WO2004096958A1

WO2004096958A1 - 潤滑油組成物

Info

Publication number: WO2004096958A1
Application number: PCT/JP2004/006008
Authority: WO
Inventors: Hitoshi Komatsubara; Shigeki Matsui
Original assignee: Nippon Oil Corporation
Priority date: 2003-04-30
Filing date: 2004-04-26
Publication date: 2004-11-11
Also published as: JP2004331721A

Abstract

湿式クラッチの動摩擦係数が高く、その維持性に優れる潤滑油組成物、特に自動変速機用又は無段変速機用として好適な潤滑油組成物として、潤滑油基油に、組成物全量基準で、（Ａ）３価以上のポリオール及び／又はその縮合化合物を０．００１～１質量％、（Ｂ）無灰分散剤を窒素量として０．０１～１質量％、および（Ｃ）金属系清浄剤を金属量として０．０１１～０．５質量％を含有してなる潤滑油組成物が提供される。

Description

明細書潤滑油組成物

[技術分野]

本発明は潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、湿式クラツチの動摩擦係数を高め、これを維持することが可能な、特に自動変速機又は無段変速機に好適な潤滑油組成物に関するものである。

[背景技術]

地球環境問題を背景に、主に炭酸ガス排出量の削減を目的として、自動車の燃費向上が急務となっている昨今、エンジンの低摩擦化による燃費向上だけでなく、自動変速機にも燃費向上への寄与が強く求められている。

自動変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構及びこれらを制' 御する油圧制御機構から構成され、その変速比は嚙み合った歯車の歯数により決定される。自動変速機は数種類の歯車機構を有しており、車速や負荷に応じて変速比を決定する歯車を適宜選択し、所望の変速比を得る。自動変速機は数多くの湿式クラツチを有しており、あるものが締結し、あるものが空転することにより、変速比を決定する歯車の選択がなされている。変速比を変化させる際には、それまで締結していた湿式クラッチを開放し、別の湿式クラッチを係合させるという動作が生じるため、素早い変速を実現させるためには湿式クラツチの動摩擦係数が充分に高い必要がある。また、エンジントルクを伝達するためには、締結している湿式クラッチは開放されるまで滑ってはならず、静摩擦係数も充分に高い必要がある。これらの摩擦係数にはクラッチの材質と共に、使用される潤滑油の性能が強く影響する。

自動変速機の設計では、組み合わされるエンジンの出力に応じて、湿式クラッチのサイズ、枚数おょぴ押し付け油圧が決定される。湿式クラッチの摩擦係数が '低い場合にはクラツチサイズを大きくしたり、枚数を増やしたり、あるいは押し付け油圧を大きくしたりといったことが必要になる。クラツチサイズの大型化や枚数の増加は自動変速機自体の大型化をまねき、押し付け油圧の増大は自動変速機に組み込まれる油圧ポンプに過大な負荷を負わせることになる。従って、湿式クラツチの高摩擦係数化は、変速機の小型化やポンプ損失の低減に有効であり、湿式クラッチの高摩擦係数化が可能な潤滑油の開発が強く要望されるようになつている。

一方、無段変速機は自動変速機と異なり、変速に湿式クラッチが用いられることはないが、前後進の切り替え等のために湿式クラツチを使用しており、また、トルクコンバータが組み合わされた無段変速機では燃費向上に有効なロックアツプクラツチを内蔵するものがほとんどである。従って、無段変速機においても、自動変速機と同様に湿式クラツチの高摩擦係数化とともに、安定的に高い動摩擦係数を示す潤滑油の開発が熱望されている。

従来の湿式クラツチの動摩擦係数ゃ静摩擦係数が高い潤滑油組成物として、ホゥ素含有無灰分散剤、アルカリ土類金属スルホネート、リン系添加剤等を最適化して配合したものが報告されている（例えば、下記特許文献 1参照。）。また、湿式クラッチの動摩擦係数ゃ静摩擦係数が高く、経時変化が小さい潤滑油として、アル力リ土類金属ホウ酸塩で過塩基化させた油溶性金属塩および長鎖のアルキル基とアミノ基を同一分子内にもつ化合物を最適化して配合したものが報告されている（例えば、下記特許文献 2参照。）。また、動摩擦係数及び Z又は静摩擦係数を改善するために、分子中に 1 2個未満の炭素原子を有するアルコールもしくはポリオールを含有し、金属系清浄剤が金属量として 1 00質量 p pm以下である、動摩擦係数が最大 0. 1 35程度の自動トランスミツション用及び湿式ブレーキ用流体が報告されている (例えば、下記特許文献 3参照。）。また、湿式クラッチ及び湿式ブレーキの静摩擦係数等の摩擦特性を改善するために、炭素数 8〜 30 のアルキル基又はァルケニル基を有するジオール化合物を配合した潤滑油組成物が報告されている（例えば、下記特許文献 4参照。）。

(特許文献 1) 特開 2001— 279286号公報

(特許文献 2) 特開平 5— 148492号公報

(特許文献 3) 特開平 5— 1 86 788号公報

(特許文献 4) 特開 2000— 8706 1号公報しかしながら、特許文献 2〜4に開示される組成物では充分な動摩擦係数が得られず、また、特許文献 1に開示される組成物では、ホウ素含有無灰分散剤ゃァルカリ土類金属スルホネートなどの添加量を比較的多く配合する必要があり、湿式クラッチの目詰まりゃリン系極圧剤の併用による動摩擦係数の維持性低下等が懸念される。従ってホウ素系分散剤や金属系清浄剤の配合量を低減し、また、リン系極圧剤を配合した場合でも高い動摩擦係数を示し、安定的に高い動摩擦係数を維持できる潤滑油が必要となってきた。

本発明はこれらの要望に応えるものであって、その目的は湿式クラツチの動摩擦係数の向上効果に優れ、高い動摩擦係数を維持可能な潤滑油組成物を提供することにある。

[発明の開示]

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリオール化合物と無灰分散剤及び金属系清浄剤を特定量含有する潤滑油組成物が、湿式クラツチの動摩擦係数を相乗的に向上させ、高い動摩擦係数を維持できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、潤滑油基油に、組成物全量基準で、

(A) 3価以上のポリオール及び/又はその縮合化合物を 0.00 1〜 1質量％、

(B) 無灰分散剤を窒素量として 0. 01〜1質量％

および

(C) 金属系清浄剤を金属量として 0. 01〜0. 5質量％

を含有してなることを特徴とする潤滑油組成物にある。

また、本発明は、潤滑油基油に、組成物全量基準で、

(A) 3価以上のポリオール及び/又はその縮合化合物を 0.00 1〜1質量％、

(B) 無灰分散剤を窒素量として 0. 0 1〜1質量％

および

(C) 金属系清浄剤を金属量として 0. 01〜0. 5質量％

を含有してなる潤滑油組成物を用いることにより湿式クラッチの動摩擦係数を 0 - 145以上に高め、これを安定的に維持する方法にある。以下、本発明について詳述する。本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては、通常の潤滑油の基油として用いられる任意の鉱油及び/又は合成油が使用できる。

鉱油としては、具体的には例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を 1つ又は 2つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用できる。

また合成油としては、特に制限はないが、ポリ一ひ _ォレフイン (例えば、 1 —ォクテンオリゴマー、 1—デセンオリゴマー、エチレン一プロピレンオリゴマ一等）若しくはその水素化物、イソブテンオリゴマー若しくはその水素化物、ィソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキノレナフタレン、ジエステル (例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ 2一ェチルへキシルァジぺート、ジィソデシルァジペート、ジトリデシルアジペート、ジ 2—ェチノレへキシルセパケート等）、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチローノレプロパンペラノレゴネート、ペンタエリスリトーノレ 2—ェチノレへキサノエ一ト、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフエニルエーテル、およびポリフエニルエーテル等が使用できる。これらの鉱油、合成油は一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては、添加剤の活性をより高め、高い動摩擦係数を維持することができる点で、水素化精製鉱油又は水素化分解鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等による G T L (ガストウリキッド）ヮックスゃ潤滑油の脱ろう過程で得られるノルマルパラフィンを多く含むワックス等を異性化して得られるィソパラフィン系鉱油、 1ーデセンオリゴマー及び/又はその水素化物等のポリ α—才レフイン系合成油から選ばれる一種又は二種以上を 5 0質量％以上含有するものが好ましく、 7 0質量％以上含有するものが特に好ましい。

潤滑油基油の動粘度は、特に限定されず任意であるが、通常、 1 0 0 °Cにおける動粘度は、その下限値は 1 m m ² / s、好ましくは 1 . 5 mm ² / s、さらに好ましくは 2 . 5 mm ²/ sであり、その上限値は 2 O mm V s、好ましくは 8 m m ² / s、より好ましくは 5 mm ² / sである。潤滑油基油の 1 0 0 °Cにおける動粘度を上記下限値以上とすることで、より湿式クラツチの動摩擦係数を高めることができ、上記上限値以下とすることで、攪拌抵抗を低減した、省燃費性能に優れた組成物を得ることができる。本発明の潤滑油組成物における（A) 成分は 3価以上のポリオール及び/又はその縮合化合物である。

3価以上のポリオールとしては、具体的には、下記一般式（1) で表される化合物が例示できる。

R¹ (OH) _m (1)

上記一般式（1) において、 R¹は炭化水素基であり、 mは 3以上の整数を示す。

ここでいう炭化水素基としては、その炭素数に特に制限はないが、湿式クラッチの動摩擦係数の向上効果の点で、 R¹の炭素数は 2〜20であることが好ましく、 3〜1 0であることがより好ましく、 3〜6であることが特に好ましい。また、 mは 3以上の整数であるが、潤滑油基油への溶解性の点で 1 0以下の整数であることが好ましく、 6以下の整数であることがより好ましく、 4以下の整数であることが特に好ましい。

本発明における（A) 成分としては、具体的には、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリスリトーノレ、ペンタエリスリトール、ァラビトール等のペンチトール類、ソルビトール等のへキシトール類等、及ぴソルビタン等のこれらの縮合化合物等を挙げることができる。ここでいう縮合とは、同一分子内にある官能基間での分子内縮合、 2個以上の分子間での分子間縮合、同一種化合物間での自己縮合等が含まれる。なお、（A) 成分としては、 (B)成分、（C)成分と併用した場合に、湿式クラッチ材への吸着特性が最適化されて、動摩擦係数を高めることができると考えられることから、分子中に酸素を 30質量％以上含むもの（例えば、トリメチロールプロパン： 35. 7質量⁰ /₀ 等）であることが好ましく、 40質量％以上含むもの（例えばトリメチロールェタン： 40. 0質量⁰ /₀、ペンタエリスリトール： 47. 0質量⁰ /₀、ソルビタン： 48. 7質量％等）であることがより好ましく、 50質量％以上含むもの（例えばグリセリン： 52. 1質量％、ァラビトール： 5 2. 6質量⁰ /₀、ソルビトール： 5 2 . 7質量％等）であることがさらに好ましく、潤滑油への溶解性と動摩擦係数向上効果のバランスでグリセリンが特に望ましい。

上記の（A) 3価以上のポリオール及ぴ Z又はその縮合化合物は、一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の潤滑油組成物における（A) 成分の配合量は、組成物全量基準で、その下限値は 0 . 0 0 1質量％、好ましくは 0 . 0 1質量％、特に好ましくは 0 . 0 3質量％であり、その上限値は 1質量％であり、好ましくは 0 . 5質量％、特に好ましくは 0 . 1重量％である。（A)成分の含有量が上記下限値に満たない場合、動摩擦係数向上効果が不十分であり、上記上限値を超えると組成物中への溶解性が大幅に低下し、組成物の貯蔵安定性が低下する恐れがあるため好ましくない。本発明の潤滑油組成物における（B ) 成分は無灰分散剤である。

( B ) 無灰分散剤としては、例えば、炭素数 4 0〜4 0 0のアルキル基又はァルケ二ル基を分子中に少なくとも 1個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられ、これらの中から任意に選ばれる 1種類あるいは 2種類以上を配合することができる。

このアルキル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、 1—ブテン、イソプチレン等のォレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。

このアルキル基又はアルケニル基の炭素数は 4 0〜4 0 0、好ましくは 6 0〜 3 5 0である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 4 0未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 4 0 0を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。

( B ) 成分の具体例としては、例えば、

( B - 1 ) 炭素数 4 0〜4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するコハク酸イミド、あるいはその誘導体

( B - 2 ) 炭素数 4 0〜4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するベンジルァミン、あるいはその誘導体

(B— 3) 炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するポリアミン、あるいはその誘導体

の中から選ばれる 1種又は 2種以上の化合物等が挙げられる。

上記 (B- 1) のコハク酸ィミドとしては、より具体的には、下記一般式 (2) 又は (3) で示される化合物等が例示できる。

一般式（2) において、 .R ³¹は炭素数 40〜400、好ましくは 6 0〜 350 のアルキル基又はアルケニル基を示し、 aは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

一般式（3) において、 R³²及び R³³は、それぞれ個別に、炭素数 40〜40 0、好ましくは 60〜 3 50のアルキル基又はアルケニル基を示し、 bは 0〜 4、好ましくは 1〜 3の整数を示す。

上記コハク酸イミドには、イミド化により、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した形態の一般式（2) で示されるいわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した形態の一般式（3) で示されるいわゆるビスタイプのコハク酸ィミドが含まれるが、本発明の組成物においては、そのいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能であるが、動摩擦係数をより向上させることができる点で、モノタイプのコハク酸ィミドを含有することがより好ましい。

前記（B— 2) のベンジルァミンとしては、より具体的には、下記一般式（4) で表される化合物等が例示できる。

—般式 (4) において、 R³⁴は、炭素数 40〜400、好ましくは 60〜 3 5 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 cは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

上記ベンジルァミンは、例えば、ポリオレフイン (例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン一 α—ォレフイン共重合体等) をフエノールと反応させてアルキルフエノールとした後、これにホルムアルデヒドとポリアミン (例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等）をマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。

前記（Β— 3) のポリアミンとしては、より具体的には、下記一般式（5) で示される化合等が例示できる。

R³⁵_NH— （CH₂CH₂NH) _d— H (5)

一般式（5) において、 R³⁵は、炭素数 40〜400、好ましくは 60〜 35 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 dは 1〜5、好ましくは 2〜4の整数を示す。

このポリアミンの製造法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン一ーォレフイン共重合体等のポリオレフインを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジァミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。

上記含窒素化合物における窒素含有量は任意であるが、耐摩耗性、酸化安定性及び摩擦特性等の点から、通常その窒素含有量が 0. 0 1〜1 0質量％でぁることが好ましく、より好ましくは 0. 1〜 1 0質量％のものを用いることが望ましい。

上記含窒素化合物の誘導体としては、例えば、前述の含窒素化合物に炭素数 2 〜30のモノカルボン酸 (脂肪酸等) ゃシユウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2〜 3 0のポリカルボン酸を作用させて、残存するァミノ基及び/又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物；前述の含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するァミノ基及び Z又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミドィ匕した、いわゆるホウ酸変性化合物；前述の含窒素化合物にリン酸を作用させて、残存するアミノ基及び Z又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミドィ匕した、いわゆるリン酸変性化合物；前述の含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及ぴ前述の含窒素化合物に酸変性、ホウ酸変性、リン酸変性、硫黄変性から選ばれた 2種以上の変性を組み合わせた変性化合物；等が挙げられる。

上記の（B ) 無灰分散剤は、一種又は二種以上を組み合わせて使用してもよいが、湿式クラッチの動摩擦係数をより高めることができる点でホウ酸変性コハク酸イミドを含有させることが好ましく、安定的に高い動摩擦係数を維持することができる点で、未変性コハク酸イミドとホウ酸変性コハク酸イミドからなる混合物を含有させることが特に好ましい。また、同様の理由で、これらのコハク酸ィミドとしては、モノタイプのコハク酸ィミドであることが好ましい。

本発明の潤滑油組成物における（B ) 成分の含有量は、組成物全量基準で、窒素量として、その下限値は、 0 . 0 1質量％、好ましくは 0 . 0 5質量％であり、その上限値は、 1質量％、好ましくは0 . 4質量％、特に好ましくは 0 . 2質量％である。（B )成分の含有量が上記に満たない場合、十分な動摩擦係数の向上効果が期待できず、上記上限値を超える場合、組成物の低温流動性が大幅に悪化するため、それぞれ好ましくない。

また、本発明において（ B )無灰分散剤としてホウ酸変性無灰分散剤を単独で、あるいは未変性無灰分散剤と併用して使用する場合、その含有量は、ホウ素量として、その下限値は 0 . 0 0 5質量％であることが好ましく、 0 . 0 1質量％であることが好ましく、 0 . 0 3質量％以上であることがさらに好ましく、その上限値は、 0 . 2質量％であることが好ましく、 0 . 1質量％であることがより好ましく、 0 . 0 5質量％であることが最も好ましい。本発明の潤滑油組成物における（C ) 成分は金属系清浄剤であり、これと（A) 成分及び ( B ) 成分とを併用することで湿式クラツチの動摩擦係数を相乗的に高めることができる。

( c ) 金属系清浄剤としては、潤滑油の金属系清浄剤として用いられる任意の化合物が使用可能であるが、具体的には例えば、アル力リ土類金属スルホネート、アル力リ土類金属フエネート、およぴァルカリ土類金属サリシレートの中から選ばれる 1種または 2種以上の金属系清浄剤等が挙げられる。

アル力リ土類金属スルホネートとは、分子量 1 3 0 0〜 1 5 0 0、好ましくは 4 0 0〜 7 0 0のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアル力リ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/またはカルシゥム塩であり、カルシゥム塩が好ましく用いられる。

上記アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。

ここでいう石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものゃホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するァ /レキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノ二ルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や無水硫酸が用いられる。

アルカリ土類金属フエネートとしては、アルキルフエノール、アルキルフエノールサルフアイド、アルキノレフエノ一/レのマンニッヒ反応物のアル力リ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/またはカルシウム塩が挙げられ、例えば下記の一般式（6 ) 〜（8 ) で表されるものを挙げることができる。

式（6) 〜（8) 中、 R⁵、 R⁶、 R⁷、 R⁸、 R⁹及ぴ R¹⁰は同一でも異なっていてもよく、それぞれ個別に炭素数 4〜 30、好ましくは 6〜 1 8の直鎖または分枝アルキル基を示し、 M M²及ぴ M³は、それぞれ個別にアル力リ土類金属、好ましくはカルシウム及び/又はマグネシウムを、 Xは 1〜2の整数を示す。上式中、 R⁵、 R⁶、 R R⁸、 1 ⁹及ぴ1 ¹°としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノエル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、へンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキサコシル基、ヘプタコシル基、ォクタコシノレ基、ノナコシノレ基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でもよい。

アルカリ土類金属サリシレートとしては、ァリキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及ぴ Zまたはカルシウム塩が挙げられ、例えば下記の一般式（9) で表されるものを挙げることができる。

式（9 ) 中、 R ^{1 1}は炭素数 4〜 3 0、好ましくは 6〜1 8の直鎖アルキル基を示し、 M⁴はアル力リ土類金属、好ましくはカルシウム及ぴ Zまたはマグネシウムを示す。

R ^{1 1}としては、具体的には、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキサコシル基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等が挙げられ、これらは直鎖でも分枝でもよい。これらはまた 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でもよレ、。

また、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フエネート及ぴアルカリ土類金属サリシレートとしては、上記のアルキル芳香族スルホン酸、アルキルフエノール、アルキルフエノールサルフアイド、アルキルフエノールのマン- ッヒ反応物、ァリキルサリチル酸等を直接、マグネシウム及ぴ Zまたはカルシゥムのアル力リ土類金属の酸化物や水酸化物等のアル力リ土類金属塩基と反応させたり、または一度ナトリゥム塩やカリゥム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性（正塩）アルカリ土類金属スルホネート、中性（正塩）アルカリ土類金属フエネート及び中性（正塩）ァルカリ土類金属サリシレートだけでなく、中性アルカリ土類金属スルホネート、中性アル力リ土類金属フエネート及ぴ中性アル力リ土類金属サリシレートと過剰のアル力リ土類金属塩やアル力リ土類金属塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アル力リ土類金属スルホネート、塩基性アル力リ土類金属フエネート及び塩基性アル力リ土類金属サリシレートゃ、炭酸ガス及ぴノ又はホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素化合物の存在下で中性アル力リ土類金属スルホネート、中性アル力リ土類金属フヱネート及び中性アル力リ土類金属サリシレートをアル力リ土類金属の塩基と反応させることにより得られる過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属フエネート及ぴ過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属サリシレートも含まれる。

本発明でいう金属系清浄剤としては、上記の中性アルカリ土類金属塩、塩基性アルカリ土類金属塩、過塩基性（超塩基性）アルカリ土類金属塩及ぴこれらの混合物等を用いることができる。

金属系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈きれた状態で市販されており、また入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が 1. 0〜20質量％、好ましくは 2. 0〜 1 6質量％のものを用いるのが望ましい。

本発明で用いる金属系清浄剤の全塩基価は任意であり、通常、全塩基価が 1 0 〜500mgKOH/gのものが使用できるが、湿式クラツチの動摩擦係数をより向上でき、安定的に維持できる点で、好ましくは 1 50〜40 OmgKOH/ g、より好ましくは 250〜 35 OmgKOHZgのものを用いるのが望ましい。なおここでいう全塩基価は、 J I S K250 1 (1 99 2) の「石油製品及び潤滑油一中和価試験方法」の 7. に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味している。

本発明の潤滑油組成物において、（C)成分は任意に選ばれた 1種類あるいは 2 種類以上を併用して使用することができるが、湿式クラツチの動摩擦係数をより高めることができる点で、アルカリ土類金属スルホネートを使用することが特に好ましい。

本発明の潤滑油組成物における（C) 成分の含有量は、組成物全量基準で、ァルカリ金属又はアルカリ土類金属量として、その下限値は 0. 0 1 1質量％、好ましくは 0. 0 5質量％でぁり、その上限値は、 0. 5質量％、好ましくは 0. 35質量％、最も好ましくは 0. 14質量％である。（C) 成分の含有量が上記下限値に満たない場合には動摩擦係数の向上効果が不十分であり、上記上限値を越える場合には、湿式クラッチの目詰まり等による動摩擦係数の維持性能悪化が懸念されるため、それぞれ好ましくない。

なお、本発明の潤滑油組成物において、動摩擦係数をより高め、その維持性に優れる点で、（Β)成分起因のホウ素含有量 Βと（C)成分起因のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の含有量 Μとの質量比（Μ/Β) を 2. 8以上とすることが好ましく、 3以上とすることがより好ましく、 3. 5以上とすることがさらに好ましく、 1 0以下とすることが好ましく、 8以下とすることがさらに好ましい。本発明の潤滑油組成物には、さらに（D) 摩擦調整剤を配合することが好ましい。

本発明の潤滑油組成物に併用可能な摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数 6〜 3 0のァルキル基又はアルケニル基、特に炭素数 6〜 3 0の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する、ァミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪酸金属塩等が挙げられる。

ァミン化合物としては、炭素数 6〜3 0の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族ァミンのアルキレンォキシド付加物等が例示できる。脂肪酸エステルとしては、炭素数 7〜 3 1の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族 1価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドとしては、炭素数 7〜 3 1の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸としては炭素数 7〜 3 1の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸が例示できる。脂肪酸金属塩としては、炭素数 7〜3 1の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩（マグネシゥム塩、カルシウム塩等）や亜鉛塩等が挙げられる。本発明の潤滑油組成物においては、上記のうち、動摩擦係数を高め、静摩擦係数を高く維持することができる点で、上記のようなアミン系化合物及び/又は脂肪酸アミド系化合物を配合することが特に好ましい。

本発明においては、これらの摩擦調整剤の中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で 0 . 0 1〜5 . 0質量％、好ましくは 0 . 0 3〜3 . 0質量％であるのが望ましい。

本発明の潤滑油組成物には、さらに潤滑油用に使用される公知の添加剤、例えば、粘度指数向上剤、極圧剤あるいは摩耗防止剤、酸化防止剤、（A) 成分以外のアルコール類、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等を使用することができる。

粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン一 —ォレフイン共重合体

( _α—ォレフインとしてはプロピレン、 1ーブテン、 1—ペンテン等が例示できる。）若しくはその水素化物、ポリイソプチレン若しくはその水添物、スチレン一ジェン水素化共重合体、スチレン一無水マレイン酸エステル共重合体及びポリァルキルスチレン等がある。

これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、 5 , 0 0 0〜 1 5 0 , 0 0 0、好ましくは 5， 0 0 0〜3 5， 0 0 0のものが、ポリイソプチレン又はその水素化物の場合は 8 0 0〜5 , 0 0 0、好ましくは 1， 0 0 0〜4， 0 0 0のものが、ェチレンー α—ォレフィン共重合体又はその水素化物の場合は 8 0 0〜 1 5 0 , 0 0 0、好ましくは 3 , 0 0 0〜1 2， 0 0 0のものが好ましい。

本発明においては、湿式クラッチの動摩擦係数をより向上できる点で、ポリメタクリレート、特に分散型ポリメタクリレートを使用することが好ましい。

本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で 0 . 1〜4 0 . 0質量％であるのが望ましい。極圧剤あるいは摩耗防止剤としては、例えば、リン含有化合物、硫黄含有化合物、リン一硫黄含有化合物、ホウ素含有化合物等が挙げられる。

リン含有化合物としては、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、及びこれらのエステル類とアミン類あるいはアル力ノールアミン類、亜鉛等の金属類との塩等が使用できる。

硫黄含有化合物としては、ジスルフィド類、硫化ォレフィン類、硫化油脂類、ジチォカーバメート類等が使用できる。

リンー硫黄含有化合物としては、チオリン酸エステル類、チォ亜リン酸エステル類、及びこれらのエステル類とアミン類あるいはアルカノールァミン類、亜鉛等の金属類との塩等が使用できる。ホウ素含有化合物としては、ホウ酸、ホウ酸モノエステル、ホウ酸ジエステル、ホウ酸トリエステル、及ぴこれらのポリアミン縮合物、ポリオール縮合物、ホスフアイト付加物、メルカプトアルコール類との脱水反応生成物等が挙げられる。これらを使用する場合の配合量は、組成物全量基準で、 0 . 0 1 〜 2質量％、好ましくは 0 . 1〜： L質量。 /₀である。

酸化防止剤としては、フニノール系化合物ゃァミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。

具体的には、 2 , 6—ジー t e r t—プチルー 4—メチルフエノール等のアルキルフエノール類、メチレン一 4 , 4一ビスフエノーノレ（ 2， 6—ジー t e r t 一ブチノレー 4一メチルフエノール) 等のビスフエノール類、フエ二ルー α—ナフチルァミン等のナフチルァミン類、ジアルキルジフエ-ルァミン類、ジ一 2 —ェチルへキシルジチォリン酸亜鉛等のジアルキルジチォリン酸亜鉛類、（ 3 , 5—ジ一 t e r t—プチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）脂肪酸（プロピオン酸等）あるいは（3—メチルー 5— t e r t一ブチル一4ーヒドロキシフエニル）脂肪酸（プロピオン酸等）と 1価又は多価アルコール、例えばメタノール、ォクタノール、ォクタデカノーノレ、 1 ， 6 —へキサンジォーノレ、ネオペンチノレグリコーノレ、チォジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。

これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の酸化防止剤は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で 0 - 0 1 〜 5 . 0質量％であるのが望ましい。

(A) 成分以外のアルコール類としては、炭素数 2〜 3 0の 1価又は 2価、好ましくは 2価の脂肪族アルコール等が挙げられ、具体的には、例えば、エチレングリコーノレ、 1 ， 2—プロピレングリコーレ、 1 , 3—プロピレングリコーノレ、 1 , 2—ブチレングリコーノレ、 1 , 4ーブチレングリコーノレ、 1 ， 2—ペンタンジオール、 1 ， 2 —へキサンジオール、 1 ， 2—ヘプタンジオール、 1 ， 2—ォクタンジオール、 1 ， 2—デカンジオール、 1 , 2一ドデカンジオール、 1 , 2 ーテトラデカンジオール、 1 ， 2 一へキサデカンジオール、 1 , 2ーォクタデカンジオール等のジオール類等が挙げられる。

これらを使用する場合の配合量は、組成物全量基準で、 0 . 0 0 1 〜 1質量％である。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリァゾール系、チアジアゾール系、ィミダゾール系化合物等が挙げられる。

. 防鲭剤としては、石油スルホネ一ト、アルキルベンゼンスルホネ一ト、ジノニノレナフタレンス/レホネート、アルケニルコハク酸エステル、及ぴ多価アルコールエステル等が挙げられる。

抗乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェチレンァノレキノレフェ二/レエ一テル、及ぴポリォキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。

金属不活性化剤としては、ィミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジァゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、

1， 3 , 4—チアジアゾールポリスルフイド、 1， 3 , 4—チアジアゾリル一 2 , 5—ビスジアルキルジチォカーバメート、 2— (アルキルジチォ) ベンゾイミダゾール、及ぴ β一 ( ο—カルボキシベンジルチオ) プロピオンニトリル等が挙げられる。

消泡剤としては、シリコーン、フルォロシリコーン、及びフルォロアルキルェ一テル等が挙げられる。

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は潤滑油組成物全量基準で、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0 . 0 1 〜 5質量％、金属不活性化剤では 0 . 0 0 5〜 1質量％、消泡剤、着色剤では 0 - 0 0 0 5〜 1質量％の範囲で通常選ばれる。

[産業上の利用可能性]

本発明の潤滑油組成物は、上記のような構成とすることで、湿式クラッチの動摩擦係数の向上効果及びその維持性に優れている。従って、本発明の組成物は、変速機の小型化やポンプ損失の低減に非常に有効であり、自動車の燃費向上への寄与が期待できる。

[発明を実施するための最良の形態]

以下に本発明の内容を実施例及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるものではない。

(実施例 1〜 2および比較例 1〜 3 )

表 1に示す各種の潤滑油基油及び添加剤を配合して、本発明に係る潤滑油組成物（実施例 1〜2) 及び比較用の潤滑油組成物（比較例 1〜3) を調製した。なお、各添加剤の添加量は組成物全量基準である。

得られた各組成物について、湿式クラッチの動摩擦係数を以下の（1) に示す湿式クラツチの摩擦特性試験により評価した。その性能評価の結果をそれぞれ表 1に併記した。

(1) 湿式クラッチ摩擦特性試験

湿式クラッチの摩擦特性試験は J ASO M348— 95 「自動変速機油摩擦特性試験方法」に準拠して SAE N o. 2試験機で実施した。本試験は動摩擦試験と静摩擦試験から成っており、動摩擦試験ではクラッチを 3600 r pm、慣性質量 0. 343 k g · mで無負荷回転させた後、圧力を付加してクラッチを押し付け、回転を停止させる。クラッチの相対回転数が 1 800 r pm時点での発生トルクから摩擦係数を算出し、これを動摩擦係数として整理した。試験では動摩擦試験、静摩擦試験を繰り返して行い、 500サイクルおよび 3000サイクルの動摩擦係数で各組成物の動摩擦係数向上性能およぴ摩擦係数の安定性を評価した。

表 1に示す結果から明らかな通り、本発明に係る実施例 1〜 2の潤滑油組成物は、 500サイクル動摩擦係数が 0. 145以上と高く、また、（B) 成分起因のホウ素量と（C) 成分起因の C a量を最適化することで 3000サイクル後においても高レ、動摩擦係数が維持できている。

それに対して、（A) 成分を含有しない潤滑油組成物（比較例 1)、無灰分散剤を含有しない潤滑油組成物（比較例 2)、金属系清浄剤を含有しない潤滑油組成物 (比較例 3) は、いずれも摩擦係数が低いことがわかる。

従って、本発明の組成物は、（A) 成分、（B) 成分及ぴ（C) 成分の併用によつて、相乗的に動摩擦係数が向上し、また維持されることがわかる。表 1

CO

1 )水素化精製鉱油（1 00°C動粘度 4. 2mm²/s、粘度指数 1 25) 7)アミド、系

2)グリセリン 8)分散型ポリメタクリレート

3)ポリブテニルコハク酸イミド (モノタイプ、窒素含有量 2. 2質量％) 9 )ジフエ二レフォスフアイ卜

4)ホウ酸変性ポリブテニルコハク酸イミド (モノタイプ、ホウ素含有量 2質量％、 1 0)ジアルキルジフエ二ルァミン系窒素含有量 2. 3質量％) 1 1 )ビスフエノール系

5)石油系 Caスルホネート（全塩基価 300mgK0HZg、 Ga含有量 1 2. 2質量％) 1 2)卜リレ卜リアゾーレ

6)アミン系 1 3)ポリジメチルシロキサン

Claims

請求の範囲

1. 潤滑油基油に、組成物全量基準で、

(B) 無灰分散剤を窒素量として 0. 0 1〜1質量％

および

(C) 金属系清浄剤を金属量として 0. 01 1〜0. 5質量％

を含有してなることを特徴とする潤滑油組成物。

2. ホウ酸変性無灰分散剤をホウ素量として 0. 005〜0. 2質量％含有することを特徵とする請求の範囲第 1項に記載の潤滑油組成物。

3. 前記ホウ酸変性無灰分散剤が、ホウ素を 0. 5〜5質量％含有するものであることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の潤滑油組成物。

4. 前記（C) 金属系清浄剤がカルシウムスルホネートであることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。

5. さらに（D) 摩擦調整剤を組成物全量基準で 0. 0 1〜5質量％含有してなることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。

6. 潤滑油基油の 1 00°C動粘度が 2〜5mm²Zsであることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。

7. 自動変速機用又は無段変速機用であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 6項のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。

8. 潤滑油基油に、組成物全量基準で、

(A) 3価以上のポリオール及び/又はその縮合化合物を 0.00 1〜 1質量％、 (B) 無灰分散剤を窒素量として 0. 01〜1質量。 /₀

および

(C) 金属系清浄剤を金属量として 0. 01〜0. 5質量％

を含有してなる潤滑油組成物を用いることにより湿式クラッチの動摩擦係数を 0 145以上に高め、これを安定的に維持する方法。