び脂肪アルコール EO/PO 付加物の各種混合物を、淡灰色に着色された水希釈性焼付塗料系(バインダーベース:飽和ポリエステル、PES/PUR 分散剤及びメラミン樹脂の混合物)で試験した。製造方法の詳細、製剤の組成、及び得られた性能結果を、表1に示す。試料 V6〜V8 が本発明の組成物に相当し、試料 V1〜V5 は比較である。表1から明らかなように、組成物を以下のように調製した:ベースとなる塗料をまず導入し、次いで、成分である脂肪酸ジグリセリド、脂肪族炭化水素、及び脂肪アルコール EO/PO 付加物を記載した量で、溶解ディスクを備えた粉砕容器(VMA Getzmann 社製)内において 5,000 r.p.m. で 15 分間撹拌し、その後、テフロン製粉砕ディスク及びガラスビーズを備えたビーズミル内において 4,000 r.p.m. で 20 分間処理することによって配合した。そして、成分である Bayhydrol D 270、蒸留水、Maprenal MF 904、及び Hydropalat 140 を記載した量で添加し、全体を 1,500 r.p.m. で 10 分間撹拌した。最後に、1 日間放置後、DMEA を用いて 8.4〜8.6 の pH に調整した。DIN 4 粘度カップを用いたとき 30〜32 秒の流出時間になるように、粘度を調節した。カップ供給スプレーガン(1.2 mm ノズル、4 bar 噴霧圧)を用いて、各種塗料をスチール板にくさび状に塗布した(乾燥層厚さは約 20 μm〜50 μm)。その後、塗料を下記条件下で乾燥した:空気中で 20 ℃/10 分間、空気循環炉で 80 ℃/10 分間、空気循環炉で 160 ℃/20 分間。冷却後、下記基準に基づいて、表面を評価した。
・艶:40 μm の乾燥層厚さに対して 20°及び 60°の角度で測定した(DIN EN ISO 2813 に従った艶測定)。
・噴出限界:噴出のない層の限界(即ち、クレーター及びピンホールのない最大乾燥層厚さ)を評価し、次いで、隙間ゲージを用い、DIN EN ISO 2808 に従って乾燥層厚さを(マイクロメーターで)測定した。
・粘度: DIN EN ISO 2431 に従い、粘度カップを用いて流出時間を測定した。
・外観:表面特性として外観を評価した(流れ/全体的な視覚的印象/表面均一性/陥没、クレーター、ピンホールのような表面欠陥)。評価は、目視で行い、「学校評点システム」を用いて数値化した(1 = 非常に良い、5 = 非常に悪い)。互いに比較することによって、試験板の乾燥塗膜表面を評価した。
シリーズ I に記載の組成物と類似した組成物を用いて、以下の試験を行った。しかしながら、シリーズ II の組成物は、バインダー混合物(即ち、顔料、充填材、分散添加剤又は湿潤剤を含まない)である。シリーズ II の試験結果は、特に製造過程における消泡効果を示す。
製剤の製造方法の詳細を表2に示す:Bayhydrol D 270 をまず導入し、蒸留水をゆっくり撹拌しながら添加した。次いで、Maprenal MF 904 及び Bayhydrol FT 145 を添加し、DMEA を用いて溶液を pH 8.5 に調整した。その後、溶液を水で 100 部にし、2,000 r.p.m. で更に 10 分間撹拌した。バインダー溶液を 24 時間撹拌した後、各試料(V1b〜V8b)を 150 g ずつ量りとり、1.4 %の消泡剤混合物を添加し、全体を、実験用溶解機を用いて 5,000 r.p.m. で 3 分間泡立てた。1 分後、1 時間後、6 時間後、1 日後及び 7 日後、比重瓶を用いて密度を測定した。消泡効果は、得られた形状から評価することができる。本発明の試料(V6b〜V8b)は全て、僅か 6 時間後に最終結果(バインダー溶液中に補足されている空気はもはや存在しない)に達した。密度測定は以下に従って行った。
・密度測定:DIN 53217-2 に従った比重瓶法。
シリーズ I の試験は、特に、以下についての特性関連効果を示す:
・噴出限界の上昇
・外観
・艶。
シリーズ II の試験は、特に、以下についての特性関連効果を示す:
・消泡効果。
全体的な特性プロフィールでは、本発明の組成物(試料 V6a〜V8a 及び V6b〜V8b)のみが、比較試料(試料 V1a〜V5a 及び V1b〜V5b)に対して、噴出限界の著しい上昇、非常に軽微にしか減少しない艶といった外観に対するプラス効果、及び非常に良好な消泡効果を示す。
Claims (4)
- a)1種以上のグリセリド、
b)1種以上の脂肪族炭化水素、及び
c)1種以上の、任意に末端キャップされていてよい、C8〜24 脂肪アルコールのエチレンオキシド(EO)及び/又はプロピレンオキシド(PO)付加物
を含んでなる、水希釈性塗料系のための消泡剤。 - グリセリドとしてジグリセリド(グリセロールと C8〜24 脂肪酸とのジエステル)を使用することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- ジグリセリドを工業用混合物として使用することを特徴とする、請求項2に記載の組成物。
- 水希釈性塗料系のための請求項1に記載の消泡剤の使用。
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