CN112143543A - 无级变速器用润滑油组合物 - Google Patents

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oil composition
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小松原仁
松木伸悟
中村俊贵
知念启之
松井雄治
鹿岛康圣
渡边阳介
中曾根牧人
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Honda Motor Co Ltd
Eneos Corp
Original Assignee
Honda Motor Co Ltd
JXTG Nippon Oil and Energy Corp
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Abstract

一种推带式无级变速器用润滑油组合物，其含有：(A)润滑油基础油，其含有1种以上的蜡异构化基础油，并具有特定的运动粘度和粘度指数；(B)具有特定的重均分子量的聚(甲基)丙烯酸酯；(C)含硼的琥珀酰亚胺化合物；(D)硼酸酯化合物；和(E)高碱性钙系清洁剂，上述润滑油组合物的40℃时的运动粘度为25mm2/s以下，粘度指数为180以上，硼含量相对于钙含量的比为0.5～1.5。

Description

无级变速器用润滑油组合物
技术领域
本发明涉及一种无级变速器用润滑油组合物，更详细而言，涉及一种推带式无级变速器用润滑油组合物。
背景技术
推带式无级变速器对提高汽车的省燃耗性有效，因而近年来正在迅速普及。推带式无级变速器具有包括驱动带轮和从动带轮的一对带轮、和缠绕于该一对带轮的金属带，该金属带具有：多个金属要件，其一边反复进行夹入带轮后又被释放的动作、一边在上述一对带轮的周围进行轨道移动(横跨要件；挡块)；和至少1根环状的金属带(载体)，将该多个金属要件保持在上述轨道移动的路径上。通过驱动带轮将保持于金属带的载体的挡块夹入并向从动带轮推出，动力从输入侧(驱动带轮)传递至输出侧(从动带轮)。通过调整一个或两个带轮中的金属要件的圆弧状的移动路径的半径，控制该变速比。通过变更带轮夹入金属要件的一对圆锥面间的距离，调整该移动路径的半径。
作为变速器的节能化手段之一，可以列举润滑油的低粘度化。通过使润滑油低粘度化，起因于润滑油的粘性阻力的搅拌阻力和拖拽扭矩下降，动力的传递效率提高，其结果，认为能够提高省燃耗性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014－196396号公报
专利文献2：日本专利第4663843号公报
专利文献3：日本特开2018－053017号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
使润滑油低粘度化时，润滑面的油膜厚度减少。从提高金属间摩擦系数的观点考虑，认为混合润滑域的油膜厚度的减少是有利的。但是，润滑面的油膜厚度减少时，存在耐烧结性、耐磨损性和耐疲劳性降低的趋势。
作为对于变速器的节能化的另一途径，可以列举变速器的小型轻量化。通过变速器的小型轻量化，搭载变速器的车辆的燃料经济性得以改善。特别是关于推带式无级变速器，如果能够提高金属间摩擦系数，则(1)能够降低自油泵的油压，因而能够将油泵小型化、(2)能够不损害金属带的传递扭矩容量地将变速器小型化，因此，希望用于推带式无级变速器的润滑油较高地保持低滑动速度区域中的金属间摩擦系数。另外，由于无级变速器具有锁止离合器、前后进切换离合器等湿式离合器，因此，希望将湿式离合器的传递扭矩容量也保持较高。另一方面，从降低齿轮、轴承等之间的滑动时的摩擦损失并提高省燃耗性的观点考虑，希望高滑动速度区域中的金属间摩擦系数低。
本发明的课题在于，提供一种推带式无级变速器用润滑油组合物，其满足对推带式无级变速器油要求的耐烧结性、耐磨损性和耐疲劳性，较高地保持湿式离合器的传递扭矩容量和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数，并且能够提高省燃耗性。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的一个实施方式为一种推带式无级变速器用润滑油组合物，其含有：(A)100℃时的运动粘度为2.5～3.5mm2/s、粘度指数为120以上的润滑油基础油，该润滑油基础油以润滑油基础油总量作为基准时含有50质量％以上的(A1)1种以上的蜡异构化基础油；(B)以组合物总量作为基准时为10～20质量％的重均分子量15,000～40,000的1种以上的聚(甲基)丙烯酸酯；(C)以组合物总量作为基准时以硼量计为0.01～0.03质量％的1种以上的含硼的琥珀酰亚胺化合物；(D)以组合物总量作为基准时以硼量计为0.002～0.010质量％的1种以上的硼酸酯化合物；(E)以组合物总量作为基准时以钙量计为0.01～0.05质量％的、碱值为200～600mgKOH/g的1种以上的碳酸钙高碱化水杨酸钙清洁剂、或碱值为200～600mgKOH/g的1种以上的碳酸钙高碱化磺酸钙清洁剂、或它们的组合，其中，组合物的40℃时的运动粘度为25mm2/s以下；组合物的粘度指数为180以上；满足下述式(1)所示的条件：
0.5≤Mb/MCa≤1.5…(1)
(式(1)中，Mb表示组合物中的硼含量(单位：质量％)；MCa表示组合物中的钙含量(单位：质量％)。)。
本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
在上述推带式无级变速器用润滑油组合物中，上述(D)成分优选为下述通式(2)所示的1种以上的硼酸酯化合物。
Figure BDA0002554625280000031
(通式(2)中，R1为碳原子数1～30的烃基，R2和R3分别独立地为氢原子或碳原子数1～30的烃基。)
在一个优选实施方式中，上述推带式无级变速器用润滑油组合物还含有：(F)以组合物总量作为基准时以磷量计为0.01～0.2质量％的1种以上的含磷防磨剂。
在一个优选实施方式中，上述推带式无级变速器用润滑油组合物还含有：(G)以组合物总量作为基准时为0.01～5.0质量％的1种以上的无灰摩擦调节剂。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种推带式无级变速器用润滑油组合物，其满足对推带式无级变速器油所要求的耐烧结性、耐磨损性和耐疲劳性，较高地保持湿式离合器的传递扭矩容量和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数，并且能够提高省燃耗性。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细叙述。另外，在本说明书中，只要没有特殊说明，关于数值A和B，“A～B”这样的记载与“A以上B以下”等效。在上述记载中，仅对数值B标注单位的情况下，该单位也适用于数值A。本说明书中，只要没有特殊说明，“或”和“或者”的用语意指逻辑或。本说明书中，关于要素E1和E2，“E1和/或E2”的记载与“E1或E2、或者它们的组合”等效，关于N个要素E1、…、Ei、…、EN(N为3以上的整数。)，“E1、…、和/或EN”的记载与“E1、…、或Ei、…、或EN、或者它们的组合”(i为可取满足1＜i＜N的全部整数的值的变数。)等效。
另外，在本说明书中，只要没有特殊说明，油中的钙、镁、锌、磷、硫、硼、钡和钼的各元素的含量依据JIS K0116、利用电感耦合等离子体发光分光分析法(强度比法(内标准法))进行测定。另外，油中的氮元素的含量依据JIS K2609、利用化学发光法进行测定。另外，在本说明书中“重均分子量”意指利用凝胶浸透色谱法(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。GPC的测定条件如下所述。
[GPC测定条件]
装置：Waters Corporation制ACQUITY(注册商标)APCUV RI系统
色谱柱：从上游侧依次串联连接Waters Corporation制ACQUITY(注册商标)APCXT900A(凝胶粒径2.5μm、色谱柱尺寸(内径×长度)4.6mm×150mm)2根、和WatersCorporation制ACQUITY(注册商标)APC XT200A(凝胶粒径2.5μm、色谱柱尺寸(内径×长度)4.6mm×150mm)1根
色谱柱温度：40℃
试样溶液：试样浓度1.0质量％的四氢呋喃溶液
溶液注入量：20.0μL
检测装置：差示折射率检测器
基准物质：标准聚苯乙烯(Agilent Technologies公司制Agilent EasiCal(注册商标)PS－1)8种(分子量：2698000、597500、290300、133500、70500、30230、9590、2970)
基于上述条件测定的重均分子量低于10000时，将色谱柱和基准物质变更为以下条件再进行测定。
色谱柱：从上游侧依次串联连接Waters Corporation制ACQUITY(注册商标)APCXT125A(凝胶粒径2.5μm、色谱柱尺寸(内径×长度)4.6mm×150mm)1根、和WatersCorporation制ACQUITY(注册商标)APC XT45A(凝胶粒径1.7μm、色谱柱尺寸(内径×长度)4.6mm×150mm)2根
基准物质：标准聚苯乙烯(Agilent Technologies公司制Agilent EasiCal(注册商标)PS－1)10种(分子量：30230、9590、2970、890、786、682、578、474、370、266)
＜(A)润滑油基础油＞
本发明的推带式无级变速器用润滑油组合物(以下，有时称为“无级变速器油”或“润滑油组合物”。)中的润滑油基础油(全部基础油)(以下，有时称为“本实施方式的润滑油基础油”或“(A)成分”。)为100℃时的运动粘度为2.5～3.5mm2/s、粘度指数为120以上的基础油，并且是以润滑油基础油总量作为基准时含有50质量％以上的(A1)1种以上的蜡异构化基础油的基础油。通过使用本实施方式的润滑油基础油，能够降低牵引系数，即能够提高省燃耗性。
(A1)蜡异构化基础油意指通过将石油系蜡、GTL(Gas to Liquid，气转液)蜡(例如费托合成油等。)等蜡进行异构化而得的基础油。蜡异构化基础油可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
从润滑油组合物的低温粘度特性的观点和进一步提高省燃耗性的观点考虑，(A1)蜡异构化基础油(全部蜡异构化基础油)的100℃时的运动粘度优选为4.0mm2/s以下，在一个实施方式中为3.9mm2/s以下，另外，从使润滑部位的油膜形成变得充分并进一步提高耐烧结性、耐磨损性和耐疲劳性的观点考虑，优选为2.5mm2/s以上，在一个实施方式中，可以为2.6mm2/s以上。在一个实施方式中，该100℃时的运动粘度可以为2.5～4.0mm2/s、或2.6～3.9mm2/s。另外，在本说明书中，“100℃时的运动粘度”意指JIS K 2283－1993所规定的100℃时的运动粘度。
从润滑油组合物的粘度－温度特性的观点和进一步降低牵引系数并进一步提高省燃耗性的观点考虑，(A1)蜡异构化基础油(全部蜡异构化基础油)的粘度指数优选为120以上，更优选为125以上。另外，在本说明书中，粘度指数意指依据JIS K 2283－1993测定的粘度指数。全部蜡异构化基础油的粘度指数的上限没有特别限制，通常为150以下，例如可以为145以下。
(A)成分可以进一步含有除蜡异构化基础油以外的基础油成分(A2)。作为除蜡异构化基础油以外的基础油成分(A2)，可以使用如下的除蜡异构化基础油以外的基础油成分，作为1种以上的矿物油系基础油、或1种以上的合成系基础油、或它们的混合基础油。在一个实施方式中，作为除蜡异构化基础油以外的基础油成分，可以优选使用API基础油分类的组II基础油、组III基础油、组IV基础油、或组V基础油、或它们的混合基础油，可以更优选地使用组II基础油、组III基础油、或组IV基础油、或它们的混合基础油。在一个实施方式中，作为(A)成分，可以使用1种以上的蜡异构化基础油和1种以上的API组II基础油的混合物。API组II基础油是硫成分为0.03质量％以下、饱和成分为90质量％以上、并且粘度指数为80以上且低于120的矿物油系基础油。API组III基础油是硫成分为0.03质量％以下、饱和成分为90质量％以上、并且粘度指数为120以上的矿物油系基础油。API组IV基础油为聚α－烯烃基础油。API组V基础油为酯系基础油。另外，在本说明书中，“润滑油基础油中的硫成分的含量”依据JIS K2541－2003进行测定。
作为矿物油系基础油，可以列举对于将原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得的润滑油馏分使用溶剂脱沥青、溶剂提取、氢化分解、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化精制、硫酸清洗、白土处理等的1种精制手段或者适当组合使用2种以上精制手段而得到的石蜡系或环烷系等矿物油系基础油。API组II基础油和组III基础油通常经过氢化分解工艺而制造。
作为API组IV基础油，例如可以列举乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、1－辛烯低聚物、1－癸烯低聚物、以及它们的氢化物等。
作为API组V基础油，例如可以列举：单酯(例如硬脂酸丁酯、月桂酸辛酯、油酸－2－乙基己酯等)；二酯(例如戊二酸双十三烷酯、己二酸二－2－乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷酯、癸二酸二－2－乙基己酯等)；聚酯(例如偏苯三酸酯等)；多元醇酯(例如三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇－2－乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)等。
从粘度－温度特性和热/氧化稳定性的观点以及进一步提高摩擦特性的观点考虑，全部基础油的％CP优选为70以上，更优选为80以上，另外，从添加剂的溶解性的观点考虑，通常为99以下，优选为95以下。
从粘度－温度特性和热/氧化稳定性的观点以及进一步提高省燃耗性的观点考虑，全部基础油的％CA优选为2以下，更优选为1以下，进一步优选为0.8以下，特别优选为0.5以下。
从粘度－温度特性和热/氧化稳定性的观点以及进一步提高摩擦特性的观点考虑，全部基础油的％CN优选为30以下，更优选为25以下，另外，从添加剂的溶解性的观点考虑，优选为1以上，更优选为4以上。
本说明书中，％CP、％CN和％CA分别意指通过依据ASTM D 3238－85的方法(n－d－M环分析)求出的、石蜡碳原子数相对于总碳原子数的百分率、环烷碳原子数相对于总碳原子数的百分率、以及芳香族碳原子数相对于总碳原子数的百分率。换言之，上述的％CP、％CN和％CA的优选范围是基于利用上述方法求出的值的范围，例如，即使是不含环烷成分的基础油，通过上述方法求出的％CN也可以示出超过0的值。
全部基础油的100℃时的运动粘度为2.5～3.5mm2/s，优选为2.6～3.4mm2/s。通过全部基础油的100℃时的运动粘度在上述上限值以下，能够使润滑油组合物的低温粘度特性良好，并且提高省燃耗性。通过全部基础油的100℃时的运动粘度在上述下限值以上，能够使润滑部位的油膜形成变得充分并提高耐烧结性、耐磨损性和耐疲劳性。
从润滑油组合物的低温粘度特性的观点以及进一步提高省燃耗性的观点考虑，全部基础油的40℃时的运动粘度优选为40mm2/s以下，更优选为30mm2/s以下，进一步优选为20mm2/s以下，特别优选为15mm2/s以下，另外，从使润滑部位的油膜形成变得充分并进一步提高耐烧结性、耐磨损性和耐疲劳性的观点考虑，优选为8.0mm2/s以上，更优选为8.5mm2/s以上，特别优选为9.0mm2/s以上，在一个实施方式中，可以为8.0～40mm2/s、或8.5～30mm2/s、或8.5～20mm2/s、或9.0～15mm2/s。另外，在本说明书中，“40℃时的运动粘度”意指JIS K2283－1993所规定的40℃时的运动粘度。
全部基础油的粘度指数为120以上，更优选为125以上。通过全部基础油的粘度指数在上述下限值以上，不仅能够提高润滑油组合物的粘度－温度特性，还能够降低牵引系数，即提高省燃耗性。全部基础油的粘度指数的上限没有特别限制，通常为150以下，例如可以为145以下。
从润滑油组合物整体的低温流动性的观点考虑，全部基础油的倾点优选为－10℃以下，更优选为－12.5℃以下，进一步优选为－15℃以下，特别优选为－17.5℃以下，最优选为－20.0℃以下。另外，在本说明书中，倾点意指依据JIS K 2269－1987测定的倾点。
全部基础油中的硫成分的含量通常为0.03质量％以下，从氧化稳定性的观点考虑，优选为0.01质量％以下。另外，在本说明书中，全部基础油中的硫成分的含量意指依据JIS K 2541－2003测定的硫量。
(A)润滑油基础油中的全部(A1)蜡异构化基础油的含量以润滑油基础油总量作为基准时为50质量％以上，可以为50～100质量％。
润滑油组合物中的润滑油基础油(全部基础油)的含量以润滑油组合物总量作为基准时为60质量％以上，优选为60～88.5质量％，更优选为70～88.5质量％，在一个实施方式中，可以为75～85质量％。
＜(B)聚(甲基)丙烯酸酯＞
本发明的润滑油组合物以组合物总量作为基准时含有10～20质量％的重均分子量15,000～40,000的1种以上的聚(甲基)丙烯酸酯(以下，有时称为“(B)成分”。)。另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”意指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。(B)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
(B)成分可以为分散型的聚(甲基)丙烯酸酯，可以为非分散型的聚(甲基)丙烯酸酯，也可以为它们的混合物。在一个实施方式中，可以优选使用非分散型的聚(甲基)丙烯酸酯。另外，在本说明书中，分散型聚(甲基)丙烯酸酯化合物具有含氮原子的官能团，与此相对，非分散型聚(甲基)丙烯酸酯化合物不具有含氮原子的官能团。另外，(B)成分的重均分子量为15,000～40,000。通过(B)成分的重均分子量在40,000以下，除了能够提高润滑油组合物的剪切稳定性以外，还能够通过降低高滑动速度区域中的金属间摩擦系数(即齿轮、轴承等之间的滑动中的摩擦系数)来提高省燃耗性。另外，通过(B)成分的重均分子量在15,000以上，能够提高润滑油组合物的粘度指数。
(B)成分作为粘度指数提高剂发挥作用。润滑油组合物中的(B)成分的含量，可以设为以组合物总量作为基准时为10～20质量％、并且使润滑油组合物的40℃时的运动粘度和粘度指数达到后述范围内的量。通过(B)成分的含量在上述数值范围内，除了能够提高润滑油组合物的温度－粘度特性以外，还能够通过降低高滑动速度区域中的金属间摩擦系数来提高省燃耗性。
＜(C)含硼的琥珀酰亚胺化合物＞
本发明的润滑油组合物含有以组合物总量作为基准时以硼量计为0.01～0.03质量％的1种以上的含硼的琥珀酰亚胺化合物(以下，有时称为“(C)成分”。)。(C)成分可单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为(C)成分，例如可以使用分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺化合物的硼化衍生物。
作为分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺化合物的例子，可以列举下述通式(3)或(4)所示的化合物。
Figure BDA0002554625280000091
式(3)中，R4表示碳原子数40～400的烷基或烯基，a表示1～5、优选为2～4的整数。关于R4的碳原子数，从在润滑油基础油中的溶解性的观点考虑，优选为40以上，更优选为60以上，从润滑油组合物的低温流动性的观点考虑，优选为400以下，更优选为350以下，在一个实施方式中，可以为60～350。
式(4)中，R5和R6分别独立地表示碳原子数40～400的烷基或烯基，也可以为不同基团的组合。R5和R6特别优选为聚丁烯基。另外，b表示0～4、优选为1～4、更优选为1～3的整数。关于R5和R6的碳原子数，从在润滑油基础油中的溶解性的观点考虑，优选为40以上，更优选为60以上，从润滑油组合物的低温流动性的观点考虑，优选为400以下，更优选为350以下，在一个实施方式中可以为60～350。
式(3)和式(4)中的烷基或烯基(R4～R6)可以为直链状，也可以为支链状，优选可以列举例如源自丙烯、1－丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物、或乙烯和丙烯的共低聚物的支链状烷基或支链状烯基。其中，最优选源自惯用地称为聚异丁烯的异丁烯的低聚物的支链状烷基或烯基、或聚丁烯基。式(3)和式(4)中的烷基或烯基(R4～R6)的优选的数平均分子量为800～3500，优选为1000～3500。
分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺化合物中，包含：仅在多胺链的一个末端加成有琥珀酸酐的、式(3)所示的所谓单型的琥珀酰亚胺；和在多胺链的两末端加成有琥珀酸酐的、式(4)所示的所谓双型的琥珀酰亚胺。(C)成分中，可以含有单型的琥珀酰亚胺和双型的琥珀酰亚胺的任一种，也可以将它们双方以混合物形式含有。以(C)成分的总量作为基准(100质量％)时，(C)成分中的双型的琥珀酰亚胺化合物的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上。
分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺化合物的制作方法没有特别限制。该琥珀酰亚胺例如可以通过具有碳原子数40～400的烷基或烯基的烷基或烯基琥珀酸或其酸酐、与多胺的反应，作为缩合反应产物而获得。烷基或烯基琥珀酸或其酸酐与多胺的缩合产物，可以为多胺链的两末端被酰亚胺化的双型的琥珀酰亚胺(参照通式(4)。)，也可以为仅多胺链的一个末端被酰亚胺化的单型的琥珀酰亚胺(参照通式(3)。)，还可以为它们的混合物。其中，具有碳原子数40～400的烯基的烯基琥珀酸酐，例如可以通过使碳原子数40～400的烯烃和马来酸酐在100～200℃进行反应而得到。另外，通过将该烯基琥珀酸酐进一步供于氢化反应，能够得到具有碳原子数40～400的烷基的烷基琥珀酸酐。作为多胺的例子，可以列举二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、和五亚乙基六胺、以及它们的混合物，可以优选使用含有选自它们中的1种以上的多胺原料。多胺原料可以进一步含有乙二胺，也可以不含，但从提高作为缩合产物或其衍生物的分散剂的性能的观点考虑，多胺原料中的乙二胺的含量以多胺总量作为基准时优选为0～10质量％，更优选为0～5质量％。作为具有碳原子数40～400的烷基或烯基的烷基或烯基琥珀酸或其酸酐、与2种以上多胺的混合物的缩合反应产物而得到的琥珀酰亚胺，是在通式(3)或(4)中具有不同的a或b的化合物的混合物。
作为(C)成分，例如，可以优选使用使硼酸作用于上述分子中具有至少1个烷基或烯基的琥珀酰亚胺化合物而得到的硼化衍生物。在该硼化衍生物中，残留于上述琥珀酰亚胺化合物中的氨基和/或亚氨基的一部分或全部被硼酸中和或酰胺化。
(C)成分的合适的重均分子量优选为1000～20000，更优选为2000～20000，进一步优选为2000～15000，特别优选为2000～9000。
以润滑油组合物总量作为基准时以硼量计，润滑油组合物中的(C)成分的含量为0.01～0.03质量％。通过源自(C)成分的硼含量在上述下限值以上，能够提高耐磨损性、湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数(即金属带的传递扭矩容量)。另外，通过源自(C)成分的硼含量在上述上限值以下，除了能够提高耐烧结性和耐疲劳性以外，还能够通过降低高滑动速度区域中的金属间摩擦系数(即齿轮、轴承等之间的滑动中的摩擦系数)来提高省燃耗性。
(C)成分作为无灰分散剂发挥作用。在本发明的润滑油组合物中，可以将(C)成分与不含硼的无灰分散剂组合使用。作为不含硼的无灰分散剂，例如，可以优选使用上述通式(3)或(4)所示的、分子中具有至少1个碳原子数40～400的烷基或烯基的琥珀酰亚胺化合物。源自含有(C)成分的无灰分散剂的润滑油组合物中的氮成分，从润滑油组合物的抗焦化性(耐热性)的观点考虑，以润滑油组合物总量作为基准时优选为100质量ppm以上，更优选为400质量ppm以上，从进一步提高省燃耗性的观点考虑，优选为2000质量ppm以下，更优选为1000质量ppm以下，在一个实施方式中，可以为100～2000质量ppm、或400～1000质量ppm。
＜(D)硼酸酯化合物＞
本发明的润滑油组合物以组合物总量作为基准时以硼量计含有0.002～0.010质量％的1种以上的硼酸酯化合物(以下，有时称为“(D)成分”)。(D)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为(D)成分，可以使用下述通式(2)所示的硼酸酯化合物。
Figure BDA0002554625280000121
(通式(2)中，R1为碳原子数1～30的烃基，R2和R3分别独立地为氢原子或碳原子数1～30的烃基。)
作为烃基，可以例示烷基(可以具有环结构)、烯基(双键的位置是任意的，可以具有环结构。)、芳基、烷基芳基、烯基芳基、芳基烷基、芳基烯基等。
作为烷基，可以列举直链或支链的各种烷基。作为具有环结构的烷基，例如可以列举烷基环烷基或环烷基烷基等。作为环烷基，例如可以列举环戊基、环己基、环庚基等碳原子数5以上7以下的环烷基。另外，环烷基环上的取代位置是任意的。
作为烯基，可以列举直链或支链的各种烯基。作为具有环结构的烯基，例如，可以列举烷基环烯基、烯基环烷基、环烯基烷基、环烯基烯基等。关于环烷基，与上述同样。作为环烯基，例如可以列举：环戊烯基、环己烯基、环庚烯基等碳原子数5以上7以下的环烯基。另外，环烯基环和环烷基环上的取代位置是任意的。
作为芳基，例如可以列举苯基、萘基等。芳基可以具有烃基取代基。另外，在上述烷基芳基、烯基芳基、芳基烷基和芳基烯基中，芳基上的取代位置是任意的。
上述通式(2)中的碳原子数1～30的烃基优选为直链或支链的烷基或烯基，更优选为直链或支链的烷基。关于上述碳原子数，从进一步提高在润滑油基础油中的溶解性的观点以及低滑动速度区域中的金属间摩擦系数的观点考虑，优选为3以上，更优选为5以上，另外，从进一步提高低滑动速度区域中的金属间摩擦系数的观点考虑，优选为30以下，更优选为24以下，进一步优选为12以下，在一个实施方式中，可以为3～24、或5～12。
上述通式(2)中，从提高边界润滑域中的润滑膜的强度、进一步提高耐烧结性和耐磨损性的观点考虑，优选R2和R3中的至少一方为氢原子，更优选R2和R3双方为氢原子。
作为(D)成分的优选的一例，可以列举在上述通式(2)中R1为碳原子数3～12的直链或支链的烷基或烯基、R2和R3为氢原子的硼酸酯化合物。
润滑油组合物中的(D)成分的含量以润滑油组合物总量作为基准时以硼量(硼原子换算量)计为0.002～0.010质量％。通过(D)成分的含量在上述下限值以上，除了能够提高边界润滑域中的润滑膜的强度并提高耐磨损性以外，还能够提高湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数(金属带的传递扭矩容量)。另外，通过(D)成分的含量在上述上限值以下，除了能够提高边界润滑域中的润滑膜的强度并提高耐疲劳性以外，还能够降低高滑动速度区域中的金属间摩擦系数(齿轮、轴承等之间的滑动中的摩擦系数)并提高省燃耗性。
＜(E)钙系清洁剂＞
本发明的润滑油组合物含有以组合物总量作为基准时以钙量计为0.01～0.05质量％的、碱值为200～600mgKOH/g的1种以上的碳酸钙高碱化水杨酸钙清洁剂、或碱值为200～600mgKOH/g的1种以上的碳酸钙高碱化磺酸钙清洁剂、或它们的组合(以下，有时称为“(E)成分”。)。
作为碳酸钙高碱化磺酸钙清洁剂的优选例，可以列举通过将烷基芳香族化合物进行磺化而得到的烷基芳香族磺酸的钙盐的高碱性盐。烷基芳香族化合物的重均分子量优选为400～1500，更优选为700～1300。
作为烷基芳香族磺酸，例如可以列举所谓的石油磺酸(petroleum sulfonicacid)或合成磺酸。作为此处所说的石油磺酸，可以列举将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物进行磺化而得到的物质、或在白油制造时副产的所谓的石油磺酸(mahoganyacid)等。另外，作为合成磺酸的一例，可以列举将通过回收成为清洗剂的原料的烷基苯制造工厂中的副产物、或用聚烯烃将苯烷基化而得的、具有直链状或支链状的烷基的烷基苯进行磺化而得到的物质。作为合成磺酸的其它一例，可以列举将二壬基萘等烷基萘磺化而得到的物质。另外，作为将这些烷基芳香族化合物进行磺化时的磺化剂，没有特别限制，例如可以使用发烟硫酸或硫酸酐。
作为碳酸钙高碱化水杨酸钙清洁剂的优选例，可以列举水杨酸钙的高碱性盐。作为水杨酸钙的优选例，可以列举下述通式(5)所示的化合物。
Figure BDA0002554625280000141
式(5)中，R7分别独立地表示碳原子数14～30的烷基或烯基。d表示1或2，优选为1。另外，在d＝2的情况下，R7可以为不同基团的组合。
水杨酸钙的制造方法没有特别限制，可以使用公知的单烷基水杨酸盐的制造方法等。例如，可以通过如下方法得到水杨酸钙，即，使钙的氧化物或氢氧化物等金属碱与以酚为起始原料用烯烃进行烷基化、接着用二氧化碳等进行羧基化而得到的单烷基水杨酸、或以水杨酸为起始原料用当量的上述烯烃进行烷基化而得到的单烷基水杨酸等反应的方法、或者将这些单烷基水杨酸等先形成钠盐或钾盐等碱金属盐后与钙盐进行金属交换的方法等。
得到用碳酸钙进行高碱化的磺酸钙或水杨酸钙的方法没有特别限定，例如，通过在二氧化碳的存在下使磺酸钙或水杨酸钙与氢氧化钙等碱反应，能够得到用碳酸钙进行高碱化的磺酸钙或水杨酸钙。
(E)成分的碱值为200～600mgKOH/g，优选为250～550mgKOH/g。通过(E)成分的碱值在上述下限值以上，能够提高耐磨损性、耐烧结性、湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数(金属带的传递扭矩容量)。另外，在本说明书中，碱值意指依据ASTM D 2896测定的、利用高氯酸法的碱值。
润滑油组合物中的(E)成分的含量，以润滑油组合物总量作为基准时以钙量(钙元素换算量)计为0.01～0.05质量％，优选为0.02质量％以上。通过(E)成分的含量在上述下限值以上，能够提高耐烧结性、耐磨损性、耐疲劳性、湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数(金属带的传递扭矩容量)。另外，通过(E)成分的含量在上述上限值以下，除了能够提高耐疲劳性以外，还能够降低高滑动速度区域中的金属间摩擦系数(齿轮、轴承等的滑动中的摩擦系数)并提高省燃耗性。
＜(F)含磷防磨剂＞
在一个优选的实施方式中，润滑油组合物可以进一步含有1种以上的含磷防磨剂(以下，有时称为“(F)成分”。)。(F)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为(F)成分的例子，可以列举：二烷基二硫代磷酸锌、磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯、磷酸、亚磷酸单酯、亚磷酸二酯、亚磷酸三酯、磷酸不完全酯的盐、亚磷酸不完全酯的盐、和它们的混合物。
上述例子中，亚磷酸以外的化合物通常为具有碳原子数2～30、优选3～20的烃基的化合物。作为该碳原子数2～30的烃基，具体可以列举例如烷基、环烷基、烷基取代环烷基、烯基、芳基、烷基取代芳基、和芳基取代烷基。这些烷基可以为直链状，也可以为支链状。
另外，作为上述的磷酸不完全酯的盐和亚磷酸不完全酯的盐的例子，可以列举通过使磷酸单酯、磷酸二酯、亚磷酸单酯、或亚磷酸二酯、或它们的混合物与氨或分子中仅含有碳原子数1～8的烃基或含羟基的烃基的胺化合物等含氮化合物发生作用来将残留的酸性氢的一部分或全部中和后的盐。
作为(F)成分，可以优选使用亚磷酸酯类或其盐，更优选为亚磷酸不完全酯或其盐，特别优选为具有碳原子数8以下的烃基的亚磷酸不完全酯或其盐。另外，在本说明书中，亚磷酸酯类的任一种互变异构体(tautomer)也相当于(F)成分。
在润滑油组合物含有(F)成分的情况下，以润滑油组合物总量作为基准时以磷量计的含量，从进一步提高耐磨损性和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数的观点考虑，优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，另外，从氧化稳定性和密封适合性的观点考虑，优选为0.2质量％以下，更优选为0.1质量％以下，在一个实施方式中，可以为0.01～0.2质量％、或0.02～0.1质量％、或0.05～0.1质量％。
＜(G)摩擦调节剂＞
在一个优选的实施方式中，润滑油组合物可以进一步含有1种以上的摩擦调节剂(以下，有时称为“(G)成分”。)。(G)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为(G)成分，可以没有特别制限地使用在润滑油领域中用作摩擦调节剂的化合物。作为摩擦调节剂，例如可以列举分子中含有选自氧原子、氮原子、硫原子中的1种以上的杂元素的、碳原子数6～50的化合物。更具体而言，可以优选使用分子中具有至少1个碳原子数6～30的直链或支链烷基或烯基的、脂肪族胺化合物、脂肪族酰亚胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸酰肼、脂肪酸金属盐、脂肪族醇、脂肪族醚、脂肪族脲化合物等摩擦调节剂。
作为脂肪族胺化合物的例子，可以列举碳原子数6～30的直链或支链的脂肪族单胺；碳原子数6～30的直链或支链的脂肪族多胺；和这些脂肪族胺的环氧烷烃加成物等。
作为脂肪族酰亚胺化合物的例子，可以列举具有碳原子数6～30的直链或支链的烷基或烯基的琥珀酰亚胺；以及其利用羧酸、硼酸、磷酸或硫酸等改性的改性物等。
作为脂肪酸酯的例子，可以列举碳原子数6～30的直链状或支链状的脂肪酸和脂肪族一元醇或脂肪族多元醇的酯等。
作为脂肪酸酰胺的例子，可以列举碳原子数6～30的直链或支链的脂肪酸、与脂肪族单胺、脂肪族多胺、氨或亚乙基胺类(例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三(2－氨基乙基)胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、N－(2－氨基乙基)哌嗪、N,N’－双(2－氨基乙基)哌嗪、哌嗪基乙基乙二胺、N,N,N’－三(2－氨基乙基)乙二胺、N－(2－(4－(2－氨基乙基)哌嗪－1－基)乙基)乙二胺等直链或支链亚乙基胺类。)的缩合产物(酰胺)等。
作为脂肪酸酰肼的例子，可以列举碳原子数6～30的直链状或支链状的脂肪酸、与无取代或脂肪族取代肼的缩合产物等。
作为脂肪酸金属盐的例子，可以列举碳原子数6～30的直链或支链的脂肪酸的、碱土金属盐(镁盐、钙盐等。)或锌盐等。
在一个实施方式中，作为(G)成分，可以优选使用脂肪酸酯和/或脂肪酸酰胺。
在润滑油组合物含有(G)成分的情况下，关于其含量，从提高湿式离合器的抖动防止性的观点考虑，以润滑油组合物总量作为基准时优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，另外，从进一步提高低滑动速度区域中的金属间摩擦系数的观点考虑，优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，在一个实施方式中，可以为0.01～5.0质量％、或0.1～5.0质量％、或0.1～3.0质量％、或0.3～2.0质量％。
＜(H)噻二唑化合物＞
在一个优选的实施方式中，润滑油组合物可以进一步含有1种以上的噻二唑化合物(以下，有时称为“(H)成分”。)。
作为(H)成分的例子，可以列举下述通式(6)所示的1,3,4－噻二唑化合物、下述通式(7)所示的1,2,4－噻二唑化合物、和下述通式(8)所示的1,2,3－噻二唑化合物。
Figure BDA0002554625280000171
(通式(6)～(8)中，R8和R9可以相同或不同，分别独立地表示氢或碳原子数1～20的烃基；e和f可以相同或不同，分别独立地表示0～8的整数。)
上述噻二唑化合物中，可以特别优选地使用由上述通式(6)～(8)中的任一式表示、且具有烃基二硫基的噻二唑化合物。
润滑油组合物中的(H)成分的以硫量(硫原子换算量)计的含量，从进一步提高耐烧结性、耐磨损性、耐疲劳性、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数的观点考虑，以润滑油组合物总量作为基准时，优选为0.02质量％以上，更优选为0.03质量％以上，另外，从进一步提高耐烧结性和耐疲劳性的观点考虑，优选为0.09质量％以下，更优选为0.08质量％以下，在一个实施方式中，可以为0.02～0.09质量％、或0.03～0.08质量％。
＜其它添加剂＞
在一个实施方式中，润滑油组合物可以进一步含有选自除(F)成分以外的防磨剂或极压剂、抗氧化剂、除(B)成分以外的粘度指数提高剂、除(B)成分以外的倾点下降剂、除(H)成分以外的防腐剂、防锈剂、除(H)成分以外的金属钝化剂、消泡剂、抗乳化剂、和着色剂中的1种以上。
作为除(F)成分以外的防磨剂或极压剂，可以列举二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类等硫系化合物等。在润滑油组合物含有除(F)成分以外的防磨剂或极压剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.01～5质量％。
作为抗氧化剂，可以列举酚系、胺系等无灰抗氧化剂、铜系、钼系等金属系抗氧化剂。具体而言，例如，作为酚系无灰抗氧化剂，可以列举4,4’－亚甲基双(2,6－二－叔丁基苯酚)、4,4’－双(2,6－二－叔丁基苯酚)等，作为胺系无灰抗氧化剂，可以列举苯基－α－萘胺、烷基苯基－α－萘胺、二烷基二苯胺等。在润滑油组合物含有抗氧化剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.01～5质量％。
作为除(B)成分以外的粘度指数提高剂，可以没有特别制限地使用在润滑油中使用的公知的粘度指数提高剂。例如可以列举：乙烯-α－烯烃共聚物及其氢化物、α－烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物、聚异丁烯及其氢化物、苯乙烯-二烯共聚物的氢化物、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物、以及聚烷基苯乙烯等。这些之中，可以优选使用乙烯-α－烯烃共聚物或其氢化物、或它们的组合。粘度指数提高剂可以为分散型，也可以为非分散型。在一个实施方式中，粘度指数提高剂的重均分子量例如可以为2000～30000。润滑油组合物含有粘度指数提高剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.1～10质量％。
作为除(B)成分以外的倾点下降剂，根据所使用的润滑油基础油的性状，例如可以使用聚甲基丙烯酸酯系聚合物等公知的倾点下降剂。在润滑油组合物含有倾点下降剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.05～1质量％。
作为除(H)成分以外的防腐剂，例如可以使用苯并三唑系、甲苯并三唑系、和咪唑系化合物等公知的防腐剂。润滑油组合物含有除(H)成分以外的防腐剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.005～5质量％。
作为防锈剂，例如可以使用石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯和多元醇酯等公知的防锈剂。在润滑油组合物含有防锈剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.005～5质量％。
作为除(H)成分以外的金属钝化剂，例如可以使用咪唑啉、嘧啶衍生物、巯基苯并噻唑、苯并三唑及其衍生物、2－(烷基二硫代)苯并咪唑、以及β－(邻羧基苄基硫代)丙腈等公知的金属钝化剂。在润滑油组合物含有除(H)成分以外的金属钝化剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.005～5质量％。
作为消泡剂，例如可以使用有机硅、氟代有机硅、和氟烷基醚等公知的消泡剂。在润滑油组合物含有消泡剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.0005～0.01质量％。
作为抗乳化剂，例如可以使用聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等公知的抗乳化剂。在润滑油组合物含有抗乳化剂的情况下，其含量以润滑油组合物总量作为基准时通常为0.005～5质量％。
作为着色剂，例如可以使用偶氮化合物等公知的着色剂。
＜润滑油组合物＞
润滑油组合物的40℃时的运动粘度为25mm2/s以下，另外，从使润滑部位的油膜的形成变得充分并提高耐磨损性的观点考虑，优选为10mm2/s以上，更优选为12mm2/s以上，进一步优选为15mm2/s以上，特别优选为20mm2/s以上。通过润滑油组合物的40℃时的运动粘度在25mm2/s以下，能够提高省燃耗性。
关于润滑油组合物的100℃时的运动粘度，从使润滑部位的油膜的形成变得充分并进一步提高耐磨损性的观点考虑，优选为5.0mm2/s以上，另外，从进一步提高省燃耗性的观点考虑，优选为8.0mm2/s以下，更优选为7.0mm2/s以下，进一步优选为6.0mm2/s以下。
润滑油组合物的粘度指数为180以上。润滑油组合物的粘度指数的上限没有特别限制，通常为300以下。通过润滑油组合物的粘度指数在180以上，能够降低高滑动速度区域中的金属间摩擦系数，并提高省燃耗性。
本发明的润滑油组合物满足下述式(1)所示的条件。
0.5≤Mb/MCa≤1.5…(1)
(式(1)中，Mb表示组合物中的硼含量(单位：质量％)；MCa表示组合物中的钙含量(单位：质量％)。)
式(1)中，通过比Mb/MCa在0.5以上，能够提高湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数(金属带的金属间摩擦系数)。另外，通过比Mb/MCa在1.5以下，能够提高耐烧结性和耐疲劳性。
【实施例】
以下，基于实施例和比较例，对本发明进一步具体地进行说明。但是，本发明并不限定于这些实施例。
＜实施例1～19和比较例1～12＞
如表1～6所示，分别制备本发明的润滑油组合物(实施例1～19)、和比较用的润滑油组合物(比较例1～12)。表中，各成分的含量均以润滑油组合物的总量为基准(100质量％)。成分的详细如下所述。
((A)润滑油基础油)
A－1：蜡异构化基础油(运动粘度(40℃)：9.072mm2/s、运动粘度(100℃)：2.621mm2/s、粘度指数：127、硫成分：低于10质量ppm、％CP：91.8、％CN：8.2、％CA：0)
A－2：蜡异构化基础油(运动粘度(40℃)：15.65mm2/s、运动粘度(100℃)：3.883mm2/s、粘度指数：142、硫成分：低于10质量ppm、％CP：92.5、％CN：7.5、％CA：0)
A－3：氢化精制矿物油(运动粘度(40℃)：8.854mm2/s、运动粘度(100℃)：2.464mm2/s、粘度指数：100、硫成分：低于10质量ppm)
A－4：氢化精制矿物油(运动粘度(40℃)：12.43mm2/s、运动粘度(100℃)：3.12mm2/s、粘度指数：112、硫成分：低于10质量ppm)
((B)聚(甲基)丙烯酸酯)
B－1：非分散型聚(甲基)丙烯酸酯、重均分子量：20,000
B－2：非分散型聚(甲基)丙烯酸酯、重均分子量：50,000
B－3：非分散型聚(甲基)丙烯酸酯、重均分子量：80,000
((C)琥珀酰亚胺化合物)
C－1：含硼的琥珀酰亚胺、B：2.0质量％、N：2.3质量％、重均分子量：4200
C－2：含硼的琥珀酰亚胺、B：0.49质量％、N：2.04质量％、重均分子量：2400
C－3：不含硼的琥珀酰亚胺、N：1.44质量％、重均分子量：4500
((D)硼酸酯化合物)
D－1：硼酸单(C6－8烷基)酯、B：2.83质量％
((E)钙系清洁剂)
E－1：碳酸钙高碱化磺酸钙、碱值500mgKOH/g、Ca：18.4质量％
E－2：碳酸钙高碱化磺酸钙、碱值300mgKOH/g、Ca：12.2质量％
E－3：碳酸钙高碱化水杨酸钙、碱值280mgKOH/g、Ca：8.1质量％
E－4：中性磺酸钙、碱值13mgKOH/g、Ca：2.51质量％
((F)含磷防磨剂)
F－1：二(正丁基)亚磷酸酯、P：15.5质量％
((G)摩擦调节剂)
G－1：甘油单油酸酯
G－2：异硬脂酸和四亚乙基五胺的缩合产物
((H)噻二唑化合物)
H－1：通式(6)～(8)所示的具有烃基二硫基的噻二唑化合物、S：36质量％
((I)其它添加剂)
I－1：胺系抗氧化剂
I－2：乙烯-α－烯烃共聚物(重均分子量：8，600、运动粘度(100℃)：600mm2/s)
I－3：二甲基硅酮消泡剂、运动粘度(25℃)：60,000mm2/s
[表1]
Figure BDA0002554625280000231
[表2]
Figure BDA0002554625280000241
[表3]
Figure BDA0002554625280000251
[表4]
Figure BDA0002554625280000261
[表5]
Figure BDA0002554625280000271
[表6]
Figure BDA0002554625280000281
(高速四球试验)
对各润滑油组合物，通过依据JPI－5S－40－93的高速四球试验，评价润滑油组合物的耐磨损性。测定以转速1200rpm、负荷392N、油温80℃运转30分钟后的磨痕直径。将结果示于表1～6。在本试验中，磨痕直径越小，意味着耐磨损性越良好。本试验中的磨痕直径优选为0.60mm以下。
(FALEX烧结试验)
对各润滑油组合物，通过依据ASTM D3233的FALEX烧结试验，评价耐负荷能力。在油温110℃的条件下，使利用2个静止的钢制V块夹持的钢制的针以290rpm旋转，测定烧结产生的负荷。将结果示于表1～6。在本试验中，烧结产生的负荷越大，则可以判断耐烧结性(耐负荷能力)越良好。在本试验中，烧结产生的负荷优选为3900N以上。
(UNISTEEL试验)
对各润滑油组合物，使用UNISTEEL滚动疲劳试验机(3连式高温滚动疲劳试验机(TRF－1000/3－01H)、株式会社东京试验机制)通过UNISTEEL试验(英国石油学会法：IP305/79)测定推力轴承的滚动疲劳寿命。对将推力滚针轴承(NSK制FNTA－2542C)的一侧的轨道轮用平坦的试验片(材质：SUJ2)替换而成的试验轴承，在负荷7000N、面压2GPa、转速1450rpm、油温120℃的条件下，测定直至滚轴或试验片的任一者发生疲劳损伤的时间。其中，在利用UNISTEEL滚动疲劳试验机所具备的振动加速度计测定的试验部的振动加速度达到1.5m/s2时，判断发生了疲劳损伤。根据10次重复试验中的直至疲劳损伤的时间、根据威布尔图作为50％寿命(L50：累积概率达到50％的时间)算出疲劳寿命。将结果示于表1～6。本试验中所测定的50％寿命越长，则意味着耐疲劳性越良好。本试验中所测定的50％寿命优选为1200分钟以上。
(SAE No.2摩擦试验)
对各润滑油组合物，使用SAE No.2试验机(神钢造机制)，依据JASO M348：2002进行动摩擦试验，测定摩擦板和钢板之间的动摩擦系数μd。将结果示于表1～6。本试验中所测定的动摩擦系数μd越大，则意味着湿式离合器的紧固性能越良好，即湿式离合器的传递扭矩容量越大。在本试验中，所测定的动摩擦系数μd优选为0.135以上。
(LFW－1试验)
对各润滑油组合物，除了将负荷变更为222N以外，依据JASO M358－2005(带式CVT油的金属间摩擦系数特性试验)，利用Block on Ring摩擦磨损试验机(LFW－1)测定金属间摩擦系数(动摩擦系数)。试验条件设为块(block)：H60、环(ring)：S10、负荷222N、油温80℃，测定(1)滑动速度0.1m/s、和(2)滑动速度1.0m/s时的金属间摩擦系数。将结果示于表1～6。在本试验中，以(1)滑动速度0.1m/s测定的金属间摩擦系数越大，则意味着低滑动速度区域中的金属间摩擦系数(金属带的传递扭矩容量)越大。在本试验中，以(1)滑动速度0.1m/s测定的金属间摩擦系数优选为0.100以上。另外，在本试验中，以(2)滑动速度1.0m/s测定的金属间摩擦系数越小，则意味着高滑动速度区域中的金属间摩擦系数(齿轮、轴承等之间的滑动中的摩擦系数)越小，省燃耗性越高。在本试验中，以(2)滑动速度1.0m/s测定的金属间摩擦系数优选为0.090以下。
(MTM试验)
对各润滑油组合物，使用MTM牵引计测器(PCS Instruments公司制造)进行球盘摩擦试验，测定牵引系数。测定条件如下所述。
球和盘：标准试验片(AISI52100规格)
油温：80℃
负荷：50N
圆周速度：1m/s
滑动率：50％
将结果示于表1～6。本试验中所测定的牵引系数越小，则意味着在流体弹性润滑条件下摩擦进一步降低，省燃耗性越高。本试验中所测定的牵引系数优选为0.03以下。
(评价结果)
实施例1～19的润滑油组合物在耐烧结性、耐磨损性、耐疲劳性、湿式离合器的传递扭矩容量、低滑动速度区域和高滑动速度区域中的金属间摩擦系数、以及牵引系数方面显示良好的结果。
(A)润滑油基础油仅由不含蜡异构化基础油的氢化精制矿物油构成的比较例1的润滑油组合物在牵引系数方面差。
(B)成分的重均分子量过大的比较例2和3的润滑油组合物在高滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。
(C)成分的以硼量计的含量过少的比较例4的润滑油组合物在耐磨损性、湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。
(C)成分的以硼量计的含量过大的比较例5的润滑油组合物在耐烧结性、耐疲劳性、和高滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。
(D)成分的含量过少的比较例6的润滑油组合物在耐磨损性、湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。
(D)成分的含量过大的比较例7的润滑油组合物在耐磨损性、耐烧结性、耐疲劳性、湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。
(E)成分的含量过少、并且在式(1)中比Mb/MCa过大的比较例8的润滑油组合物在耐烧结性、耐磨损性、耐疲劳性、湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。
(E)成分的含量过大、并且在式(1)中比Mb/MCa过少的比较例9的润滑油组合物在耐磨损性、耐烧结性、耐疲劳性、湿式离合器的传递扭矩容量、低滑动速度区域中的金属间摩擦系数、和高滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。
在式(1)中，比Mb/MCa过小的比较例10的润滑油组合物在湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。
在式(1)中，比Mb/MCa过大的比较例11的润滑油组合物在耐烧结性和耐疲劳性方面差。
使用中性钙系清洁剂代替(E)成分的比较例12的润滑油组合物在耐磨损性、耐烧结性、耐疲劳性、湿式离合器的传递扭矩容量、和低滑动速度区域中的金属间摩擦系数方面差。

Claims (4)

1.一种推带式无级变速器用润滑油组合物，其特征在于，含有：
(A)100℃时的运动粘度为2.5～3.5mm2/s、粘度指数为120以上的润滑油基础油，该润滑油基础油以润滑油基础油总量作为基准时含有50质量％以上的(A1)1种以上的蜡异构化基础油；
(B)以组合物总量作为基准时为10～20质量％的重均分子量15,000～40,000的1种以上的聚(甲基)丙烯酸酯；
(C)以组合物总量作为基准时以硼量计为0.01～0.03质量％的1种以上的含硼的琥珀酰亚胺化合物；
(D)以组合物总量作为基准时以硼量计为0.002～0.010质量％的1种以上的硼酸酯化合物；和
(E)以组合物总量作为基准时以钙量计为0.01～0.05质量％的、碱值为200～600mgKOH/g的1种以上的碳酸钙高碱化水杨酸钙清洁剂、或碱值为200～600mgKOH/g的1种以上的碳酸钙高碱化磺酸钙清洁剂、或它们的组合，
组合物的40℃时的运动粘度为25mm2/s以下，
组合物的粘度指数为180以上，
满足下述式(1)所示的条件：
0.5≤Mb/MCa≤1.5…(1)
式(1)中，Mb表示组合物中的硼含量，单位为质量％；MCa表示组合物中的钙含量，单位为质量％。
2.如权利要求1所述的推带式无级变速器用润滑油组合物，其特征在于：
所述(D)成分为下述通式(2)所示的1种以上的硼酸酯化合物，
Figure FDA0002554625270000011
通式(2)中，R1为碳原子数1～30的烃基，R2和R3分别独立地为氢原子或碳原子数1～30的烃基。
3.如权利要求1或2所述的推带式无级变速器用润滑油组合物，其特征在于，还含有：
(F)以组合物总量作为基准时以磷量计为0.01～0.2质量％的1种以上的含磷防磨剂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的推带式无级变速器用润滑油组合物，其特征在于，还含有：
(G)以组合物总量作为基准时为0.01～5.0质量％的1种以上的无灰摩擦调节剂。
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