JP3677543B2 - 着色生分解性脂肪族ポリエステル - Google Patents
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
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- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は着色した生分解性脂肪族ポリエステルに関し、さらに詳しくは、生分解性脂肪族ポリエステルを日常ふんだんに取り込んで実用化してゆく上で、人体及び環境に安全で、美しい色に着色する技術に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来から、環境にやさしいプラスチックスとして、生分解性脂肪族ポリエステルが研究されている。
しかし、生分解性脂肪族ポリエステルは、機械的特性や着色性などに難点があり、とくに環境にやさしい安全な食用色素での着色は報告されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、生分解性脂肪族ポリエステルの用途の拡大を図るために、色素で染め、さらに、食品に直接触れるフィルムや容器や玩具など健康に害のない安全な物性の向上した着色シート、フィルム成形物を作成すべく鋭意研究した。
着色には、環境に優しく、また、健康にも安全な食用色素を使い、本来もっている脂肪族ポリエステルの物性を損なわないように、良好な着色、分散を試みたところ、ある種の色素が生分解性脂肪族ポリエステルとの相溶性に優れ、機械的特性や着色性が良いことが判明し、本発明を完成させるに至った。
【０００４】
【課題を解決する手段】
本発明者は、安全性が確認されている色素のうち、とくに、フロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンからなる群れより選ばれる色素が、生分解性脂肪族ポリエステルの着色に適合していることを確認した。
本発明で用いた色素を表１に示す。なお、種々の特性を比較するため、安全性が確認されている色素から参考例としてサンセットイエローを選び、比較テストをした。
【０００５】
【表１】
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる生分解性の脂肪族ポリエステルは、すでに知られているポリマーであって、このうち本発明では、コハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）を用いた。
なお、ＰＢＳは完全生分解性であることが知られている。
本発明では、ポリマーをペレットにし、乾燥させてから、色素をブレンド全体のの０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜１．０と重量％ペレットに加えて、混合し、溶融して、成形する。食用色素の融点（Ｔｍ）±５０℃以下の温度において、脂肪族ポリエステルと色素を溶融混練することで、色素の分散もよく、色調の鮮やかな着色シートが得られた。
成形は、押出成形、射出成形、ブロー成形などいずれの成形方法でも良い。
【０００７】
発明の実施の形態をまとめると、以下のとおりである。
（１） フロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンからなる群れより選ばれる色素で着色された着色生分解性脂肪族ポリエステル。
（２） 生分解性脂肪族ポリエステルが、コハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又は、その他第三の成分を含むポリブチレンサクシネート系共重合体である上記１に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル。
（３） 上記１又は上記２に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステルを押出成形、射出成形、ブロー成形のいずれかひとつにより、成形した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
（４） 成形物が食品包装用シート又はフィルムである上記３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
（５） シート又はフィルムが圧延されたものである上記４に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
（６） 成形物が飲料用容器、食物用容器である上記３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
（７） 成形物が玩具である上記３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
【０００８】
（実施例１〜４及び予備実験、参考例）
コハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）である昭和高分子製ＰＢＳ（ビオノーレ＃1010）のペレットを用い、本発明で用いるフロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンである色素４種、予備実験として、市販品の食用黄色、食用赤、及び、参考例として安全が確認されている色素サンセットイエローを用いた。
ＰＢＳペレットを８０℃に保った真空乾燥機で３時間乾燥し、ペレット９９．５ｇに対して色素０．５ｇ（全体の０．５重量％）を加えてドライブレンドした。
（シート・フィルムの作成）
Ｔダイ（シートダイ）を付加した二軸押出機とチルロールを用いて、着色したシートを作成した。
二軸押出機で、混練して、押出した。二軸押出機として東洋精機製作所 ラボプラストミルを用いた。Ｔダイ寸法： ５０ mm x １ mm、Tダイ温度： １４０℃、チルロール温度：４０℃、巻取り速度：１．２ m/minであった。得られたＰＢＳシートは結晶化しているために、白色・不透明で表面が平滑なものが得られた。また、色素を混練したシートは、鮮やかな色彩を有する平滑なシートが得られた。
成形後のシートについて、リガク製Thermo Plus DSC 8230によって測定した結果、及び密度勾配管による密度測定結果を表２に示す。
【０００９】
【表２】
【００１０】
ポリマーの熱的性質を、DSCにより融点（Tm）、融解熱（ΔHm）、結晶化温度（Tc）、結晶化エンタルピー(ΔHc)を測定した。
DSCの温度プログラムは室温から145℃まで20℃/minで昇温し、145℃で10分間保持した後、50℃まで10℃/minで降温した。
密度勾配管による密度測定
《密度勾配管条件》ＪＩＳＫ７１１２Ｄ法による密度勾配管法
密度勾配管：(株)柴山科学機器製作所製
測定温度 ：２５℃
密度勾配管用液系：水／臭化ナトリウムの水溶液（密度範囲１.００〜１.４１g/ml）
概観は、成形シートを目視によって確認した。
◎ 非常に美しい
○ 美しい
△ やや難がある
【００１１】
さらに、得られた各シートについて、力学的性質の測定として引張試験を行った。
引張試験はオリエンテック社製テンシロン‐１０Ｔを用いて行った。作成したフィルムから、JIS規格２号形試験片にカットしたものを試験サンプルとした。引張試験による測定結果を表３に示す。
（測定条件）
ロードセル；定格20kg
室温；23℃
引張速度；50mm/min
【表３】
この表から明らかなように、実施例１〜実施例４は、破断点応力や最大応力では、
何も添加していないＰＢＳ樹脂に対し、変化が見られるが、弾性率、降伏応力についてはほとんど変化が見られない。実用的には十分使用に耐える機械的強度を有していることが判った。
【００１２】
さらに、圧延機を用いて、フロキシンＢ、クルクミン、を添加して着色したＰＢＳシート及び何も添加していないＰＢＳシートを、延伸し分子配向の効果を調べた。
（実験条件）圧延機；（株）大東製作所製
ロール直径：１２０ mm
巻取機直径：３００ mm
ロール回転速度；1.0 rpm
ロール温度；60℃
得られた圧延シートは表面は平滑で、透明性の良好なフィルムとなった。
上記の条件で圧延したサンプルについて、Hazeと動的粘弾性E’を測定した。
（Haze測定条件）
スガ試験機社製直読式ヘーズメータHGM−２DP
（動的粘弾性測定条件）
オリエンテック社製 動的粘弾性装置バイブロン−DDV−２５FP
試料長さ；4cm
幅 ；0.8cm
周波数；1Hz
静的荷重；100ｇ
動的変位；10μ
測定温度；23±1℃
それぞれについての結果を表４、表５、表６に示す。
【表４】
【表５】
【表６】
【００１３】
さらに、圧延で得られたシート、フィルムの透明性の評価をしたところ図１の結果が得られた。また、圧延で得られた着色シート、フィルム（フロキシンＢ）の室温における動的弾性率を調べると図２のようになり、圧延により、色彩の鮮やかなシート、フィルムは、鮮やかな色彩を持ち、かつ、動的弾性率が向上したものであることがわかった。
【００１４】
【発明の効果】
本発明のフロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンからなる群れより選ばれる色素で着色された着色生分解性脂肪族ポリエステルは、美しい色彩を有し、機械的強度についても実用に絶えるものであり、食品関係や幼時のおもちゃ等口に触れても害の無い安全な着色生分解性脂肪族ポリエステルが得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】 圧延で得られたフィルムの透明性の評価
【図２】 圧延で得られた着色フィルム(PhiloxineB)の室温における動的弾性率
【発明の属する技術分野】
本発明は着色した生分解性脂肪族ポリエステルに関し、さらに詳しくは、生分解性脂肪族ポリエステルを日常ふんだんに取り込んで実用化してゆく上で、人体及び環境に安全で、美しい色に着色する技術に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来から、環境にやさしいプラスチックスとして、生分解性脂肪族ポリエステルが研究されている。
しかし、生分解性脂肪族ポリエステルは、機械的特性や着色性などに難点があり、とくに環境にやさしい安全な食用色素での着色は報告されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、生分解性脂肪族ポリエステルの用途の拡大を図るために、色素で染め、さらに、食品に直接触れるフィルムや容器や玩具など健康に害のない安全な物性の向上した着色シート、フィルム成形物を作成すべく鋭意研究した。
着色には、環境に優しく、また、健康にも安全な食用色素を使い、本来もっている脂肪族ポリエステルの物性を損なわないように、良好な着色、分散を試みたところ、ある種の色素が生分解性脂肪族ポリエステルとの相溶性に優れ、機械的特性や着色性が良いことが判明し、本発明を完成させるに至った。
【０００４】
【課題を解決する手段】
本発明者は、安全性が確認されている色素のうち、とくに、フロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンからなる群れより選ばれる色素が、生分解性脂肪族ポリエステルの着色に適合していることを確認した。
本発明で用いた色素を表１に示す。なお、種々の特性を比較するため、安全性が確認されている色素から参考例としてサンセットイエローを選び、比較テストをした。
【０００５】
【表１】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる生分解性の脂肪族ポリエステルは、すでに知られているポリマーであって、このうち本発明では、コハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）を用いた。
なお、ＰＢＳは完全生分解性であることが知られている。
本発明では、ポリマーをペレットにし、乾燥させてから、色素をブレンド全体のの０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜１．０と重量％ペレットに加えて、混合し、溶融して、成形する。食用色素の融点（Ｔｍ）±５０℃以下の温度において、脂肪族ポリエステルと色素を溶融混練することで、色素の分散もよく、色調の鮮やかな着色シートが得られた。
成形は、押出成形、射出成形、ブロー成形などいずれの成形方法でも良い。
【０００７】
発明の実施の形態をまとめると、以下のとおりである。
（１） フロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンからなる群れより選ばれる色素で着色された着色生分解性脂肪族ポリエステル。
（２） 生分解性脂肪族ポリエステルが、コハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）又は、その他第三の成分を含むポリブチレンサクシネート系共重合体である上記１に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル。
（３） 上記１又は上記２に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステルを押出成形、射出成形、ブロー成形のいずれかひとつにより、成形した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
（４） 成形物が食品包装用シート又はフィルムである上記３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
（５） シート又はフィルムが圧延されたものである上記４に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
（６） 成形物が飲料用容器、食物用容器である上記３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
（７） 成形物が玩具である上記３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
【０００８】
（実施例１〜４及び予備実験、参考例）
コハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）である昭和高分子製ＰＢＳ（ビオノーレ＃1010）のペレットを用い、本発明で用いるフロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンである色素４種、予備実験として、市販品の食用黄色、食用赤、及び、参考例として安全が確認されている色素サンセットイエローを用いた。
ＰＢＳペレットを８０℃に保った真空乾燥機で３時間乾燥し、ペレット９９．５ｇに対して色素０．５ｇ（全体の０．５重量％）を加えてドライブレンドした。
（シート・フィルムの作成）
Ｔダイ（シートダイ）を付加した二軸押出機とチルロールを用いて、着色したシートを作成した。
二軸押出機で、混練して、押出した。二軸押出機として東洋精機製作所 ラボプラストミルを用いた。Ｔダイ寸法： ５０ mm x １ mm、Tダイ温度： １４０℃、チルロール温度：４０℃、巻取り速度：１．２ m/minであった。得られたＰＢＳシートは結晶化しているために、白色・不透明で表面が平滑なものが得られた。また、色素を混練したシートは、鮮やかな色彩を有する平滑なシートが得られた。
成形後のシートについて、リガク製Thermo Plus DSC 8230によって測定した結果、及び密度勾配管による密度測定結果を表２に示す。
【０００９】
【表２】
ポリマーの熱的性質を、DSCにより融点（Tm）、融解熱（ΔHm）、結晶化温度（Tc）、結晶化エンタルピー(ΔHc)を測定した。
DSCの温度プログラムは室温から145℃まで20℃/minで昇温し、145℃で10分間保持した後、50℃まで10℃/minで降温した。
密度勾配管による密度測定
《密度勾配管条件》ＪＩＳＫ７１１２Ｄ法による密度勾配管法
密度勾配管：(株)柴山科学機器製作所製
測定温度 ：２５℃
密度勾配管用液系：水／臭化ナトリウムの水溶液（密度範囲１.００〜１.４１g/ml）
概観は、成形シートを目視によって確認した。
◎ 非常に美しい
○ 美しい
△ やや難がある
【００１１】
さらに、得られた各シートについて、力学的性質の測定として引張試験を行った。
引張試験はオリエンテック社製テンシロン‐１０Ｔを用いて行った。作成したフィルムから、JIS規格２号形試験片にカットしたものを試験サンプルとした。引張試験による測定結果を表３に示す。
（測定条件）
ロードセル；定格20kg
室温；23℃
引張速度；50mm/min
【表３】
何も添加していないＰＢＳ樹脂に対し、変化が見られるが、弾性率、降伏応力についてはほとんど変化が見られない。実用的には十分使用に耐える機械的強度を有していることが判った。
【００１２】
さらに、圧延機を用いて、フロキシンＢ、クルクミン、を添加して着色したＰＢＳシート及び何も添加していないＰＢＳシートを、延伸し分子配向の効果を調べた。
（実験条件）圧延機；（株）大東製作所製
ロール直径：１２０ mm
巻取機直径：３００ mm
ロール回転速度；1.0 rpm
ロール温度；60℃
得られた圧延シートは表面は平滑で、透明性の良好なフィルムとなった。
上記の条件で圧延したサンプルについて、Hazeと動的粘弾性E’を測定した。
（Haze測定条件）
スガ試験機社製直読式ヘーズメータHGM−２DP
（動的粘弾性測定条件）
オリエンテック社製 動的粘弾性装置バイブロン−DDV−２５FP
試料長さ；4cm
幅 ；0.8cm
周波数；1Hz
静的荷重；100ｇ
動的変位；10μ
測定温度；23±1℃
それぞれについての結果を表４、表５、表６に示す。
【表４】
さらに、圧延で得られたシート、フィルムの透明性の評価をしたところ図１の結果が得られた。また、圧延で得られた着色シート、フィルム（フロキシンＢ）の室温における動的弾性率を調べると図２のようになり、圧延により、色彩の鮮やかなシート、フィルムは、鮮やかな色彩を持ち、かつ、動的弾性率が向上したものであることがわかった。
【００１４】
【発明の効果】
本発明のフロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンからなる群れより選ばれる色素で着色された着色生分解性脂肪族ポリエステルは、美しい色彩を有し、機械的強度についても実用に絶えるものであり、食品関係や幼時のおもちゃ等口に触れても害の無い安全な着色生分解性脂肪族ポリエステルが得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】 圧延で得られたフィルムの透明性の評価
【図２】 圧延で得られた着色フィルム(PhiloxineB)の室温における動的弾性率
Claims (7)
- フロキシンＢ、ファストグリーン、ブリリアントブルー、クルクミンからなる群れより選ばれる色素で着色された着色生分解性脂肪族ポリエステル。
- 生分解性脂肪族ポリエステルが、コハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）である請求項１に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル。
- 請求項１又は請求項２に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステルを押出成形、射出成形、ブロー成形のいずれかひとつにより、成形した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
- 成形物が食品包装用シート又はフィルムである請求項３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
- シート又はフィルムが圧延されたものである請求項４に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
- 成形物が飲料用容器、食物用容器である請求項３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
- 成形物が玩具である請求項３に記載した着色生分解性脂肪族ポリエステル成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002049783A JP3677543B2 (ja) | 2002-02-26 | 2002-02-26 | 着色生分解性脂肪族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002049783A JP3677543B2 (ja) | 2002-02-26 | 2002-02-26 | 着色生分解性脂肪族ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003246917A JP2003246917A (ja) | 2003-09-05 |
| JP3677543B2 true JP3677543B2 (ja) | 2005-08-03 |
Family
ID=28662205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002049783A Expired - Lifetime JP3677543B2 (ja) | 2002-02-26 | 2002-02-26 | 着色生分解性脂肪族ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3677543B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11485120B2 (en) | 2017-05-16 | 2022-11-01 | Cryovac, Llc | Packaging method for fruits and vegetables |
-
2002
- 2002-02-26 JP JP2002049783A patent/JP3677543B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11485120B2 (en) | 2017-05-16 | 2022-11-01 | Cryovac, Llc | Packaging method for fruits and vegetables |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003246917A (ja) | 2003-09-05 |
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