JP3774046B2 - 蛍光体組成物、蛍光体ペースト及び感光性ドライフイルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、蛍光体組成物、蛍光体ペースト及び感光性ドライフイルムに関し、更に詳しくはプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の製造に際し、基板上に蛍光体層を形成した時に、輝度低下の問題が解決された青色発光無機蛍光体を含む蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト及び感光性ドライフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にＰＤＰは、２枚の対向するガラス基板にそれぞれ規則的に配列した一対の電極を設け、その間にＮｅ等を主体とするガスを封入した構造になっている。そして、これらの電極間に電圧を印加し、電極周辺の微小なセル内で放電を発生させることにより、各セルを発光させて表示を行なうようにしている。情報表示するためには、規則的に並んだセルを選択的に放電発光させる。このＰＤＰには、電極が放電空間に露出している直流型（ＤＣ型）と絶縁層で覆われている交流型（ＡＣ型）の２タイプがあり、双方とも表示機能や駆動方法の違いによって、更にリフレッシュ駆動方式とメモリー駆動方式に分類される。
【０００３】
図１は、ＡＣ型ＰＤＰの一構成例を示したものである。この図は前面板１１と背面板１２を離した状態で示したもので、図示のようにガラスからなる前面板１１と背面板１２とが互いに平行に且つ対向して配設されており、背面板１２の前面側には、これに立設するバリヤーリブ１３が固着され、このバリヤーリブ１３により前面板１１と背面板１２とが一定間隔で保持されている。そして、前面板１１の背面側には透明電極である維持電極１４と金属電極であるバス電極１５とからなる複合電極が互いに平行に形成され、これを覆って誘電体層１６が形成されており、更にその上に保護層１７（ＭｇＯ層）が形成されている。
【０００４】
又、背面板１２の前面側には前記複合電極と直交するようにバリヤーリブ１３の間に位置してアドレス電極１８が互いに平行に形成されており、更にバリヤーリブ１３の壁面とセル底面を覆うようにして蛍光体層１９が設けられている。
このＡＣ型ＰＤＰでは、前面板１１上の複合電極間に交流電源から所定の電圧を印加して電場を形成することにより、前面板１１と背面板１２とバリヤーリブ１３とで区画される表示要素として各セル内で放電が行なわれる。そしてこの放電により生じる紫外線により蛍光体層１９を発光させ、前面板１１を透過してくる光を観察者が視認するようになっている。
この蛍光体層の塗布形成方法としては、蛍光体を含有せしめたペーストをシルクスクリーンによって印刷及び焼成する方法、上記蛍光体ペーストを感光性としてフォトリソグラフィー法により形成する方法、更には感光性樹脂組成物からなるフォトレジストフイルムを使用する方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記提案された何れの方法においても、最終的に蛍光体層中に有機物が残存しないように、適当な温度で焼成処理されて蛍光体層が形成されているが、この焼成工程において蛍光体の感度（輝度）が低下するという問題がある。この問題は、赤色、緑色及び青色の何れの蛍光体においても多かれ少なかれ発生するが、特に青色蛍光体の場合に輝度低下が著しく、特にフォトリソグラフィー法により蛍光体層を形成する場合に顕著である。その結果、十分な性能を有するＰＤＰ背面板が得られないという問題がある。
従って、本発明の目的は上記従来技術の問題点を解決し、焼成後においても輝度低下が少ない青色蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト及び感光性ドライフイルムを提供することである。
【０００６】
【問題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、紫外線照射によって青色に発光する無機蛍光体と銅又は銅化合物（但し銅を含む顔料を除く）とを含有し、上記無機蛍光体が、ＺｎＳ：Ａｇ＋赤色顔料、Ｙ 2 ＳｉＯ 3 ：Ｃｅ、ＣａＷＯ 4 ：Ｐｂ、Ｙ 2 ＳｉＯ 5 ：Ｃｅ、ＹＰ 0.85 Ｖ 0.15 Ｏ 4 、ＺｎＳ：（Ａｇ、Ｃｄ）、ＢａＭｇＡｌ 14 Ｏ 23 ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ 16 Ｏ 27 ：Ｅｕ、ＢａＭｇ 2 Ａｌ 14 Ｏ 23 ：Ｅｕ、ＢａＭｇ 2 Ａｌ 14 Ｏ 27 ：Ｅｕ及びＢａＭｇＡｌ 10 Ｏ 17 ：Ｅｕから選択される少なくとも１種であり、上記銅又は銅化合物の含有量が、無機蛍光体１００重量部当たり７．９４〜１５８．７３ｐｐｍであることを特徴とする蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト、及び感光性ドライフイルムである。
【０００７】
本発明によれば、塗布及び焼成後においても輝度低下が少なく、ＰＤＰの背面板の製造に有用な青色蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト、及び感光性ドライフイルムが提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明の蛍光体組成物に使用される青色発光の蛍光体自体は、従来公知の青色発光の蛍光体であり、例えば、ＺｎＳ：Ａｇ＋赤色顔料、Ｙ２ＳｉＯ３：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＹＰ0.85Ｖ0.15Ｏ４、ＺｎＳ：（Ａｇ、Ｃｄ）、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ14Ｏ23：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ14Ｏ27：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ等の如きＢａＭｇ−アルミナート：Ｅｕ等が挙げられ、これらの蛍光体の少なくとも１種が使用される。
【０００９】
本発明においては上記蛍光体に銅又は銅化合物（但し銅を含む顔料を除く）を配合する。銅としては微細な銅粉が使用され、銅化合物としては、例えば、硝酸銅、硫酸銅、塩化銅等の銅の無機酸塩、ギ酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銅等の銅の有機酸塩、及び銅アルコキシド等の銅の有機金属化合物等が挙げられる。これらの銅又は銅化合物は前記青色蛍光体１００重量部当たり７．９４〜１５８．７３ｐｐｍの範囲で使用される。銅又は銅化合物の配合割合が上記範囲未満であると、青色蛍光体の輝度低下を抑えることが困難であり、一方、銅又は銅化合物の配合割合が上記範囲を越えると着色により輝度劣化等の問題が生じる。
【００１０】
前記蛍光体に対する銅又は銅化合物の配合方法は任意である。例えば、蛍光体の粉体と銅又は銅化合物の粉体とを混合する方法、銅又は銅化合物の溶液又は分散液中に蛍光体を混合する方法、銅化合物の溶液又は分散液を蛍光体粉末に混合する方法、感光性樹脂液中に蛍光体と銅又は銅化合物とを混合する方法等の如くいずれの方法でもよい。
【００１１】
本発明の蛍光体ペーストは、上記本発明の蛍光体組成物を適当な分散媒体中に分散させて調製される。分散媒体の好適例としてはスクリーン印刷用のワニス及び感光性樹脂液が挙げられる。
スクリーン印刷用のワニスは適当な有機溶剤中に非感光性のバインダー樹脂を溶解させたものであり、好適には蛍光体ペーストとしたときに、その粘度が約 １０〜１０００ポイズ、好ましくは１００〜４００ポイズになるようにしたものである。用いるバインダーとしては従来公知のスクリーン印刷用インキのバインダーが何れも使用可能であるが、好適なバインダーはＰＤＰパネル作成時の焼成において有機物が十分に焼失される樹脂であり、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂等が挙げられるが、特に好ましいバインダー樹脂は、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース誘導体が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して使用することができる。
これらの樹脂バインダーの使用量は、前記蛍光体組成物１００重量部当たり約２〜４５重量部の範囲が好ましく、バインダーの使用量が少なすぎると、インキの塗布適性、塗膜の強度等が不十分であり、一方、バインダーの使用量が多すぎると、後に行う焼成工程において、焼成不良による着色、蛍光面のひび割れ等の問題が生じるので好ましくない。
【００１２】
本発明の蛍光体ペーストの調製に使用する分散媒体としては、従来スクリーン印刷インキ用に用いられている有機溶剤が何れも使用可能であり、例えば、ジエチレングルコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングルコールモノエチルエーテルアセテート等のジアルキレングルコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル等のジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ジクロルメタン、トリクロルエタン等のハロゲン系溶剤、ジオキサン及びテトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を混合して使用することができる。これらの有機溶剤の使用量は得られるペーストのシルクスクリーン印刷適性に適合するように粘度（２５℃）が約５０〜３０００ポイズの範囲になる量である。
このようにして得られた蛍光体ペーストの無機物の固形分含有量は、ペースト全量の約４５〜９７重量％を占める範囲が一般的であり、蛍光体ペーストの有機物の固形分含有量は、ペースト全量の約３〜５５重量％を占める範囲が一般的である。
【００１３】
本発明の蛍光体ペーストが感光性である場合には、前記蛍光体組成部を感光性樹脂液に添加混合し、前記と同様に分散させ、且つ適当な粘度に調整する。
本発明において使用する感光性樹脂液は従来公知のいずれの感光性樹脂でもよいが、好ましい１例の感光性樹脂は、ベースポリマー（ａ）、エチレン性不飽和化合物（ｂ）及び光重合開始剤（ｃ）からなり、ベースポリマー（ａ）としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が用いられる。これらの中では、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、必要に応じてエチレン性不飽和カルボン酸や他の共重合可能なモノマーを共重合したアクリル系共重合体が重要である。アセトアセチル基含有アクリル系共重合体も用いることもできる。
【００１４】
ここで（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸が好適に用いられ、そのほか、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等のジカルボン酸、或いはそれらの無水物やハーフエステルも用いることができる。これらの中では、アクリル酸とメタクリル酸が特に好ましい。得られる感光性樹脂組成物を稀アルカリ現像型とするときは、エチレン性不飽和カルボン酸を１５〜３０重量％程度（酸価で１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度）共重合することが必要である。
他の共重合可能モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル等が挙げられる。
【００１６】
エチレン性不飽和化合物（ｂ）としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。これらの多官能モノマーと共に単官能モノマーを適当量併用することもできる。
【００１７】
単官能モノマーの例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００１８】
ベースポリマー（ａ）１００重量部に対するエチレン性不飽和化合物（ｂ）の割合は、１０〜２００重量部、特に４０〜１００重量部の範囲から選ぶことが望ましい。エチレン性不飽和化合物（ｂ）の使用量が少なすぎると、感光性組成物の硬化不良、膜の可撓性の低下、膜の現像速度の遅延を招き、エチレン性不飽和化合物（ｂ）の使用量が多すぎると、組成物の粘着性の増大、コールドフロー、硬化レジストの剥離速度の低下を招くので好ましくない。
【００１９】
更に、光重合開始剤（ｃ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジフェニルジスルフィド、ベンジルジメチルケタール、ジベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナフトキノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、１，１−ジクロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ヘキサアリールイミダゾール二量体、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２’−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２’−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、フェニルグリオキシレート、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ジベゾスパロン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、トリブロモフェニルスルホン、トリブロモメチルフェニルスルホン等が挙げられる。このときの光重合開始剤（ｃ）の総配合割合は、ベースポリマー（ａ）とエチレン性不飽和化合物（ｂ）との合計量１００重量部に対し１〜２０重量部程度とするのが適当である。
このようにして得られた感光性蛍光体ペーストの無機物の固形分含有量は、ペースト全量の約２０〜６０重量％を占める範囲が一般的であり、有機物の固形分含有量は、ペースト全量の約１〜３０重量％を占める範囲が一般的である。
【００２０】
本発明の感光性ドライフイルムは上記の感光性蛍光体ペーストを、ポリエチレンテレフタレートフイルムやポリプロピレンフイルム等の適当な基材フイルム面に塗布及び乾燥することによって形成される。形成される感光性蛍光体層の厚みは約１０〜１００μｍの範囲が好適である。
以上のようにして本発明のドライフイルムが形成されるが、好ましい形態としては、ＰＤＰ背面基板に対する蛍光体含有層の圧入（転写）を容易にするために、蛍光体含有層の表面に粘着剤層を設けることができる。更にこれらのドライフイルムの保存性を良好にするために蛍光体含有層又は粘着剤層の表面に上記基材フイルムと同様なフイルムを貼着し保護層とすることもできる。使用に際しては該保護層を剥離してＰＤＰ背面基板表面に蛍光体含有層を転写する。
以上の如き本発明の蛍光体組成物、蛍光体ペースト或いは感光性ドライフイルムを用いるＰＤＰ背面板の製造方法は、従来公知の方法でよく、特に限定されない。
【００２１】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、実施例中「％」又は「部」とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
実施例１〜４及び比較例１〜４
下記成分を混合及び分散させて本発明の感光性蛍光体ペーストを作成した。尚、使用した銅化合物とその使用量は表１に示した。
蛍光体（化成オプトニク製 ＰＤＰ用青色蛍光体 商品名ＫＸ−５０１Ａ
蛍光体 化学組成式 ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ） ５２．０部
メチルセルロース ５．７部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７．５部
トリメチロールプロパントリアクリレート ７．５部
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール ３２．８部
重合開始剤（イルガキュア９０７） ２．０部
重合開始剤（カヤキュアＤＥＰＸ−Ｓ） １．０部
銅化合物（表１参照） Ｘｐｐｍ
上記ペーストの２５℃粘度（ポイズ）は約２００であった。
【００２２】
【表１】
【００２３】
上記で得られた夫々の蛍光体ペーストを素ガラス表面にブレードコーターにより、乾燥後膜厚２０〜３０μｍになるように塗布し、８０℃で３０分間乾燥後、露光及び硬化させた（露光量４００ｍＪ／ｃｍ２）。夫々の蛍光体層を４５０℃の温度で３０分間焼成し、冷却後各サンプルの輝度を評価した。
【００２４】
評価方法
真空用チャンバー内にてエキシマ光発光ランプからの波長１４６ｎｍの真空紫外光を各サンプルに照射し、各サンプルからの発光を分光光度計にて、それらの輝度及び色度を測定した。手順としては、チャンバー内に基準用サンプルと前記サンプルとをセットし、ロータリーポンプにて排気後超高純度窒素ガスにて１５分間パージして測定した。測定は基準サンプル−実施例及び比較例のサンプル−基準サンプルの順序で行った。エキシマ光照射装置としては、ウシオ電機製のＵＥＲ２０Ｈ−１２６を使用し、分光光度計は（株）トプコン製のＳＲ−１を用いた。測定結果を表２に示す。尚、上記の基準サンプルは、銅化合物未添加の蛍光体（化成オプトニク製 ＰＤＰ用青色蛍光体 商品名ＫＸ−５０１Ａ蛍光体 化学組成式 ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）そのものである。
【００２５】
【表２】
＊１：輝度は基準サンプルの輝度を１００とした場合の相対値であり、色度ｙの変化による見掛け上の輝度変化を補正した値である。
【００２６】
実施例５〜８及び比較例５〜８
下記成分を混合及び分散させて本発明の非感光性の蛍光体ペーストを作成した。尚、使用した銅化合物とその使用量は表３に示した。
蛍光体（化成オプトニク製 ＰＤＰ用青色蛍光体 商品名ＫＸ−５０１Ａ
蛍光体 化学組成式 ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ） ５０．０部
エチルセルロース ５．０部
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ４５．０部
銅化合物（表３参照） Ｘｐｐｍ
上記ペーストの２５℃粘度（ポイズ）は約２００〜３００であった。
【００２７】
【表３】
【００２８】
上記で得られた夫々の蛍光体ペーストを素ガラス表面にブレードコーターにより、乾燥後膜厚２０〜３０μｍになるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させた。夫々の蛍光体層を４５０℃の温度で３０分間焼成（ピーク温度４９５℃）し、冷却後各サンプルの輝度を評価した。評価方法及び基準サンプルは前記と同様である。
【００２９】
【表４】
【００３０】
実施例９〜１３及び比較例９〜１１
下記成分を混合及び分散させて本発明の感光性蛍光体組成物を作成した。尚、使用した銅化合物とその使用量は表５に示した。
蛍光体（日亜化学工業製 ＰＤＰ用青色蛍光体 商品名ＮＰ−１０７
蛍光体 化学組成式 ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ） ６３．０部
下記ベースポリマー １１．０部
下記エチレン性不飽和化合物 １３．０部
下記光重合開始剤 ２．０部
ジオクチルフタレート １０．０部
銅化合物（表５参照） Ｘｐｐｍ
（ベースポリマー）
メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸の共重合割合が、重量基準で５５／８／１５／２２である共重合体（酸価１４３．３、ガラス転移点６６．３℃、重量平均分子量８万）
【００３１】
（エチレン性不飽和化合物）
トリメチロールプロパントリアクリレート／ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート／エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート（共栄社油脂工業株式会社製）の重量比２０／１０／６の混合物
（光重合開始剤）
ベンゾフェノン／ｐ，ｐ’−ジエチルアミノベンゾフェノン／２，２−ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールの重量比８／０．１５／１の混合物
【００３２】
【表５】
【００３３】
ドライフイルムの作製
上記の感光性組成物を、ブレードコーターを用いて厚さ２０μｍのポリエステルフイルム上に塗工し、室温で１分３０秒間放置した後、９０℃のオーブンで３０分間乾燥して、感光性組成物の膜厚が３０μｍの本発明のドライフイルムとした（但し保護フイルムは設けていない）。
【００３４】
ガラス基板へのラミネート
このドライフイルムを、オーブンで６０℃に予熱した素ガラス基板上に、ラミネートロール温度１００℃、同ロール圧３ｋｇ／ｃｍ2、ラミネート速度１．５ｍ／ｍｉｎにてラミネートした。その後、露光量４００ｍＪ／ｃｍ2で露光及び硬化させた。夫々の蛍光体層を５５０℃の温度で３０分間焼成し、冷却後各サンプルの輝度を評価して表６の結果を得た。評価方法及び基準サンプルは前記と同様である。
【００３５】
【表６】
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、塗布及び焼成後においても輝度低下が少なく、ＰＤＰの背面板の製造に有用な青色蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト、及び感光性ドライフイルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ＰＤＰの構成説明図。
【符号の説明】
１１：前面板
１２：背面板
１３：バリヤーリブ
１４：維持電極
１５：バス電極
１６：誘電体層
１７：保護層
１８：アドレス電極
１９：蛍光体層
【発明が属する技術分野】
本発明は、蛍光体組成物、蛍光体ペースト及び感光性ドライフイルムに関し、更に詳しくはプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の製造に際し、基板上に蛍光体層を形成した時に、輝度低下の問題が解決された青色発光無機蛍光体を含む蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト及び感光性ドライフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にＰＤＰは、２枚の対向するガラス基板にそれぞれ規則的に配列した一対の電極を設け、その間にＮｅ等を主体とするガスを封入した構造になっている。そして、これらの電極間に電圧を印加し、電極周辺の微小なセル内で放電を発生させることにより、各セルを発光させて表示を行なうようにしている。情報表示するためには、規則的に並んだセルを選択的に放電発光させる。このＰＤＰには、電極が放電空間に露出している直流型（ＤＣ型）と絶縁層で覆われている交流型（ＡＣ型）の２タイプがあり、双方とも表示機能や駆動方法の違いによって、更にリフレッシュ駆動方式とメモリー駆動方式に分類される。
【０００３】
図１は、ＡＣ型ＰＤＰの一構成例を示したものである。この図は前面板１１と背面板１２を離した状態で示したもので、図示のようにガラスからなる前面板１１と背面板１２とが互いに平行に且つ対向して配設されており、背面板１２の前面側には、これに立設するバリヤーリブ１３が固着され、このバリヤーリブ１３により前面板１１と背面板１２とが一定間隔で保持されている。そして、前面板１１の背面側には透明電極である維持電極１４と金属電極であるバス電極１５とからなる複合電極が互いに平行に形成され、これを覆って誘電体層１６が形成されており、更にその上に保護層１７（ＭｇＯ層）が形成されている。
【０００４】
又、背面板１２の前面側には前記複合電極と直交するようにバリヤーリブ１３の間に位置してアドレス電極１８が互いに平行に形成されており、更にバリヤーリブ１３の壁面とセル底面を覆うようにして蛍光体層１９が設けられている。
このＡＣ型ＰＤＰでは、前面板１１上の複合電極間に交流電源から所定の電圧を印加して電場を形成することにより、前面板１１と背面板１２とバリヤーリブ１３とで区画される表示要素として各セル内で放電が行なわれる。そしてこの放電により生じる紫外線により蛍光体層１９を発光させ、前面板１１を透過してくる光を観察者が視認するようになっている。
この蛍光体層の塗布形成方法としては、蛍光体を含有せしめたペーストをシルクスクリーンによって印刷及び焼成する方法、上記蛍光体ペーストを感光性としてフォトリソグラフィー法により形成する方法、更には感光性樹脂組成物からなるフォトレジストフイルムを使用する方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記提案された何れの方法においても、最終的に蛍光体層中に有機物が残存しないように、適当な温度で焼成処理されて蛍光体層が形成されているが、この焼成工程において蛍光体の感度（輝度）が低下するという問題がある。この問題は、赤色、緑色及び青色の何れの蛍光体においても多かれ少なかれ発生するが、特に青色蛍光体の場合に輝度低下が著しく、特にフォトリソグラフィー法により蛍光体層を形成する場合に顕著である。その結果、十分な性能を有するＰＤＰ背面板が得られないという問題がある。
従って、本発明の目的は上記従来技術の問題点を解決し、焼成後においても輝度低下が少ない青色蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト及び感光性ドライフイルムを提供することである。
【０００６】
【問題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、紫外線照射によって青色に発光する無機蛍光体と銅又は銅化合物（但し銅を含む顔料を除く）とを含有し、上記無機蛍光体が、ＺｎＳ：Ａｇ＋赤色顔料、Ｙ 2 ＳｉＯ 3 ：Ｃｅ、ＣａＷＯ 4 ：Ｐｂ、Ｙ 2 ＳｉＯ 5 ：Ｃｅ、ＹＰ 0.85 Ｖ 0.15 Ｏ 4 、ＺｎＳ：（Ａｇ、Ｃｄ）、ＢａＭｇＡｌ 14 Ｏ 23 ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ 16 Ｏ 27 ：Ｅｕ、ＢａＭｇ 2 Ａｌ 14 Ｏ 23 ：Ｅｕ、ＢａＭｇ 2 Ａｌ 14 Ｏ 27 ：Ｅｕ及びＢａＭｇＡｌ 10 Ｏ 17 ：Ｅｕから選択される少なくとも１種であり、上記銅又は銅化合物の含有量が、無機蛍光体１００重量部当たり７．９４〜１５８．７３ｐｐｍであることを特徴とする蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト、及び感光性ドライフイルムである。
【０００７】
本発明によれば、塗布及び焼成後においても輝度低下が少なく、ＰＤＰの背面板の製造に有用な青色蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト、及び感光性ドライフイルムが提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明の蛍光体組成物に使用される青色発光の蛍光体自体は、従来公知の青色発光の蛍光体であり、例えば、ＺｎＳ：Ａｇ＋赤色顔料、Ｙ２ＳｉＯ３：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＹＰ0.85Ｖ0.15Ｏ４、ＺｎＳ：（Ａｇ、Ｃｄ）、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ14Ｏ23：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ14Ｏ27：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ等の如きＢａＭｇ−アルミナート：Ｅｕ等が挙げられ、これらの蛍光体の少なくとも１種が使用される。
【０００９】
本発明においては上記蛍光体に銅又は銅化合物（但し銅を含む顔料を除く）を配合する。銅としては微細な銅粉が使用され、銅化合物としては、例えば、硝酸銅、硫酸銅、塩化銅等の銅の無機酸塩、ギ酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銅等の銅の有機酸塩、及び銅アルコキシド等の銅の有機金属化合物等が挙げられる。これらの銅又は銅化合物は前記青色蛍光体１００重量部当たり７．９４〜１５８．７３ｐｐｍの範囲で使用される。銅又は銅化合物の配合割合が上記範囲未満であると、青色蛍光体の輝度低下を抑えることが困難であり、一方、銅又は銅化合物の配合割合が上記範囲を越えると着色により輝度劣化等の問題が生じる。
【００１０】
前記蛍光体に対する銅又は銅化合物の配合方法は任意である。例えば、蛍光体の粉体と銅又は銅化合物の粉体とを混合する方法、銅又は銅化合物の溶液又は分散液中に蛍光体を混合する方法、銅化合物の溶液又は分散液を蛍光体粉末に混合する方法、感光性樹脂液中に蛍光体と銅又は銅化合物とを混合する方法等の如くいずれの方法でもよい。
【００１１】
本発明の蛍光体ペーストは、上記本発明の蛍光体組成物を適当な分散媒体中に分散させて調製される。分散媒体の好適例としてはスクリーン印刷用のワニス及び感光性樹脂液が挙げられる。
スクリーン印刷用のワニスは適当な有機溶剤中に非感光性のバインダー樹脂を溶解させたものであり、好適には蛍光体ペーストとしたときに、その粘度が約 １０〜１０００ポイズ、好ましくは１００〜４００ポイズになるようにしたものである。用いるバインダーとしては従来公知のスクリーン印刷用インキのバインダーが何れも使用可能であるが、好適なバインダーはＰＤＰパネル作成時の焼成において有機物が十分に焼失される樹脂であり、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂等が挙げられるが、特に好ましいバインダー樹脂は、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース誘導体が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して使用することができる。
これらの樹脂バインダーの使用量は、前記蛍光体組成物１００重量部当たり約２〜４５重量部の範囲が好ましく、バインダーの使用量が少なすぎると、インキの塗布適性、塗膜の強度等が不十分であり、一方、バインダーの使用量が多すぎると、後に行う焼成工程において、焼成不良による着色、蛍光面のひび割れ等の問題が生じるので好ましくない。
【００１２】
本発明の蛍光体ペーストの調製に使用する分散媒体としては、従来スクリーン印刷インキ用に用いられている有機溶剤が何れも使用可能であり、例えば、ジエチレングルコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングルコールモノエチルエーテルアセテート等のジアルキレングルコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル等のジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ジクロルメタン、トリクロルエタン等のハロゲン系溶剤、ジオキサン及びテトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を混合して使用することができる。これらの有機溶剤の使用量は得られるペーストのシルクスクリーン印刷適性に適合するように粘度（２５℃）が約５０〜３０００ポイズの範囲になる量である。
このようにして得られた蛍光体ペーストの無機物の固形分含有量は、ペースト全量の約４５〜９７重量％を占める範囲が一般的であり、蛍光体ペーストの有機物の固形分含有量は、ペースト全量の約３〜５５重量％を占める範囲が一般的である。
【００１３】
本発明の蛍光体ペーストが感光性である場合には、前記蛍光体組成部を感光性樹脂液に添加混合し、前記と同様に分散させ、且つ適当な粘度に調整する。
本発明において使用する感光性樹脂液は従来公知のいずれの感光性樹脂でもよいが、好ましい１例の感光性樹脂は、ベースポリマー（ａ）、エチレン性不飽和化合物（ｂ）及び光重合開始剤（ｃ）からなり、ベースポリマー（ａ）としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が用いられる。これらの中では、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、必要に応じてエチレン性不飽和カルボン酸や他の共重合可能なモノマーを共重合したアクリル系共重合体が重要である。アセトアセチル基含有アクリル系共重合体も用いることもできる。
【００１４】
ここで（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】
エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸が好適に用いられ、そのほか、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等のジカルボン酸、或いはそれらの無水物やハーフエステルも用いることができる。これらの中では、アクリル酸とメタクリル酸が特に好ましい。得られる感光性樹脂組成物を稀アルカリ現像型とするときは、エチレン性不飽和カルボン酸を１５〜３０重量％程度（酸価で１００〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度）共重合することが必要である。
他の共重合可能モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル等が挙げられる。
【００１６】
エチレン性不飽和化合物（ｂ）としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。これらの多官能モノマーと共に単官能モノマーを適当量併用することもできる。
【００１７】
単官能モノマーの例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００１８】
ベースポリマー（ａ）１００重量部に対するエチレン性不飽和化合物（ｂ）の割合は、１０〜２００重量部、特に４０〜１００重量部の範囲から選ぶことが望ましい。エチレン性不飽和化合物（ｂ）の使用量が少なすぎると、感光性組成物の硬化不良、膜の可撓性の低下、膜の現像速度の遅延を招き、エチレン性不飽和化合物（ｂ）の使用量が多すぎると、組成物の粘着性の増大、コールドフロー、硬化レジストの剥離速度の低下を招くので好ましくない。
【００１９】
更に、光重合開始剤（ｃ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジフェニルジスルフィド、ベンジルジメチルケタール、ジベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナフトキノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、１，１−ジクロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ヘキサアリールイミダゾール二量体、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２’−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２’−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、フェニルグリオキシレート、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ジベゾスパロン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、トリブロモフェニルスルホン、トリブロモメチルフェニルスルホン等が挙げられる。このときの光重合開始剤（ｃ）の総配合割合は、ベースポリマー（ａ）とエチレン性不飽和化合物（ｂ）との合計量１００重量部に対し１〜２０重量部程度とするのが適当である。
このようにして得られた感光性蛍光体ペーストの無機物の固形分含有量は、ペースト全量の約２０〜６０重量％を占める範囲が一般的であり、有機物の固形分含有量は、ペースト全量の約１〜３０重量％を占める範囲が一般的である。
【００２０】
本発明の感光性ドライフイルムは上記の感光性蛍光体ペーストを、ポリエチレンテレフタレートフイルムやポリプロピレンフイルム等の適当な基材フイルム面に塗布及び乾燥することによって形成される。形成される感光性蛍光体層の厚みは約１０〜１００μｍの範囲が好適である。
以上のようにして本発明のドライフイルムが形成されるが、好ましい形態としては、ＰＤＰ背面基板に対する蛍光体含有層の圧入（転写）を容易にするために、蛍光体含有層の表面に粘着剤層を設けることができる。更にこれらのドライフイルムの保存性を良好にするために蛍光体含有層又は粘着剤層の表面に上記基材フイルムと同様なフイルムを貼着し保護層とすることもできる。使用に際しては該保護層を剥離してＰＤＰ背面基板表面に蛍光体含有層を転写する。
以上の如き本発明の蛍光体組成物、蛍光体ペースト或いは感光性ドライフイルムを用いるＰＤＰ背面板の製造方法は、従来公知の方法でよく、特に限定されない。
【００２１】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、実施例中「％」又は「部」とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
実施例１〜４及び比較例１〜４
下記成分を混合及び分散させて本発明の感光性蛍光体ペーストを作成した。尚、使用した銅化合物とその使用量は表１に示した。
蛍光体（化成オプトニク製 ＰＤＰ用青色蛍光体 商品名ＫＸ−５０１Ａ
蛍光体 化学組成式 ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ） ５２．０部
メチルセルロース ５．７部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７．５部
トリメチロールプロパントリアクリレート ７．５部
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール ３２．８部
重合開始剤（イルガキュア９０７） ２．０部
重合開始剤（カヤキュアＤＥＰＸ−Ｓ） １．０部
銅化合物（表１参照） Ｘｐｐｍ
上記ペーストの２５℃粘度（ポイズ）は約２００であった。
【００２２】
【表１】
上記で得られた夫々の蛍光体ペーストを素ガラス表面にブレードコーターにより、乾燥後膜厚２０〜３０μｍになるように塗布し、８０℃で３０分間乾燥後、露光及び硬化させた（露光量４００ｍＪ／ｃｍ２）。夫々の蛍光体層を４５０℃の温度で３０分間焼成し、冷却後各サンプルの輝度を評価した。
【００２４】
評価方法
真空用チャンバー内にてエキシマ光発光ランプからの波長１４６ｎｍの真空紫外光を各サンプルに照射し、各サンプルからの発光を分光光度計にて、それらの輝度及び色度を測定した。手順としては、チャンバー内に基準用サンプルと前記サンプルとをセットし、ロータリーポンプにて排気後超高純度窒素ガスにて１５分間パージして測定した。測定は基準サンプル−実施例及び比較例のサンプル−基準サンプルの順序で行った。エキシマ光照射装置としては、ウシオ電機製のＵＥＲ２０Ｈ−１２６を使用し、分光光度計は（株）トプコン製のＳＲ−１を用いた。測定結果を表２に示す。尚、上記の基準サンプルは、銅化合物未添加の蛍光体（化成オプトニク製 ＰＤＰ用青色蛍光体 商品名ＫＸ−５０１Ａ蛍光体 化学組成式 ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ）そのものである。
【００２５】
【表２】
【００２６】
実施例５〜８及び比較例５〜８
下記成分を混合及び分散させて本発明の非感光性の蛍光体ペーストを作成した。尚、使用した銅化合物とその使用量は表３に示した。
蛍光体（化成オプトニク製 ＰＤＰ用青色蛍光体 商品名ＫＸ−５０１Ａ
蛍光体 化学組成式 ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ） ５０．０部
エチルセルロース ５．０部
ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ４５．０部
銅化合物（表３参照） Ｘｐｐｍ
上記ペーストの２５℃粘度（ポイズ）は約２００〜３００であった。
【００２７】
【表３】
上記で得られた夫々の蛍光体ペーストを素ガラス表面にブレードコーターにより、乾燥後膜厚２０〜３０μｍになるように塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して硬化させた。夫々の蛍光体層を４５０℃の温度で３０分間焼成（ピーク温度４９５℃）し、冷却後各サンプルの輝度を評価した。評価方法及び基準サンプルは前記と同様である。
【００２９】
【表４】
実施例９〜１３及び比較例９〜１１
下記成分を混合及び分散させて本発明の感光性蛍光体組成物を作成した。尚、使用した銅化合物とその使用量は表５に示した。
蛍光体（日亜化学工業製 ＰＤＰ用青色蛍光体 商品名ＮＰ−１０７
蛍光体 化学組成式 ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ） ６３．０部
下記ベースポリマー １１．０部
下記エチレン性不飽和化合物 １３．０部
下記光重合開始剤 ２．０部
ジオクチルフタレート １０．０部
銅化合物（表５参照） Ｘｐｐｍ
（ベースポリマー）
メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸の共重合割合が、重量基準で５５／８／１５／２２である共重合体（酸価１４３．３、ガラス転移点６６．３℃、重量平均分子量８万）
【００３１】
（エチレン性不飽和化合物）
トリメチロールプロパントリアクリレート／ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート／エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレート（共栄社油脂工業株式会社製）の重量比２０／１０／６の混合物
（光重合開始剤）
ベンゾフェノン／ｐ，ｐ’−ジエチルアミノベンゾフェノン／２，２−ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールの重量比８／０．１５／１の混合物
【００３２】
【表５】
ドライフイルムの作製
上記の感光性組成物を、ブレードコーターを用いて厚さ２０μｍのポリエステルフイルム上に塗工し、室温で１分３０秒間放置した後、９０℃のオーブンで３０分間乾燥して、感光性組成物の膜厚が３０μｍの本発明のドライフイルムとした（但し保護フイルムは設けていない）。
【００３４】
ガラス基板へのラミネート
このドライフイルムを、オーブンで６０℃に予熱した素ガラス基板上に、ラミネートロール温度１００℃、同ロール圧３ｋｇ／ｃｍ2、ラミネート速度１．５ｍ／ｍｉｎにてラミネートした。その後、露光量４００ｍＪ／ｃｍ2で露光及び硬化させた。夫々の蛍光体層を５５０℃の温度で３０分間焼成し、冷却後各サンプルの輝度を評価して表６の結果を得た。評価方法及び基準サンプルは前記と同様である。
【００３５】
【表６】
【発明の効果】
本発明によれば、塗布及び焼成後においても輝度低下が少なく、ＰＤＰの背面板の製造に有用な青色蛍光体組成物、該組成物を含む蛍光体ペースト、及び感光性ドライフイルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 ＰＤＰの構成説明図。
【符号の説明】
１１：前面板
１２：背面板
１３：バリヤーリブ
１４：維持電極
１５：バス電極
１６：誘電体層
１７：保護層
１８：アドレス電極
１９：蛍光体層
Claims (8)
- 紫外線照射によって青色に発光する無機蛍光体と銅又は銅化合物（但し銅を含む顔料を除く）とを含有し、上記無機蛍光体が、ＺｎＳ：Ａｇ＋赤色顔料、Ｙ 2 ＳｉＯ 3 ：Ｃｅ、ＣａＷＯ 4 ：Ｐｂ、Ｙ 2 ＳｉＯ 5 ：Ｃｅ、ＹＰ 0.85 Ｖ 0.15 Ｏ 4 、ＺｎＳ：（Ａｇ、Ｃｄ）、ＢａＭｇＡｌ 14 Ｏ 23 ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ 16 Ｏ 27 ：Ｅｕ、ＢａＭｇ 2 Ａｌ 14 Ｏ 23 ：Ｅｕ、ＢａＭｇ 2 Ａｌ 14 Ｏ 27 ：Ｅｕ及びＢａＭｇＡｌ 10 Ｏ 17 ：Ｅｕから選択される少なくとも１種であり、上記銅又は銅化合物の含有量が、無機蛍光体１００重量部当たり７．９４〜１５８．７３ｐｐｍであることを特徴とする蛍光体組成物。
- 銅化合物が、銅の無機酸塩、有機酸塩又は有機金属化合物から選択される請求項１に記載の蛍光体組成物。
- 請求項１又は２に記載の蛍光体組成物を分散媒体中に分散してなることを特徴とする蛍光体ペースト。
- 液媒体中に非感光性樹脂を含む請求項３に記載の蛍光体ペースト。
- 液媒体中に感光性樹脂を含む請求項３に記載の蛍光体ペースト。
- 有機固形分が１〜３０重量％を占める請求項３〜５の何れか１項に記載の蛍光体ペースト。
- 請求項５に記載の蛍光体ペーストを基材フイルムの表面に塗布及び乾燥してなることを特徴とする感光性ドライフイルム。
- プラズマディスプレイパネルの製造のために使用する請求項１〜７の何れか１項に記載の蛍光体組成物、蛍光体ペースト又は感光性ドライフイルム。
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