JP3745688B2 - 化粧用体質顔料およびその製造方法 - Google Patents

化粧用体質顔料およびその製造方法 Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧用体質顔料およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パール顔料（例えば酸化チタン被覆雲母）は、皮膚感触が良好であるため、一部化粧品の体質顔料として使用されている。パール顔料では、パール光沢発現を目的として均一な光学層を形成する必要があるため、ＴｉＯ２粒子の大きさは、なるべく小さく、密なほどよく、通常１００ｎｍ以下である。また雲母表面へのＴｉＯ２粒子の吸着は、物理的な力（ファンデルワールズ力）によるものと考えられている。しかし、化粧料の体質顔料としての使用においてはパール光沢の発現はテカリが出るため、好ましくない。 そのため、パール光沢を下げる目的で、単にその被覆量を減らす方法も考えられるが、この場合、被覆されるＴｉＯ２粒子の大きさが上述のように小さいため青味が残り好ましくない。
【０００３】
近年、化粧用体質顔料にはパール効果を有しない、低光沢でありながら、▲１▼滑り性および付着性などの皮膚感触性が良く、▲２▼不健康な色相である青味が少なく、▲３▼反射光の視野角依存性の低い（ソフトフォーカス効果）、および▲４▼半透明性であって皮膚表面に自然な色調を有する適度な隠蔽性（皺隠し効果）の機能を満たすものが求められている。
【０００４】
薄片状基質を基本とする多くの顔料が、その形状からくる滑り性、皮膚へのカバー力を有するため、特にコンパクトケーキやファンデーションクリーム用の化粧用体質顔料として、開発され、開示されている（例えば、特開平０５−２８７２１２、特開平０３−１８１４１１、特開昭６３−２５４１６９等）。しかし、これらは上述の求められる機能を同時に満足するものではない。例えば、特開平０９−１３２５１４には、無機化合物微粒子を静電的相互作用によって薄片状基質に担持させ、微粒子を表面上で移動脱落できるようにすることで、皮膚への感触性が良好な化粧料に用いられる薄片状微粉末が開示されているが、紫外線遮蔽等を目的とするもので、微粒子が均一に分散され、ほぼ単層に被覆されている。即ち、この薄片状微粉末はあくまで感触性を狙ったものであって、色味効果まで期待したものでなく、微粒子は、散在状態で付着したものでない。
また、特開平１１−１９９４４１には、ルチル型ＴｉＯ２微粒子を被覆した雲母の粉体化粧料が開示されているが、これは基本的に真珠光沢を有しながら、紫外線防御効果を狙ったものであり、本発明の目指す効果（低光沢）とは相反するものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、皮膚感触が良好で、青味が無く、ソフトフォーカス効果の高い（反射光強度の視野角依存性の小さい）、皮膚に対して自然な色調を有し、かつ適度な隠蔽性（皺隠し効果）を有する化粧用体質顔料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねる中で、薄片状基質とＴｉＯ２微粒子による化粧用体質顔料を検討した結果、薄片状基質表面上に、ＴｉＯ２微粒子が適度の間隔を保って散在化されたものが、上記課題を解決することを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、薄片状基質の表面に平均粒子径が１５０〜４５０ｎｍであるＴｉＯ２微粒子が、散在状態で１層付着したものであること特徴とする、化粧用体質顔料に関する。
【０００７】
さらに、本発明は、ＴｉＯ２微粒子の粒子径が、１００ｎｍ以上であることを特徴とする、前記化粧用体質顔料に関する。
また、本発明は、ＴｉＯ２微粒子が、未処理であるか、またはＳｉ、Ａｌ、ＺｎおよびＦｅからなる群から選択される１種または２種以上の金属の酸化物を主成分とする水酸化物及び/または水和酸化物の１種または２種以上により表面処理が施されたものであることを特徴とする、前記化粧用体質顔料に関する。
【０００８】
さらに、本発明は、ＴｉＯ２微粒子の量が、化粧用体質顔料全体に対して１５〜５５ｗｔ％であることを特徴とする、前記化粧用体質顔料に関する。
また、本発明は、ＴｉＯ２微粒子の中心から近接する６点のＴｉＯ２微粒子との中心間の距離の平均が、ＴｉＯ２微粒子平均粒子径の１．５倍以上であることを特徴とする、前記化粧用体質顔料に関する。
さらに、本発明は、薄片状基質の平均径が、０．５〜５０μmであり、その平均厚みが０．０１〜１μmであることを特徴とする、前記化粧用体質顔料に関する。
また、本発明は、薄片状基質が、雲母であることを特徴とする、前記化粧用体質顔料に関する。
【０００９】
さらに、本発明は、ＴｉＯ２微粒子が、薄片状基質に表面電荷引力により付着されたものであることを特徴とする、前記化粧用体質顔料に関する。
また、本発明は、水中に薄片状基質を懸濁させ、これにＴｉＯ２微粒子を加えて攪拌し、薄片状基質及びＴｉＯ２微粒子を含有する該懸濁液のｐＨを変化させることで、薄片状基質の表面にＴｉＯ２微粒子を付着させた後、懸濁液中の固形分を瀘別・洗浄して回収後、乾燥することを特徴とする、前記化粧用体質顔料の製造方法に関する。
【００１０】
さらに、本発明は、前記化粧用体質顔料を含有する化粧料組成物に関する。
また、本発明は、前記化粧用体質顔料を含有する樹脂組成物に関する。
【００１１】
本発明の化粧用体質顔料は、以下に考えられるメカニズムによって、以下の機能を同時に発揮するものである。
１）皮膚感触性（滑り性、付着性）
薄片状基質の表面に存在するＴｉＯ２微粒子が、薄片状基質平面相互の直接の接触を防ぎ、また、その微粒子が適度な間隔を保って散在化されたものであるため、薄片状基質表面と皮膚の接触が少なくなり、ＴｉＯ２微粒子と皮膚が接触し易くなる。その結果、実質的に皮膚に対する化粧体質顔料の接触面積が、付着させない場合と比較して少なくなるため、摩擦が少なく、滑り性が良くなる。また、薄片状基質表面にＴｉＯ２微粒子が散在化されたものであるため、ＴｉＯ２微粒子が皮膚のへこみ部分にはまり易くなり、皮膚に対する付着性も向上する。
【００１２】
２）青味が少ない。
本発明に用いられるＴｉＯ２微粒子は、可視光域の反射に適当な大きさであるため、紫外線散乱効果による影響が少なく、青味が目立たない。また、適度な大きさを有するＴｉＯ２微粒子が散在したものであるため光学的発光層は形成せず、パール光沢は発現し難いものである。
【００１３】
３）ソフトフォーカス効果（光反射の視野角依存性が低い。）
薄片状基質表面上に存在するＴｉＯ２粒子が、適度な間隔で散在化されたものであるため、それぞれの角度からの入射光が微粒子表面から可視光の散乱光としてあらゆる方向に反射し易くなり、光反射の視野角依存性が低く、良好なソフトフォーカス効果が得られる。
【００１４】
４）皮膚に自然な色調。
薄片状基質上に存在するＴｉＯ２微粒子が適度な間隔で散在化することにより、反射光がＴｉＯ２微粒子表面から散乱する部分と、被覆されないで露出する薄片状基質表面上で散乱しない部分とが適度に混在する。即ち、薄片状基質の物性に由来する半透明な部分とＴｉＯ２微粒子に由来する自然光散乱を発する部分が適度に混在し、その結果、皮膚に合った自然な散乱光が得られる。
このようなメカニズムにより、上述の効果を同時に満たす従来の課題を解決した化粧用体質顔料となるものと考えられる。
【００１５】
また、本発明の化粧用体質顔料の製造方法によれば、薄片状基質の表面に添加したＴｉＯ２微粒子のほとんど全量を粒子間が適度な間隔を保ちながら散在する状態で良好に付着させ、かつ簡便に行うことができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明において用いられる薄片状基質は、通常化粧用体質顔料の基質として用いられるものであれば、全て用いることが可能である。たとえば、天然雲母、合成雲母、タルク、セリサイト、シリカ、板状硫酸バリウム、アルミナフレーク等が挙げられる。この中で特に雲母が、入手のし易さ、適度な半透明性を有しているため皮膚に自然な色調が発現し易く、好ましい。具体的には白雲母、金雲母、合成雲母、弗素四珪素雲母を挙げることができる。
【００１７】
薄片状基質の平均粒子径は、滑り性、薄片状基質自体の凝集性、化粧料としてのテカリ、皮膚感触性を考慮すると、０．５〜５０μｍが好ましく、更には１〜２０μｍが好ましい。
本発明における薄片状基質の平均厚みは、透明性と隠蔽性のバランス（半透明性）によって適宜選択されるが、薄片状基質の薄片状形状を保持する機械的強度、薄片状基質自体の透明性、自然光散乱効果を考慮すると、０．０１〜１μmが好ましい。即ち半透明性であって、それが皮膚の自然な色調を発色させるのに適した厚みが選択される。従って、平均厚みは、最終的には薄片状基質の種類による透明性と隠蔽性のバランス、及びその薄片状基質固有の色相を考慮して、適宜選択される。
【００１８】
本発明において用いられるＴｉＯ２微粒子は、アナターゼ型、ルチル型何れでも良く、通常の紫外線散乱効果を目的とした大きさのものではなく、下記のものが挙げられる。
ＴｉＯ２微粒子の平均粒子径は、１５０〜４５０ｎｍが好ましく、さらに、１８０〜３００ｎｍが好ましい。平均粒子径が上記条件を満たす場合には、可視光を散乱し、適度な隠蔽力も有するため好ましく、さらに、極力その分布が狭い方が望ましい。例えば、平均粒子径２５０nmのＴｉＯ２微粒子は、可視光域での光散乱を有効に発揮する。
【００１９】
ＴｉＯ２微粒子の粒子径が、１００ｎｍ以上のものが好ましい。１００ｎｍ以上であれば青味の発色が減少し、可視光の散乱効果が得ることが可能となり、皮膚に自然な色調を発することができる。
また、ソフトフォーカス効果をより効果的に発揮するために、ＴｉＯ２微粒子の形状は極力球状のものが好ましい。
【００２０】
従って、薄片状基質表面に上記粒子径のＴｉＯ２微粒子を１層で散在化した場合は、可視光を散乱し、青味が少なくなり、そして適度な隠蔽性を有するため、ソフトフォーカス効果を有効に発揮し、化粧用に適した体質顔料となる。
それに対し、ＴｉＯ２微粒子が小さい場合には、次第に可視部の散乱が少なくなり、従って透過し易くなり、紫外線領域の散乱が生じてくることから、青味の色調が現れる。また、光学的反射(光沢や干渉色）が生じてくる。さらにこの場合、ＴｉＯ２微粒子同士が、凝集し易くなるために、ＴｉＯ２微粒子相互の適度な間隔を保ち難くなる。
【００２１】
従って、薄片状基質表面に本発明から外れた平均粒子径の小さいＴｉＯ２微粒子が付着した場合、体質顔料全体が青味を生じ、また、ＴｉＯ２微粒子同士が凝集して、ムラやダマが生じ易くなり、ＴｉＯ２微粒子同士を一定間隔に保って散在化させることが困難となり、好ましくない。 すなわち、本発明の目的たる青味が無く、高皮膚感触性を有する顔料という点で不十分なものとなる。
平均粒子径が大きい場合には、ＴｉＯ２微粒子同士の凝集は発生し難いが、逆に薄片状基質表面への付着力が急速に弱くなり、ＴｉＯ２微粒子が薄片状基質から剥がれ易くなる。従って、ＴｉＯ２微粒子が散在化された本発明に係る化粧用体質顔料は製造し難くなる。
【００２２】
本発明において用いられるＴｉＯ２微粒子は、既知の方法を用いて製造される。例えば、熱加水分解法、中和加水分解法を用いて、一般に硫酸チタニルや、四塩化チタンなどを原料とし、製造することができる。焼成温度によって、また助剤の添加によってルチル型とすることもできる。また、チタンのアルコラート類を用いてゾルーゲル法による方法でも製造することもできる。
【００２３】
なお、本発明において、「ＴｉＯ２微粒子」とは完全な二酸化チタン酸化物のみを意味するのではなく、それを主成分とし水酸化物の状態、および水和物の状態を含むものであって、一体として混在した状態を総称する意である。
本発明において、このようにして得られた、ＴｉＯ２微粒子を、未処理のまま用いてもよいが、さらにＳｉ，Ａｌ，Ｚｎ，Ｆｅの少なくとも一種の酸化物を主成分とする水酸化物及び/または水和酸化物により表面処理が施されたものを用いてもよい。なお、ここで「Ｓｉ，Ａｌ，Ｚｎ，Ｆｅの少なくとも一種の酸化物を主成分とする水酸化物及び/または水和酸化物」とは、それらの金属の酸化物、水酸化物、水和酸化物が一体として混在している状態を指す。この表面処理量は通常５ｗｔ％以下の量で用いられる。本発明においては、市販されている顔料級のＴｉＯ２微粒子も用いることもでき、簡便な点で好ましい。例えば、「タイペークＣＲ−５０」（平均粒径２５０ｎｍ、石原産業（株）製）、「ＪＡ−Ｃ」（平均粒径１８０ｎｍ、テイカ（株）製）等が例示される。
【００２４】
また、ＴｉＯ２微粒子中心から近接する６点のＴｉＯ２微粒子との中心間の距離の平均が用いたＴｉＯ２微粒子平均子径の１．５倍以上であることが好ましい。
近接する６点のＴｉＯ２微粒子中心間の距離の平均は、具体的には、ＳＥＭ写真の観察により、注目粒子を基準に、最近接６粒子を選択し、その距離を測定して平均を算出し、更に任意に他の注目粒子を選んで同様に近接６点の平均距離を算出し、同様にして合計２０の注目粒子について算出し、それをベースにして算出した平均値である。
ＴｉＯ２微粒子同士が、上記の範囲で適度の間隔で散在化することにより、薄片状基質表面上でＴｉＯ２微粒子同士の接触が少なく、そのことにより化粧料として使用する時に薄片状基質がＴｉＯ２微粒子を介して皮膚に接触するため、化粧料の伸びに好影響を与え、皮膚感触性が向上するため好ましい。
【００２５】
本発明の化粧用体質顔料におけるＴｉＯ２微粒子の量は、化粧用体質顔料全体に対して１５〜５５ｗｔ％が好ましく、さらに２０〜５０ｗｔ％が好ましい。
ＴｉＯ２微粒子を多く使用した場合には、ＴｉＯ２微粒子同士の接触する確率が増え、ブロックとなり易く、ＴｉＯ２微粒子中心からの相互の所定の間隔を保ち得ず、皮膚感触性が低下する。また、下地の薄片状基質表面の露出部分が少なくなるため、適度な透明性と隠蔽性のバランスが得られなく、従って皮膚に対する自然な色調を達成できなくなる。さらに、製造の際にもＴｉＯ２微粒子同士の凝集が増大し、未付着ＴｉＯ２微粒子が増大する。一方、ＴｉＯ２微粒子が少ない場合には、薄片状基質の表面同士が直接接触する確率が増し、皮膚に対する滑りが低下し皮膚感触性の低下につながる。また、薄片状基質表面の元来有する性質・色調がそのまま現われ、本発明の目的とする皮膚に自然な色調の発色が難しくなる。従って、本発明で使用するTiO2微粒子の量は、薄片状基質の密度およびその表面積の関係を考慮して、上述の範囲内で適宜決定される。
【００２６】
本発明の化粧用体質顔料の製法としては、湿式法、乾式法のいずれの方法も採用することができる。乾式法ではメカノケミカルによる方法（例えば特開平５−２１４２５７）を採用することができる。特に、本発明では、ＴｉＯ２微粒子同士が適度な間隔を保ち、その間隔をできるだけ均一なものとするために湿式による方法が採用され、より好ましい。
【００２７】
特に、本発明で採用される製造方法については、以下の方法が推奨される。
まず、水溶媒中に薄片状基質を懸濁させ、この懸濁液に、予め用意した所定の粒子径のＴｉＯ２微粒子をそのまま、または前もってＴｉＯ２微粒子を水に分散して懸濁液とした後、添加する。ＴｉＯ２微粒子は、粒子径の小さい微細粒子を用いるほど凝集が生じ易いので、前もってＴｉＯ２微粒子懸濁液を作成しておいて用いることが望ましい。次に、この懸濁液のｐＨを変化させることで、ＴｉＯ２微粒子を薄片状基質表面上に付着させるが、例えば、アルミなどで表面処理されている場合には、酸性水溶液を用いて行うが、ｐＨを３以下に調整し、攪拌する。その後、ｐＨを中性付近に調整し、固形分を瀘別・洗浄し、乾燥する。上記方法によれば、添加したＴｉＯ２微粒子のほとんど全量を薄片状基質表面上の粒子間に、散在させることができ、かつ良好に付着することができるため、好ましい。
【００２８】
薄片状基質表面にＴｉＯ２微粒子を散在化するメカニズムは、必ずしも明確ではないが、ＴｉＯ２微粒子表面に存在する水酸基および/または水和基において、ｐＨの制御によりＴｉＯ２微粒子と薄片上基質表面との表面電荷的な吸引力が働くものと考えている。また表面処理を施したケースではｐＨを３以下にすることにより、特にＡｌ、Ｚｎ、Ｆｅのケースでは、それらの水酸基および/または水和基の一部が溶出し、ＴｉＯ２微粒子の露出部分が上述の様に薄片状基質と表面電荷的引力が働き、さらに一部溶出した表面処理金属塩がｐＨを中性に戻す時に析出して、固着剤としての働きを有するものと考えられる。
【００２９】
本発明の化粧用体質顔料は、化粧料組成物、樹脂組成物等に用いることができる。以下にその詳細について述べる。
（１）化粧料組成物
本発明に係る化粧用体質顔料は、前もって各種表面処理（例えば、シランカップリング処理、チタンカップリング処理、フルオロ化合物処理、ハイドロジェンポリシロキサン処理、パーフルオロアルキル燐酸エステル塩処理など）を行って使用することができる。
化粧料としての使用では、メーキャップ化粧料用、毛髪用化粧料用等が挙げられる。例えば、ジェル、口紅、ファンデーション（乳化タイプ、リキッドタイプ、油性タイプ等）、ほお紅、マスカラ、ネイルエナメル、まゆずみ、アイシャドー、アイライナー、毛髪剤等に用いることができる。
化粧料組成物における本発明による化粧用体質顔料の配合量としては、必要に応じて、任意に適宜選ぶことができる。例えば、ファンデーションでは１〜５０ｗ％、アイシャドウでは１〜８０ｗ％、口紅では１〜４０ｗ％、ネイルエナメルでは、０．１〜２０ｗ％等が挙げられる。
【００３０】
本発明において、本発明の化粧用体質顔料以外の配合成分としては、以下が例示される。
無機顔料、体質顔料等としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、酸化クロム、亜鉛華、硫化亜鉛、亜鉛粉末、金属粉顔料、鉄黒、黄色酸化鉄、べんがら、黄鉛、カーボンブラック、モリブデートオレンジ、紺青、群青、カドミウム系顔料、蛍光顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合型アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、複合酸化物系顔料、グラファイト、雲母（たとえば、白雲母、金雲母、合成雲母、弗素四珪素雲母等）、金属酸化物被覆雲母類（たとえば、酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆雲母、（水和）酸化鉄被覆雲母、酸化鉄及び酸化チタン被覆雲母、低次酸化チタン被覆雲母等）、金属酸化物被覆グラファイト類（たとえば、二酸化チタン被覆グラファイト等）、薄片状アルミナ、金属酸化物被覆薄片状アルミナ類（たとえば、二酸化チタン被覆薄片状アルミナ、酸化鉄被覆薄片状アルミナ、三酸化二鉄被覆薄片状アルミナ、四酸化三鉄薄片状アルミナ、干渉色性金属酸化物被覆薄片状アルミナ等）、ＭＩＯ、セリサイト、炭酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、酸化クロム、チタン酸コバルト、ガラスビーズ、ナイロンビーズ、シリコーンビーズ等が例示される。
【００３１】
有機顔料としては、赤色２、３、１０２、１０４、１０５、１０６、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２１３、２１４、２１５、２１８、２１９、２２０、２２１、２２３、２２５、２２６、２２７、２２８、２３０の（１）、２３０の（２）、２３１、２３２、４０５の各号、黄色４、５、２０１、２０２の１、２０２の２、２０３、２０４、２０５、４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４０７、緑色３、２０１、２０２、２０４、２０５、４０１、４０２の各号、青色１、２、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、４０３、４０４の各号、橙２０１、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、４０１、４０２、４０３の各号、褐色２０１号、紫色２０１、４０１の各号、黒色４０１号等が例示される。
【００３２】
天然色素としては、サロールイエロー、カーサミン、β―カロチン、ハイビスカス色素、カプサインチン、カルミン酸、ラッカイ酸、グルクミン、リボフラビン、シコニン等が例示される。
その他の配合成分としては、油脂、ろう類、界面活性剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン、ホルモン、スクワラン、流動パラフィン、パルミチン酸、ステアリン酸、ミツロウ、ミリスチン酸ミリスチル等、アセトン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エステル等有機溶剤、酸化防止剤、防腐剤、多価アルコール、香料等が挙げられる。
これらの成分と本発明による化粧用体質顔料とを組合せことにより上述の効果が発揮される。
【００３３】
（２）本発明における樹脂組成物
樹脂組成物には、本発明の化粧用体質顔料を含有して用いることができる。
樹脂への分散性を向上するため、本発明の化粧用体質顔料を前もってシランカップリング剤、チタネートカップリング剤にて処理して使用することもできる。本発明の化粧用体質顔料の含有量としては、例えば、樹脂成分に対して０．１〜５０ｗ％が挙げられる。更には、０．１〜２０ｗ％が好ましく、特に、０．１〜５ｗ％が好ましい。
【００３４】
樹脂組成物の樹脂成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いることができる。
例えば、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテン、ＡＡＳ、ＡＢＳ、ＡＣＳ、ＡＥＳ、ＡＳ、ＥＥＡ、エチレン酢ビコポリマー、ＥＶＯＨ、アイオノマー、メタクリル、ＰＣＴ、ポリスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ジアリルフタレート、エポキシ、メラミン、フェノール、ユリア、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、不飽和ポリエステル、フッ素樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、液晶ポリマー、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリアリルサルフォン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリアミドイミド、ポリアミド、酢酸セルロース、ポリブタジエン、ポリジシクロペンタジエン、ポリケトン、ポリフタルアミド、ＥＭＡＡ、ポリブテン、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、ポリビニルアセタール、アミノ、アルキド、生分解性プラスチック（例えば、微生物系としてバクテリアセルロース、バイオポリエステル、化学合成系としてポリカプロラクタン、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸、天然物系として澱粉、酢酸セルロース系等）、これらの共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体、等、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム等がある。
【００３５】
他の配合するものとしては、顔料、染料、塗料、架橋剤、加硫剤、加硫促進剤、酸化防止剤、老化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、強化材、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、硬化剤、改質剤等を含有することができる。
【００３６】
たとえば本発明の化粧用体質顔料以外の顔料としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、酸化クロム、亜鉛華、硫化亜鉛、亜鉛粉末、金属粉顔料、鉄黒、黄色酸化鉄、べんがら、黄鉛、カーボンブラック、モリブデートオレンジ、紺青、群青、カドミウム系顔料、蛍光顔料、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合型アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、複合酸化物系顔料、グラファイト、雲母（たとえば、白雲母、金雲母、合成雲母、弗素四珪素雲母等）、金属酸化物被覆雲母類（たとえば、酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆雲母、（水和）酸化鉄被覆雲母、酸化鉄及び酸化チタン被覆雲母、低次酸化チタン被覆雲母等）、金属酸化物被覆グラファイト類（たとえば、二酸化チタン被覆グラファイト等）、薄片状アルミナ、金属酸化物被覆薄片状アルミナ類（たとえば、二酸化チタン被覆薄片状アルミナ、酸化鉄被覆薄片状アルミナ、三酸化二鉄被覆薄片状アルミナ、四酸化三鉄薄片状アルミナ、干渉色性金属酸化物被覆薄片状アルミナ等）、ＭＩＯ等が挙げられる。
【００３７】
この樹脂組成物の成形物としては、例えば、樹脂成形品、積層体、フィルム（農業用、食品用、建築化粧用、その他）、シート（農業用、食品用、建築化粧用、その他）、包装材、食品包装用シート又はフィルム、用途分野としては各種容器、電気・電子用部品、家電製品、ＯＡ・ＡＶ機器部品、ゴム製品、自動車用部品、化粧材、化粧板、波板材、建築材、壁紙、床材、壁紙材、バンド、タイヤ、キャップ等がある。
また、これら樹脂組成物において、レーザーマーキングに用いることもできる。
この樹脂組成物は、成形・加工方法として、射出成形、注型成形、押出成形、トランスファー成形、インフレーション成形、延伸成形、真空成形、ブロー成形、カレンダー加工、ライニング加工、積層成形、スラッシュ成形、トランスファー成形、ペースト成形等がある。
【００３８】
以下に、実施例により具体的に示すが、これらは例示であり、制限されるものではない。
実施例
化粧用体質顔料の製造
実施例１
マイカ（平均粒径が５μｍ、２００ｇ）を、水２０００ｍｌに懸濁し、その懸濁液を攪拌しながら７５℃に上げる。その懸濁液に３０％塩酸水溶液を加えてｐＨ２に調製する。さらに、ＴｉＯ２微粒子（平均粒子径２５０ｎｍ、８６ｇ、表面アルミ処理、「タイペークＣＲ−５０」石原産業（株）製）を攪拌しながら、懸濁液に加える。約３０分攪拌後、その懸濁液のｐＨを水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ５に上げる。懸濁液を濾過し、脱イオン水で洗浄し、乾燥（１１０℃）し、化粧用体質顔料を得た。用いたＴｉＯ２微粒子の量は、得られた化粧用体質顔料全体に対して３０ｗｔ％であり、懸濁液が透明であったことから、使用したＴｉＯ２微粒子のほぼ全量が付着したものと考えられる。
【００３９】
実施例２
マイカ（平均粒径が５μｍ、５０ｇ）を、水１０００ｍｌに懸濁し、その懸濁液を攪拌しながら７５℃に上げる。その懸濁液に３０％塩酸水溶液を加えてｐＨ２に調製する。さらに、ＴｉＯ２微粒子（平均粒子径２５０ｎｍ、12.5ｇ、表面アルミ処理、「タイペークＣＲ−５０」石原産業（株）製）を攪拌しながら、懸濁液に加える。約３０分攪拌後、その懸濁液のｐＨを水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ５に上げる。懸濁液を濾過し、脱イオン水で洗浄し、乾燥（１１０℃）し、化粧用体質顔料を得た。用いたＴｉＯ２微粒子の量は、化粧用体質顔料全体に対して2０ｗｔ％であり、懸濁液が透明であったことから、使用したＴｉＯ２微粒子のほぼ全量が付着したものと考えられる。
【００４０】
実施例３
マイカ（平均粒径が５μｍ、５０ｇ）を、水１０００ｍｌに懸濁し、その懸濁液を攪拌しながら７５℃に上げる。その懸濁液に３０％塩酸水溶液を加えてｐＨ２に調製する。さらに、ＴｉＯ２微粒子（平均粒子径２５０ｎｍ、５０ｇ、表面アルミ処理、「タイペークＣＲ−５０」石原産業（株）製）を攪拌しながら、懸濁液に加える。約３０分攪拌後、その懸濁液のｐＨを水酸化ナトリウムを用いて、ｐＨ５に上げる。懸濁液を濾過し、脱イオン水で洗浄し、乾燥（１１０℃）し、化粧用体質顔料を得た。用いたＴｉＯ２微粒子の量は、化粧用体質顔料全体に対して5０ｗｔ％であり、懸濁液が透明であったことから、使用したＴｉＯ２微粒子のほぼ全量が付着したものと考えられる。
【００４１】
皮膚感触性の評価
摩擦感テスター（ＫＥＳ−ＳＥ−ＤＥ，カトーテック社製）により、実施例１〜３および従来の市販の顔料の皮膚感触性に代替する伸展性（ＭＩＵ）を評価した。
【表１】
Figure 0003745688
ＭＩＵは、摩擦感テスター（ＫＥＳ−ＳＥ−ＤＥ，カトーテック社製）による摩擦係数を測定したものである。低ＭＩＵ値ほど、高伸展性（高滑り性）を示す。
【００４２】
マイカは、実施例１〜３で原料として用いたものである。ＴｉＯ２は、実施例１〜３で原料として用いたものである。ＭＰ−１００５は、従来の湿式法によるＴｉ塩水溶液を加水分解によって直接雲母に被覆して得られたＴｉＯ２被覆雲母（メルク製）であり所謂パール顔料に属するものであり、Low luster pigmentは、湿式法によってＴｉ塩水溶液およびＢａ塩水溶液を用いて加水分解および塩形成反応により直接被覆して得られたＴｉＯ２及びＢａＳＯ４被覆雲母（メルク製）（特開昭６０−９４４６４参照）であり、 Extender−Wは、前もってＴｉ塩を加水分解せしめて粗粒子のＴｉＯ２粒子を得た後に雲母を加えて付着させた後、さらにＴｉＯ２粒子を被覆した雲母（メルク製）（特開平１−２７２６６８参照）である。
【００４３】
測定用試料の作成
各種顔料１ｇを、インキメジウム９ｇに攪拌混合して混合液を得る。得られた混合液を、バーコーターNo.２０を用いて白黒隠蔽紙に塗布した。風乾して測定用試料（Ｄ．Ｄ．Ｃ．（ドローダウンカード））とした。このようにして得た測定用試料の青味の評価及びソフトフォーカス効果の評価を行った。
青味の評価
青色の色相を表わす指標としてｂ*値を測定した。ｂ*の大きいほど青味が少ないことを示す。
【表２】
Figure 0003745688
Ｄ．Ｄ．Ｃ．（ドローダウンカード）の黒色を下地色としｂ* 値を変角式色差計（Ｘ−ＲｉＴＥ ＭＡ６８）にて計測した。
これから、本発明の化粧用体質顔料は、他の市販顔料よりも、数値が大きく、青味が少ないことが確認できる。
【００４４】
ソフトフォーカス効果の評価
表３に入射光角度４５°で視野角変更による拡散反射率（Ｙ）を示す。
【表３】
Figure 0003745688
表３は、Ｄ．Ｄ．Ｃ．（ドローダウンカード）の黒色を下地色とし拡散反射率（Ｙ）をデジタル変角光沢計（ＵＧＶ−５Ｄ スガ試験機器）にて計測した。
これから、本発明の化粧用体質顔料は、他のものよりも、視野角を変えた時のＹ値の変化の少ないことが確認出来、ソフトフォーカス効果が認められた。
【００４５】
散在化するＴｉＯ２微粒子中心相互間の距離の測定
ＳＥＭ写真の観察により、注目粒子を基準に、最近接６粒子を選択し、その距離を測定して平均を算出し、更に他の注目粒子を選んで同様に近接６点の平均距離を算出し、同様にして合計２０の注目粒子について算出し、それをベースにして平均値を算出する。実施例１〜３について粒子間平均距離を表４に示す。
【表４】
Figure 0003745688
【００４６】
製造例１ （化粧料用途）
（コンパクトパウダーへの使用例）
タルク ５０重量部
実施例１〜３の顔料 ２５重量部
着色顔料 ５重量部
ミリスチン酸イソプロピル 適量
ステアリン酸マグネシウム ２重量部
【００４７】
（ファンデーション処方例１）
タルク ３８重量部
実施例１〜３の顔料 ２５重量部
雲母 （８μｍ） １０重量部
ステアリン酸マグネシウム ３重量部
ナイロンパウダー１２ ８重量部
黄色酸化鉄 １．９重量部
赤色酸化鉄 ０．８重量部
酸化チタン １．０重量部
ミネラルオイル 適量
（カプリル酸、カプリン酸）トリグリセリド ３．３重量部
ブチルパラベン ０．１重量部
【００４８】
（ファンデーション処方例２）
タルク ４９．０重量部
ステアリン酸マグネシウム ３．０重量部
ナイロンパウダー １５．０重量部
べんがら ０．９重量部
黄酸化鉄 ２．４重量部
黒酸化鉄 ０．４重量部
実施例１〜３の顔料 ２０．０重量部
スクワラン ４．０重量部
ジメチルポリシロキサン ０．８重量部
メチルフェニルポリシロキサン ３．０重量部
流動パラフィン １．２重量部
パラベン 適量
酸化防止剤 適量
香料 適量
【００４９】
製造例２ （樹脂組成物への用途）
プラスチックへの使用例
高密度ポリエチレン（ペレット） １００重量部
実施例１〜３の顔料 １重量部
マグネシウムステアレート ０．１重量部
ジンクステレアレート ０．１重量部
これらをドライブレンドし、射出成形を行なう。
【００５０】
本発明によって得られた化粧用体質顔料は、皮膚感触性が良好で、青味が無く、ソフトフォーカス効果の高い（反射光強度の角度依存性の小さい）、皮膚に自然な色調を有し、結果的には適度な隠蔽性（皺隠し効果）を有し、化粧品用の体質顔料として好ましい効果を有する。また、樹脂へのフィラーとして用いることもできる。

Claims (9)

  1. 薄片状基質の表面にＴｉＯ ２ 微粒子が付着した化粧用体質顔料であって、該ＴｉＯ ２ 微粒子の平均粒子径が１５０〜４５０ｎｍ、かつ粒子径が１００ｎｍ以上であり、該ＴｉＯ ２ 微粒子がその中心から近接する６点のＴｉＯ ２ 微粒子との中心間の距離の平均が、ＴｉＯ ２ 微粒子平均粒子径の１．５倍以上であるように散在して１層付着したものであることを特徴とする、前記化粧用体質顔料。
  2. ＴｉＯ２微粒子が、未処理であるか、またはＳｉ、Ａｌ、ＺｎおよびＦｅからなる群から選択される１種または２種以上の金属の酸化物を主成分とする水酸化物及び / または水和酸化物の１種または２種以上により表面処理が施されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の化粧用体質顔料。
  3. ＴｉＯ２微粒子の量が、化粧用体質顔料全体に対して１５〜５５ｗｔ％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の化粧用体質顔料。
  4. 薄片状基質の平均径が、０．５〜５０μｍであり、その平均厚みが０．０１〜１μｍであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧用体質顔料。
  5. 薄片状基質が、雲母であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧用体質顔料。
  6. ＴｉＯ ２ 微粒子が、薄片状基質に表面電荷引力により付着されたものであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧用体質顔料。
  7. 水中に薄片状基質を懸濁させ、これにＴｉＯ ２ 微粒子を加えて攪拌し、薄片状基質及びＴｉＯ ２ 微粒子を含有する該懸濁液のｐＨを変化させることで、薄片状基質の表面にＴｉＯ ２ 微粒子を付着させた後、懸濁液中の固形分を瀘別・洗浄して回収後、乾燥することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧用体質顔料の製造方法。
  8. 請求項１〜６に記載の化粧用体質顔料を含有する化粧料組成物。
  9. 請求項１〜６に記載の化粧用体質顔料を含有する樹脂組成物。
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