JP3749617B2 - 硫黄酸化細菌の馴養方法および硫黄酸化細菌を用いた排水からの窒素の除去方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硫黄酸化機能を有するとともに自己造粒機能を有する硫黄酸化細菌を馴養する方法、およびこの硫黄酸化細菌を用いて、下水、排水中に含まれる窒素化合物を生物学的に除去する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
下水、排水からの窒素除去方法としては、生物学的脱窒素法が最も安価であり、様々な方法が存在している。生物学的脱窒素法の原理は以下の通りである。
【０００３】
まず、下水・排水中の窒素化合物がアンモニア性窒素の場合、化１の生物学的酸化（以下、硝化反応という）が必要となる。
【０００４】
【化１】
ＮＨ4 −Ｎ → ＮＯ2 −Ｎ → ＮＯ3 −Ｎ
【０００５】
この反応に携わる細菌は、ニトロゾモナス、ニトロバクターなどの硝化細菌である。硝化細菌は、好気性の独立栄養細菌であり、溶存酸素を利用し、上記反応からエネルギーを得て、空気中のＣＯ2 を固定化して増殖する。
【０００６】
続いて、水中のＮＯ2 −ＮやＮＯ3 −Ｎは、脱窒細菌の働きを利用して化２のようにＮ2 ガスまで還元される。
【０００７】
【化２】
ＮＯ3 −Ｎ → ＮＯ2 −Ｎ → Ｎ2
【０００８】
一般に脱窒細菌は通性嫌気性であり、溶存酸素がある場合はこれを用いて呼吸するが、溶存酸素が存在せずＮＯ2 −ＮやＮＯ3 −Ｎが存在する条件の基では、これらの結合酸素を呼吸に利用する。また、水素供与体として有機物を利用するのか無機物を利用するのかによって、従属栄養細菌を用いた脱窒素法と独立栄養細菌を用いた脱窒素法に分けることができる。
【０００９】
従属栄養細菌を用いた脱窒素法としては、例えば、都市下水の窒素除去方法として、硝化工程の後、下水中の有機物を従属栄養細菌の水素供与体として用いる脱窒法が広く知られている。また、有機物を含まずＮＯ3 −Ｎのみを含む工場排水からの窒素除去方法としては、メタノールを水素供与体として用いる脱窒法が広く知見されている。このように、従属栄養細菌を用いた脱窒素法は、下水、排水処理において数多く採用されている。
【００１０】
無機物を利用する脱窒素法としては、エネルギー源として水素ガスや還元性硫黄化合物を利用する独立栄養細菌（水素細菌、硫黄酸化細菌）を用いる方法が検討され始めている。これらの細菌が脱窒素反応を行うことは公知であるが、プロセスとしては確立されていない。従属栄養細菌と比較して余剰汚泥の発生量が少ないなどの特徴があるため、研究が進められている（例えば、硫黄脱窒作用を利用した生物濾過による硝酸性窒素の除去、水環境学会誌、１９、９、７１５−７２３、１９９６）。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
現在までに知見されている生物学的な脱窒素法は、表１に示すような課題を有している。
【００１２】
【表１】
【００１３】
まず、従属栄養細菌を用いた脱窒素法は、数多くの実績があり、また、各種の固定化担体を用いて高効率化をはかる方法が検討されている（例えば、バイオテクノロジーを活用した新排水処理システムの開発報告書、建設省、２７８〜２７９）。
【００１４】
しかし、この方法には以下に述べる課題がある。まず、脱窒素の際には、有機物が必要であり、反応に伴い細胞合成が活発に行われるため、余剰汚泥の発生量が多くなる。余剰汚泥は、通常、有機物量の５０−８０％も発生する。また、余剰汚泥の発生量が多いと、特に各種の固定化担体を用いて微生物維持濃度を高めた高効率型リアクターの場合、閉塞の問題が生じやすい。さらに、有機物を含まない排水の場合、メタノールなどを添加する必要がある。メタノールを添加する場合、添加量は通常窒素量の３倍程度必要とし、また、１００円／ｋｇ程度の価格があるため、ランニングコストが高くなってしまう。
【００１５】
次に、硫黄酸化細菌等の独立栄養細菌を用いた脱窒素法の課題について説明する。
【００１６】
チオバチラス・デニトリフイカンス（Ｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｎｓ）に代表される独立栄養細菌であるチオバチラス属の硫黄酸化細菌は、従属栄養細菌と比較して増殖速度が遅い。このため、チオバチラス属の硫黄酸化細菌を用いて排水中の窒素除去をはかるためには、リアクターで高濃度に細菌を維持させることが重要となる。しかし、一般に、この細菌は凝集性が無いことが報告されており（例えば、硫黄馴養活性汚泥の脱窒機能に関する研究、衛生工学研究論文集、２４、８５−９４）、この結果、活性汚泥のようなフロック形成能力が無いため、浮遊型のリアクターではリアクターから細菌が流出しやすく、リアクターで細菌を高濃度に維持することが困難である。また、浮遊型のリアクターの場合、リアクターでの攪拌の管理が極めて重要となる。すなわち、攪拌が過大であると、チオバチラス属の硫黄酸化細菌はＳＳ（浮遊物質：Ｓｕｓｐｅｎｄｅｄ Ｓｏｌｉｄｓ）として処理水に流出しやすく、リアクターでの濃度が急速に低下し、処理不能となる。また、攪拌量が小さすぎると、リアクターで沈殿、圧密が生じて、窒素除去が不良となり、処理水質の悪化や増殖速度の低下が生じやすい。鉄塩など無機系凝集剤や高分子凝集剤等を添加して、強制的にフロック形成をはかる手法もあるが、コストがかかるとともに、汚泥発生量が増加する。
【００１７】
これに対して、硫黄酸化細菌を容易にリアクターに高濃度に維持するため、浮遊型リアクターに担体として粒径０．２９−０．６２ｍｍの粒状硫黄を添加する方法や、粒径２−３ｍｍ程度の濾過材に用いられるアンスラサイトを充填する生物濾過法がある。しかし、このような方法でも、脱窒素速度は従属栄養細菌と比較して遅く、また、ＮＯ3 −Ｎの中間生成物であるＮＯ2 −Ｎが生じやすい。ＮＯ2 −Ｎは毒性があり、また、ＣＯＤとしても計測されるので流出は好ましくない。この原因としては、このような小粒径の担体を添加しても、凝集性の小さい硫黄酸化細菌を高濃度に維持することは困難であるためと推定される。
【００１８】
このように、硫黄酸化細菌を用いた脱窒素法は、処理速度および処理の安定性に課題が残っており、実用化には至っていない。従って、本発明は上記問題点を解決し、凝集性が高く、自己造粒機能を有した硫黄酸化細菌を作り出し、硫黄酸化細菌を用いた脱窒素を可能とすることを課題とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明の硫黄酸化細菌の馴養方法は、以下の（１）〜（４）の通りである。
【００２０】
（１） 細菌の厚密を防止する担体を充填した無酸素状態の固定床型バイオリアクターを用いて、硫黄酸化機能を有するとともに自己造粒機能を有する硫黄酸化細菌を増殖させることを特徴とする硫黄酸化細菌の馴養方法。
（２） 前記バイオリアクターのＯＲＰ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が−２００ｍＶ以 下になるまで前記増殖を行うことを特徴とする請求項１記載の硫黄酸化細菌の馴養方法。
【００２１】
（３） 前記担体として、充填空間率が９０％以上ある担体を用いることを特徴とする 前記（１）又は（２）の硫黄酸化細菌の馴養方法。
【００２２】
（４） 硫黄酸化細菌を馴養する際に、下水処理場の活性汚泥を種菌として用いること を特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の硫黄酸化細菌の馴養方法。
【００２３】
また、本発明の排水からの窒素の除去方法は、以下の（５）〜（７）の通りである。
【００２４】
（５） （１）〜（４）のいずれかの方法にて馴養した硫黄酸化細菌を充填した嫌気性バイオリアクターに硫黄化合物を添加し、硝酸性窒素含有排水中の窒素を除去することを特徴とする排水からの窒素の除去方法。
【００２５】
（６） （１）〜（４）のいずれかの方法にて馴養した硫黄酸化細菌を充填した嫌気性固定床型バイオリアクターに硫黄化合物を添加し、硝酸性窒素含有排水中の窒素を除去することを特徴とする排水からの窒素の除去方法。
【００２６】
（７） 硫黄化合物として硫化水素および／またはチオ硫酸を含有する排水を用いるこ とを特徴とする前記（５）又は（６）の排水からの窒素の除去方法。
【００２７】
以下、本発明の作用を詳細に説明する。
【００２８】
本発明者らは、下水や産業排水に含まれている有機物の処理を行っている処理場の活性汚泥に、還元性硫黄化合物を酸化でき、脱窒素機能を有し、しかも、自己凝集性、自己造粒性を有する硫黄酸化細菌が生息していることを見出だし、この硫黄酸化細菌の迅速馴養・大量増殖方法と、この細菌を用いた下水・排水中の高効率脱窒技術の開発に成功した。
【００２９】
まず最初に、還元性硫黄化合物を酸化できるとともに脱窒素機能を有し、しかも、自己凝集性、自己造粒性を有する硫黄酸化細菌の迅速馴養・大量増殖方法について説明する。
【００３０】
図１に示す脱窒槽３に、都市下水あるいは有機性産業排水の処理を行っている処理場から採取した活性汚泥を投入する。続いて、人工チオ硫酸排水またはチオ硫酸を主体とする排水を、脱窒槽３の水理学的滞留時間（ＨＲＴ）が８時間になるように供給する。また、種菌として、チオ硫酸廃液等のＣＯＤを処理している硫黄酸化細菌処理設備があれば、その硫黄酸化細菌を用いることができる。この場合、硫黄酸化細菌は脱窒素機能を有する硫黄酸化細菌も含んでいるため、活性汚泥を用いる場合よりも馴養期間を短縮できる。
【００３１】
脱窒槽３のｐＨは、５．５〜８．５になるように、硫酸、塩酸などの酸や水酸化ナトリウムや水酸化カルシウムなどのアルカリ溶液によって制御する。図１では、ｐＨ制御装置９を設け、ｐＨセンサー８によるｐＨの検知によって、酸タンク１３やアルカリタンク１５からそれぞれ必要量をポンプ１４、１６騒動により脱窒槽３へ供給し、ｐＨを管理・制御するようになっている。
【００３２】
脱窒槽３としては、空間率が９０％以上ある担体を充填した固定床型リアクターを用いることが望ましい。粒径２−３ｍｍ程度の濾過材に用いられる硫黄やアンスラサイトを用いても、空間率が極めて小さいため、凝集性を有する硫黄酸化細菌を馴養することは困難である。空間率が小さい場合、細菌が厚密され、部分的に過度の嫌気状態となる。自己凝集性を有する硫黄酸化細菌は、無酸素状態程度の酸化還元電位（−２００〜−４００ｍＶ／ＡｇＡｇＣｌ基準）を好むことがわかったため、部分的に過度の嫌気状態を防止することが重要となる。部分的に過度の嫌気状態を防止する手段としては、バイオリアクターに充填する担体の空間率が高いことが望ましい。たとえば、空間率が９０％以上ある担体を充填した固定床型リアクターを用いた場合、比較的容易に、１０日程度で、凝集性を有する硫黄酸化細菌を馴養することができる。硫黄酸化細菌は、直径１〜３ｍｍ程度の粒子を形成し、担体に付着するか、もしくは、脱窒槽３の底部に堆積する。さらに、窒素負荷を上昇させれば、１０〜２０ｋｇ／ｍ3 の硫黄酸化細菌を保持することが可能となる。担体の材質としては、プラスチックス、セラミックス、金属、スラグ等硫黄酸化細菌に阻害を及ぼさないものであればかまわない。形状としては、筒型、ハニカム型、球型、サドル型等が考えられるが、空間率が９０％以上あり、硫黄酸化細菌の厚密・過度の嫌気状態が生じにくいものであることが望ましい。
【００３３】
脱窒槽３の排水の流入方向としては、脱窒槽３下部から上部に排出する方向が望ましい。硫黄酸化細菌の厚密を防止する効果があり、硫黄酸化細菌の馴養を加速できる。さらに、凝集性を有する硫黄酸化細菌の馴養を加速するため、脱窒槽３に凝集剤として塩化第２鉄水溶液を排水１ｍ3 あたり１０〜５０ｍｌ添加することにより、フロックの凝集性を増し、破壊を防ぐことも可能である。凝集剤として、ＰＡＣなどのアルミニウム化合物および／または高分子凝集剤を用いることも可能である。添加は硫黄酸化細菌の馴養期間の７〜１０日でかまわない。
【００３４】
排水の供給開始後７〜１０日で、自己凝集性のある硫黄酸化細菌が馴養され、脱窒槽３のＯＲＰが徐々に低下する。すなわち、ＮＯ3−Ｎの消失とともにＯＲＰが低下する ので、ＯＲＰを指標として、硫黄酸化細菌の馴養状況や水質をある程度予測することが可能である。例えば、ＮＯ3 −Ｎを３００ｍｇ／ｌ含む排水の場合、チオ硫酸化合物を水素供与体として４倍添加した場合、ＯＲＰが−２００ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）以下となれば、ほぼＮＯ3−Ｎは０となっている（ｐＨ：８〜８．５、水温：２０℃ ）。したがって、還元性硫黄化合物がチオ硫酸化合物の場合、脱窒槽３のＯＲＰが−２００ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）以下にならない場合は、チオ硫酸化合物の不足や硫黄酸化細菌の馴養不良などが推定される。
【００３５】
このようにして、都市下水あるいは有機性産業排水の処理を行っている活性汚泥処理装置から採取した活性汚泥から馴養された細菌としては、凝集性を有するチオバチラス属の硫黄酸化細菌ばかりでなく、シュードモナス属に属するような従属栄養細菌も検出される。これらの従属栄養細菌は、チオバチラス属の硫黄酸化細菌と異なり、各種の有機物を炭素源として増殖する。排水中に硫黄化合物などの無機物しか無いにもかかわらず、これらの細菌が生じる理由としては、担体上にまずチオバチラス属の硫黄酸化細菌が繁殖し、その後、これを捕食する従属栄養細菌が繁殖することが考えられる。従属栄養細菌は一般に凝集性を有している。このためさらに凝集性が増し、直径１〜５ｍｍ程度の粒子の形成を促進していると考えられる。また、顕微鏡観察では、より大きな原生動物も観察されており、粒子形成への関与が推定される。
【００３６】
排水の供給後、脱窒槽３のＯＲＰが目標値に低下し、この値の維持が可能な状態になれば、脱窒槽３の水理学的滞留時間（ＨＲＴ）が８時間→６時間→４時間→３時間→２時間→１時間となるように、７〜１０日毎に排水の供給量を増加させればよい。
【００３７】
次に、添加する還元性硫黄化合物について説明する。
【００３８】
基本的には硫化物（Ｓ2-）、チオ硫酸（Ｓ2 Ｏ3 2-）、ジチオン駿（Ｓ2 Ｏ6 2-）などがある。なかでもチオ硫酸は取扱いが容易であり、毒性も少ないため、最も利用しやすいものの１つである。また、還元性硫黄化合物を含む排水も使用することができる。還元性硫黄化合物を含む排水は石油精製工業、写真工業、化学工業、皮革工業、金属精錬工業、鉱山などから発生する。これらの排水に含まれている還元性硫黄化合物は、硫化物（Ｓ2-）、チオ硫酸（Ｓ2 Ｏ3 2-）、ジチオン酸（Ｓ2 Ｏ6 2-）、ポリチオン酸（Ｓn Ｏ6 2-、ｎ＝３〜６）、チオシアン（ＳＣＮ）などである。これらの還元性硫黄化合物を含む排水はｐＨが高く、また、還元性硫黄化合物に起因するＣＯＤ（化学的酸素要求量）が高く、このまま公共用水域に放流することはできない。特に、硫化物（Ｓ2-）が排水中に大量に含まれている場合、排水のｐＨを中性にすると、Ｓ2-が硫化水素ガス（Ｈ2 Ｓ）となって空気中に揮散するため、極めて危険である。有機性排水を嫌気性処理した場合にも、硫酸イオン（ＳＯ4 2-）が嫌気性細菌により還元されてＳ2-が処理水中に蓄積する場合があり、Ｓ2-の酸化処理が必要となる。このような還元性硫黄化合物を含む排水を、窒素含有排水処理に利用すれば、ＣＯＤと窒素の同時除去が可能となる。
【００３９】
また、チオバチラス・デニトリフイカンスは、細胞合成の際にアンモニア塩を必要とするとされているが、今回の硫黄酸化細菌は窒素源がＮＯ3 −Ｎのみで十分に成育可能である。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。図１に処理フローの概要を示す。
【００４１】
（実施例１） 埋立地滲出水の活性汚泥処理水への適用
本発明の方法を、産業廃棄物埋立地から発生する滲出水の活性汚泥処理水（ＢＯＤ除去および硝化後の処理水）窒素除去に適用した。活性汚泥処理水は、ＣＯＤが５０〜１００ｍｇ／ｌであり、また、ＮＯ3 −Ｎを３０〜１００ｍｇ／ｌ含有していた。
【００４２】
図１の脱窒槽３に、都市下水の処理を行っている下水処理場の活性汚泥（活性汚泥濃度：１５００ｍｇ／ｌ）を投入した。まず、硫黄酸化細菌を馴養するため、脱窒槽３の滞留時間（ＨＲＴ）が８時間になるように、活性汚泥処理水をチオ硫酸を主体とする人工排水と混合し供給した。硫黄と窒素の比率（Ｓ／Ｎ比）は４となるように混合した。
【００４３】
脱窒槽３には、筒型円筒状のプラスチックス製の担体を充填した。また、ｐＨセンサー８、ＯＲＰセンサー１０を設置した。
【００４４】
硫黄酸化細菌の馴養期は、脱窒槽３のｐＨを７〜８に設定した。また、脱窒槽３のｐＨは、ｐＨ制御装置９を用いて１０％硫酸および１０％ＮａＯＨ水溶液によって６〜７に制御した。１０日後、脱窒槽３のＯＲＰ（Ａｇ／ＡｇＣｌ基準）が−２００ｍＶ以下に下降し、ＮＯ3 −Ｎは完全に除去された。脱窒槽３のＨＲＴを、７日毎に８時間→６時間→４時間→３時間→２時間→１時間となるように短縮した。いずれの条件においても、処理水のＮＯ3 −Ｎは１ｍｇ／ｌ以下に除去されており、硫黄酸化細菌の馴養が完了したと判断された。硫黄酸化細菌は、直径１〜５ｍｍ程度の粒子を形成し、担体に付着するか、もしくは、脱窒槽３の底部に堆積していた。
【００４５】
さらに、硫黄酸化細菌の馴養が完了すると、脱窒槽３のＨＲＴが１時間の高負荷の条件で還元性硫黄化合物排水を供給し、約１年間、連続処理を行った。
【００４６】
活性汚泥処理水質および脱窒処理水質を表２に示す。この結果、連続処理の処理水は、チオ硫酸化合物、硫化物などの還元性硫黄化合物が検出されず、ＮＯ3 −Ｎが１ｍｇ／ｌ以下、ＢＯＤが１５ｍｇ／ｌ以下と良好であり、また、ｐＨも６〜７であった。したがって、そのまま公共水域に放流することができた。
【００４７】
担体の閉塞状況は、流入水位によって判断した。すなわち、担体の閉塞時には水位が上昇し、脱窒槽３への排水供給が不可能となるが、余剰汚泥の発生量が極めて小さく、閉塞は１年間全く観測されなかった。
【００４８】
【表２】
【００４９】
（実施例２） 製鉄所コークス工場から発生する安水活性汚泥処理水への適用
本発明の方法を、製鉄所コークス工場から発生する安水活性汚泥処理水からの窒素除去に適用した。活性汚泥処理水は、ＣＯＤが５０〜１５０ｍｇ／ｌであり、また、ＮＨ4 −Ｎを１００〜５００ｍｇ／ｌ含有していた。
【００５０】
安水活性汚泥処理水を図１の硝化槽２で処理した後、脱窒槽３に、チオ硫酸廃液で馴養していた硫黄酸化細菌（濃度：３０００ｍｇ／ｌ）を投入した。次に、脱窒槽３の滞留時間（ＨＲＴ）が８時間になるように、安水活性汚泥処理水とスラグ冷却に用いた排水を混合して供給した。スラグ冷却に用いた排水は、チオ硫酸および硫化水素を含有しており、Ｓ／Ｎ比は４−５であった。
【００５１】
脱窒槽３には、サドル状のセラミックス担体を充填した。また、ｐＨセンサー８、ＯＲＰセンサー１０を設置した。硫黄酸化細菌の馴養期は、脱窒槽３のｐＨを７〜８に設定した。また、脱窒槽３のｐＨは、ｐＨ制御装置９を用いて１０％硫酸および１０％ＮａＯＨ水溶液によって６〜７に制御した。
【００５２】
種菌として硫黄酸化細菌を用いた場合、２〜３日後には脱窒槽３のＯＲＰ（Ａｇ／ＡｇＣｌ基準）が−２００ｍＶ以下に下降し、ＮＯ3 −Ｎは完全に除去された。また、直径１〜３ｍｍ程度の粒子が形成されていることが確認された。確認後、脱窒槽３のＨＲＴを、７日毎に８時間→４時間→２時間→１時間となるように短縮した。ＨＲＴが１ｈの条件においても、処理水のＮＯ3 −Ｎは１０ｍｇ／ｌ以下、ＣＯＤは１００ｍｇ／ｌ以下に除去されており、硫黄酸化細菌の馴養が完了したと判断された。
【００５３】
馴養された細菌は、硫黄酸化能力を有したチオバチラス・デニトリフイカンス変異株として同定された。また、他種類の従属栄養細菌も観察された。硫黄酸化細菌は、直径１〜５ｍｍ程度の粒子を形成し、担体に付着するか、もしくは、脱窒槽３の底部に堆積していた。
【００５４】
さらに、硫黄酸化細菌の馴養が完了すると、脱窒槽３のＨＲＴが１時間の高負荷の条件で安水活性汚泥処理水を供給し、約１年間、連続処理を行った。安水活性汚泥処理水の水質および脱窒素処理水質を表３に示す。この結果、連続処理の処理水は、チオ硫酸化合物、硫化物などの還元性硫黄化合物が検出されず、ＮＯ3 −Ｎが１０ｍｇ／ｌ以下、ＣＯＤが１００ｍｇ／ｌ以下と良好であった。余剰汚泥の発生量は、従属栄養細菌を用いた場合の１／１０に減少した。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【発明の効果】
本発明により、窒素を含有する排水を、凝集性があり、しかも、脱窒素機能のある硫黄酸化細菌を用いて、効率的に、かつ余剰汚泥発生量を極端に減らし、容易に処理することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の処理フローの一例を示す図である。
【符号の説明】
１ 排水タンク
２ 硝化槽
３ 脱窒槽
４ 再ばっき槽
５ 濾過槽
６ 処理水槽
７ 水中騒動機
８ ｐＨセンサー
９ ｐＨ制御装置
１０ ＯＲＰセンサー
１１ ＯＲＰ制御装置
１２ ブロアー
１３ 酸タンク
１４ 酸ポンプ
１５ アルカリタンク
１６ アルカリポンプ
１７ ｐＨセンサー
１８ ＯＲＰセンサー
１９ ＯＲＰ制御装置
２０ ブロアー
２１ 補助ブロアー
２２ 給水ポンプ
２３ 給水ポンプ
２４ 給水ポンプ
２５ 給水ポンプ
２６ 処理水槽
２７ 処理水槽
２８ 記録計
２９ 記録計
３０ 記録計
３１ 記録計
【発明の属する技術分野】
本発明は、硫黄酸化機能を有するとともに自己造粒機能を有する硫黄酸化細菌を馴養する方法、およびこの硫黄酸化細菌を用いて、下水、排水中に含まれる窒素化合物を生物学的に除去する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
下水、排水からの窒素除去方法としては、生物学的脱窒素法が最も安価であり、様々な方法が存在している。生物学的脱窒素法の原理は以下の通りである。
【０００３】
まず、下水・排水中の窒素化合物がアンモニア性窒素の場合、化１の生物学的酸化（以下、硝化反応という）が必要となる。
【０００４】
【化１】
ＮＨ4 −Ｎ → ＮＯ2 −Ｎ → ＮＯ3 −Ｎ
【０００５】
この反応に携わる細菌は、ニトロゾモナス、ニトロバクターなどの硝化細菌である。硝化細菌は、好気性の独立栄養細菌であり、溶存酸素を利用し、上記反応からエネルギーを得て、空気中のＣＯ2 を固定化して増殖する。
【０００６】
続いて、水中のＮＯ2 −ＮやＮＯ3 −Ｎは、脱窒細菌の働きを利用して化２のようにＮ2 ガスまで還元される。
【０００７】
【化２】
ＮＯ3 −Ｎ → ＮＯ2 −Ｎ → Ｎ2
【０００８】
一般に脱窒細菌は通性嫌気性であり、溶存酸素がある場合はこれを用いて呼吸するが、溶存酸素が存在せずＮＯ2 −ＮやＮＯ3 −Ｎが存在する条件の基では、これらの結合酸素を呼吸に利用する。また、水素供与体として有機物を利用するのか無機物を利用するのかによって、従属栄養細菌を用いた脱窒素法と独立栄養細菌を用いた脱窒素法に分けることができる。
【０００９】
従属栄養細菌を用いた脱窒素法としては、例えば、都市下水の窒素除去方法として、硝化工程の後、下水中の有機物を従属栄養細菌の水素供与体として用いる脱窒法が広く知られている。また、有機物を含まずＮＯ3 −Ｎのみを含む工場排水からの窒素除去方法としては、メタノールを水素供与体として用いる脱窒法が広く知見されている。このように、従属栄養細菌を用いた脱窒素法は、下水、排水処理において数多く採用されている。
【００１０】
無機物を利用する脱窒素法としては、エネルギー源として水素ガスや還元性硫黄化合物を利用する独立栄養細菌（水素細菌、硫黄酸化細菌）を用いる方法が検討され始めている。これらの細菌が脱窒素反応を行うことは公知であるが、プロセスとしては確立されていない。従属栄養細菌と比較して余剰汚泥の発生量が少ないなどの特徴があるため、研究が進められている（例えば、硫黄脱窒作用を利用した生物濾過による硝酸性窒素の除去、水環境学会誌、１９、９、７１５−７２３、１９９６）。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
現在までに知見されている生物学的な脱窒素法は、表１に示すような課題を有している。
【００１２】
【表１】
まず、従属栄養細菌を用いた脱窒素法は、数多くの実績があり、また、各種の固定化担体を用いて高効率化をはかる方法が検討されている（例えば、バイオテクノロジーを活用した新排水処理システムの開発報告書、建設省、２７８〜２７９）。
【００１４】
しかし、この方法には以下に述べる課題がある。まず、脱窒素の際には、有機物が必要であり、反応に伴い細胞合成が活発に行われるため、余剰汚泥の発生量が多くなる。余剰汚泥は、通常、有機物量の５０−８０％も発生する。また、余剰汚泥の発生量が多いと、特に各種の固定化担体を用いて微生物維持濃度を高めた高効率型リアクターの場合、閉塞の問題が生じやすい。さらに、有機物を含まない排水の場合、メタノールなどを添加する必要がある。メタノールを添加する場合、添加量は通常窒素量の３倍程度必要とし、また、１００円／ｋｇ程度の価格があるため、ランニングコストが高くなってしまう。
【００１５】
次に、硫黄酸化細菌等の独立栄養細菌を用いた脱窒素法の課題について説明する。
【００１６】
チオバチラス・デニトリフイカンス（Ｔｈｉｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｎｓ）に代表される独立栄養細菌であるチオバチラス属の硫黄酸化細菌は、従属栄養細菌と比較して増殖速度が遅い。このため、チオバチラス属の硫黄酸化細菌を用いて排水中の窒素除去をはかるためには、リアクターで高濃度に細菌を維持させることが重要となる。しかし、一般に、この細菌は凝集性が無いことが報告されており（例えば、硫黄馴養活性汚泥の脱窒機能に関する研究、衛生工学研究論文集、２４、８５−９４）、この結果、活性汚泥のようなフロック形成能力が無いため、浮遊型のリアクターではリアクターから細菌が流出しやすく、リアクターで細菌を高濃度に維持することが困難である。また、浮遊型のリアクターの場合、リアクターでの攪拌の管理が極めて重要となる。すなわち、攪拌が過大であると、チオバチラス属の硫黄酸化細菌はＳＳ（浮遊物質：Ｓｕｓｐｅｎｄｅｄ Ｓｏｌｉｄｓ）として処理水に流出しやすく、リアクターでの濃度が急速に低下し、処理不能となる。また、攪拌量が小さすぎると、リアクターで沈殿、圧密が生じて、窒素除去が不良となり、処理水質の悪化や増殖速度の低下が生じやすい。鉄塩など無機系凝集剤や高分子凝集剤等を添加して、強制的にフロック形成をはかる手法もあるが、コストがかかるとともに、汚泥発生量が増加する。
【００１７】
これに対して、硫黄酸化細菌を容易にリアクターに高濃度に維持するため、浮遊型リアクターに担体として粒径０．２９−０．６２ｍｍの粒状硫黄を添加する方法や、粒径２−３ｍｍ程度の濾過材に用いられるアンスラサイトを充填する生物濾過法がある。しかし、このような方法でも、脱窒素速度は従属栄養細菌と比較して遅く、また、ＮＯ3 −Ｎの中間生成物であるＮＯ2 −Ｎが生じやすい。ＮＯ2 −Ｎは毒性があり、また、ＣＯＤとしても計測されるので流出は好ましくない。この原因としては、このような小粒径の担体を添加しても、凝集性の小さい硫黄酸化細菌を高濃度に維持することは困難であるためと推定される。
【００１８】
このように、硫黄酸化細菌を用いた脱窒素法は、処理速度および処理の安定性に課題が残っており、実用化には至っていない。従って、本発明は上記問題点を解決し、凝集性が高く、自己造粒機能を有した硫黄酸化細菌を作り出し、硫黄酸化細菌を用いた脱窒素を可能とすることを課題とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明の硫黄酸化細菌の馴養方法は、以下の（１）〜（４）の通りである。
【００２０】
（１） 細菌の厚密を防止する担体を充填した無酸素状態の固定床型バイオリアクターを用いて、硫黄酸化機能を有するとともに自己造粒機能を有する硫黄酸化細菌を増殖させることを特徴とする硫黄酸化細菌の馴養方法。
（２） 前記バイオリアクターのＯＲＰ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が−２００ｍＶ以 下になるまで前記増殖を行うことを特徴とする請求項１記載の硫黄酸化細菌の馴養方法。
【００２１】
（３） 前記担体として、充填空間率が９０％以上ある担体を用いることを特徴とする 前記（１）又は（２）の硫黄酸化細菌の馴養方法。
【００２２】
（４） 硫黄酸化細菌を馴養する際に、下水処理場の活性汚泥を種菌として用いること を特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の硫黄酸化細菌の馴養方法。
【００２３】
また、本発明の排水からの窒素の除去方法は、以下の（５）〜（７）の通りである。
【００２４】
（５） （１）〜（４）のいずれかの方法にて馴養した硫黄酸化細菌を充填した嫌気性バイオリアクターに硫黄化合物を添加し、硝酸性窒素含有排水中の窒素を除去することを特徴とする排水からの窒素の除去方法。
【００２５】
（６） （１）〜（４）のいずれかの方法にて馴養した硫黄酸化細菌を充填した嫌気性固定床型バイオリアクターに硫黄化合物を添加し、硝酸性窒素含有排水中の窒素を除去することを特徴とする排水からの窒素の除去方法。
【００２６】
（７） 硫黄化合物として硫化水素および／またはチオ硫酸を含有する排水を用いるこ とを特徴とする前記（５）又は（６）の排水からの窒素の除去方法。
【００２７】
以下、本発明の作用を詳細に説明する。
【００２８】
本発明者らは、下水や産業排水に含まれている有機物の処理を行っている処理場の活性汚泥に、還元性硫黄化合物を酸化でき、脱窒素機能を有し、しかも、自己凝集性、自己造粒性を有する硫黄酸化細菌が生息していることを見出だし、この硫黄酸化細菌の迅速馴養・大量増殖方法と、この細菌を用いた下水・排水中の高効率脱窒技術の開発に成功した。
【００２９】
まず最初に、還元性硫黄化合物を酸化できるとともに脱窒素機能を有し、しかも、自己凝集性、自己造粒性を有する硫黄酸化細菌の迅速馴養・大量増殖方法について説明する。
【００３０】
図１に示す脱窒槽３に、都市下水あるいは有機性産業排水の処理を行っている処理場から採取した活性汚泥を投入する。続いて、人工チオ硫酸排水またはチオ硫酸を主体とする排水を、脱窒槽３の水理学的滞留時間（ＨＲＴ）が８時間になるように供給する。また、種菌として、チオ硫酸廃液等のＣＯＤを処理している硫黄酸化細菌処理設備があれば、その硫黄酸化細菌を用いることができる。この場合、硫黄酸化細菌は脱窒素機能を有する硫黄酸化細菌も含んでいるため、活性汚泥を用いる場合よりも馴養期間を短縮できる。
【００３１】
脱窒槽３のｐＨは、５．５〜８．５になるように、硫酸、塩酸などの酸や水酸化ナトリウムや水酸化カルシウムなどのアルカリ溶液によって制御する。図１では、ｐＨ制御装置９を設け、ｐＨセンサー８によるｐＨの検知によって、酸タンク１３やアルカリタンク１５からそれぞれ必要量をポンプ１４、１６騒動により脱窒槽３へ供給し、ｐＨを管理・制御するようになっている。
【００３２】
脱窒槽３としては、空間率が９０％以上ある担体を充填した固定床型リアクターを用いることが望ましい。粒径２−３ｍｍ程度の濾過材に用いられる硫黄やアンスラサイトを用いても、空間率が極めて小さいため、凝集性を有する硫黄酸化細菌を馴養することは困難である。空間率が小さい場合、細菌が厚密され、部分的に過度の嫌気状態となる。自己凝集性を有する硫黄酸化細菌は、無酸素状態程度の酸化還元電位（−２００〜−４００ｍＶ／ＡｇＡｇＣｌ基準）を好むことがわかったため、部分的に過度の嫌気状態を防止することが重要となる。部分的に過度の嫌気状態を防止する手段としては、バイオリアクターに充填する担体の空間率が高いことが望ましい。たとえば、空間率が９０％以上ある担体を充填した固定床型リアクターを用いた場合、比較的容易に、１０日程度で、凝集性を有する硫黄酸化細菌を馴養することができる。硫黄酸化細菌は、直径１〜３ｍｍ程度の粒子を形成し、担体に付着するか、もしくは、脱窒槽３の底部に堆積する。さらに、窒素負荷を上昇させれば、１０〜２０ｋｇ／ｍ3 の硫黄酸化細菌を保持することが可能となる。担体の材質としては、プラスチックス、セラミックス、金属、スラグ等硫黄酸化細菌に阻害を及ぼさないものであればかまわない。形状としては、筒型、ハニカム型、球型、サドル型等が考えられるが、空間率が９０％以上あり、硫黄酸化細菌の厚密・過度の嫌気状態が生じにくいものであることが望ましい。
【００３３】
脱窒槽３の排水の流入方向としては、脱窒槽３下部から上部に排出する方向が望ましい。硫黄酸化細菌の厚密を防止する効果があり、硫黄酸化細菌の馴養を加速できる。さらに、凝集性を有する硫黄酸化細菌の馴養を加速するため、脱窒槽３に凝集剤として塩化第２鉄水溶液を排水１ｍ3 あたり１０〜５０ｍｌ添加することにより、フロックの凝集性を増し、破壊を防ぐことも可能である。凝集剤として、ＰＡＣなどのアルミニウム化合物および／または高分子凝集剤を用いることも可能である。添加は硫黄酸化細菌の馴養期間の７〜１０日でかまわない。
【００３４】
排水の供給開始後７〜１０日で、自己凝集性のある硫黄酸化細菌が馴養され、脱窒槽３のＯＲＰが徐々に低下する。すなわち、ＮＯ3−Ｎの消失とともにＯＲＰが低下する ので、ＯＲＰを指標として、硫黄酸化細菌の馴養状況や水質をある程度予測することが可能である。例えば、ＮＯ3 −Ｎを３００ｍｇ／ｌ含む排水の場合、チオ硫酸化合物を水素供与体として４倍添加した場合、ＯＲＰが−２００ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）以下となれば、ほぼＮＯ3−Ｎは０となっている（ｐＨ：８〜８．５、水温：２０℃ ）。したがって、還元性硫黄化合物がチオ硫酸化合物の場合、脱窒槽３のＯＲＰが−２００ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）以下にならない場合は、チオ硫酸化合物の不足や硫黄酸化細菌の馴養不良などが推定される。
【００３５】
このようにして、都市下水あるいは有機性産業排水の処理を行っている活性汚泥処理装置から採取した活性汚泥から馴養された細菌としては、凝集性を有するチオバチラス属の硫黄酸化細菌ばかりでなく、シュードモナス属に属するような従属栄養細菌も検出される。これらの従属栄養細菌は、チオバチラス属の硫黄酸化細菌と異なり、各種の有機物を炭素源として増殖する。排水中に硫黄化合物などの無機物しか無いにもかかわらず、これらの細菌が生じる理由としては、担体上にまずチオバチラス属の硫黄酸化細菌が繁殖し、その後、これを捕食する従属栄養細菌が繁殖することが考えられる。従属栄養細菌は一般に凝集性を有している。このためさらに凝集性が増し、直径１〜５ｍｍ程度の粒子の形成を促進していると考えられる。また、顕微鏡観察では、より大きな原生動物も観察されており、粒子形成への関与が推定される。
【００３６】
排水の供給後、脱窒槽３のＯＲＰが目標値に低下し、この値の維持が可能な状態になれば、脱窒槽３の水理学的滞留時間（ＨＲＴ）が８時間→６時間→４時間→３時間→２時間→１時間となるように、７〜１０日毎に排水の供給量を増加させればよい。
【００３７】
次に、添加する還元性硫黄化合物について説明する。
【００３８】
基本的には硫化物（Ｓ2-）、チオ硫酸（Ｓ2 Ｏ3 2-）、ジチオン駿（Ｓ2 Ｏ6 2-）などがある。なかでもチオ硫酸は取扱いが容易であり、毒性も少ないため、最も利用しやすいものの１つである。また、還元性硫黄化合物を含む排水も使用することができる。還元性硫黄化合物を含む排水は石油精製工業、写真工業、化学工業、皮革工業、金属精錬工業、鉱山などから発生する。これらの排水に含まれている還元性硫黄化合物は、硫化物（Ｓ2-）、チオ硫酸（Ｓ2 Ｏ3 2-）、ジチオン酸（Ｓ2 Ｏ6 2-）、ポリチオン酸（Ｓn Ｏ6 2-、ｎ＝３〜６）、チオシアン（ＳＣＮ）などである。これらの還元性硫黄化合物を含む排水はｐＨが高く、また、還元性硫黄化合物に起因するＣＯＤ（化学的酸素要求量）が高く、このまま公共用水域に放流することはできない。特に、硫化物（Ｓ2-）が排水中に大量に含まれている場合、排水のｐＨを中性にすると、Ｓ2-が硫化水素ガス（Ｈ2 Ｓ）となって空気中に揮散するため、極めて危険である。有機性排水を嫌気性処理した場合にも、硫酸イオン（ＳＯ4 2-）が嫌気性細菌により還元されてＳ2-が処理水中に蓄積する場合があり、Ｓ2-の酸化処理が必要となる。このような還元性硫黄化合物を含む排水を、窒素含有排水処理に利用すれば、ＣＯＤと窒素の同時除去が可能となる。
【００３９】
また、チオバチラス・デニトリフイカンスは、細胞合成の際にアンモニア塩を必要とするとされているが、今回の硫黄酸化細菌は窒素源がＮＯ3 −Ｎのみで十分に成育可能である。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。図１に処理フローの概要を示す。
【００４１】
（実施例１） 埋立地滲出水の活性汚泥処理水への適用
本発明の方法を、産業廃棄物埋立地から発生する滲出水の活性汚泥処理水（ＢＯＤ除去および硝化後の処理水）窒素除去に適用した。活性汚泥処理水は、ＣＯＤが５０〜１００ｍｇ／ｌであり、また、ＮＯ3 −Ｎを３０〜１００ｍｇ／ｌ含有していた。
【００４２】
図１の脱窒槽３に、都市下水の処理を行っている下水処理場の活性汚泥（活性汚泥濃度：１５００ｍｇ／ｌ）を投入した。まず、硫黄酸化細菌を馴養するため、脱窒槽３の滞留時間（ＨＲＴ）が８時間になるように、活性汚泥処理水をチオ硫酸を主体とする人工排水と混合し供給した。硫黄と窒素の比率（Ｓ／Ｎ比）は４となるように混合した。
【００４３】
脱窒槽３には、筒型円筒状のプラスチックス製の担体を充填した。また、ｐＨセンサー８、ＯＲＰセンサー１０を設置した。
【００４４】
硫黄酸化細菌の馴養期は、脱窒槽３のｐＨを７〜８に設定した。また、脱窒槽３のｐＨは、ｐＨ制御装置９を用いて１０％硫酸および１０％ＮａＯＨ水溶液によって６〜７に制御した。１０日後、脱窒槽３のＯＲＰ（Ａｇ／ＡｇＣｌ基準）が−２００ｍＶ以下に下降し、ＮＯ3 −Ｎは完全に除去された。脱窒槽３のＨＲＴを、７日毎に８時間→６時間→４時間→３時間→２時間→１時間となるように短縮した。いずれの条件においても、処理水のＮＯ3 −Ｎは１ｍｇ／ｌ以下に除去されており、硫黄酸化細菌の馴養が完了したと判断された。硫黄酸化細菌は、直径１〜５ｍｍ程度の粒子を形成し、担体に付着するか、もしくは、脱窒槽３の底部に堆積していた。
【００４５】
さらに、硫黄酸化細菌の馴養が完了すると、脱窒槽３のＨＲＴが１時間の高負荷の条件で還元性硫黄化合物排水を供給し、約１年間、連続処理を行った。
【００４６】
活性汚泥処理水質および脱窒処理水質を表２に示す。この結果、連続処理の処理水は、チオ硫酸化合物、硫化物などの還元性硫黄化合物が検出されず、ＮＯ3 −Ｎが１ｍｇ／ｌ以下、ＢＯＤが１５ｍｇ／ｌ以下と良好であり、また、ｐＨも６〜７であった。したがって、そのまま公共水域に放流することができた。
【００４７】
担体の閉塞状況は、流入水位によって判断した。すなわち、担体の閉塞時には水位が上昇し、脱窒槽３への排水供給が不可能となるが、余剰汚泥の発生量が極めて小さく、閉塞は１年間全く観測されなかった。
【００４８】
【表２】
（実施例２） 製鉄所コークス工場から発生する安水活性汚泥処理水への適用
本発明の方法を、製鉄所コークス工場から発生する安水活性汚泥処理水からの窒素除去に適用した。活性汚泥処理水は、ＣＯＤが５０〜１５０ｍｇ／ｌであり、また、ＮＨ4 −Ｎを１００〜５００ｍｇ／ｌ含有していた。
【００５０】
安水活性汚泥処理水を図１の硝化槽２で処理した後、脱窒槽３に、チオ硫酸廃液で馴養していた硫黄酸化細菌（濃度：３０００ｍｇ／ｌ）を投入した。次に、脱窒槽３の滞留時間（ＨＲＴ）が８時間になるように、安水活性汚泥処理水とスラグ冷却に用いた排水を混合して供給した。スラグ冷却に用いた排水は、チオ硫酸および硫化水素を含有しており、Ｓ／Ｎ比は４−５であった。
【００５１】
脱窒槽３には、サドル状のセラミックス担体を充填した。また、ｐＨセンサー８、ＯＲＰセンサー１０を設置した。硫黄酸化細菌の馴養期は、脱窒槽３のｐＨを７〜８に設定した。また、脱窒槽３のｐＨは、ｐＨ制御装置９を用いて１０％硫酸および１０％ＮａＯＨ水溶液によって６〜７に制御した。
【００５２】
種菌として硫黄酸化細菌を用いた場合、２〜３日後には脱窒槽３のＯＲＰ（Ａｇ／ＡｇＣｌ基準）が−２００ｍＶ以下に下降し、ＮＯ3 −Ｎは完全に除去された。また、直径１〜３ｍｍ程度の粒子が形成されていることが確認された。確認後、脱窒槽３のＨＲＴを、７日毎に８時間→４時間→２時間→１時間となるように短縮した。ＨＲＴが１ｈの条件においても、処理水のＮＯ3 −Ｎは１０ｍｇ／ｌ以下、ＣＯＤは１００ｍｇ／ｌ以下に除去されており、硫黄酸化細菌の馴養が完了したと判断された。
【００５３】
馴養された細菌は、硫黄酸化能力を有したチオバチラス・デニトリフイカンス変異株として同定された。また、他種類の従属栄養細菌も観察された。硫黄酸化細菌は、直径１〜５ｍｍ程度の粒子を形成し、担体に付着するか、もしくは、脱窒槽３の底部に堆積していた。
【００５４】
さらに、硫黄酸化細菌の馴養が完了すると、脱窒槽３のＨＲＴが１時間の高負荷の条件で安水活性汚泥処理水を供給し、約１年間、連続処理を行った。安水活性汚泥処理水の水質および脱窒素処理水質を表３に示す。この結果、連続処理の処理水は、チオ硫酸化合物、硫化物などの還元性硫黄化合物が検出されず、ＮＯ3 −Ｎが１０ｍｇ／ｌ以下、ＣＯＤが１００ｍｇ／ｌ以下と良好であった。余剰汚泥の発生量は、従属栄養細菌を用いた場合の１／１０に減少した。
【００５５】
【表３】
【発明の効果】
本発明により、窒素を含有する排水を、凝集性があり、しかも、脱窒素機能のある硫黄酸化細菌を用いて、効率的に、かつ余剰汚泥発生量を極端に減らし、容易に処理することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の処理フローの一例を示す図である。
【符号の説明】
１ 排水タンク
２ 硝化槽
３ 脱窒槽
４ 再ばっき槽
５ 濾過槽
６ 処理水槽
７ 水中騒動機
８ ｐＨセンサー
９ ｐＨ制御装置
１０ ＯＲＰセンサー
１１ ＯＲＰ制御装置
１２ ブロアー
１３ 酸タンク
１４ 酸ポンプ
１５ アルカリタンク
１６ アルカリポンプ
１７ ｐＨセンサー
１８ ＯＲＰセンサー
１９ ＯＲＰ制御装置
２０ ブロアー
２１ 補助ブロアー
２２ 給水ポンプ
２３ 給水ポンプ
２４ 給水ポンプ
２５ 給水ポンプ
２６ 処理水槽
２７ 処理水槽
２８ 記録計
２９ 記録計
３０ 記録計
３１ 記録計
Claims (7)
- 細菌の厚密を防止する担体を充填した無酸素状態の固定床型バイオリアクターを用いて、硫黄酸化機能を有するとともに自己造粒機能を有する硫黄酸化細菌を増殖させることを特徴とする硫黄酸化細菌の馴養方法。
- 前記バイオリアクターのＯＲＰ（Ａｇ／ＡｇＣｌ電極基準）が−２００ｍＶ以下になるまで前記増殖を行うことを特徴とする請求項１記載の硫黄酸化細菌の馴養方法。
- 前記担体として、充填空間率が９０％以上ある担体を用いることを特徴とする請求項１又は２記載の硫黄酸化細菌の馴養方法。
- 硫黄酸化細菌を馴養する際に、下水処理場の活性汚泥を種菌として用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の硫黄酸化細菌の馴養方法。
- 請求項１〜４のいずれか１項の方法にて馴養した硫黄酸化細菌を充填した嫌気性バイオリアクターに硫黄化合物を添加し、硝酸性窒素含有排水中の窒素を除去することを特徴とする排水からの窒素の除去方法。
- 請求項１〜４のいずれか１項の方法にて馴養した硫黄酸化細菌を充填した嫌気性固定床型バイオリアクターに硫黄化合物を添加し、硝酸性窒素含有排水中の窒素を除去することを特徴とする排水からの窒素の除去方法。
- 硫黄化合物として硫化水素および／またはチオ硫酸を含有する排水を用いることを特徴とする請求項５又は６記載の排水からの窒素の除去方法。
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