JP2002309280A - 改善された耐摩耗潤滑特性を有する低硫黄自動変速機オイル - Google Patents

改善された耐摩耗潤滑特性を有する低硫黄自動変速機オイル

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JP2002309280A JP2002051008A JP2002051008A JP2002309280A JP 2002309280 A JP2002309280 A JP 2002309280A JP 2002051008 A JP2002051008 A JP 2002051008A JP 2002051008 A JP2002051008 A JP 2002051008A JP 2002309280 A JP2002309280 A JP 2002309280A
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Sanjay Srinivasan
サンジヤイ・スリニバサン
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Ethyl Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化防止剤、摩擦調整剤等の添加剤を含み、
自動変速機オイルとして装置全体に亙る適合性を有する
自動変速機オイルの提供。 【解決手段】 硫黄化された脂肪およびフェノール性酸
化防止剤を実質的に含まないオイルの中にジアルキルチ
アジアゾールおよびアミン酸化防止剤を含む自動変速機
オイルが記載されている。本発明の変速機オイルは優れ
た適合性を有し、また改善された耐摩耗性、酸化抵抗性
およびトルク容量特性を有している。好適な具体化例に
おいては、摩擦調整剤を組み合わせ優れた結果が得られ
ている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【関連出願の相互参照】関連出願なし。
【0002】
【米国連邦政府委託関連事項】本研究は米国連邦政府の
委託を受けた研究ではない。
【0003】
【本発明の背景】1.本発明の分野 本発明は種々の自動変速装置のプラットフォームの間に
亙って適用でき、改善された酸化耐性、耐摩耗性および
トルク耐久性を有するオイル・ベースの自動変速機オイ
ル組成物に関する。
【0004】2.従来法の説明 Ethyl Corporationに対する米国特許
5,578,236号には高い性能特性を有する動力伝
達流体が記載されている。該特許に記載された動力伝達
用流体組成物は特に油溶性硼素の含量が約0.001〜
約0.1%、油溶性燐の含量が約0.005〜約0.2
%、油溶性金属添加剤の含量が0〜約100ppmであ
る。
【0005】該米国特許の組成物は約55N〜約125
Nの範囲の水素処理した鉱油を少なくとも約50重量%
含み、また100℃における粘度が約2〜約6cStの
水素化ポリ−α−オレフィンオリゴマーを約5〜40重
量%含み、且つアクリル系粘度指数改善剤、密封膨潤
剤、灰分を含まない分散剤、油溶性の摩擦調整剤、およ
び発泡防止剤、銅腐食防止剤(チアジアゾールを含
む)、防錆剤および酸化防止剤から選ばれる防止剤を約
5〜約20重量%含んでいる。最終組成物はBrook
field粘度が−40℃において13,000cP以
下であり、ASTMD−4683法による粘度が150
℃において少なくとも2.6mPa・s、ASTM D
−5275法におけるFISST試験の40サイクル後
における100℃での粘度が少なくとも6.8cStで
ある。しかしこの組成物は硫黄化された成分を含まない
ことが好ましい。
【0006】米国特許5,441,656号において
は、自動変速装置における連続的な滑りトルク変換器の
クラッチの震動の問題を解決するための自動変速機オイ
ルが記載されている。該米国特許’656号の自動変速
機オイル(”ATF”)は、種々の制限条件の中で特
に、炭素数が約14〜約40の範囲のN−脂肪族ヒドロ
カルビル置換基をもったN−脂肪族ヒドロカルビル置換
ジエタノールアミン、および炭素数約14〜約20の少
なくとも一つの直鎖脂肪族ヒドロカルビル基であるN−
脂肪族ヒドロカルビル置換基をもったN−脂肪族ヒドロ
カルビル置換トリメチレンジアミンを含む摩擦調整剤を
含んでいる。通常の銅腐食防止剤(チアジアゾールを含
む)および他の随時使用される成分(例えば潤滑剤、染
料、流動点降下剤等)も存在していることができる。
【0007】米国特許5,344,579号、同5,3
72,735号、および同5,578,236号には良
好な震動防止特性を示す自動変速機オイル組成物が記載
されている。
【0008】種々の自動変速機オイルについて記載した
米国特許には次のものが含まれる。4,795,583
号;4,855,074号;4,857,214号;
5,089,156号;5,126,064号;5,1
64,103号;5,171,466号;5,198,
133号;5,256,324号;5,360,562
号;5,387,346号;5,387,352号;
5,389,273号;5,439,606号;5,5
05,868号;5,652,201号;5,703,
023号;5,817,605号;5,851,962
号;5,891,786号;および5,972,851
号。これらの特許は引用することにより包含される。
【0009】しかしこれらの参考文献では、自動車用変
速機オイルにおいてアミン酸化防止剤と灰分を含まない
ジアルキルチアジアゾールとの組み合わせ(これは硫黄
化された脂肪およびフェノール性の酸化防止剤を実質的
に含んでいない)を含む本発明の成分の組み合わせにつ
いては記載も示唆もなされていない。
【0010】工業的には、特に極圧剤、耐摩耗剤、酸化
防止システム、腐食防止システム、金属不活性化剤、防
錆剤、摩擦調整剤、分散剤、界面活性剤、発泡防止剤、
および粘度指数改善剤を含む種々の添加剤パッケージを
自動変速機オイルに加えることが知られている。しかし
これらの添加剤のすべてが予想通りにまたは良好にお互
どうし作用し合うわけではない。
【0011】
【本発明の概要】本発明は、灰分を含まないジアルキル
チアジアゾールおよび少なくとも1種のアミン酸化防止
剤を、硫黄化された脂肪とフェノール性酸化防止剤とを
実質的に含まない基質油中に含ませることにより、自動
変速機オイルの装置全般に亙る適合性を改善する方法に
関する。
【0012】他の随時使用される成分、例えば他の摩擦
調整剤、非フェノール性酸化防止剤、分散剤および粘度
指数改良剤も含ませることができる。完全に配合された
変速機オイルは、自動変速機の中に組み込まれた際、多
数の変速機プラットフォームの性能に改善された耐摩耗
性、耐酸化性、およびトルク容量を与える。
【0013】
【本発明の詳細な記述】今日、消費者の厳しい要求に応
える車輛は車輛システムのすべてにおいて耐久性および
性能が必要である。最も重要なシステムの一つは自動車
のエンジンによって発生する動力を車輪に伝える動力伝
達システム(「変速機」)である。それは車輛の中で最
も複雑なシステムの一つであるから、また診断、修理ま
たは交換を行うのに最もコストがかかるものの一つでも
ある。動力伝達システムは通常特にクラッチ板、トルク
変換器、およびギア比を変えることによって車輪に伝わ
る動力を変えるための多数のギアを含んでいる。このよ
うな動力伝達システムはまたウエット・クラッチを含ん
でいる。
【0014】目の肥えた消費者は主として高性能、低維
持費(点検期間の間の走行距離が長い)および期待され
る使用寿命が長いことを希望する。しかし新しい動力伝
達システムの技術の出現と共に、以前は許容された性能
についての古い標準は今や許容できなくなっている。
【0015】例えば種々の電子的に制御された変換器の
クラッチ(ECCC)の設計を組み込んだ自動変速機を
開発することは自動車製造業者の全世界的な活動になっ
ている。これらの開発は米国におけるCorporat
e Average Fuel Economy(CA
FE)の要求の増加が期待されることによって促進され
ている。ECCCの設計によって燃料の経済性を増加す
ることができる。
【0016】ECCC変速機並びに連続可変変速機(C
VT)を備えた車輛の出現、および空力学的な車体の設
計の進歩によって、高いエネルギー密度および高い操作
温度で操作される傾向をもった小さい変速機を備えた乗
用車が製造されるようになった。このような変化によっ
て潤滑剤の供給業者は今や高いトルク容量と摩擦耐久性
をもった新規にして独特な性能特性を有する自動変速機
オイルを配合することに挑戦している。
【0017】その結果多くの原型装置の製造業者(OE
M)は、十分な耐摩耗性および摩擦耐久性の特性を保持
したまま、ECCC、CVTおよび他の設計に合致し
た、或いはこれを越えることができる摩擦特性を有する
自動車用変速機オイルを探し求めている。
【0018】自動変速機に係わる流体と変速機との全体
的に亙る適合性に関する問題を克服できる効果的な方
法、特に販売後の自動変速機のサービス業者の要望に応
えることができる方法が要求されている。
【0019】本発明によれば、良好な耐酸化性、耐摩耗
性能、およびトルク容量を示し、現存の不適合性の問題
を克服する助けとなる自動変速機オイルが提供される。
【0020】また本発明によれば、Fordの摩擦耐久
性試験、FordのECCC摩擦耐久性試験、GMのバ
ンド・クラッチ試験、および少なくとも段階11でのF
ZG摩耗試験に合格できる自動変速機オイルが提供され
る。
【0021】本発明の一具体化例においては、本発明に
よるオイルは、実質的に硫黄を含まず且つフェノール性
酸化防止剤を含まないオイル中に、アミン酸化防止剤お
よび灰分を含まないジアルキルチアジアゾールを含んで
いる。
【0022】他の具体化例においては、本発明のオイル
は、硫黄化された脂肪およびフェノール性酸化防止剤を
実質的に含まない基質オイルの中に、アミンと灰分を含
まないジアルキルチアジアゾールとの混合物を含んでい
る。
【0023】本発明のジアルキルチアジアゾールには灰
分を含まないジアルキルチアゾールを含んでいる。本発
明のアミン酸化防止剤には油溶性の芳香族二級アミン、
芳香族二級モノアミン、芳香族二級ポリアミン混合物、
および芳香族一級アミンが含まれる。
【0024】一具体化例においては、本発明のオイルは
ASTM D5182−97に記載されたFZG試験に
150℃において少なくとも11段階で合格する自動変
速機オイルを配合するのに使用される。該試験法は引用
することにより本明細書に包含される。
【0025】本発明の他の具体化例においては、自動変
速機において耐摩耗性を改善する方法、および良好な安
定性を与える方法が記載されている。
【0026】この方法は、(1)主要な量の基質オイ
ル、および(2)硫黄化された脂肪およびフェノール性
の酸化防止剤を実質的に含まないオイル中に実質的な成
分として少なくとも下記成分(A)および成分(B)を
含む少量の添加剤組成物を含有して成る自動変速機オイ
ルを自動変速機に添加し運転を行う方法である。
【0027】上記の成分(A)および(B)については
或る機能を参照して随時説明を行うが、このような機能
は同じ成分によって行われる他の機能の一つであり、必
須の限定的な機能と解釈するべきではない。
【0028】必須成分 成分(A) − 灰分を含まないジアルキルチアジアゾ
ール 本発明のオイルはジアルキルチアジアゾールを含んでい
なければならない。適当な化合物の例としては、ビス−
t−ドデシルチオチアジアゾール、および2,5−ビス
(ヒドロカルビルチオ)−1,3,4−チアジアゾール
がある。市販されているジアルキルチアジアゾールの1
つは米国バージニア州、RichmondのEthyl
Corporation製のHiTEC(R)4313
腐食防止剤である。
【0029】このようなジアルキルチアジアゾールの各
アルキルは、独立して炭素数約9〜約18のヒドロカル
ビル基である。
【0030】本発明の実施に適したジアルキルチアジア
ゾールは一般式(I)で示されるものである。
【0031】
【化1】
【0032】ここでR1は炭素数6〜18のヒドロカル
ビル基、R2は炭素数6〜18のヒドロカルビル基であ
ってR1と同一または相異なることができる。好ましく
はR1およびR2は炭素数が約9〜12であり、最も好ま
しくはR1およびR2の炭素数はそれぞれ9である。
【0033】式(I)のジアルキルチアジアゾールとモ
ノアルキルチアジアゾールとの混合物も本発明の範囲内
において使用することができる。このようなモノアルキ
ルチアジアゾールは置換基R1およびR2のいずれかがH
の場合の化合物である。しかし完全に配合されたオイル
組成物の少なくとも0.05重量%、より好ましくは少
なくとも約0.10重量%はジアルキルチアジアゾール
でなければならない。この場合の好適な範囲は約0.0
5〜約1.00重量%、さらに好ましくは約0.10〜
約0.60重量%、最も好ましくは約0.30重量%で
ある。本発明のチアジアゾールは酸化防止性、腐食防止
性および極圧添加剤としての性質をもっていることがで
きる。
【0034】成分(B) − アミン酸化防止剤 アミン酸化防止剤、特に油溶性の芳香族二級アミンを本
発明の組成物に使用することができる。芳香族二級モノ
アミン、芳香族二級ポリアミン混合物および芳香族一級
アミンを使用することができる。
【0035】適当な芳香族二級モノアミンの中には、ジ
フェニルアミン、炭素数最高約16のアルキル置換基を
1個または2個有するアルキルジフェニルアミン、フェ
ニル−α−ナフチルアミン、フェニル−γ−ナフチルア
ミン、それぞれ最高炭素数約16のアルキルまたはアラ
ルキル基を1個または2個有するアルキル−またはアラ
ルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、それぞれ最
高炭素数約16のアルキルまたはアラルキル基を1個ま
たは2個有するアルキル−またはアラルキル置換フェニ
ル−β−ナフチルアミン、Goodyear社から商品
名「Wingstay 100」で、またUniroy
al社から市販されているアルキル化されたp−フェニ
レンジアミン、および同様な化合物が含まれる。
【0036】好適な種類の芳香族アミンは一般式 R1−C64NH−C64−R2 のアルキル化されたジフェニルアミンである。ここでR
1は炭素数8〜12(さらに好ましくは炭素数約9)の
アルキル基(好ましくは分岐したアルキル基)であり、
2は水素原子、または炭素数8〜12(さらに好まし
くは炭素数約9)のアルキル基(好ましくは分岐したア
ルキル基)である。さらに好ましくはR1とR2は同一で
ある。
【0037】本発明のジフェニルアミン酸化防止剤は例
えば4,4’位でジノニル化されたジフェニルアミンを
含んでいる。この化合物はUniroyal Chem
ical CompanyからNaugaLube(R)
438Lの商品名で市販されている。
【0038】上記の必須成分を含む他に、最終オイルま
たは濃縮液はフェノール性酸化防止剤および硫黄含有添
加剤、例えば硫黄化された脂肪を含んでいてはならな
い。
【0039】上記必須成分の他に本発明においてはまた
随時下記の添加剤成分を含むことができる。
【0040】成分(C) − 分散剤 成分(C)は少なくとも1種の灰分を含まない油溶性の
燐または硼素含有分散剤を含んでいる。灰分を含まない
燐または硼素含有分散剤は、分子中に塩基性窒素および
/または少なくとも1個のヒドロキシル基を有する灰分
を含まない分散剤、例えば琥珀酸イミド分散剤、琥珀酸
エステル分散剤、琥珀酸エステル−アミド分散剤、Ma
nnich塩基分散剤、ヒドロカルビルポリアミン分散
剤、または重合したポリアミン分散剤をフォスフォリル
化または硼素化することによって生成させることができ
る。
【0041】スクシニル基が炭素数が少なくとも30の
ヒドロカルビル基を含むポリアミン琥珀酸イミドは例え
ば米国特許3,172,892号;3,202,678
号;3,216,936号;3,219,666号;
3,254,025号;3,272,746号:および
4,234,435号に記載されている。アルケニル琥
珀酸イミドは通常の方法、例えばアルケニル琥珀酸無水
物、琥珀酸、琥珀酸エステル、琥珀酸ハロゲン化物、ま
たは少なくとも1個の一級アミノ基を含むポリアミンと
の低級アルキルエステルを加熱することによって生成さ
せることができる。アルケニル琥珀酸無水物はオレフィ
ンとマレイン酸無水物との混合物を例えば約180〜2
20℃に加熱することによって容易に製造することがで
きる。オレフィンは好ましくは低級モノオレフィン、例
えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等
およびこれらの混合物の重合体または共重合体である。
アルケニル基のさらに好適な原料はゲル透過クロマトグ
ラフ(GPC)による数平均分子量が最高10、000
またはそれ以上、好ましくは約500〜約2,500、
最も好ましくは約800〜約1,500の範囲のポリイ
ソブテンから得られる。
【0042】本明細書で用いられる「琥珀酸イミド」と
いう言葉は、1種またはそれ以上のポリアミン反応原料
と炭化水素が置換した琥珀酸または酸無水物(または同
様な琥珀酸アシル化剤)との反応の完全な反応生成物を
含むことを意味し、また生成物がアミド、アミジン、お
よび/または一級アミノ基および無水物部分の反応から
得られる種類のイミド結合に加えて、これとは別の塩結
合を有する化合物を含むものとする。
【0043】アルケニル琥珀酸と炭素数が2〜20で2
〜6個のヒドロキシル基を含む多価アルコールとのエス
テルおよびジエステルを用い、灰分を含まない燐含有分
散剤を生成させることができる。代表的な例は米国特許
3,331,776号、同3,381,022号、およ
び同3,522,179号に記載されている。これらの
エステルのアルケニル琥珀酸部分は上記琥珀酸イミドの
アルケニル琥珀酸部分に対応している。
【0044】灰分を含まないフォスフォリル化された分
散剤を生成させるための適当なアルケニル琥珀酸エステ
ル−アミドは例えば米国特許3,184,474号;
3,576,743号;3,632,511号;3,8
04,763号;3,836,471号;3,862,
981号;3,936,480号;3,948,800
号;3,950,341号;3,957,854号;
3,957,855号;3,991,098号;4,0
71,548号および4,173,540号に記載され
ている。
【0045】フォスフォリル化し得るヒドロカルビルポ
リアミン分散剤は一般に平均で少なくとも約40の炭素
原子を含む脂肪族または脂環式のハロゲン化物(または
その混合物)を、1種またはそれ以上のアミン、好まし
くはポリアルキレンポリアミンと反応させることによっ
て製造される。このようなヒドロカルビルポリアミン分
散剤の例は米国特許3,275,554号;3,39
4,576号;3,438,757号;3,454,5
55号;3,565,804号;3,671,511号
および3,821,302号に記載されている。
【0046】一般にヒドロカルビル置換ポリアミンは分
子中に塩基性窒素を含む高分子量のヒドロカルビル−N
−置換ポリアミンである。ヒドロカルビル基は典型的に
はGPCによって決定される数平均分子量が約750〜
10,000、さらに通常は約1,000〜5,000
の範囲であり、適当なポリオレフィンから誘導される。
好適なヒドロカルビル置換アミンまたはポリアミンはポ
リ塩化イソブテニルと2〜約12個のアミン窒素原子お
よび2〜約40個の炭素原子を含むポリアミンとから製
造される。
【0047】灰分を含まないフォスフォリル化された分
散剤を生成させるのに使用できるMannichポリア
ミン分散剤はアルキルフェノール、典型的には環に長鎖
のアルキル置換基を有するアルキルフェノールと、炭素
数1〜約7の1種またはそれ以上の脂肪族アルデヒド
(特にフォルムアルデヒドおよびその誘導体)およびポ
リアミン(特にポリアルキレンポリアミン)との反応生
成物である。Mannich縮合生成物およびその製造
法の例は米国特許2,459,112号;2,962,
442号;2,984,550号;3,036,003
号;3,166,516号;3,236,770号;
3,368,972号;3,413,347号;3,4
42,808号;3,448,047号;3,454,
497号;3,459,661号;3,493,520
号;3,539,633号;3,558,743号;
3,586,629号;3,591,598号;3,6
00,372号;3,634,515号;3,649,
229号;3,697,574号;3,703,536
号;3,704,308号;3,725,277号;
3,725,480号;3,726,882号;3,7
36,357号;3,751,365号;3,756,
953号;3,793,202号;3,798,165
号;3,798,247号;3,803,039号;
3,872,019号;3,904,595号;3,9
57,746号;3,980,569号;3,985,
802号;4,006,089号;4,011,380
号;4,025,451号;4,058,468号;
4,083,699号;4,090,854号;4,3
54,950号;および4,485,023号に記載さ
れている。
【0048】Mannichポリアミン分散剤を製造す
るのに好適な炭化水素原料は実質的に飽和した石油溜分
およびオレフィン重合体、好ましくは炭素数2〜約6の
モノオレフィンの重合体から誘導されるものである。こ
の炭化水素原料は一般に、分散剤に実質的に油溶性を賦
与するために少なくとも約40個、好ましくは少なくと
も約50個の炭素原子を含んでいる。容易に反応しまた
低価格であるためにGPCによる数平均分子量が約60
0〜5,000のオレフィン重合体が好適である。しか
しこれよりも分子量の大きい重合体も使用できる。特に
適した炭化水素原料はイソブチレン重合体である。
【0049】これに使用される好適なMannich塩
基分散剤は約1モルの長鎖炭化水素置換フェノールを約
1〜2.5モルのフォルムアルデヒドおよび約0.5〜
2モルのポリアルキレンポリアミンと縮合させることに
より生成する灰分のないMannich塩基分散剤であ
る。
【0050】灰分を含まないフォスフォリル化された分
散剤を製造するのに適した重合ポリアミン分散剤は塩基
性アミン基および油溶性を賦与する基(例えば炭素数が
少なくとも約8の側鎖(pendant)のアルキル
基)を含む重合体である。このような材料は、メタクリ
ル酸デシル、ビニルデシルエーテルのような種々の単量
体または比較的高分子量のオレフィンをアクリル酸アミ
ノアルキルまたはアミノアルキルアクリル酸アミドとか
ら生成する共重合体によって例示される。重合ポリアミ
ン分散剤の例は米国特許3,329,658号;3,4
49,250号;3,493,520号;3,519,
565号;3,666,730号;3,687,849
号および3,702,300号に記載されている。
【0051】上記種々のタイプの灰分を含まない分散剤
は米国特許3,184,411号;3,342,735
号;3,403,102号;3,502,607号;
3,511,780号;3,513,093号;3,5
13,093号;4,615,826号;4,648,
980号;4,857,214号および5,198,1
33号記載の方法でフォスフォリル化することができ
る。
【0052】他の好適な具体化例においては、本発明の
分散剤または燐含有分散剤は硼素化される。
【0053】上記の種々のタイプの灰分を含まない分散
剤を硼素(硼酸)化するのに使用できる方法は米国特許
3,087,936号;3,254,025号;3,2
81,428号;3,282,955号;2,284,
409号;2,284,410号;3,338,832
号;3,344,069号;3,533,945,3,
658,836号;3,703,536号;3,71
8,663号;4,455,243号および4,65
2,387号に記載されている。
【0054】上記に引用したような灰分を含まない分散
剤をフォスフォリル化および硼素化する好適な方法は米
国特許4,857,214号および5,198,133
号に記載されている。
【0055】「活性成分を基準として」(即ち典型的に
一緒に存在する不純物、希釈剤および溶媒を除いた基準
で)、灰分を含まないフォスフォリル化された分散剤の
量は一般に約0.5〜約7.5重量%、典型的には約
0.5〜6.5重量%、好ましくは約0.5〜約5.5
重量%、最も好ましくは約1.0〜約4.5重量%の範
囲である。
【0056】本発明の好適具体化例においては、米国特
許5,972,851号記載のようなN/P比を有する
灰分を含まない分散剤を使用する。この好適な具体化例
においては、本発明の随時使用される成分は窒素対燐の
重量比が約3:1〜約10:1の分散剤である。この好
適具体化例の分散剤は少なくとも二つの方法で製造する
ことができる。その一つの方法においては、窒素対燐の
重量比が約3:1〜約10:1になる程度まで灰分を含
まない分散剤をフォスフォリル化する。他の具体化例に
おいては、フォスフォリル化された分散剤とフォスフォ
リル化されていない分散剤とを配合し、分散剤の全窒素
対燐の重量比が約3:1〜約10:1になるようにす
る。
【0057】全体的に見て分散剤は最終オイル中に約
1.00〜約15.00重量%、好ましくは約1.00
〜約8.00重量%、さらに好ましくは約3〜6重量%
存在することが好適である。
【0058】成分(D) − 他の酸化防止剤 本発明の組成物は随時1種またはそれ以上のフェノール
を含まない酸化防止剤、例えば硫黄化されたオレフィ
ン、油溶性の銅化合物、燐含有酸化防止剤(例えば有機
フォスファイト)およびこれらの混合物を含むことがで
き、また含むことが好適である。
【0059】これらの他の非フェノール性酸化防止剤は
随時完全に配合された最終的な本発明の潤滑剤組成物の
中で約0.00〜約5.00重量%、さらに好ましくは
約0.01〜約1.00重量%の量で含めることができ
る。
【0060】成分(E) − 摩擦調整剤 本発明の組成物は随時1種またはそれ以上の摩擦調整剤
を含むことができ、また含むことが好適である。これら
の調整剤には典型的には脂肪アミンまたはエトキシル化
された脂肪アミン、脂肪酸のアミド、脂肪族のアルカノ
ールアミド、エトキシル化された脂肪族エーテルアミ
ン、エトキシル化された脂肪酸アミド、脂肪族カルボン
酸、グリセリンエステル、脂肪族カルボン酸エステルの
アミド、脂肪族フォスフォネート、脂肪族フォスフェー
ト、脂肪族チオフォスフォネート、脂肪族チオフォスフ
ェート、脂肪イミダゾリン、脂肪3級アミン等のような
化合物が含まれ、ここで脂肪族の基は通常約8個以上の
炭素原子を含み、この化合物に適当な油溶性を賦与して
いる。
【0061】適当な摩擦調整剤にはまた脂肪酸およびア
ルキルベンゼンスルフォン酸の金属塩が含まれる。好適
な陽イオンは亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、およびナトリウムであり、任意のアルカリまたはア
ルカリ土類金属を使用することができる。これらの塩は
アミン1当量当たり過剰の陽イオンを含んで過剰に塩基
性になっていることがある。その場合過剰の陽イオンを
二酸化炭素で処理して炭酸塩にする。金属塩は適当な塩
を酸と反応させて塩にすることによって製造されるが、
この場合反応混合物に二酸化炭素を適当に加え塩を生成
させるのに必要とされる以上の陽イオンを炭酸塩にす
る。好適な摩擦調整剤はオレイン酸亜鉛である。
【0062】また、1種またはそれ以上の脂肪族琥珀酸
またはその無水物をアンモニアまたは他の1級アミンと
反応させて得られる脂肪族基で置換されたスクシノイミ
ドも適している。
【0063】摩擦調整剤の一つの好適なグループは、N
−脂肪族ヒドロカルビル置換基がアセチレン形の不飽和
性を有さず炭素数が約14〜約20の範囲の少なくとも
一つの直鎖脂肪族ヒドロカルビル基であるN−脂肪族ヒ
ドロカルビル置換ジエタノールアミンから成っている。
【0064】或る種の市販の摩擦調整剤で本発明を実施
するのに適しているものはArmeen(R)の系列の1
級アミン(12D、16D、18D、O、OD、OL、
OLD、C、CD、S、SD、T、TD、HTおよびH
TD);2級アミン(2C、2T、2HT、2−1
8);3級モノアルキルアミン(DM12D、DM16
D、DM18D、DMOD、DMCD、DMSD、DM
TD、DMHTD);3級ジアルキルアミン(M2C、
M2HT);3級トリアルキルアミン(3−12、3−
16);商品名Duomeen(R)のジアミン(C、C
D、T、TTM、OL、LT−4、S);商品名Tri
ameen(R)Tのトリアミン;商品名Tetrame
en(R)Tのテトラミン;商品名Ethomeen(R)
エトキシル化アミン(C−12、C−15、C−20、
C−25、O−12、O−15、T−12、T−15、
T−25、S−12、S−15、S−20、S−25、
18−12、18−20、18−25、18−60);
および商品名Ethoduomeen(R)のエトキシル
化ジアミン(T−13、T−20、T−25)である。
特に好適なものはエトキシル化されたタロウ・ジアミン
であるEthomeen (R)T−12、およびエトキシ
ル化されたココアルキルアミンであるEthomeen
(R)C−12である。上記の化合物はすべてAkzo
Nobel Chemical Companyから市
販されている。C12〜C18脂肪酸から誘導されるアルカ
ノールアミド、例えばココアミドおよびタロウアミドも
本発明の範囲内における摩擦調整剤として使用するのに
適している。これらのアルカノールアミドの市販品の例
にはSchercomid SL−ML(ラウルアミド
ジエタノールアミン)およびC18−アミドであるSch
ercomid SOA−Eがあり、いずれも米国ニュ
ージャージー州のScher Chemicals,I
nc.から市販されている。SchercomidSL
−MLが特に好適である。
【0065】特に好適な摩擦調整剤システムは少なくと
も1種のN−脂肪族ヒドロカルビル置換ジエタノールア
ミンと少なくとも1種のN−脂肪族ヒドロカルビル置換
トリメチレンジアミンとの組み合わせであり、ここでN
−脂肪族ヒドロカルビル置換基がアセチレン形の不飽和
性を有さず炭素数が約14〜約20の範囲の少なくとも
一つの直鎖脂肪族ヒドロカルビル基であるものである。
この摩擦調整剤に関するさらに詳細な説明は米国特許
5,372,735号および同5,441,656号に
記載されている。これらの特許は引用することにより本
明細書に包含される。
【0066】他の特に好適な摩擦調整剤システムは
(i)同一または相異なるヒドロキシアルキル基がそれ
ぞれ2〜約4個の炭素原子を含み、脂肪族基が炭素数約
10〜約25の非環式ヒドロカルビル基である少なくと
も1種のジ(ヒドロキシアルキル)脂肪族3級アミン
と、(ii)ヒドロキシアルキル基が2〜約4個の炭素
原子を含み、脂肪族基が炭素数約10〜約25の非環式
ヒドロカルビル基である少なくとも1種のヒドロキシア
ルキル脂肪族イミダゾリンとの組み合わせをベースにし
たものである。この摩擦調整剤に関するさらに詳細な説
明は米国特許5,344,579号に記載されている。
この特許は引用することにより本明細書に包含される。
【0067】成分(i)、即ちジ(ヒドロキシアルキ
ル)脂肪族3級アミンは2個のヒドロキシアルキル基お
よび1個の炭素数10〜25、好ましくは13〜19の
非環式脂肪族ヒドロカルビル基に結合した1個の窒素原
子を有している。これらの3級アミンのヒドロキシアル
キル基は同一または相異なることができるが、それぞれ
2〜4個の炭素原子を含んでいる。ヒドロキシル基はヒ
ドロキシアルキル基のいかなる位置にあることもできる
が、好ましくはβ−位にある。好ましくは成分(i)の
2個のヒドロキシアルキル基は同一であり、最も好まし
くは2−ヒドロキシエチル基である。これらの3級アミ
ンの脂肪族基は直鎖または分岐鎖であることができ、飽
和していてもオレフィン型の不飽和であっても良く、不
飽和の場合には典型的には1〜3個のオレフィン型二重
結合を含んでいる。成分(i)は単一型の脂肪族基を有
しているか、或いは平均の炭素原子数が10〜25とい
う上記範囲内に入る異なった脂肪族の基を有する化合物
の混合物であることができる。
【0068】本発明の範囲内において本発明を実施する
のに適した他の組の摩擦調整剤は、(1)少なくとも1
種のジヒドロキシアルキル脂肪族3級アミン(例えばア
ルキルC12〜C18および環式ヒドロカルビル);および
(2)脂肪族の基が炭素数12〜18の非環式ヒドロカ
ルビル基である少なくとも1種の脂肪族脂肪アルカノー
ルを含んでいる。脂肪族脂肪アルカノールはジヒドロキ
シアルキルであることが好ましい。特に好適なものは脂
肪族基の炭素数が12〜18の脂肪族1級アミン、脂肪
族2級アミン、またはこれらの混合物である。
【0069】上記の説明から成分(i)は単一の化合物
であるか、或いは上記の構造の基準に合致した化合物の
混合物であることができることは明らかであろう。
【0070】本発明を実施する上で使用するのに適した
成分(ii)、即ちヒドロキシアルキル脂肪族イミダゾ
リンは、イミダゾリン環の1−位に炭素数2〜4のヒド
ロキシアルキル基を有し、該環の隣接した2−位に炭素
数10〜25の非環式ヒドロカルビル基を有しているこ
とを特徴としている。ヒドロキシアルキル基のヒドロキ
シル基はいかなる位置にあっても良いが、2−ヒドロキ
シエチル、2−ヒドロキシプロピルまたは2−ヒドロキ
シブチルのようにβ−炭素原子の上にあることが好まし
い。典型的には脂肪族基は飽和であるかオレフィン型の
不飽和のヒドロカルビル基であり、不飽和の場合には典
型的には1、2または3個のこのような二重結合を含む
ことができる。成分(ii)は単一の実質的に純粋な化
合物であるか、或いは脂肪族基の平均炭素数が10〜2
5の化合物の混合物であることができる。脂肪族基は1
5〜19個の炭素原子を含むか、或いは平均の炭素数が
15〜19であることが好ましい。脂肪族基は17個の
炭素原子を含むか、或いはその平均炭素数が17である
ことが最も好適である。脂肪族基は直鎖または分岐鎖の
基であることができ、実質的に直鎖の基が好適である。
特に好適な化合物は1−ヒドロキシエチル−2−ヘプタ
デセニルイミダゾリンである。本発明の(ii)に使用
するのに実質的に適した市販のイミダゾリンをベースに
した摩擦調整剤はLonza Chemicals社製
のUnamine Oである。
【0071】上記の説明から成分(ii)は単一の化合
物であるか、或いは上記の構造の基準に合致した化合物
の混合物であることができることは明らかであろう。
【0072】一般的に言って本発明の完全に配合された
最終組成物は活性成分を基準として随時最高約1.25
重量%、好ましくは約0.005〜約1.1重量%、最
も好ましくは約0.005〜1.00重量%の摩擦調整
剤を含んでいる。
【0073】成分(F) − 界面活性剤 或る種の金属を含んだ界面活性剤、例えば硫黄化したフ
ェネートのカルシウム塩、およびスルフォン酸カルシウ
ムを少量で有利に使用することができる。しかし油溶性
のフェネート又はスルフォネートを使用する場合、最終
のオイルが金属を300ppm以下、好ましくは約20
0ppm以下、最も好ましくは約150ppm以下しか
含まないような割合で用いなければならない。これらの
硫黄化したフェネートは化学量論的な量のカルシウムを
含む中性塩であることが好ましく、いかなる場合にも全
塩基価(TBN)が約200または300mgKOH/
g以下でなければならないが、本来塩基性の塩は本発明
に使用することができる。
【0074】特に好適な界面活性剤は低塩基性のカルシ
ウムフェネート、例えばOronite Divisi
on of Chevronから入手できるOLOA
216Cである。OLOA 216Cは公称のTBNが
150の硫黄化されたアルキルフェネートの水酸化カル
シウム塩であると言われている。
【0075】本発明に使用できる他の界面活性剤は中性
のスルフォン酸カルシウム、例えば米国バージニア州、
RichnondのEthyl Corporatio
nから入手できる中性スルフォン酸カルシウムであるH
iTEC(R)614である。
【0076】塩基性過剰な界面活性剤において本発明に
使用できるものにはOronite社から市販されてい
る塩基性過剰のカルシウムフェネート界面活性剤で或る
OLOA 219Cが含まれる。またEthyl Co
rporation製の塩基性過剰なスルフォン酸カル
シウム界面活性剤であるHiTEC(R)611および6
09も適している。
【0077】最終のオイルにおいて、界面活性剤は0.
01〜1.0重量%、さらに好ましくは約0.03〜約
0.75重量%、最も好ましくは約0.05〜約0.3
0重量%の量で存在することができる。
【0078】成分(G) − 防錆剤 変速機オイルに使用するための種々の既知の防錆剤また
は防錆用添加物が知られており、本発明のオイルに使用
するのに適している。特に好適なものはアルキルポリオ
キシアルキレンエーテル、例えばMazawet(R)
7、C−8酸、例えばNeofat(R)8、オキシアル
キルアミン、例えばTomah PA−14、3−デシ
ルオキシプロピルアミン、及びポリオキシプロピレン−
ポリオキシエチレンブロック共重合体、例えばPlur
onic(R)L−81である。
【0079】上記の防錆剤の混合物も特に好適である。
防錆剤は少量、例えば約0.02重量%より少量で、好
ましくは約0.01〜約0.10重量%の少量で使用す
ることが好適である。
【0080】成分(H) − 発泡防止剤 本発明のオイルの中に発泡防止剤を含ませることもでき
る。このような用途の種々の発泡防止剤が知られてい
る。特に好適なものはアクリル酸エチルとアクリル酸エ
チルヘキシルとの共重合体、例えばSolutiaから
入手できるPC−1244である。また4%DCFのよ
うなシリコーンオイルも好適である。発泡防止剤の混合
物が特に好適である。
【0081】発泡防止剤はその活性が高いために、一般
に少量で、即ち約0.00〜0.10重量%、より好ま
しくは約0.02〜0.07重量%、最も好ましくは約
0.05重量%の量で存在している。
【0082】成分(I) − 希釈剤 添加剤が添加用パッケージ濃縮物の形で提供される場
合、添加用パッケージを容易に配合し、溶解しおよび輸
送するために適当な担体希釈剤が加えられている。希釈
用のオイルは基質オイルおよび添加用パッケージと適合
性である必要がある。一般に希釈剤は濃縮液の中におい
て5〜20%の量で存在しているが、その量は用途によ
って広く変化することができる。一般的に言って輸送コ
ストを低下させ処理の割合を減少させるために希釈剤は
少ない方が好適である。
【0083】成分(J) − 基質オイル 本発明の組成物を濃縮液として製造する場合には、基質
オイルを省き、溶解度および適合性に留意して適当な濃
縮液が得られるように上記の随時加えられる成分および
必須な成分の重量%を適切に調節することができる。し
かし完全に配合されたオイルを製造する場合には、基質
オイルは必須な成分である。
【0084】本発明の自動変速機オイルを生成させるの
に用いられる基質オイルはこの用途に必要な粘度特性を
有する任意の適当な天然または合成油であることができ
る。天然油には動物油および植物油(例えばひまし油、
ラード油等)、液状石油、および水素精製した、十分に
水素処理した、イソ脱蝋処理を行った(iso−dew
axed)、溶媒処理または酸処理を行ったパラフィン
系、ナフテンおよびパラフィン系−ナフテン系混合系の
鉱物性潤滑油が含まれる。石炭又は頁岩から誘導される
潤滑剤としての粘度をもったオイルも有用な基質オイル
である。
【0085】本発明に使用するのに適した合成潤滑油に
は通常使用される多数の合成炭化水素油の任意のものが
含まれ、この中にはポリ−α−オレフィン、合成エステ
ル、アルキル化芳香族化合物、アルキレンオキシド重合
体、インターポリマー、共重合体およびこれらの誘導体
で末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化で変性
されたもの、ジカルボン酸のエステルおよびシリコーン
をベースにしたオイルが含まれるが、これらに限定され
るものではない、即ち基質オイルは適当な粘度をもった
鉱油のような天然油から完全に成っていても良く、或い
は適当な粘度をもったポリ−α−オレフィン・オリゴマ
ーのような合成油から完全に成っていても良い。
【0086】同様に、基質オイルは、配合物が自動変速
機オイル組成物を生成させるのに使用されるに必要な性
質を有する限り、天然および/または合成の基質オイル
濃縮液の配合物であることができる。通常、基質オイル
は100℃における動粘度が3〜8センチストロークス
(cSt)の範囲になければならない。本発明に使用さ
れる好適な自動変速機オイルは粘度指数改善剤を用いず
に100℃における動粘度が少なくとも3.0cStで
あり、Brookfield粘度が−40℃において2
0,000cP以下になるように、或いは粘度指数改善
剤を加えて100℃における動粘度が少なくとも6.8
cStであり、Brookfield粘度が−40℃に
おいて20,000cP以下になるように配合すること
ができる。
【0087】適当な基質原料オイルには当業界の専門家
には良く知られているようなグループI、IIおよびI
IIの基質オイルを含んでいることが好ましい。或る場
合には通常本発明の潤滑オイル組成物の最終的な用途に
依存してグループIが好適であり、他の場合にはグルー
プIIおよびIIIが好適である。
【0088】グループIの基質原料は飽和成分を90%
より少なく(ASTM D2007により決定)および
/または硫黄を0.03%より多量に(ASTM D2
622、D4294、D4927、またはD3120に
より決定)含み、粘度指数は80以上で120より小さ
い(ASTM D2270により決定)。
【0089】グループIIの基質原料は上記の方法を用
いて、飽和成分を90%以上含み、そして硫黄を0.0
3%以下含んでおり、粘度指数は80より大きく120
より小さい。グループII+のオイルも使用することが
できる。これはVIスペクトルの高い方の端で一つのV
I値、例えば120を有しているオイルである。
【0090】グループIIIの基質原料は上記の試験を
使用して、飽和成分を90%以上含み、そして硫黄を
0.03%以下含んでおり、粘度指数は120以上であ
る。
【0091】他の具体化例においては、変速機オイルは
ポリ−α−オレフィン(PAO)を5%以下しか含ま
ず、好ましくはPAOを含んでいない。
【0092】成分(K) 粘度指数改善剤 本発明の組成物は随時粘度指数改善剤(VII)を含ん
でおり、また含んでいることが好ましい。好適な(VI
I)はオレフィン共重合体VII、ポリメタクリル酸ア
ルキルVII、およびスチレン−マレイン酸エステルV
IIを含んでいるが、これだけには限られない。これら
の中でポリメタクリル酸アルキルVIIが特に好適であ
る。粘度指数改善剤は不活性溶媒、典型的には鉱油溶媒
の溶液の形で供給される。鉱油溶媒は通常十分に精製さ
れた鉱油である。入手時における粘度指数改善剤はしば
しば沸点が200℃よりも高く、比重は25℃において
1より小さい。好ましくは粘度指数改善剤は、ASTM
D−5275のFISST(燃料噴射器剪断安定試
験)において40回後、最終組成物の100℃における
動粘度が少なくとも5cSt、より好ましくは少なくと
も6.8cStであるような十分な剪断安定性をもって
いる。
【0093】活性成分を基準として(即ち供給される粘
度指数改善剤に伴う不活性希釈剤または溶媒を除い
て)、本発明の最終オイル組成物は通常約0〜約15重
量%の重合体粘度指数改善剤を含んでいる。与えられた
状況に応じ必要または望ましいならこの範囲から僅かに
逸脱することは許される。
【0094】成分(K)として使用される適当な材料は
スチレン−マレイン酸エステルVII、例えばLubr
izol Corporationから入手できるLU
BRIZOL(R)3702、LUBRIZOL(R)370
6、およびLUBRIZOL (R)3715;ポリメタク
リル酸アルキルVII、例えばROEHM GmbH
(ドイツ、Darmstadt)から入手できる商品名
VISCOPLEX(R)5543、VISCOPLEX
(R)5548、VISCOPLEX(R)5549、VIS
COPLEX(R)5550、VISCOPLEX(R)55
51およびVISCOPLEX(R)5151、Rohm
& Haas Company(米国ペンシルバニア
州、Philadelphia)から入手できる商品名
ACRYLOID(R)1277、ACRYLOID(R)
265およびACRYLOID(R)1269、並びにE
thyl Corporation(米国バージニア
州、Richnond)から入手できる商品名HiTE
(R)5710粘度指数改善剤;およびオレフィン共重
合体VII、例えばEthyl Corporatio
n製のHiTEC(R)5747VII、HiTEC(R)
751VII、HiTEC(R)5770VIIおよびH
iTEC(R)5772VII、およびShellChe
mical Companyから入手できるSHELL
VIS(R)200である。これらの製品の混合物は分散
剤および/または酸化防止剤VIIとしても使用するこ
とができる。
【0095】好ましくは粘度指数改善剤は重合体含量が
約25〜約80重量%、窒素含量が約0〜約0.5重量
%の範囲の炭化水素溶液として供給される。このような
製品はASTM試験法D−3945Aを用いた永久剪断
安定指数(PSSI値)が約75以下、好ましくは50
以下、最も好ましくは35以下の値を示すことが好まし
い。
【0096】HiTEC(R)5738のような分散剤の
ポリメタクリレート粘度指数改善剤、またはHiTEC
(R)5739のような非分散剤のポリメタクリレート粘
度指数改善剤、或いはこれらの分散剤および非分散剤の
粘度指数改善剤の混合物が好適である。これらの製品は
両方とも米国バージニア州、RichnondのEth
yl Corporationの製品である。特に好適
なものは超高剪断安定性をもつ分散剤のポリメタクリレ
ート粘度指数改善剤、例えばやはり米国バージニア州、
RichnondのEthyl Corporatio
n製のHiTEC(R)5769である。
【0097】好ましくはVIIは20時間のテーパー付
ローラ軸受け試験またはKRL剪断試験において5%よ
り少ない剪断損失を示す。これは「変速機潤滑オイルの
粘度剪断安定性」と題する刊行された標準試験法であ
り、英国ロンドン、WIM8AR、61 New Ca
vendish StreetのCECから入手できる
CEC L−45−T93に記載されている。同じ試験
法はDIN 51 350号、第6部として出版されて
おり、これはドイツ、1000 ベルリン 30、Bu
rgerfenshase 6のDeutsche I
nstitutfiur Normungから入手でき
る。両方の文献は引用することにより本明細書に包含さ
れる。
【0098】定量的には粘度指数改善剤は0〜25重量
%、好ましくは0.2〜20重量%の量で存在すること
ができる。
【0099】成分(L) 染料 変速機オイルに着色剤を加えそれに検出可能な独特の特
性を与えることが好ましい。一般にアゾ類の染料、例え
ばAmerican Associationof T
extile Chemists and Color
ists and the Society of D
yers and Colourists(U.K.)
の色指数(colour index)に記載された
C.I.Solvent Red 24またはC.I.
Solvent Red 164が使用される。これら
の文献は引用することにより明細書に包含される。自動
変速機オイルに対してはAutomate Red D
yeが特に好適である。染料は特に最少の量で、通常は
400ppmより少ない量、好ましくは約200〜30
0ppmの量で最終オイルの中に存在している。
【0100】成分(M)−密封膨潤剤 本発明の自動変速機オイルはさらに密封膨潤剤を含んで
いることができる。エステル、アジペート、セバケー
ト、アゼラエート、フタレート、スルフォン、アルコー
ル、アルキルベンゼン、置換スルフォラン、芳香族化合
物、または鉱油のような密封膨潤剤はエンジンおよび自
動変速機の密封剤として使用されているエラストマー材
料を膨潤させる。
【0101】アルコール型の密封膨潤剤は一般に揮発性
の低い直鎖アルキルアルコール、例えばデシルアルコー
ル、トリデシルアルコールおよびテトラデシルアルコー
ルである。
【0102】密封膨潤剤として有用なアルキルベンゼン
にはドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニ
ルベンゼン、ジ(2−エチルヘキシル)ベンゼン等が含
まれる。
【0103】置換されたスルフォネート(例えば米国特
許4,029,588号記載のもの、引用により本書に
包含される)も本発明の組成物中において密封膨潤剤と
して有用である。
【0104】本発明の密封膨潤剤として有用な鉱油はナ
フテンまたは芳香族含量の高い低粘度の鉱油を含んでい
る。
【0105】芳香族密封膨潤剤にはExxon社のAr
omatic 200 ND密封膨潤剤が含まれる。
【0106】鉱油の密封膨潤剤の市販製品の例にはEx
xon(R)Necton(R)−37(FN 1380)お
よびExxon(R)Mineral Seal Oil
(FN3200)が含まれる。
【0107】本発明のATFに使用する場合、密封膨潤
剤は典型的にはATFの全重量に対し約1〜約30重量
%、好ましくは約1〜約20重量%、最も好ましくは約
1〜約10重量%の量で含まれている。
【0108】成分(N)−他の腐食防止剤 本発明の自動変速機オイルはさらに他の腐食防止剤を含
んでいることができる。銅の腐食防止剤とは別の適当な
腐食防止剤としてはエーテルアミン、ポリエトキシル化
された化合物、例えばエトキシル化されたアミンおよび
エトキシル化されたアルコール、イミダゾリン等が含ま
れる。
【0109】チアゾール、トリアゾールおよびチアジア
ジンも本発明に使用することができる。例としてはベン
ゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリア
ゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、
2−メルカプトベンゾチアゾール、2,5−ジメルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−5
−ヒドロカルビルチオ−1,3,4−チアジアゾール、
および2−メルカプト−5−ヒドロカルビルジチオ−
1,3,4−チアジアゾールが含まれる。好適な化合物
は1,3,4−チアジアゾール、特に2−ヒドロカルビ
ルジチオ−5−メルカプト−1,3,4−ジチアジアゾ
ールであり、その幾つかは市販品として入手できる。こ
れらの化合物は最終組成物に対し0.00〜0.50重
量%、さらに好ましくは約0.01〜約0.10重量%
の量で存在することができる。
【0110】成分(O)−摩耗防止剤/極圧添加剤 本発明の自動変速機オイルはさらに摩耗防止剤/極圧添
加剤を含んでいることができる。
【0111】灰分を含まない燐含有分散剤(または灰分
を含まない硼素および燐含有分散剤)を使用することに
よって最終オイルの所望の燐含量が完全には得られない
場合には、残りの燐含量は1種またはそれ以上の燐含有
エステル又は酸性エステル、例えば油溶性の有機フォス
ファイト、油溶性の有機酸フォスファイト、油溶性の有
機フォスフェート、油溶性の有機酸フォスフェート、油
溶性のフォスフォルアミデートを組成物に加えることに
よって供給することが好ましい。これらの例にはトリヒ
ドロカルビルフォスフェート、トリヒドロカルビルフォ
スファイト、ジヒドロカルビルフォスフェート、ジヒド
ロカルビルフォスフォネート、またはジヒドロカルビル
フォスファイト、またはそれらの混合物、モノヒドロカ
ルビルフォスフェート、モノヒドロカルビルフォスファ
イト、および上記化合物の2種またはそれ以上の混合物
が含まれる。有機酸フォスフェートの油溶性のアミン塩
も本発明のオイルに使用される補助的な燐含有添加剤の
好適な範疇に入る。上記化合物の硫黄含有同族列も使用
できるが、あまり好適ではない。適当な市販の補助的な
燐添加剤はCiba−Geigy Corporati
onからIrgalube(R)349として、またR.
T.VanderbiltからVanlube(R)67
2として市販されているアミンフォスフェート摩耗防止
剤/極圧添加剤である。
【0112】他のチアジアゾールを加えて極圧特性を強
化することもできる。
【0113】極圧添加剤/摩耗防止剤は最終的に完全に
配合されたオイル中において好ましくは0.00〜約
1.00重量%、さらに好ましくは約0.10〜約1.
00重量%の量で存在している。
【0114】上記の随時加えられる添加剤を選ぶ場合重
要なことは、選ばれた化合物が添加用パッケージおよび
最終ATF組成物の中で可溶であるかまたは安定に分散
し、組成物の他の成分と適合性があり、且つ例えば摩
擦、粘度および/または剪断の安定性のような最終組成
物全体に必要とされるか望ましい該組成物の性能特性を
著しく阻害することがないことを確かめることである。
【0115】一般に、補助的な添加剤成分はオイル組成
物中において基質オイルの性能および特性を改善するの
に十分な少量で使用される。従ってその使用量は使用す
る基質オイルの粘度特性、最終オイルに望まれる粘度特
性、最終オイルが意図するサービス条件、および最終オ
イルに望まれる性能特性のような因子に従って変化する
であろう。しかし一般的に言って、基質オイルの添加剤
成分(活性成分)の濃度(特記しない限り重量%)は次
のように例示される。
【0116】
【表1】
【0117】個々の使用成分は基質オイル中に別々に配
合することができ、或いは必要に応じ幾つかに小分けし
て組み合わせその中に配合することができる。通常この
ようは配合段階において特定の順序は重要ではない。ま
たこのような成分は別々に希釈剤中の溶液の形で配合す
ることができる。しかし使用される添加剤成分は濃縮物
の形で配合することが好ましい。何故ならこれによって
配合操作が簡単になり、配合の間違いの可能性が減少
し、全体的な濃縮物により与えられる適合性および溶解
特性の利点が得られるからである。
【0118】従ってすべての添加剤成分、および必要に
応じ若干の基質オイル成分を上記の濃度と矛盾しないよ
うに最終オイル配合物を与える割合の量で含む添加剤成
分の濃縮物を配合することができる。大部分の場合添加
剤成分の濃縮物は軽鉱油(light mineral
oil)のような1種またはそれ以上の希釈剤を含
み、濃縮物の取り扱いおよび配合が容易にできるように
なっている。即ち1種またはそれ以上の希釈剤または溶
媒を最高約50重量%含む濃縮物を使用することができ
るが、但しこの際溶媒は低温または高温において最終動
力変速機オイル組成物の引火点の特性および性能に悪影
響を与えるような量で存在してはいけない。この点に関
連し本発明に従って使用される添加剤成分は、このよう
な成分から配合された添加剤濃縮物またはパッケージの
引火点がASTM D−92試験法を使用して170℃
よりも高く、好ましくは少なくとも180℃であるよう
に選ばれそのような割合で配合されていなければならな
い。
【0119】本発明においては、最終オイルまたは濃縮
物はフェノール性の酸化防止剤および硫黄化された脂肪
を実質的に含んでいてはいけない。
【0120】
【実施例】本発明を実施する際使用するのに適した組成
物の例を下記実施例に示す。これらの実施例において特
記しない限りすべての部及びパーセントは重量による。
【0121】次にこれらの実施例で調製されたオイルを
下記に述べる通常公知の試験法で試験した:Fordの
板クラッチ摩擦試験、MERCON(R)V規格番号WS
P−M2C185−A(3.8節)。このFordの試
験法は小容積、即ち305mlのオイルおよび1回毎の
高い試験エネルギー、即ち20,740ジュールを使用
することによって摩擦耐久性に力点がおかれている。こ
の高いエネルギーを20,000回に亙りこの小容積の
試験オイルの中へ繰り返し消費させてオイルが一定の摩
擦特性を維持できる能力を厳密に評価する。
【0122】GMの帯クラッチ試験。GMの帯クラッチ
試験(GMの性能規格:GM6417M、1997年4
月)はDEXRON(R)IIIの方法に従って行われ
る。要約すると、この試験では毎分4回の割合で135
℃において100時間の間(即ち24,000回)クラ
ッチを係合させる。中程度のトルクに対するDEXRO
(R)III帯クラッチ試験の限度は185〜220N
mである。
【0123】GMのDEXRONIIIサイクリング試
験(GM−6297−M)、1993年4月改訂版;F
ordのMercon V摩擦耐久試験に対応(Dex
ron 5 規格3.9、1996年7月1日および1
998年10月1日改訂)。この試験では20,000
回ギアをシフトさせた際のシフト時間の限界を規定して
いる。1段目から2段目にギアをシフトさせた場合0.
30〜0.75秒、2段目から3段目では0.30〜
0.75秒。
【0124】FZG摩耗試験。FZG摩耗試験はFZG
のギア・リグ試験機(gear rig test m
achine)で行われる。この試験、即ちIP(In
stitute Petroleum)334/79は
潤滑性を測定する。この文献は引用により本書に包含さ
れる。この試験では2個の鋼鉄製の回転ギアを一連の7
5の微小な段階で一緒に回転させる。各段階の後で一定
量だけギアの間の相対的なトルクを増加させ、一定期間
の間ギアを一緒に回転させ、その後摩耗または損傷を検
査する。この試験の結果は最終的な合格した段階と最初
の不合格になった段階によって報告される。この試験は
ASTM D 5182−97と技術的に同等である。
この試験は或る選ばれた温度、通常は90℃および15
0℃で行うことができる。
【0125】ECCCの摩擦耐久性試験。低速SAE#
2摩擦リグにより測定する試験。当業界に公知のよう
に、ATFの摩擦耐久性はSAE#2摩擦試験機を使用
することによって評価される。低速の設定においては、
通常両端に軸延長部をもつ30馬力3600rpmのモ
ーターを通常のSAE#2試験機に取り付ける。慣性端
をフライホイールのフランジに取り付け、各動的係合に
対し所望の全エネルギーを与える。慣性端の反対側には
クラッチのハウジングの中へ延びた入力シャフトがあ
り、キー溝をつけて種々のクラッチの設計に対する種々
の駆動ハブに適合させる。クラッチのハウジングは回転
して入力シャフト自身とは独立にトルクを伝達できるよ
うに軸受けによってシャフト上で支持されている。第2
のモーターを使用して0〜7.5rpmの静止型離脱駆
動装置の駆動を行う。摩擦力は或る一定の温度、荷重お
よび滑り速度においてロードセルによって測定する。荷
重は空気供給ピストンによって供給する。変速直流モー
ターおよび1rpmにおいて500Nmを与え得るよう
に減少された高いトルク速度を用いた。この配置は19
98年のEsslinger Conferenceに
おいてSrinivasan等によって提示された「P
rediction of Anti−Shudder
Performance in ATFs in C
STCC−Equipped Vehicles Us
ing the Low−Speed SAE#2 M
achine(低速SAE#2機を用いるCSTCC装
着車輛のATFにおけるATFの震動防止特性の予
測)」と題する論文1657〜1668頁に詳細に記載
されている。この文献は引用により本書に包含される。
【0126】
【表2】
【0127】これらの組成物の試験結果を図1〜12に
示す。これらの図は本発明の自動変速機オイルのプラッ
トフォーム間に亙る許容性を示している。
【0128】即ち本発明の一具体化例は(1)フェノー
ル性酸化防止剤並びに硫黄化された脂肪を実質的に含ま
ない基質オイルの主要量、および(2)(A)灰分を含
まないジアルキルチアジアゾールおよび(B)アミン酸
化防止剤から成る添加剤の少量を含む自動変速機オイル
であり、このオイルはFordの摩擦耐久性試験、GM
の板クラッチ試験およびFZG試験に合格するオイルで
ある。
【0129】提出されたデータから明らかなように、本
発明の組成物は優れた性能を示している。
【0130】本発明の実施例1および3のGM帯摩擦性
能(中間点動的トルク)の結果のグラフ表示である図1
に戻れば、実施例1および3は(期間中の初期的な中断
の後で)中間点動的トルクに対するGM帯摩擦性能規格
の厳密な要求の中に入っていることが分かる。
【0131】Fordのクラッチ摩擦耐久性試験(中間
点動的トルク)のグラフ表示である図2を参照すれば、
本発明の実施例1、2および3は明らかに中間点動的ト
ルクに対するFordのクラッチ摩擦性能規格の厳密な
要求の中に入っていることが分かる。
【0132】同様に実施例1、2および3のFordの
クラッチ摩擦耐久性試験(低速動的トルク)の結果を示
す図3は、本発明のこの実施例の組成物がこの試験の厳
密な制限内に入っていることを示している。
【0133】次にGMのサイクリング試験を示す図4を
参照すれば、自動変速機のシフト時間はこの試験のパラ
メータの範囲に入り、本発明の実施例1に対し自動変速
機のシフトは確実に滑らかに行われることが分かる。
【0134】図5は本発明のオイルの極めて優れた酸化
耐性を示す。GMの酸化試験の結果は本発明の実施例1
において全酸価が増加していることを反映しているが、
この結果は600時間後においても十分に試験限界以内
に入っている。即ち該オイルは長寿命を有するであろ
う。
【0135】図6は本発明の実施例1の組成物には粘度
の増加がないことを示している。この場合も本発明のオ
イルは長寿命を有するであろう。
【0136】図7、9および11は本発明の実施例1、
2および3(それぞれ)に対するECCC摩擦耐久性試
験の結果(トルク対速度)を示す。特に実施例2および
3に対し、115時間後においても優れたトルクの一貫
性が見られ、耐久性に対し滑らかなシフトが得られてい
る。
【0137】図8、10および12は本発明の実施例
1、2および3(それぞれ)のECCC摩擦耐久試験の
結果(負の傾斜に対する時間)のグラフ表示である。図
から分かるように、特に実施例2および3に対し本発明
のオイルの摩擦耐久性は優れている。
【0138】従って提出されたデータによって証明され
るように、本発明によればプラットフォーム間に亙って
利用でき優れた性能を有する動力変速機オイルを配合す
ることが可能である。
【0139】本発明は実施する場合かなり変形を行うこ
とができる。従って本発明は上記の特定の例に限定され
るものではない。本発明は法律の問題として利用できる
その均等物を含めて添付特許請求の範囲の精神およびそ
の範囲内に入るものとする。
【0140】本出願人は本明細書に記載された具体化例
を公共のために供する意図はなく、また記載された修正
および変形はその文字通りの意味において本発明の範囲
に入らないとしても、これらは均等の原則の下に本発明
の一部と考えられるべきものである。
【0141】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。
【0142】1.(1)主要量の、硫黄化された脂肪お
よびフェノール性酸化防止剤を含まない基質オイル、お
よび(2)少量の、(A)灰分を含まないジアルキルチ
アジアゾール、および(B)少なくとも1種のアミン酸
化防止剤を含有した添加物、を含有して成る自動変速機
オイル。
【0143】2.成分(A)が式
【0144】
【化2】
【0145】但し式中R1は炭素数6〜18のヒドロカ
ルビル置換基であり、R2は炭素数6〜18のヒドロカ
ルビル置換基であってR1と同一または相異なることが
できる、の化合物である上記第1項記載の自動変速機オ
イル。
【0146】3.R1およびR2の炭素数が約9〜12で
ある上記第2項記載の自動変速機オイル。
【0147】4.R1およびR2が同一であり、その炭素
数はそれぞれ9である上記第3項記載の自動変速機オイ
ル。
【0148】5.さらに少なくとも1種の脂肪族脂肪ア
ルカノールアミドを含んでいる上記第1項記載の自動変
速機オイル。
【0149】6.さらに少なくとも1種の脂肪族脂肪ジ
エタノールアミンを含んでいる上記第1項記載の自動変
速機オイル。
【0150】7.成分(A)が該変速機オイルに対し
0.05〜約0.75重量%の量で存在している上記第
1項記載の自動変速機オイル。
【0151】8.成分(A)が該変速機オイルに対し約
0.3重量%の量で存在している上記第7項記載の自動
変速機オイル。
【0152】9.成分(B)がn−アルキル(タロウ)
ジエタノールアミンである上記第6項記載の自動変速機
オイル。
【0153】10.成分(B)が該変速機オイルに対し
約0.05〜約1.00重量%の量で存在している上記
第1項記載の自動変速機オイル。
【0154】11.成分(B)が該変速機オイルに対し
約0.10〜約0.50重量%の量で存在している上記
第1項記載の自動変速機オイル。
【0155】12.該オイルが少なくとも1種のイミダ
ゾリンをベースにした摩擦調整剤を含んでいる上記第1
項記載の自動変速機オイル。
【0156】13.該オイルが少なくとも1種のエトキ
シル化されたアミン摩擦調整剤を含んでいる上記第1項
記載の自動変速機オイル。
【0157】14.該オイルがイミダゾリンとエトキシ
ル化されたアミン摩擦調整剤との混合物を含んでいる上
記第1項記載の自動変速機オイル。
【0158】15.さらに、発泡防止剤、腐食防止剤、
防錆剤、および酸化防止剤から成る群から選ばれる少な
くとも1種の防止剤を含んでいる上記第1項記載の自動
変速機オイル。
【0159】16.さらに、粘度指数改善剤、界面活性
剤、分散剤または摩擦調整剤の少なくとも1種を含んで
いる上記第1項記載の自動変速機オイル。
【0160】17.粘度指数改善剤の混合物が存在する
上記第16項記載の自動変速機オイル。
【0161】18.少なくとも1種の分散剤が存在し、
該少なくとも1種の分散剤は全窒素対燐の質量比が約
3:1〜約10:1である上記第14項記載の自動変速
機オイル。
【0162】19.(1)主要量の基質オイル、および
(2)少量の、(A)ジアルキルチアジアゾール、
(B)アミンをベースにした酸化防止剤、(C)全窒素
対燐の質量比が約3:1〜約10:1である分散剤、
(D)(i)エトキシル化されたアミンをベースにした
摩擦調整剤、および(ii)イミダゾリンをベースにし
た摩擦調整剤を含む混合摩擦調整剤系を含有した添加剤
組成物を含有して成る自動変速機オイル。
【0163】20.さらに、密封膨潤剤、発泡防止剤、
潤滑剤および染料から成る群から選ばれる少なくとも1
種の添加剤を含んでいる上記第19項記載の自動変速機
オイル。
【0164】21.自動変速機に上記第19項記載の自
動変速機オイルを加えて該変速機の運転を行う自動変速
機の耐摩耗性および極圧性能を改善する方法。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1および3のGM帯摩擦性能
(中間点動的トルク)の結果のグラフ表示。
【図2】本発明の実施例1、2および3のFordクラ
ッチ摩擦耐久試験(中間点動的トルク)の結果のグラフ
表示。
【図3】本発明の実施例1、2および3のFordクラ
ッチ摩擦耐久試験(低速動的トルク)の結果のグラフ表
示。
【図4】本発明の実施例1のGMサイクリング試験の結
果のグラフ表示。
【図5】本発明の実施例1の全酸価の増加を反映するG
M酸化試験の結果のグラフ表示。
【図6】本発明の実施例1の粘度の増加を反映するGM
酸化試験の結果のグラフ表示。
【図7】本発明の実施例1のECCC摩擦耐久試験(ト
ルク対時間)の結果のグラフ表示。
【図8】本発明の実施例1のECCC摩擦耐久試験(時
間対負の傾斜)の結果のグラフ表示。
【図9】本発明の実施例2のECCC摩擦耐久試験(ト
ルク対速度)の結果のグラフ表示。
【図10】本発明の実施例2のECCC摩擦耐久試験
(時間対負の傾斜)の結果のグラフ表示。
【図11】本発明の実施例3のECCC摩擦耐久試験
(トルク対速度)の結果のグラフ表示。
【図12】本発明の実施例3のECCC摩擦耐久試験
(時間対負の傾斜)の結果のグラフ表示。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 137/02 C10M 137/02 139/00 139/00 A 159/12 159/12 159/16 159/16 // C10N 30:00 C10N 30:00 Z 30:06 30:06 30:10 30:10 40:04 40:04 Fターム(参考) 4H104 BE04C BE07C BE29C BG19C BH01C BJ05C DB01C DB03C LA03 LA05 LA20 PA03

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (1)主要量の、硫黄化された脂肪およ
    びフェノール性酸化防止剤を含まない基質オイル、およ
    び(2)少量の、 (A)灰分を含まないジアルキルチアジアゾール、およ
    び(B)少なくとも1種のアミン酸化防止剤を含有した
    添加物、を含有して成ることを特徴とする自動変速機オ
    イル。
  2. 【請求項2】 (1)主要量の、基質オイル、および
    (2)少量の、 (A)ジアルキルチアジアゾール、 (B)アミンをベースにした酸化防止剤、 (C)全窒素の燐に対する質量比が約3:1〜約10:
    1である分散剤、 (D)(i)エトキシル化されたアミンをベースにした
    摩擦調整剤、および(ii)イミダゾリンをベースにし
    た摩擦調整剤を含む混合摩擦調整剤系を含有した添加剤
    組成物を含有して成ることを特徴とする自動変速機オイ
    ル。
  3. 【請求項3】 自動変速機に請求項2記載の自動変速機
    オイルを加えて該自動変速機の運転を行うことを特徴と
    する自動変速機の耐摩耗性および極圧性能を改善する方
    法。
JP2002051008A 2001-03-05 2002-02-27 改善された耐摩耗潤滑特性を有する低硫黄自動変速機オイル Pending JP2002309280A (ja)

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