JP3635104B2 - 皮膚着色粉末混合物 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は皮膚の日焼け特性(skin-tannning proterties)を有するフォルムアルデヒドおよび/又はギ酸を放出する化合物を含有し、かつ亜硫酸イオンを生ずる薬品を含有する粉末状の混合物に関する。
【0002】
【従来の技術】
既にかなり以前からケトール基
【0003】
【化1】
を有する化合物、好ましくはヒドロキシメチルケトン、特にジヒドロキシアセトンは人体の皮膚上で自発日焼け効果を有することが知られている。この自己日焼け効果は基本的にはこれらの化合物のケトール基および皮膚のアミノ酸間のメイラード反応に基づいている。この反応中に得られた色相をある種の補助薬を添加することによって更に強化することができる(例えばヨーロッパ特許0 425324号)。
【0004】
さらに、WO91/12222号は水浸透性のない組成物でその少なくとも一部をコーティングすることによって、ダイマー状で、ジヒドロキシアセトン(DHA)を安定化することを提案している。この公報はさらにDHAの細菌による分解を防止するためにフォルムアルデヒドを放出する化合物を使用することを提案している。
【0005】
例えば、ケトール基を有するDHAのような化合物は徐々に化粧品でフォルムアルデヒドおよび/またはギ酸を放出することが見出されている。一般的にはフォルムアルデヒドあるいはギ酸の痕跡量が問題になるだけであり、すなわちそのフォルムアルデヒドの含有量は数ppm、原則として20−100ppmである。
【0006】
【発明が解決しようとする問題】
従って本発明の目的はフォルムアルデヒドおよびギ酸の発生を完全に抑制する安定な混合物に加工することができる粉末状の成分を発見することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことには亜硫酸塩イオンを生ずる薬品を使って、フォルムアルデヒドおよびギ酸の生成をそのような粉末成分、およびそれを使って作製したフォーミュレーションのなかで完全に抑制することができることを発見した。
【0008】
従って、本発明は皮膚の日焼け特性を有するフォルムアルデヒドおよび/またはギ酸を放出する化合物を含有する粉末混合物であって、亜硫酸塩イオンを生ずる薬品および必要ならば、安定剤を含有する粉末混合物に関する。
【0009】
本発明はまた化粧品および医薬品製造にそのような混合物を使用することにも関する。
【0010】
本発明はさらに少なくとも1成分、特に亜硫酸塩イオンを発生させる薬品を安定剤と一緒にすり込むかあるいはコーティングするこれらの混合物の製造にも関しする。
【0011】
好ましい実施態様は以下のとおりである:
a)皮膚日焼け特性を有する化合物がジヒドロキシアセトンである混合物。
b)亜硫酸塩イオンを生ずる薬品が亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜二チオン酸塩、好ましくはアルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ土類金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属ピロ亜硫酸塩、アルカリ金属亜二チオン酸塩、特に亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウムである混合物。
c)フォルムアルデヒドおよび/またはギ酸放出化合物45ないし99%、好ましくは80ないし90重量%、亜硫酸塩イオンを生ずる薬品0.1ないし50%、好ましくは1ないし20重量%および安定算0.1ないし5重量%、(いずれも全混合物に対する割合)を含有する混合物。
d)亜硫酸イオンを生ずる試薬対フォルムアルデヒドおよび/またはギ酸放出化合物の重量比が0.01よりも大きい混合物。
e)安定剤としてステアリン酸塩、ことにステアリン酸マグネシウムを含有している混合物。
f)安定剤としてフィルムを作る薬品を含有している混合物。
g)安定剤として繊維素誘導体、特にエチルセルロースあるいはニトロセルロースを含有している混合物。
h)安定剤として例えば、セチルアルコールのような高級アルコール、パラフィンあるいはその他の在来のポリマー性のコーティング素材を含有している混合物。
【0012】
皮膚日焼け特性を有する好ましい化合物はケトール基
【0013】
【化2】
を持つ化合物であり、特にジヒドロキシアセトンである。
【0014】
亜硫酸イオンを生ずる好ましい薬品は例えば亜硫酸水素ナトリウム、
亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸亜鉛、ピロ亜硫酸ナトリウムのような金属亜硫酸塩、金属ピロ亜硫酸塩あるいは金属亜硫酸水素塩であり金属亜二チオン酸塩である。
【0015】
本発明による混合物は好ましくは人の表皮を日焼けさせるための組成物として化粧品の製造に使用される。そのような組成物はこのタイプに慣用されている種々の形態をとる。例えば、特に油性あるいは油性/アルコール性のローション、クリームあるいは乳状液のような乳濁液の形態、油性/アルコール性、油性/水性あるいは水性/アルコール性のゲルの形態あるいは固体のスティック、あるいはその他のエアゾルとして処方した形態をとりうる。
【0016】
例えば増粘剤、可塑剤、湿潤剤、界面活性剤、防かび剤、殺菌剤、保存剤、特にアルキル−4−ヒドロキシベンゾエート、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、抛射剤、着色剤および/または組成物自身に色彩を与える顔料、UV−Aおよび/またはUV−B光に対する保護用のUVフィルター、美容術において慣用されている他の成分のような、このタイプの組成物に慣用されている化粧品補助薬を含有していてもよい。
【0017】
本発明による製造は殺菌剤としてフォルムアルデヒドあるいはフォルムアルデヒドを放出する化合物を含有していないことが基本的なことである。
【0018】
油、ワックスあるいはその他の脂肪性物質、低級モノアルコール、低級ポリオールあるいはこれらの混合物を溶媒和剤として使用しても良い。特に好ましいモノアルコールはポリオールはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールである。
【0019】
好ましい実施態様はクリームおよび乳液の形態のエマルジョンであり、皮膚日焼け化合物に加えて、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸トリグリセライド、脂肪酸類、ラノリン、天然産あるいは人工の油あるいはワックスおよび乳化剤を水の存在下で含んでいる。
【0020】
その他の好ましい実施態様は天然油あるいは人工油とワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸トリグリセライドを原料とする油性ローション、あるいはエタノールのような低級アルコール、プロピレングリコールのようなグリコールおよび/またはグリセロールのようなポリオール、および油類およびワックス類さらに脂肪酸トリグリセライドのような脂肪酸エステルを原料とする油性/アルコール性ローションである。
【0021】
化粧品組成物はエタノール、プロピレングリコールあるいはグリセロールのような1種以上の低級アルコールあるいは低級ポリオールおよびシリカのような増粘剤を含むアルコール性のおよび水性のゲルの形態をとっていてもよい。
【0022】
油性/アルコール性のゲルはさらに天然油あるいは人工油あるいはワックスを含有している。
【0023】
固体のスティックは天然あるいは人工のワックスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の脂肪性の物質から出来ている。その他の適当な組成物は少なくとも1種のUV−Bおよび/またはUV−Aフィルターを含有するサンスクリーン化粧品である。
【0024】
適当なUVフィルターの例は桂皮酸誘導体、ベンジリデンカンファーおよびその誘導体,p−アミノベンゾイックアシッドおよびその誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェンノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体である。原則として、その製品はこれらのUVフィルターを0.2ないし10重量%含有している。
【0025】
エアゾールとして製品を処方するならば、アルカン、フロロアルカン、クロロフロロアルカンのような慣用の抛射剤を一般に使用する。必要な場合には製品は増粘剤を含有してもよい。
【0026】
当業者に公知の増粘剤あるいはゲル化剤を増粘のために使用してもよく、その例はグアーガム、ヘテロビオポリサッカライド、キサンタンガム、スクレログルカン、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩のようなセルロース誘導体、およびポリアクリル酸である。
【0027】
本発明による混合物を当業者にはそれ自身公知の方法の範囲内で製造することができる。驚くべきことには安定化効果を達成するためには個々の粉末成分を余り密に接触させてはならないことにのみ配慮すれば良いことが明らかになった。
従って、適当な安定化剤は例えば、ステアリンン酸塩のような在来の潤滑剤であって、これとともに、少なくとも1種の粉末成分を粉砕または、すり潰すのである。この方法で達成した粉末成分の表面をすくなくとも部分的にカバーすることで必要とする安定化には十分である模様である。粉末成分をこの潤滑剤で粉末化することは当業者には公知の慣用の装置および混合器内で可能である。
【0028】
しかしながら、安定化のために使用可能なその他の薬品は例えば、セルロース誘導体、高級アルコール、パラフィンおよびポリマーのようなフィルムを生ずる慣用のすべて薬品である。これらの薬品は通常は適当な溶媒に溶解する。その後に第2の成分と混合可能な顆粒粉末成分を溶液と一緒にペースト状にすることによってさらにその後に製品を乾燥し、ふるい分けして得られる。しかしながら混合器のなかで、フィルムを生ずる薬品の溶液と一緒に粉末成分をスプレーし、乾燥することも可能であって、さらに当業者に公知の他の方法を使用することも可能である。
【0029】
少なくとも1種の粉末成分を安定化剤で処理することが重要である。2成分のうちの何れを処理するかという問題は、その実際面の観点から、例えばどちらの成分を在来の混合器あるいは粒状化装置内でより容易に処理できるかということによって当業者の判断に委ねることができる。勿論両粉末成分を処理することも可能である。
【0030】
これ以上の記載がなくても、当業者は最も広い範囲で上記の記載を利用することが可能であると考えられる。以下に続く実施例は従って、単に説明的な開示に過ぎないと解すべきであり、如何なる方法によっても限定するものではないと解すべきである。
【0031】
今までおよび今後のすべての出願書、特許および出版物の全開示を参考のために導入する。
【0032】
【実施例】
実施例1
混合器中で、亜硫酸ナトリウム10gをステアリン酸マグネシウムを使って激しく粉砕し、その後にジヒドロキシアセトン89.5gと混合する。これにより化粧品製造用にすぐに使用可能な保存安定性の粉末混合物が得られる。
実施例2
その方法は実施例1に類似しているが、亜硫酸ナトリウムのかわりにピロ亜硫酸ナトリウムを使用する。
実施例3および4
その方法は実施例1および2に類似しているが、ステアリン酸マグネシウムのかわりにステアリン酸カルシウムを使用する。
実施例5
ジヒドロキシアセトン98gとエチルセルロース2gをエタノール50mlに溶解した溶液とからペーストを作製し、これを乾燥し、ふるい分けし、ついで亜硫酸ナトリウム10gと混合する。
実施例6
方法は実施例5に類似しているが、亜硫酸ナトリウムのかわりにピロ亜硫酸ナトリウムを使用する。
実施例7−12
この方法は実施例5あるいは6に類似しているが、エチルセルロースのかわりにニトロセルロース、セチルアルコールおよびパラフィンをそれぞれに使用する。
製造方法
相Aを75℃に加熱し、相Bを80℃に加熱する。相Bをゆっくり攪拌しながら相Aに添加する。攪拌しながら冷却し、混合物が40℃に達したときに、相Cを添加する。
注
試料は保存剤として次の2種類を含有する、
プロピル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク(Merck)商品番号7427)0.05%および
メチル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号6757)0.15%。
製造元
1 E.メルク、ダルムシュタット(Darmstadt)
2 Th.ゴールドシュミット(Goldschmidt)、エッセン(Essen)
3 ヒュールス トロイスドルフ(Huels Troisdorf)株式会社ウィッテン(Witten)
4 ヘンケル(Henkel)、デュッセルドルフ(Duesseldorf)
製造方法
相Aを75℃に加熱し、相Bを80℃に加熱する。相Bをゆっくり攪拌しながら相Aに添加する。均質化する。攪拌しながら冷却し、混合物が40℃に達したときに、相Cを添加する。
注
粘度14,000mPas(ブルックフィールド(Brookfield)RVTSp.C 10rpm)
試料は保存剤として次の2種類を含有する。
プロピル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号7427)0.05%
および
メチル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号6757)0.15%。
製造元
1 E.メルク、ダルムシュタット
2 ICI、エッセン
3 ヒュールス トロイスドルフ株式会社,ウィッテン
製造方法
相Aおよび相Bを75℃に加熱する。長時間加熱によってDHA粉末の熱ストレスを防ぐために、相Cを相Bに溶解し、その溶液を相Aに攪拌しながら添加する。均質化する。攪拌しながら急速に25℃に冷却する。
注
試料は保存剤として次の2種類を含有する。
プロピル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号7427)0.05%
および
メチル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号6757)0.15%。
製造元
1 E.メルク、ダルムシュタット
2 ICI、エッセン
3 ヘンケル、デュッセルドルフ
4 ヒュールス トロイスドルフ株式会社、ウィッテン
製造方法
相Aを75℃に加熱し、相Bを80℃に加熱する。相Aの中に相Bをゆっくり添加する。均質化する。攪拌しながら冷却する。混合物の温度が40℃に達した時に相Cを加え、さらに必要ならば、香料も加える。
注
試料は保存剤として次の2種類を含有する。
プロピル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号7427)0.05%
および
メチル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号6757)0.15%。
製造元
1 E.メルク、ダルムシュタット
2 ヘンケル、デュッセルドルフ
3 クロダ(Croda)、ネッタータール(Nettertal)
4 E.ワーグナー(Wagner)、ブレーメン(Bremen)
製造方法
相Aを75℃に加熱し、相Bを80℃に加熱する。相Aの中に相Bをゆっくり攪拌しながら添加する。均質化する。攪拌しながら冷却する。混合物の温度が40℃に達した時に相Cを加え、さらに必要ならば、香料も加える。
注
試料は保存材として以下の2種類を含有する、
プロピル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号7427)0.05%
および
メチル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号6757)0.15%。
製造元
1 E.メルク、ダルムシュタット
2 ICI、エッセン、
3 ヘンケル、デュッセルドルフ、
4 Th.ゴールドシュミット、エッセン、
製造方法
相Bを調製するために、ナトロゾールを激しく攪拌している水の渦のなかに徐々に加える。添加は粒子が水中で塊を作らずに分散するように徐々にしかも一様に行う。相Aの調整のために、DHA粉末を水のなかに攪拌しながら添加し、その後に残りの原料を攪拌しながら添加する。この懸濁液を相Bの中に注ぎ、得られた混合物を均質化する。
注
やや不透明なゲルである。
試料は保存剤として、メチル 4−ヒドロキシベンゾエート(メルク商品番号6757)0.15%を含有する。
約40℃からの粘度の低下を防止するために、室温での保管を推奨する。
製造元
(1) E.メルク、ダルムシュタット
(2) アクアロン(Aqualon)、デュッセルドルフ、
使用例AないしFに記載したフォーミュレーションでは、高温においても長時間保管後でもフォルムアルデヒドを検出できなかった。
比較例1
使用例Aに相当するが、本発明によるDHA粉末を次のa)またはb)で置換した自己日焼けクリーム(O/W)を製造する。
a) 純粋なDHA 5.00g
b) WO91/12222に従ってコーティングしたDHA 5.00g
40℃で3ヵ月間保管の後に、次の濃度のフォルムアルデヒドおよびギ酸が見出された。
【0033】
比較例2
使用例Cに相当し、本発明によるDHA粉末を以下a)またはb)で置換している自己日焼け乳液(W/O)を製造する。
a) 純粋なDHA 5.00g
b) WO91/12222に従ってコーティングしたDHA 5.00g
40℃で3ヶ月間保管の後に、次の濃度のフォルムアルデヒドおよびギ酸が見出された。
【0034】
Claims (16)
- 亜硫酸イオン源を含有していることを特徴とする皮膚日焼け特性を有し、フォルムアルデヒドまたはギ酸を生成しながら分解することができる化合物を含有する粉末混合物。
- 前記亜硫酸イオン源がフォルムアルデヒドおよびギ酸の生成を抑制することを特徴とする、請求項1による混合物。
- 皮膚日焼け特性を有する化合物がジヒドロキシアセトンであることを特徴とする請求項1による混合物。
- 亜硫酸イオンを生ずる薬品が亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩または亜二チオン酸塩であることを特徴とする請求項1−3のいずれか1項による混合物。
- 亜硫酸イオンを生ずる薬品がアルカリ金属の亜硫酸水素塩、アルカリ土類金属の亜硫酸水素塩、アルカリ金属のピロ亜硫酸塩またはアルカリ金属の亜二チオン酸塩であることを特徴とする請求項4による混合物。
- 亜硫酸イオンを生ずる薬品が亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウムあるいは亜二チオン酸ナトリウム塩であることを特徴とする請求項5による混合物。
- 混合物が安定剤としてステアリン酸塩を含有していることを特徴とする請求項1−6のいずれか1項による混合物。
- 混合物が安定剤としてセルロース誘導体を含有していることを特徴とする請求項1−6のいずれか1項による混合物。
- 混合物が安定剤としてポリマーを含有していることを特徴とする請求項1−6のいずれか1項による混合物。
- 粉末が皮膚日焼け特性を有する化合物を45−99重量%、亜硫酸イオンを生ずる試薬を0.1ないし50重量%、さらに安定剤を0.1ないし5重量%含有することを特徴とする請求項1−9のいずれか1項による混合物。
- 請求項1−10のいずれか1項による混合物を有する化粧品。
- 請求項1−10のいずれか1項による混合物を有する医薬品。
- 少なくとも1成分を生ずる薬品を安定剤ですり潰すか、粉末化するかあるいはコーティングすることを特徴とする請求項1による粉末混合物の製造方法。
- 亜硫酸イオンを生ずる薬品を安定剤ですり潰すか、粉末化するかあるいはコーティングすることを特徴とする請求項1による粉末混合物の製造方法。
- 少なくとも1成分を在来の潤滑剤ですり潰すかあるいは粉末化することを特徴とする請求項13または14による方法。
- 少なくとも1成分をフィルムを生成する慣用の薬品あるいはポリマーでコーティングすることを特徴とする請求項13または14による方法。
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