JP3673454B2 - 亜鉛及びリンを含有する高性能の変速機用流体 - Google Patents

Description

【０００１】
技術分野
本発明は、亜鉛清浄剤及び少なくとも１種のリンを含有する添加剤を含んで成る、変速機系が使用されるのと類似の条件下において高いスチール対スチール摩擦係数などの高性能を有する変速機用流体組成物に関する。
背景
無段変速機（ＣＶＴ）を開発しようとする自動車製造業者による世界規模の活動がある。これらの開発は、米国におけるＣｏｒｐｏｒａｔｅ ＡｖｅｒａｇｅＦｕｅｌ Ｅｃｏｎｏｍｙ（ＣＡＦＥ）要件への対応においてＣＶＴから得られる利益によって推進されつつある。
【０００２】
ＥＣＣＣ及び無段変速機（ＣＶＴ）の出現、並びにより高いエネルギー密度とより高い運転温度で運転される傾向にあるより小さい変速機を持つ乗用車の製造によって、潤滑剤の供給業者は、新しいそしてより高いトルクのような独特の性能特性を持った変速機用流体を処方することに挑戦してきた。
【０００３】
ＣＶＴは、従来の自動変速機に比較して、燃料効率を改善し、排気ガスを減少させ、運転性能を向上させることができる。ＣＶＴは、いくつかの点で従来の自動変速機とは非常に異なっている。ＣＶＴの主要な特徴は、スチールベルトと、入力軸と出力軸の間の無段ギア比を与えるプーリーとの間の高いトルクの伝達である。スチールベルトとプーリーとの間の高いトルクの伝達を実現するためには、金属／金属間の高摩擦接触を通常の摩耗で行うことが要求される。ベルトとプーリーの間の伝達トルクの損失は、非効率に繋がり、そしてＣＶＴにおける破損をもたらすこともあり得る。高いトルクを伝達することができるＣＶＴ流体は、高い摩擦力を生み出し、その結果、ベルトとプーリーは高いトルクを効率的に伝達する。ある種のＣＶＴは、燃費を更に向上させそして運転性を良くするために、低い車速でかみ合う、電子制御のロックアップ(lock-up)クラッチ付きのトルクコンバーターを備えている。ロックアップクラッチ付きのトルクコンバーターがＣＶＴと共に使用される場合には、金属／クラッチ材料間の適切な摩擦特性もまたＣＶＴ用流体に要求される。
【０００４】
米国特許第４，８９７，２０９号は、ジヒドロカルビル芳香族スルホン酸金属塩及び亜硫酸ジアルキル又はトリアルキルを含んで成り、その金属がカルシウム、バリウム、ナトリウム、マグネシウム、及びリチウムである潤滑性組成物を開示している。この文献は、亜鉛清浄剤と少なくとも１種のリンを含有する化合物との混合物を含有する変速機用流体も、本発明の流体を使用することにより得られる大きなスチール対スチール摩擦係数も教示していない。
発明の概要
本発明に従って、その実施態様の一つとして、亜鉛清浄剤及び少なくとも１種のリンを含有する添加剤を含んで成る変速機用流体が提供される。
【０００５】
本発明のもう一つの実施態様においては、無段変速機においてスチール対スチールの摩擦を増大させる方法が提示される。該方法は、無段変速機に、（１）大部分量の基油、及び（２）少量の、（Ａ）亜鉛清浄剤及び（Ｂ）少なくとも１種のリンを含有する添加剤を含んで成る添加剤組成物、を含んで成る変速機用流体であって、その変速機用流体百万部当たり約１０〜約５００部（重量／重量ｐｐｍ）の亜鉛、好ましくは約２０〜約３００重量／重量ｐｐｍの亜鉛、そしてより好ましくは約３０〜約１００重量／重量ｐｐｍの亜鉛、そして約５０〜約２０００重量／重量ｐｐｍの、好ましくは約１００〜約１０００重量／重量ｐｐｍのリン、そしてより好ましくは約２００〜約８００重量／重量ｐｐｍのリンを含有する変速機用流体を添加し、そしてその変速機用流体の中でその無段変速機を運転することを含んで成る。
【０００６】
本発明のもう一つの実施態様は、本発明の変速機用流体を潤滑剤として使用する自動車用変速機に向けられている。
詳細な説明
本発明の変速機用流体は、大部分量の基油、及び、少量の、（Ａ）少なくとも１種の亜鉛清浄剤及び（Ｂ）少なくとも１種のリンを含有する添加剤を含んで成っている。
【０００７】
本発明において有用な亜鉛清浄剤は、例えば、油溶性の、中性又は塩基過剰性の、亜鉛と次の酸性物質（又はそれらの混合物）：スルホン酸、カルボン酸、サルチル酸、アルキルフェノール及び硫化アルキルフェノール、の中の一種以上との塩である。
【０００８】
油溶性で中性の、亜鉛を含有する清浄剤は、清浄剤中に存在する酸性成分の量に対して化学量論的に当量の亜鉛を含有する清浄剤である。従って、一般的に、中性の亜鉛洗浄剤は、塩基過剰性の塩と比較して弱い塩基性を有している。本発明において最も有用な中性の亜鉛洗浄剤の例としては、スルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サルチル酸亜鉛、亜鉛フェネート及び亜鉛硫化フェネート（なお、本明細書では、フェネートを、フェノラートともいう。）及びそれらの混合物が挙げられる。
【０００９】
塩基過剰性の亜鉛清浄剤は、中性の亜鉛清浄剤と金属水酸化物の間の反応によって製造することができる。この反応は、典型的には、二酸化炭素を用いて、一般的にはアルコール系の物質である促進剤の存在下で行われる。促進剤は、少量の金属水酸化物を溶解し、それが続いて二酸化炭素と反応して金属炭酸塩を生成する。塩基過剰性清浄剤に含まれる金属炭酸塩の量は、塩基過剰性清浄剤が使用される用途に依存して変化することができる。
【００１０】
本発明で使用するための好ましい亜鉛清浄剤の例としてスルホン酸亜鉛類が挙げられる。本発明で使用するために適切なスルホン酸亜鉛類の例として、ジアルキルナフタレンスルホン酸亜鉛のようなジヒドロカルビル芳香族スルホン酸亜鉛が挙げられる。ジアルキルナフタレンスルホン酸亜鉛は、ナフタレン核の１個の環に結合したスルホン酸塩基及びそれぞれの環に結合したアルキル基を有している。それぞれのアルキル基は、独立に約６〜約１２の炭素原子を含有することができるが、それらが約８〜約１２の炭素原子を含有するのが好ましい。、ジアルキルナフタレンスルホン酸塩基は、スルホン酸塩基によって亜鉛に結合している。特に好ましいジアルキルナフタレンスルホン酸亜鉛は、ジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛であり、それは、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からＮＡ−ＳＵＬ（登録商標）ＺＳとして市販されている。
【００１１】
本発明において、成分（Ａ）として有用な亜鉛清浄剤の例として清浄剤の混合物、例えば、スルホン酸亜鉛とカルボン酸亜鉛のブレンド物であってスルホン酸亜鉛のカルボン酸亜鉛に対する比が重量部で約１：３〜３：１のブレンド物を挙げることもできる。該ブレンド物は、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からＮＡ−ＳＵＬ（登録商標）ＺＳ−ＨＴとして市販されている。
【００１２】
周知のように、塩基過剰性金属清浄剤は、一般的に、塩基過剰量の無機塩を、おそらくは微小分散物又はコロイド状の懸濁物の形で含有していると考えられている。従って、亜鉛清浄剤の場合に使用する「油溶性」という用語は、清浄剤が基油に混合した時に、それが十分にそして全体として基油に溶解しているのと同様な挙動を示す限り、必ずしも完全に又は真の意味で油溶性ではない亜鉛清浄剤をも包含する意図で用いられている。
【００１３】
本発明の一つの実施態様においては、成分（Ａ）が、流体の全亜鉛含量の少なくとも１０重量％になるのに十分な量で含まれている。本発明の好ましい実施態様においては、成分（Ａ）が実質的に全ての亜鉛を最終流体に供給する。本明細書においては、用語「実質的に全ての亜鉛を最終流体に」は、最終の変速機用流体中の全亜鉛含量の５０％を超える量、好ましくは７５％を超える量、より好ましくは９０％を超える量、最も好ましくは１００％が成分（Ａ）によって供給されることを意味する。
【００１４】
成分（Ｂ）は、少なくとも１種の油溶性のリン含有添加剤を含んで成っている。好ましいリン含有添加剤の例としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、そのエステルのアミン塩及びリン含有無灰分散剤が挙げられる。
【００１５】
代表的なリン酸エステルの例としては、リン酸トリブチル、リン酸トリヘキシル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリデシル、リン酸トリラウリル、リン酸トリミリスチル、リン酸トリパルミチル、リン酸トリステアリル、リン酸トリオレイル、及びその他のＣ₃−Ｃ₃₀リン酸エステル、リン酸トリクレシル、及びその他のＣ₆−Ｃ₃₀アリールリン酸エステル、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００１６】
亜リン酸エステルの例としては、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリヘキシル、亜リン酸トリ−２−エチルヘキシル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリミリスチル、亜リン酸トリパルミチル、亜リン酸トリステアリル、亜リン酸トリオレイル、及びその他のＣ₃−Ｃ₃₀亜リン酸エステル、亜リン酸トリクレシル、及びその他のＣ₆−Ｃ₃₀アリール亜リン酸エステル、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００１７】
代表的な酸性リン酸エステルの例としては、リン酸水素モノ−又はジ−ブチル、リン酸水素モノ−又はジ−ペンチル、リン酸水素モノ−又はジ−２−エチルヘキシル、リン酸水素モノ−又はジ−パルミチル、リン酸水素モノ−又はジ−ラウリル、リン酸水素モノ−又はジ−ステアリル、リン酸水素モノ−又はジ−オレイル、及びその他のＣ₃−Ｃ₃₀アルキル又はアルケニル酸性リン酸エステル、リン酸水素モノ−又はジ−クレシル、及びその他のＣ₆−Ｃ₃₀アリール酸性リン酸エステル、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００１８】
適切な酸性亜リン酸エステルの例としては、亜リン酸水素モノ−又はジ−ブチル、亜リン酸水素モノ−又はジ−ペンチル、亜リン酸水素モノ−又はジ−２−エチルヘキシル、亜リン酸水素モノ−又はジ−パルミチル、亜リン酸水素モノ−又はジ−ラウリル、亜リン酸水素モノ−又はジ−ステアリル、亜リン酸水素モノ−又はジ−オレイル、及びその他のＣ₃−Ｃ₃₀アルキル又はアルケニル酸性亜リン酸エステル、亜リン酸水素モノ−又はジ−クレシル、及びその他のＣ₆−Ｃ₃₀アリール亜酸性リン酸エステル、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
上記のエステルは、モノ−、ジ−又はトリ置換アミンとアミン塩を形成していてもよい。適切なアミンの例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステアリルモノエタノールアミン、デシルモノエタノールアミン、ヘキシルモノプロパノールアミン、ジベンジルモノエタノールアミン、フェニルモノエタノールアミン、トリルモノエタノールアミン、トリブチルアミン、トリフェニルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリベンジルアミン、ジオレイルモノエタノールアミン、ジラウリルモノプロパノールアミン、ジオクチルモノエタノールアミン、ジヘキシルモノプロパノールアミン、ジブチルモノプロパノールアミン、オレイルジエタノールアミン、ステアリルジプロパノールアミン、ラウリルジエタノールアミン、オクチルジプロパノールアミン、ブチルジエタノールアミン、ジベンジルジエタノールアミン、トリルジプロパノールアミン、キシリルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びトリプロパノールアミン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
リン含有無灰分散剤は、塩基性の窒素及び／又は少なくとも１基のヒドロキシル基を分子中に有する無灰分散剤、例えばスクシンイミド分散剤、コハク酸エステル分散剤、コハク酸エステル−アミド分散剤、マンニッヒ塩基分散剤、ヒドロカルビルポリアミン分散剤、又は高分子ポリアミン分散剤、及びそれらの混合物、をリン酸エステル化することによって製造することができる。
【００２１】
上記の各種の無灰分散剤は、米国特許第３，１８４，４１１号、第３，３４２，７３５号、第３，４０３，１０２号、第３，５０２，６０７号、第３，５１１，７８０号、 第３，５１３，０９３号、第４，６１５，８２６号、第４，６４８，９８０号、第４，８５７，２１４号及び第５，１９８，１３３号に記載された方法によってリン酸エステル化することができる。
【００２２】
一つの実施態様においては、本発明のリン含有分散剤は、更にホウ素化される。上記の各種の無灰分散剤をホウ素化（ホウ酸エステル化）するために使用できる方法は、米国特許第３，０８７，９３６号、第３，２５４，０２５号、第３，２８１，４２８号、第３，２８２，９５５号、第２，２８４，４０９号、第２，２８４，４１０号、第３，３３８，８３２号、第３，３４４，０６９号、第３，５３３，９４５号、第３，６５８，８３６号、第３，７０３，５３６号、第３，７１８，６６３号、第４，４５５，２４３号、及び第４，６５２，３８７号に記載されている。無灰分散剤をリン酸エステル化しそしてホウ素化するための好ましい方法は、米国特許第４，８５７，２１４号及び第５，１９８，１３３号に記載されている。
【００２３】
成分（Ｂ）は、少なくとも約５０ｐｐｍ ｗ／ｗのリン、好ましくは約５０〜２０００ｐｐｍ ｗ／ｗのリンを流体に供給するのに十分な量で、含まれる。
【００２４】
本発明の変速機用流体は、更に、分散剤、摩擦調節剤、粘度指数向上剤、アルカリ金属清浄剤、アルカリ土類金属清浄剤、シール膨潤剤(seal swell agent)、酸化防止剤、腐食抑制剤、抑泡剤、銅腐食抑制剤、硫黄及び／又はリン含有摩耗防止／極圧添加剤、潤滑剤及び染料から成る群から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。
【００２５】
本発明の変速機用流体組成物は、通常、少なくとも１種の、塩基性の窒素及び／又は少なくとも１基のヒドロキシル基を分子中に有する無灰分散剤、例えばスクシンイミド分散剤、コハク酸エステル分散剤、コハク酸エステル−アミド分散剤、マンニッヒ塩基分散剤、ヒドロカルビルポリアミン分散剤、又は高分子ポリアミン分散剤を含有する。本発明において使用するのに適切な分散剤は、リンを含有しない分散剤、上記のリン含有分散剤並びにリン含有分散剤とリンを含有しない分散剤の混合物を包含する。
【００２６】
スクシン基が少なくとも３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル置換基を含有しているポリアミンスクシンイミドは、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号、第３，２０２，６７８号、第３，２１６，９３６号、第３，２１９，６６６号、第３，２５４，０２５号、第３，２７２，７４６号、及び第４，２３４，４３５号に記載されている。アルケニルスクシンイミドは、通常の方法によって、例えば、無水アルケニルコハク酸、酸、酸エステル、酸ハライド、又は低級アルキルエステルを、少なくとも１個の第一級アミノ基を含有するポリアミンと共に加熱することによって製造することができる。無水アルケニルコハク酸は、オレフィンと無水マレイン酸の混合物を例えば約１８０〜２２０℃に加熱することによって容易に製造することができる。そのオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等及びそれらの混合物のような低級モノオレフィンの重合体又は共重合体であることが好ましい。アルケニル基は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）数平均分子量が１０，０００迄又はより高い、好ましくは約５００〜約２，５００の範囲、最も好ましくは約８００〜約１，２００の範囲であるポリイソブテンから供給されるのがより好ましい。
【００２７】
本明細書において使用される用語「スクシンイミド」は、１種以上のポリアミン反応物と炭化水素置換したコハク酸又は無水物（又は同等のスクシン系アシル化剤）との間の反応から得られる完結した反応生成物を包含する意味を持っており、そして、生成物が第一級アミノ基と無水物部分の反応から生じる型のイミド結合に加えてアミド、アミジン、及び／又は塩結合を有していてもよい化合物を包含することを意図してして使用されている。
【００２８】
２〜２０個の炭素原子及び２〜６基のヒドロキシル基を含有する多価アルコールのアルケニルコハク酸エステル及びジエステルを、リン含有無灰分散剤の製造に使用することができる。代表的な例が、米国特許第３，３３１，７７６号、第３，３８１，０２２号及び第３，５２２，１７９号に記載されている。これらのエステルのアルケニルスクシン部分は、上記のスクシンイミドのアルケニルスクシン部分に対応する。
【００２９】
リン酸エステル化した無灰分散剤を製造するための適切なアルケニルスクシンエステル−アミドは、例えば、米国特許第３，１８４，４７４号、第３，５７６，７４３号、第３，６３２，５１１号、第３，８０４，７６３号、第３，８３６，４７１号、第３，８６２，９８１号、第３，９３６，４８０号、第３，９４８，８００号、第３，９５０，３４１号、第３，９５７，８５４号、第３，９５７，８５５号、第３，９９１，０９８号、第４，０７１，５４８号及び第４，１７３，５４０号に記載されている。
【００３０】
リン酸エステル化することができるヒドロカルビルポリアミン分散剤は、一般的に、平均少なくとも約４０個の炭素原子を含有するハロゲン化脂肪族又は脂環族（又はその混合物）を、１種以上のアミン、好ましくはポリアルキレンポリアミンと反応させることによって製造される。そのようなヒドロカルビルポリアミン分散剤の例は、米国特許第３，２７５，５５４号、第３，３９４，５７６号、第３，４３８，７５７号、第３，４５４，５５５号、第３、５６５、８０４号、第３，６７１，５１１号及び第３，８２１，３０２号に記載されている。
【００３１】
一般的に、ヒドロカルビル置換ポリアミンは、分子中に塩基性の窒素を含有する高分子量ヒドロカルビル−Ｎ−置換ポリアミンである。そのヒドロカルビル基は、典型的には数平均分子量がＧＰＣで測定して約７５０〜１０，０００の範囲、より一般には約１，０００〜５，０００の範囲であり、そして適切なポリオレフィンに由来している。好ましいヒドロカルビル置換アミン又はポリアミンは、塩化ポリイソブテニルと２〜約１２個のアミン窒素原子及び２〜約４０個の炭素原子を有するポリアミンから製造される。
【００３２】
リン酸エステル化した無灰の分散剤を製造するのに使用できるマンニッヒポリアミド分散剤は、典型的には長鎖アルキル置換基を環上に有するアルキルフェノールと、１〜約７個の炭素原子を含有する１種以上の脂肪族アルデヒド（特にホルムアルデヒド及びその誘導体及びポリアミン（特にポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。マンニッヒ縮合生成物とその製造方法の例は多くの米国特許に記載されている。
【００３３】
マンニッヒポリアミン分散剤の製造のための好ましい炭化水素源は、実質的に飽和した石油留分及びオレフィンポリマー、好ましくは２〜約６個の炭素原子を有するモノオレフィンの重合体に由来する炭化水素である。その炭化水素源は、分散剤に実質的な油溶性を付与するために、通常、少なくとも約４０個の、好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子を含有している。ＧＰＣ数平均分子量が約６００と５０００の間のオレフィンポリマーが、容易な反応性と低コストの理由のために好ましい。しかし、より高い分子量を有するポリマーもまた使用できる。特に適切な炭化水素源はイソブチレンポリマーである。
【００３４】
この用途のための好ましいマンニッヒ塩基分散剤は、長鎖炭化水素置換フェノール約１モルをホルムアルデヒド約１〜２．５モル及びポリアルキレンポリアミン約０．５〜２モルと共に縮合することによって形成されるマンニッヒ塩基無灰分散剤である。
【００３５】
リン酸エステル化した無灰分散剤を製造するために適切な高分子ポリアミン分散剤は、塩基性アミン基及び油溶性付与基（例えば、少なくとも８個の炭素原子を有する側鎖のアルキル基）を含有するポリマーである。そのような物質の具体的な例は、メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテル又は比較的高分子量のオレフィンのような種々のモノマーから、アクリル酸アミノアルキル及びアミノアルキルアクリルアミドを用いて形成される多元共重合体である。高分子ポリアミン分散剤の例は、米国特許第３，３２９，６５８号、第３，４４９，２５０号、第３，４９３，５２０号、第３，５１９，５６５号、第３，６６６，７３０号、第３，６８７，８４９号及び第３，７０２，３００号に記載されている。
【００３６】
本発明の組成物は、１種以上の摩擦調節剤を含有していてもよい。本発明の方法における使用に適切な摩擦調節剤の例としては、脂肪族基が通常化合物を適切に油溶性にするために約８個以上の炭素原子を含有している、脂肪族アミン又はアルコキシ化脂肪族アミン、アルコキシ化脂肪族エーテルアミン、脂肪族カルボン酸、ポリオールエステル、脂肪酸アミド、アルコキシ化脂肪酸アミド、脂肪族イミダゾリン、及び脂肪族第三級アミンのような化合物が挙げられる。１種以上の脂肪族コハク酸又は脂肪族無水コハク酸を、アンモニア又はＥＰ−Ａ−０３８９２３７に記載されているようなその他の第一級アミンと反応させることによって製造される脂肪族置換スクシンイミド、並びに２種以上の摩擦調節剤の混合物もまた好適である。本発明において使用するのに適した摩擦調節剤は、米国特許第５，３４４，５７９号、第５，３７２，７３５号及び第５，４４１，６５６号に記載されており、これらの特許の摩擦調節剤に関する記載は引用することにより本明細書に組み込まれるものとする。本発明において使用するのに適したポリオールエステルの例としては、グリコールやソルビタンのようなポリオールを脂肪酸と反応させて得られるエステルが挙げられる。好ましいポリオールエステルの例としては、モノオレイン酸グリセリン、ジオレイン酸グリセリン、モノラウリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
一般的に言って、本発明の組成物は、活性成分基準で約１．２５重量％迄の、そして好ましくは活性成分基準で約１重量％迄の、１種以上の摩擦調節剤を含有する。
【００３８】
本発明の組成物は、任意成分であるが好ましい成分として粘度指数向上剤（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ ｉｍｐｒｏｖｅｒ、ＶＩＩ）を含有する場合がある。好ましいＶＩＩの例として、オレフィン共重合体ＶＩＩ、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルＶＩＩ、スチレン−マレイン酸エステルＶＩＩ及び前記の化合物の混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。分散剤及び分散剤／酸化防止剤ＶＩＩ並びに分散剤及び非分散剤ＶＩＩの混合物もまた本発明において使用するのに好適である。粘度指数向上剤は、不活性溶媒、典型的には、通常厳密に精製した鉱油である鉱油溶媒の溶液の形で供給される。入荷する粘度指数向上剤溶液は、屡々、沸点が２００℃を超え、そして比重が２５℃で１未満である。本発明の最終的な流体組成物は、通常、活性成分基準で（即ち、供給される粘度指数向上剤に伴う不活性希釈剤又は溶媒の重量を除いて）約１〜約２０重量％の範囲の高分子粘度指数向上剤を含有する。この範囲からの少しの乖離は、いかなる状況においても、必要な又は望ましいこととして屡々起こることである。
【００３９】
本発明において有用な粘度指数向上剤の具体的な例としては、Ｔｈｅ ＬＵＢＲＩＺＯＬ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＬＵＢＲＩＺＯＬ（登録商標）３７０２、ＬＵＢＲＩＺＯＬ（登録商標）３７０６、ＬＵＢＲＩＺＯＬ（登録商標）３７１５のようなスチレン−マレイン酸エステルＶＩＩ；例えばＶＩＳＣＯＰＬＥＸ（登録商標）５５４３、ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ（登録商標）５５４８、ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ（登録商標）５５４９、ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ（登録商標）５５５０、ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ（登録商標）５５５１及びＶＩＳＣＯＰＬＥＸ（登録商標）５１５１という商品名でＲＯＨＭＧｍｂＨ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、ドイツ）から、ＡＣＲＹＬＯＩＤ（登録商標）１２７７、ＡＣＲＹＬＯＩＤ（登録商標）１２６５及びＡＣＲＹＬＯＩＤ（登録商標）１２６９という商品名でＲｏｈｍ＆Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（フィラデルフィア、ペンシルバニア）から、そしてＨｉＴＥＣ（登録商標）５７１０粘度指数向上剤という商品名でＥｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（リッチモンド、バージニア）から入手できるポリメタクリル酸アルキルＶＩＩ；及びＥｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＨｉＴＥＣ（登録商標）５７４７ＶＩＩ、ＨｉＴＥＣ（登録商標）５７５１ＶＩＩ、ＨｉＴＥＣ（登録商標）５７７０ＶＩＩ、ＨｉＴＥＣ（登録商標）５７７２ＶＩＩ、及びＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＳＨＥＬＬＶＩＳ（登録商標）２００のようなオレフィン共重合体ＶＩＩが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４０】
粘度指数向上剤は、ポリマー含量が約２５〜約８０重量％の範囲であり、そして窒素含量が約０〜約０．５重量％の範囲である炭化水素溶液として提供されるのが好ましい。
【００４１】
本発明の変速機用流体は上記の亜鉛清浄剤の他にアルカリ金属清浄剤及び／又はアルカリ土類金属清浄剤を含有していてもよい。本発明で有用なアルカリ及びアルカリ土類金属清浄剤の例としては、アルカリ及びアルカリ土類金属と１種以上の次の酸性物質（又はそれらの混合物）：スルホン酸、カルボン酸、サルチル酸、アルキルフェノール及び硫化アルキルフェノールとの、油溶性で中性又は塩基過剰の塩が挙げられる。
【００４２】
油溶性で中性のアルカリ及びアルカリ土類金属含有清浄剤とは、その清浄剤中に存在する酸性部分の量に対して化学量論的に当量のアルカリ及びアルカリ土類金属を含有している清浄剤である。従って、一般的に、中性のアルカリ及びアルカリ土類金属含有清浄剤は、塩基過剰の同種の塩に比較すると塩基性が低い。塩基過剰の、アルカリ及びアルカリ土類金属含有清浄剤の製造方法は、当技術分野で公知であり、多くの塩基過剰の清浄剤が市販されている。
【００４３】
アルカリ及びアルカリ土類金属含有清浄剤の例としては、中性の及び塩基過剰のスルホン酸ナトリウム類、カルボン酸ナトリウム、サルチル酸ナトリウム類、ナトリウムフェノラート、硫化ナトリウムフェノラート類、スルホン酸カルシウム類、カルボン酸カルシウム、サルチル酸カルシウム類、カルシウムフェノラート類、硫化カルシウムフェノラート類、スルホン酸リチウム類、カルボン酸リチウム、サルチル酸リチウム類、リチウムフェノラート類、硫化リチウムフェノラート類、スルホン酸マグネシウム類、カルボン酸マグネシウム、サルチル酸マグネシウム類、マグネシウムフェノラート類、硫化マグネシウムフェノラート類、スルホン酸カリウム類、カルボン酸カリウム、サルチル酸カリウム類、カリウムフェノラート類及び硫化カリウムフェノラート類が挙げられる。
【００４４】
本発明において有用なシール膨潤剤の例としては、弾性を有する物質の膨潤を引き起こすエステル類、アルコール類、スルフォラン類又は鉱油が挙げられる。エステル系シール膨潤剤の例としては、一塩基及び二塩基酸の一価アルコールとのエステル、又はポリオールの一塩基エステルとのエステルが挙げられる。好適なジエステルの例としては、Ｃ₈〜Ｃ₁₃アルカノール（又はそれらの混合物）のアジピン酸エステル、アゼライン酸エステル及びセバシン酸エステル、並びにＣ₄〜Ｃ₁₃アルカノール（又はそれらの混合物）のフタル酸エステルが挙げられる。２種以上のジエステル（例えばアジピン酸ジアルキル及びアゼライン酸ジアルキル等）の混合物もまた使用することができる。そのような物質の例として、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、イソデシル、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸のトリデシルジエステル、並びにフタル酸のｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、及びトリデシルジエステルが挙げられる。Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの Ｅｍｅｒｙ ＧｒｏｕｐからのＥｍｅｒｙ^TM２９３５、２９３６及び２９３９エステル、及びＨａｔｃｏ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＨａｔｃｏｌ^TM２３５２、２９６２、２９２５、２９３８、２９３９、２９７０、３１７８及び４３２２ポリオールエステルもまた好適である。
【００４５】
アルコール系シール膨潤剤は、典型的には、揮発性が低い直鎖アルキルアルコールである。好適なアルコールに例は、デシルアルコール、トリデシルアルコール及びテトラデシルアルコールである。置換されたスルホランの例は、米国特許第４，０２９，５８７号及び第４，０２９，５８８号に記載されている。シール膨潤剤として有用な鉱油は、典型的には、ナフテン又は芳香族含量が高い低粘度鉱油である。好適な鉱油の例は、Ｅｘｘｏｎ Ｎｅｃｔｏｎ−３７（ＦＮ１３８０）及びＥｘｘｏｎ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｅａｌ Ｏｉｌ（ＦＮ３２００）である。本発明によって製造された通常の流体は、約１〜約３０重量％の シール膨潤剤を含有する。シール膨潤剤の好ましい範囲は、約２〜約２０重量％であり、最も好ましい範囲は、約５〜約１５重量％である。
【００４６】
本発明の変速機用流体はまた、式（（Ｒ³Ｏ）（Ｒ⁴Ｏ）ＰＳＳ）_zＭ（式中、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、３〜約１３個好ましくは３〜約８個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｍは金属であり、そしてｚはＭの原子価に等しい整数である）を有することを特徴とする金属ジチオリン酸ジヒドロカルビルエステルを含有することができる。
【００４７】
上記のジチオリン酸エステル中のＲ³及びＲ⁴のヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、又はアルカリール基であることができる。具体的なアルキル基の例として、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、各種のアミル基、ｎ−ヘキシル、メチルイソブチルカルビニル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、ジイソブチル、イソオクチル、ノニル、ベヘニル、デシル、ドデシル、トリデシル等が挙げられる。具体的な低級アルキルフェニル基の例としてはブチルフェニル、アミルフェニル、ヘプチルフェニル等が挙げられる。シクロアルキル基も同様に有用であり、この例としては、主にシクロヘキシル及び低級アルキルシクロヘキシル基が挙げられる。多くの置換された炭化水素基例えばクロロペンチル、ジクロロフェニル、及びジクロロデシルもまた使用することができる。
【００４８】
本発明において有用な金属塩がそれから製造されるホスホロジチオ酸類は周知の化合物である。ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸及び金属塩、並びにそのような酸及び塩の製造方法は、例えば、米国特許第４，２６３，１５０号、第４，２８９，６３５号、第４，３０８，１５４号及び第４，４１７，９９０号に記載されている。これらの特許中のそのような記載は、引用することにより本明細書に組み込まれるものとする。
【００４９】
ホスホロジチオ酸類は五硫化リンと１種類のアルコール又はフェノール或いは複数のアルコールの混合物との反応によって製造される。その反応は、五硫化リン１モル当たり４モルのアルコール又はフェノールを用いる反応であり、約５０℃〜約２００℃の温度範囲内で行うことができる。かくして、Ｏ，Ｏ−ジ−ｎ−ヘキシルホスホロジチオ酸の製造は、五硫化リンと４モルのｎ−ヘキシルアルコールの約１００℃での約２時間の反応を包含する。硫化水素が脱離しそして残分が上に定義した酸である。この酸の金属塩の製造は、金属酸化物との反応によって行う。その反応を起こすにはこの二つの反応物を単に混合し、加熱するだけで十分であり、得られる生成物は本発明の目的に十分な純度を持っている。
【００５０】
本発明において有用なジチオリン酸ジヒドロカルビルの金属塩は、Ｉ族金属、ＩＩ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、コバルト、及びニッケルを含有する塩を包含する。Ｉ族及びＩＩ族（Ｉａ、Ｉｂ，ＩＩａ及びＩＩｂを含む）は、Ｍｅｒｋ Ｉｎｄｅｘ、第９版（１９７６）に記載されている元素の周期表に定義されている。好ましい金属は、ＩＩ族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅などである。 亜鉛が特に好ましい金属である。
【００５１】
一つの好ましい実施態様においては、アルキル基Ｒ³及びＲ⁴が、イソプロピルアルコール、第二級ブチルアルコール、２−ペンタノール、２−メチル−４−ペンタノール、２−ヘキサノール、及び３−ヘキサノールのような第二級アルコールに由来している。
【００５２】
特に有用なホスホロジチオ酸金属塩類は、ホスホロジチオ酸類から製造することができ、そのホスホロジチオ酸類は五硫化リンと複数のアルコールの混合物との反応によって製造される。更に、そのような混合物を使用すると、それ自体では油溶性のホスホロジチオ酸類又はその塩を生成することができないより安価なアルコールを使用することができる。かくして、イソプロピルアルコール及びヘキシルアルコールの混合物を非常に効果的な、油溶性のホスホロジチオ酸金属塩を製造するために使用することができる。同じ理由でホスホロジチオ酸類の混合物を金属化合物と反応させ、よりコストの低い、油溶性の塩を製造することができる。
【００５３】
アルコールの混合物は、異なった第一級アルコールの混合物であっても、異なった第二級アルコールの混合物であっても、また、第一級アルコール及び第二級アルコールの混合物であってもよい。
【００５４】
金属ジチオリン酸ジヒドロカルビルを使用する場合には、この使用によって最終製品流体に加えられるリンの量を最終製品流体の全リン含量の計算において考慮に入れる。同様に、ジチオリン酸ジヒドロカルビル亜鉛を使用する場合には、最終製品流体の全亜鉛及びリン含量の決定において、その亜鉛及びリンの量を考慮しなければならない。ジチオリン酸ジヒドロカルビル亜鉛は、使用する場合には、その使用による最終製品流体の亜鉛含量が、全亜鉛含量の約９０重量％未満、好ましくは約５０重量％未満、より好ましくは約２５重量％未満、最も好ましくは約１０重量％未満になるような量で使用する。
【００５５】
本発明による潤滑油組成物には、通常いくつかの抑制剤が含まれる。抑制剤の成分は、錆発生の抑制、腐食の抑制及び泡発生の抑制等の異なった機能を果たす。これらの抑制剤は、本発明の組成物において使用する１種以上の他の成分を追加して含んでもよい前調製添加物パッケ−ジの中に導入することができる。あるいはまた、これらの抑制剤の成分は、個々に、または各種の一次配合物の中に導入することもできる。これらの抑制剤の量は適切な範囲内で変えることができるが、本発明の最終製品流体の全抑制剤成分含量は、通常、活性成分基準で、即ちこれらに通常付随する溶剤または希釈剤のような不活性物質の重量を除いて、約０〜約４重量％の範囲、好ましくは約０．１〜約２重量％である。
【００５６】
抑泡剤は、本発明の組成物における抑制剤成分として使用に適した一つの種類の抑制剤である。これらの例としては、シリコン、ポリアクリル酸エステル、界面活性剤，湿潤剤等が挙げられる。一つの適切なアクリル系消泡剤はＰＣ−１２４４（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ）である。
【００５７】
銅に対する腐食抑制剤は、本発明の組成物に含有されるに適したもう一つの種類の任意の添加物である。そのような化合物の例として、チアゾ−ル類、トリアゾ−ル類、チアジアゾ−ル類が挙げられる。そのような化合物の例としてベンゾトリアゾ−ル、トリルトリアゾ−ル、オクチルトリアゾ−ル、デシルトリアゾ−ル、ドデシルトリアゾ−ル、２−メルカプトベンゾチゾ−ル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ−ル、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾ−ル、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアヂアゾ−ル，２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾ−ル及び２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾ−ルが挙げられる。好ましい化合物は１，３，４−チアジアゾ−ル類であり、その多くのものは市販品として入手可能である。そしてまた、トリルトリアゾ−ルのようなトリアゾ−ルと２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾ−ルのような１，３，５−チアジアゾ−ルとの組合せ物も好ましい。一般市場で得られるこれらの種類の物質の例としてはＣｏｂｒａｔｅｃ^TMＴＴ−１００及びＨｉＴＥＣ（商標登録）４３１３添加物（Ｅｔｈｙｌ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｃ．）がある。１，３，４−チアジアゾ−ルは通常ヒドラジン及び二硫化炭素から公知の手法で合成する。例えば，米国特許、第２，７６５，２８９号、第２，７４９，３１１号、第２，７６０，９３３号、第２，８５０，４５３号、第２，９１０，４３９号、第３，６６３，５６１号、第３，８６２，７９８号及び第３，８４０，５４９号を参照。
【００５８】
錆または腐食抑制剤は、本発明で任意に使用される別の種類の抑制剤を含んでなっている。そのような物質の例としては、モノカルボン酸及びポリカルボン酸がある。適切なモノカルボン酸の例としては、オクタン酸、デカン酸及びドデカン酸がある。適切なポリカルボン酸の例としてはタル油脂肪酸、オレイン酸、リノレン酸等のような酸から製造されるダイマ−酸及びトリマ−酸が挙げられる。この種類の製品は現在各種の商業的供給源から入手出来、例えばＨｕｍｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＨＹＳＴＲＥＮＥの商標で、またＨｅｎｋｅｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＥＭＰＯＬの商標で販売されている、ダイマ−酸及びトリマ−酸がある。本発明に実施において使用される錆抑制剤のもう一つの有用な種類としては、例えばテトラプロペニルコハク酸、無水テトラプロペニルコハク酸、テトラデシニルコハク酸、無水テトラデシニルコハク酸、ヘキサデシニルコハク酸、無水ヘキサデシニルコハク酸等のようなアルケニルコハク酸及び無水アルケニルコハク酸がある。アルケニル基中に８〜２４個の炭素原子を持つアルケニルコハク酸の、ポリグリコ−ルのようなアルコ−ルとの半エステル化物もまた有用である。他の適切な錆及び腐食抑制剤の例としてエ−テルアミン；酸性リン酸エステル；アミン；アルコキシ化アミン、アルコキシ化フェノ−ル及びアルコキシ化アルコ−ルのようなポリアルコキシ化化合物；イミダゾリン類；アミノコハク酸類またはその誘導体等が挙げられる。これらの種類の物質は市販品として入手できる。そのような錆または腐食の抑制剤の混合物を使用する事ができる。
【００５９】
酸化防止剤は、必須ではないけれども、本発明による潤滑剤配合物中に通常含まれている。酸化防止剤中で適切なものの例としては、フェノ−ル系の酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤及び硫化フェノ−ル系酸化防止剤が挙げられる。フェノ−ル系の酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル、第３級ブチル化フェノ−ルの液状混合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、混合メチレン架橋ポリアルキルフェノ−ル及び４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）が挙げられる。Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン，４−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン及び環アルキル化ジフェニルアミンが、芳香族アミン系の酸化防止剤の例として挙げられる。立体障害第３級ブチル化フェノ−ル、環アルキル化ジフェニルアミン及びそれらの組合せが最も好ましい。
【００６０】
前述の任意の添加物の選択に際しては、選択された成分が、添加剤パッケ−ジ及び最終組成物中に溶解または安定的に分散し、組成物の他の成分と相容し、そして、総合的な最終組成物において必要とされるまたは少なくとも望まれる、摩擦、粘度、及び／又はせん断安定特性のような組成物の性能特性に有意な悪影響を与えない事を、確認する事が重要である。
【００６１】
一般的に、補助的な添加成分は、ベ−ス流体の性能特徴及び特性を改良するために十分な少ない量で、オイル中で用いられる。従って、その量は、用いたベ−ス流体の粘度特性、最終製品流体に望ましい粘度特性、想定される最終製品流体の使用条件及び最終製品流体に望ましい性能特質のような要因によって変化する。しかし、一般的に言うと、ベ−ス流体中の追加成分（活性成分）の濃度（質量％）は、具体的には以下の通りである。
【００６２】
【表１】

【００６３】
使用されるそれぞれの成分は、所望ならば、別々にベ−ス流体中に混合する事も可能であるし、また種々の一次配合物中に混合する事も可能である。さらに、そのような成分を別々の溶液の形で一つの希釈剤中に混合することもできる。しかしながら、使用される添加剤成分を一つの濃縮液の形に混合する事が好ましい。それは、このことが、混合操作を簡単にし、混合による誤差の可能性を減少させ、そして一切を含む濃縮液によって得られる相溶性及び溶解性上の特性を利用できるからである。
【００６４】
従って、全ての添加剤成分を含み、そして所望ならば基油成分の一部を前述の濃度に一致する最終流体混合物を得るのに適当な量で含むような添加剤濃縮液を調合する事ができる。殆どの場合、添加剤濃縮液は、その取り扱い及び混合を容易にするために、軽質鉱油のような１種類以上の希釈剤を含有している。もし溶剤が、低温及び高温並びに引火点特性並びに最終の動力伝達用流体の組成物の性能を阻害するほどの量で存在しないならば、１種類以上の希釈剤または溶剤を約５０重量％まで含む濃縮液を使用できる。これに関連して、本発明に従って使用される添加剤成分は、当該成分から調製される添加用濃縮液またはパッケ−ジがＡＳＭＴＤ−９２の試験方法を用いて１７０℃以上の引火点、好ましくは少なくとも１８０℃の引火点を有するように選択され調合されるべきである。
【００６５】
本発明の変速機用流体の製造において使用される基油としては、この用途に必要な粘度特性を持つ適切な天然油又は合成油であればいかなる油でも使用することができる。天然油の例としては動物油及び植物油（例えばヒマシ油、ラ−ド油等）、液状石油系油、並びにパラフィン、ナフテン及びパラフィンナフテン混合系の、水素化精製、高度水素化処理、イソ化脱蝋、溶剤処理又は酸処理した鉱物性潤滑油が挙げられる。石炭または頁岩由来の、潤滑油としての粘度を有するオイルもまた有用な基油である。本発明で用いらるのに適切な合成潤滑油の例としては、ポリ−α−オレフィンを包含するがそれに限定されない一般に使用される合成炭化水素油、合成エステル、アルキル化芳香族化合物、酸化アルキレンポリマ−、インターポリマー、共重合体及びそれらの、末端水酸基をエステル化、エ−テル化等によって変成した誘導体、ジカルボン酸のエステル並びにシリコン系オイルの中の一つが挙げられる。従って、基油は、全量適切な粘度を持つ鉱油のような天然油で構成されていてもよく又全量適切な粘度を持つポリ−α−オレフィンオリゴマ−のような合成油で構成されていてもよい。同様に、基油は、それが変速機用流体の調製において使用するのに必要な性質を持っているのであれば天然油及び合成油の混合油であってもよい。通常、基油は、１００℃において１〜１０、好ましくは３〜８センチスト−クス（ｃＳｔ）の範囲の動粘度を有すべきである。本発明の実施にあたって使用される好ましい変速機用流体は、粘度指数改良剤を使用しないで、動粘度が１００℃で少なくとも４．０ｃＳｔであり、そしてブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度が、−４０℃で、約５０，０００ｃＰを超えない、好ましくは約３０，０００ｃＰを超えない、さらに好ましくは約２０，０００ｃＰを超えないように調合するか、又は、粘度指数改良剤を使用して、動粘度が１００℃で少なくとも５、好ましくは少なくとも６．８ｃＳｔであり、そしてブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度が−４０℃で２０，０００ｃＰを超えないように調合する事ができる。
【００６６】
変速機用流体は、自動車産業界から多くの性能基準に合致するように要求されている。本発明の添加剤系は、スチール対スチール摩擦係数の望ましい増大に貢献するばかりでなく、変速機用流体がもたらす清浄性、流体のＴＢＮの増大、ＡＳＴＭＤ−１３０で測定した錆の抑制性、耐酸化性及び抗乳化性に対しても貢献する。本発明の添加剤系を使用すると変速機用流体の調合に融通性が生じる。
【００６７】
【実施例】
変速機用流体のスチール対スチール摩擦特性はＦａｌｅｘ Ｂｌｏｃｋ−Ｏｎ−Ｒｉｎｇ試験を用いて評価できる。本発明の流体をＦａｌｅｘ Ｂｌｏｃｋ−Ｏｎ−Ｒｉｎｇ試験を用いて試験した。試験ブロックの上端からの負荷は１０００Ｎであった。試験リングを反時計方向に回転させ、ブロックとリングの間の線接触で発生する摩擦力をロ−ドセルで測定する。試験流体を試験リグ(rig)の上半分を超えるレベルまで入れる。用いた試験条件は次の通りであった。オイル温度：１１０℃、負荷：１０００Ｎ、スライド速度：１．５時間６０ＲＰＭ、試験リング：Ｓ−１０、試験ブロック：Ｈ−６０．
次の表は、Ｆａｌｅｘ Ｂｌｏｃｋ−Ｏｎ−Ｒｉｎｇテストにおいてリンを含む添加剤との組合せで亜鉛清浄剤を使用する利点を示している。全ての試料は、同一のＤＩ／ＶＩＩ添加剤パッケ−ジ及び基油を含有していた。流体中で使用した金属及び／またはリンの量を次の表に示す。流体は、０または１００ｐｐｍのいづれかの表に示した金属、及び、０または５００ｐｐｍの亜リン酸水素ジブチルからのリンを含有していた。使用した亜鉛清浄剤は、商品名ＮＡ−ＳＵＬ（商標登録）ＺＳとしてＫｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって販売されているスルホン酸亜鉛であった。使用したカルシウム清浄剤は、Ｅｔｈｙｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＨｉＴＥＣ（商標登録）６１４清浄剤として販売されている中性のスルフォン酸カルシウムであった。使用したナトリウム清浄剤は、Ｔｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるＬｕｂrｉzｏｌ（商標登録）６１９８Ｂとして販売されているスルホン酸ナトリウムであった。平均摩擦係数は、６０分〜９０分間の試験時間にわたって測定した。その結果を次の表に示す。ＣＶＴにおいては、高い摩擦係数が望まれている。
【００６８】
【表２】

【００６９】
上記の表から、本発明（実施例４）の流体では、リン化合物の存在下で得られたスチール対スチールの摩擦係数が低下しなかった事、そして一方カルシウムまたはナトリウム（比較実施例５及び６）を含む流体では、リン含有流体で得られたスチール対スチールの摩擦係数が低下した事が明らかである。
【００７０】
本発明は、その実施において、数多くの変更が可能である。従って本発明は、本明細書において上記で示した特定の実例に限定されるものではない。そうではなくて、本発明の範囲は、「特許請求の範囲」に示した精神及び範囲の内部、及び法律上有効なその均等物である。
【００７１】
特許権者は如何なる開示された態様も公供の用に供する意図はなく、それは文言上は「特許請求の範囲」の範囲内に入らない可能性のある如何なる公開された修正または変更に及ぶものであり、それらは均等物の原則の下に本発明の一部であると考えられる。
【００７２】
本発明の本質的な特徴及び好ましい態様を以下に列挙する。
【００７３】
１． （１）大部分量の基油並びに
（２）（Ａ）少なくとも１種の亜鉛清浄剤、及び
（Ｂ）少なくとも１種のリン含有添加剤
を含んで成る少量の添加剤組成物を組み合わせて得られる変速機用流体組成物。
【００７４】
２． 亜鉛清浄剤が、スルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サルチル酸亜鉛、亜鉛フェノラート及び硫化亜鉛フェノラート及びそれらの混合物から成る群から選ばれる上記１項に記載の変速機用流体。
【００７５】
３． 亜鉛清浄剤が、スルホン酸亜鉛を含んで成る上記２項に記載の変速機用流体。
【００７６】
４． 亜鉛清浄剤が、スルホン酸亜鉛及びカルボン酸亜鉛の混合物を含んで成る上記２項に記載の変速機用流体。
【００７７】
５． スルホン酸亜鉛が、ジヒドロカルビル芳香族スルホン酸亜鉛を含んで成る上記３項に記載の変速機用流体。
【００７８】
６． ジヒドロカルビル芳香族スルホン酸亜鉛が、ジアルキルナフタレンスルホン酸亜鉛を含んで成る上記５項に記載の変速機用流体。
【００７９】
７． ジアルキルナフタレンスルホン酸亜鉛が、ジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛を含んで成る上記６項に記載の変速機用流体。
【００８０】
８． リン含有添加剤が、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、該エステルのアミン塩及びリン含有分散剤から成る群から選ばれる少なくとも１員を含んで成る上記１項に記載の変速機用流体。
【００８１】
９． リン含有添加剤が、亜リン酸水素ジブチルを含んで成る上記８項に記載の変速機用流体。
【００８２】
１０． リン含有添加剤が、酸性リン酸２−エチルヘキシルを含んで成る上記８項に記載の変速機用流体。
【００８３】
１１． リン含有添加剤が、酸性リン酸アミルを含んで成る上記８項に記載の変速機用流体。
【００８４】
１２． リン含有添加剤が、リン酸トリクレシルを含んで成る上記８項に記載の変速機用流体。
【００８５】
１３． リン含有添加剤が、リン含有分散剤を含んで成る上記８項に記載の変速機用流体。
【００８６】
１４． リン含有分散剤が、リン含有スクシンイミドを含んで成る上記１３項に記載の変速機用流体。
【００８７】
１５． リン含有スクシンイミドが、リン及びホウ素を含有するスクシンイミドを含んで成る上記１４項に記載の変速機用流体。
【００８８】
１６． リン含有添加剤が、亜リン酸水素ジブチルを含んで成り、そして亜鉛清浄剤が、スルホン酸亜鉛を含んで成る上記１項に記載の変速機用流体。
【００８９】
１７． 変速機用流体百万部当たり約１０〜約５００部（重量／重量ｐｐｍ）の亜鉛、そして約５０〜２０００重量／重量ｐｐｍのリンを含んで成る上記１項に記載の変速機用流体。
【００９０】
１８． 成分（Ａ）が、流体の全亜鉛含量の少なくとも１０重量％になるのに十分な量で存在する上記１項に記載の変速機用流体。
【００９１】
１９． 分散剤、摩擦調節剤、粘度指数向上剤、シール膨潤剤、酸化防止剤、腐食抑制剤、抑泡剤、銅腐食抑制剤、硫黄及び／又はリン含有摩耗防止／極圧添加剤、潤滑剤及び染料から成る群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を更に含んで成る上記１項に記載の変速機用流体。
【００９２】
２０． 粘度指数向上剤を更に含んで成る上記１９項に記載の変速機用流体。
【００９３】
２１． 粘度指数向上剤（ＶＩＩ）が、オレフィン共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸アルキル及びスチレン−マレイン酸エステルから成る群から選ばれる少なくとも１員を含んで成る上記２０項に記載の変速機用流体。
【００９４】
２２． 金属ジチオリン酸ジヒドロカルビルを更に含んで成る上記１９項に記載の変速機用流体。
【００９５】
２３． 金属ジチオリン酸ジヒドロカルビルが、亜鉛ジチオリン酸ジヒドロカルビルである上記２２項に記載の変速機用流体。
【００９６】
２４． アルカリ又はアルカリ土類金属清浄剤を含んで成る上記１９項に記載の変速機用流体。
【００９７】
２５． 無段変速機においてスチール対スチールの摩擦を増大させる方法であって、無段変速機に、上記１項に記載の変速機用流体を添加し、そしてその変速機用流体の中でその無段変速機を運転することを含んで成る方法。
【００９８】
２６． 上記１項に記載の変速機用流体を潤滑剤として用いた自動車用変速機。
【００９９】
２７． 変速機が無段変速機である上記２６項に記載の自動車用変速機。

Claims (5)

1. （１）大部分量の基油と、
   （２）（Ａ）ジヒドロカルビル芳香族スルホン酸亜鉛、及び硫化亜鉛フェネートからなる群から選ばれる少なくとも１種の中性亜鉛清浄剤を、変速機用流体組成物重量の百万部当たり亜鉛の重量で約10〜約５００部、及び
   （Ｂ）リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、該エステルのアミン塩及びリン含有無灰分散剤から成る群から選ばれる少なくとも１種のリン含有添加剤を含んで成る少量の添加剤組成物を
   組み合わせることにより得られた無段変速機で使用するための変速機用流体組成物。
2. 分散剤、摩擦調節剤、粘度指数向上剤、シール膨潤剤、酸化防止剤、腐食抑制剤、抑泡剤、銅腐食抑制剤、硫黄及び／又はリン含有摩耗防止／極圧添加剤、潤滑剤及び染料から成る群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を更に含んで成る請求項１に記載の変速機用流体。
3. （１）大部分量の基油と、
   （２）（Ａ）ジヒドロカルビル芳香族スルホン酸亜鉛、及び硫化亜鉛フェネートからなる群から選ばれる少なくとも１種の中性亜鉛清浄剤を、変速機用流体組成物重量の百万部当たり亜鉛の重量で約10〜約５００部、及び
   （Ｂ）リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル、該エステルのアミン塩及びリン含有無灰分散剤から成る群から選ばれる少なくとも１種のリン含有添加剤を含んで成る少量の添加剤組成物を
   組み合わせることにより得られた無段変速機で使用するためにスチール対スチールの摩擦係数を高めるための変速機用流体組成物。
4. 無段変速機においてスチール対スチールの摩擦を増大させる方法であって、無段変速機に、請求項１に記載の変速機用流体を添加し、そしてその変速機用流体の中でその無段変速機を運転することを含んで成る方法。
5. 請求項１に記載の変速機用流体を潤滑剤として用いた自動車用変速機。