CN101291648A - 免晒美黑组合物 - Google Patents

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Kay Mary Inc
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Mary Kay Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种免晒皮肤美黑乳液。该乳液可以是硅包水的乳液，并可包括皮肤美黑剂和包含以下式的含硅化合物，其中，R1，R2，R3独立地表示CH3，[CH2]3－[OCH2CH2]w－OH或[CH2]m－A。另外还公开了在免晒皮肤美黑的应用中使用该乳液的方法。

Description

免晒美黑组合物
本申请要求2005年8月17日提交的美国临时申请No.60/708,888的优先权，该申请的内容经引用而并入。
技术领域
本发明一般涉及在皮肤美黑应用中的组合物和它们的使用方法。特别地，该组合物可经配制成如有机硅包水的乳液，该乳液包括免晒的皮肤美黑剂以及含有有机硅的表面活性剂。这些组合物可以在皮肤不暴露于太阳光或人造紫外光(UV)源如UV灯的情况下将皮肤晒黑或变黑。
背景技术
多年以来各年龄阶层的人们都将享受太阳光作为一种消遣。享受太阳光的目的之一是获得黝黑的皮肤。很多社会将深色的或晒黑的皮肤与健康和美丽联系在一起。不幸的是，阳光的暴露会对皮肤造成损坏，并且已发现会导致皱纹、棕色斑、小脓疱以及皮质的、松懈的皮肤。最坏的情况下，过度暴露于太阳光会引起具有毁容性甚至致命性的皮肤癌。
免晒美黑剂可以使皮肤在不暴露于太阳的伤害性射线下使皮肤变黑。例如，含有二羟基丙酮(“DHA”)的产品已经上市数十年，其能够在不暴露于太阳光的条件下使皮肤变黑。DHA是一种无色糖，其可与死亡的皮肤细胞在表皮的角质层中产生作用。皮肤细胞由于这种作用而变色从而获得太阳晒黑的外观。这种颜色改变通常持续约5～7天后便逐渐消退。
免晒美黑组合物的美容吸引力是一个重要的特征。以前的组合物缺少这种吸引力是由于它们用于皮肤时会产生如发粘、发油、油腻、沙粒状或整体不愉快的感觉。此外，许多组合物很难涂抹(如不容易揉进皮肤)并且涂在皮肤上后不会消失。其它的组合物具有美学上不愉快的视觉外观或香味。在某些情况下，发现免晒美黑组合物会对皮肤产生刺激。
发明内容
发明人通过提供用于免晒美黑的组合物和方法，克服了现有技术中的缺陷。本发明的组合物具有增强的视觉及触觉特性并可方便地涂抹于皮肤。
例如，在本发明的一方面中公开了硅包水的免晒美黑乳液，其含有皮肤美黑剂以及具有下式结构的含有机硅的化合物：
其中，R1，R2，R3独立地表示CH3，[CH2]3-[OCH2CH2]w-OH或[CH2]m-A，其中，w为介于2-20的整数；A为：
Figure A20068003745700092
并且其中，x，y，z，x2，y2，z2以及m独立地介于1～1000、10～500、20～100或30～50之间的整数或选自于任何下列整数(如2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59，60，61，62，63，64，65，66，67，68，69，70，71，72，73，74，75，76，77，78，79，80，81，82，83，84，85，86，87，88，89，90，91，92，93，94，95，96，97，98，99，100，101，102，103，104，105，106，107，108，109，110，111，112，113，114，115，116，117，118，119，120，121，122，123，124，125，126，127，128，129，130，131，132，133，134，135，136，137，138，139，140，141，142，143，144，145，146，147，148，149，150，151，152，153，154，155，156，157，158，159，160，161，162，163，164，165，166，167，168，169，170，171，172，173，174，175，176，177，178，179，180，181，182，183，184，185，186，187，188，189，190，191，192，193，194，195，196，197，198，199，200，201，202，203，204，205，206，207，208，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，219，220，221，222，223，224，225，226，227，228，229，230，231，232，233，234，235，236，237，238，239，240，241，242，243，244，245，246，247，248，249，250，251，252，253，254，255，256，257，258，259，260，261，262，263，264，265，266，267，268，269，270，271，272，273，274，275，276，277，278，279，280，281，282，283，284，285，286，287，288，289，290，291，292，293，294，295，296，297，298，299，300，301，302，303，304，305，306，307，308，309，310，311，312，313，314，315，316，317，318，319，320，321，322，323，324，325，326，327，328，329，330，331，332，333，334，335，336，337，338，339，340，341，342，343，344，345，346，347，348，349，350，351，352，353，354，355，356，357，358，359，360，361，362，363，364，365，366，367，368，369，370，371，372，373，374，375，376，377，378，379，380，381，382，383，384，385，386，387，388，389，390，391，392，393，394，395，396，397，398，399，400，401，402，403，404，405，406，407，408，409，410，411，412，413，414，415，416，417，418，419，420，421，422，423，424，425，426，427，428，429，430，431，432，433，434，435，436，437，438，439，440，441，442，443，444，445，446，447，448，449，450，451，452，453，454，455，456，457，458，459，460，461，462，463，464，465，466，467，468，469，470，471，472，473，474，475，476，477，478，479，480，481，482，483，484，485，486，487，488，489，490，491，492，493，494，495，496，497，498，499，500，501，502，503，504，505，506，507，508，509，510，511，512，513，514，515，516，517，518，519，520，521，522，523，524，525，526，527，528，529，530，531，532，533，534，535，536，537，538，539，540，541，542，543，544，545，546，547，548，549，550，551，552，553，554，555，556，557，558，559，560，561，562，563，564，565，566，567，568，569，570，571，572，573，574，575，576，577，578，579，580，581，582，583，584，585，586，587，588，589，590，591，592，593，594，595，596，597，598，599，600，601，602，603，604，605，606，607，608，609，610，611，612，613，614，615，616，617，618，619，620，621，622，623，624，625，626，627，628，629，630，631，632，633，634，635，636，637，638，639，640，641，642，643，644，645，646，647，648，649，650，651，652，653，654，655，656，657，658，659，660，661，662，663，664，665，666，667，668，669，670，671，672，673，674，675，676，677，678，679，680，681，682，683，684，685，686，687，688，689，690，691，692，693，694，695，696，697，698，699，700，701，702，703，704，705，706，707，708，709，710，711，712，713，714，715，716，717，718，719，720，721，722，723，724，725，726，727，728，729，730，731，732，733，734，735，736，737，738，739，740，741，742，743，744，745，746，747，748，749，750，751，752，753，754，755，756，757，758，759，760，761，762，763，764，765，766，767，768，769，770，771，772，773，774，775，776，777，778，779，780，781，782，783，784，785，786，787，788，789，790，791，792，793，794，795，796，797，798，799，800，801，802，803，804，805，806，807，808，809，810，811，812，813，814，815，816，817，818，819，820，821，822，823，824，825，826，827，828，829，830，831，832，833，834，835，836，837，838，839，840，841，842，843，844，845，846，847，848，849，850，851，852，853，854，855，856，857，858，859，860，861，862，863，864，865，866，867，868，869，870，871，872，873，874，875，876，877，878，879，880，881，882，883，884，885，886，887，888，889，890，891，892，893，894，895，896，897，898，899，900，901，902，903，904，905，906，907，908，909，910，911，912，913，914，915，916，917，918，919，920，921，922，923，924，925，926，927，928，929，930，931，932，933，934，935，936，937，938，939，940，941，942，943，944，945，946，947，948，949，950，951，952，953，954，955，956，957，958，959，960，961，962，963，964，965，966，967，968，969，970，971，972，973，974，975，976，977，978，979，980，981，982，983，984，985，986，987，988，989，990，991，992，993，994，995，996，997，998，和999)。此外，整数x，y，z，x2，y2，z2以及m也可独立地大于1000(如1,500，2,000，3,000，4,000，5,000或更高)。
在特别的实施方式中，含硅化合物为包含以下结构式的聚二甲基硅氧烷交联的聚合物：
Figure A20068003745700121
其中，x，y，z，x2，y2，z2以及m独立地为介于1～1000、10～500、20～100或30～50之间的整数或由选自于于它们中间的整数(如上面列出的2～299之间的整数)。去其他方面，x，y，z，x2，y2，z2以及m所表示的整数可独立地大于1000(如1,500，2,000，3,000，4,000，5,000或更高)。
在其它的非限制性实施方式中，乳液可含有占乳液总重量约2％～约10％的含硅化合物。此外，乳液可含有占总重量的1％，2％，3％，4％，5％，6％，7％，8％，9％，10％，11％，12％，13％，14％，15％，16％，17％，18％，19％，20％，21％，22％，23％，24％，25％，26％，27％，28％，29％，30％，31％，32％，33％，34％，35％，36％，37％，38％，39％，40％，41％，42％，43％，44％，45％，46％，47％，48％，49％，50％或更多的含硅化合物。
皮肤美黑剂优选为DHA。也可设想其它的皮肤美黑剂可替代DHA或与其组合使用。非限制的例子包括古铜色化妆品、着色剂(如甲氧沙林(methoxsalen)，三甲沙林(trioxsalen)，和黑色素(melanin))、染料、植物提取物(如银桦树(Betulla allba)以及Mahakanni STLC(白鳢肠(Ecliptaalba))，以及化学合成合物(如赤藓酮糖、指甲花醌(lawsone)、酪氨酸、orjugulone、α-羟基醛和酮、甘油醛和相关的醇醛、各类吲哚、咪唑、甲基乙二醛、丙三醇醛、赤藓酮糖、四氧嘧啶、2，3-二羟基丁二醛、2，3-二甲氧基丁二醛、2-氨基-3-羟基丁二醛以及2-苄基氨基-3-羟基丁二醛)。在某些方面，乳液可含有占乳液总重量的约5％～约10％的皮肤美黑剂。然而如本文所描述，本发明乳液中美黑剂的量可变。例如，相对于整个乳液的总重量或总体积，皮肤美黑剂的重量或体积百分比可为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，15，20，25，30，35，40，45，50，60，70，80，90，95或更多。
在其它的非限制方面，本发明的乳液可用在美容组合物或产品中。本发明中的乳液、组合物或产品可为透明、半透明、清晰或不透明的。该乳液、组合物或产品均可被着色(如粉色、白色、米黄色、珍珠色、棕色、棕褐色、奶油色)。在某些优选的方面，乳液通常配制成透明或半透明的凝胶。
乳液中可进一步包括环状的或非环状的硅氧烷。在某些非限制方面，例如环状硅氧烷可为环聚二甲基硅氧烷(CAS号为69430-24-6)，环戊硅氧烷(CAS号为6166-86-5)，十甲基环戊硅氧烷(CAS号为541-02-6)、环己硅氧烷、环四硅氧烷或任何本领域技术人员熟知的并可用于本发明的其它的环状硅氧烷。非环状硅氧烷的非限制的例子包括聚二甲基硅氧烷、C30-45烷基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂甲基硅氧烷、鲸蜡基二甲基硅氧烷以及任何本领域技术人员熟知的并可用于本发明的其它的非环状硅氧烷。
本发明的乳液可含有至少二种环状或非环状硅氧烷或环状和非环状硅氧烷的组合。在优选的方面，乳液包括环甲硅氧烷和环戊硅氧烷或环甲硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷。在某些方面，乳液可含有占乳液总重量约5％～约30％的环状或非环状硅氧烷。此外，乳液可含有占乳液总重量或总体积的1％，2％，3％，4％，5％，6％，7％，8％，9％，10％，11％，12％，13％，14％，15％，16％，17％，18％，19％，20％，21％，22％，23％，24％，25％，26％，27％，28％，29％，30％，31％，32％，33％，34％，35％，36％，37％，38％，39％，40％，41％，42％，43％，44％，45％，46％，47％，48％，49％，50％，60％，70％，80％，90％或更多的含有环状或非环状硅氧烷。本发明的乳液中环状或非环状硅氧烷的量是可变的。
在其它的非限制性方面，本发明的乳液可含有单羟基或二羟基醇。预计可使用于本发明的非限制性的单羟基醇的实施例包括乙醇、异丙醇以及任何本领域技术人员熟知的并可用于本发明的其它的单羟基醇。预计可使用于本发明的非限制性二羟基醇的例子包括丁二醇、异二醇，异戊二醇，以及任何本领域技术人员熟知的并可用于本发明的其它二羟基醇。在优选的方面，乳液含有占乳液总重量或总体积约3％～约12％的单羟基醇或二羟基醇的相对重量。本发明的乳液中的单羟基醇或二羟基醇的量是可变的。例如，单羟基醇和/或二羟基醇的量相对于整个乳液的总重量或总体积可为重量百分比1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，15，20，25，30，35，40，45，50，60，70，80，90，95或更多。
然而，在本发明的另一个非限制性实施方式中，硅包水的免晒美黑乳液可含有胶凝剂。可用于本发明的非限制性胶凝剂的例子包括二亚苄基糖醇、羧酸盐、多糖、蛋白质/多糖复合物或它们的混合物。
在优选的实施方式中，本发明的组合物通常配制为有机硅包水的乳液。然而，也可配制为其它类型的乳液使用。非限制性的例子包括水包有机硅、油包水、水包油、水中的有机硅包水、以及硅乳液中的水包有机硅。此外，发明者还设想使用微乳液，其包括如单相(如双连续相的水和油或水和硅)、二相(如水包油、油包水、水包硅、硅包水)以及三相(如油或硅、水以及共存于三相平衡的体系中的中间的双连续微乳液相)。微乳液可在不需要力学搅拌的条件下，使水和油或硅在热动力学稳定的状态混合从而形成单项溶液。
在其它的非限制性方面，本发明的组合物可含有在整个说明书中描述的颜色添加剂，并经引用而并入本部分。颜色添加剂可赋予组合物特定的颜色(如白色、米黄色、棕色(包括浅棕色、深棕色、棕褐色、奶油色、焦糖色和古铜色)、黄色、桔黄色、蓝色、绿色、红色等等)。在一定的非限制性实施方式中，颜色添加剂可使得组合物带有棕色。这种棕色可类似晒成棕色的皮肤颜色。当将组合物用于皮肤时(这种使用包括将组合物涂抹和/或擦在皮肤上，但不局限于此)，这种棕色仍保持可见。即使皮肤上的这种组合物干了以后，这种色彩仍然可见，除非是洗去或物理地去除。这种组合物预期之外的优点是，在DHA美黑生效前，能够使皮肤立刻呈现出美黑的外观(例如在将组合物用于皮肤并干燥后，在约5，10，15，30秒内或在1，2，3，4，5，10，15，20或30分钟内)。在更特别的实施方式中，颜色添加剂可包括有机添加剂、无机添加剂、云母或它们的任何组合。例如，优选的非限制性实施方式包括至少一种或多种(如1，2，3，4，5，6，7，8，9，10...等)的水溶性染料的混合物和至少一种或多种(如1，2，3，4，5，6，7，8，9，10...等)的颜料。在某些方面，颜料为不可水溶和/或不可油溶的颜料。
在本发明的另一种实施方式中，公开了美黑皮肤的方法，包括将上文和整个说明书中描述的硅包水的美黑乳液涂抹在皮肤上。该乳液经配制成可在一天内涂抹1，2，3，4，5，6，7次或更多次。如上所提及的，可将该乳液配制成美容组合物或产品(例如免晒皮肤美黑产品)。
可设想本说明书中讨论的任一实施方式均可通过本发明中的任何方法或组合物实现，反之亦然。此外，本发明中的组合物也可用于实现本发明中的方法。
当术语“抑制”、“降低”或“防止”或任何这些术语的同义词被用在权利要求和/或说明书中时，均包括为了达到预期的结果的任何可测的降低或完全的抑制。
当术语“有效性”被用在说明书和/或权利要求中时，表示充分完全地取得了希望的、期望的或预期的结果。
当冠词“一”与术语“包含”一起出现在权利要求和/或说明书中时，可表示“一个”，但也可表示“一个或更多”、“至少一个”和“一个或多于一个”的意思。
按本领域的技术人员的理解，术语“大约”或“近似”被定义为接近的含义，并且在一种非限制性的实施方式中，这些术语被定义为相差在10％以内，优选为在5％以内，更优选为在1％以内，最优选为在0.5％以内。
除非明确说明仅表示择一或替代物是相互排斥的，否则权利要求中使用的术语“或”即表示“和/或”，尽管所揭露的内容支持该术语仅表示择一以及“和/或”的意思。
本说明书和权利要求中使用的术语“包含”(以及其在时态上变化的任何形式)、“具有”(以及其在时态上变化的任何形式)、“包括”(以及其在时态上变化的任何形式)或“含有”(以及其在时态上变化的任何形式)均表示包含、端点开发的意思，而不排除其它的、未例举的元素或方法步骤。
从下面详细的描述中可以看出本发明的其它目的、特性以及优点。然而，应当理解的是，当本发明的详细描述和实施例代表具体的实施方式时，其仅通过示例的方式给出。此外，从这些详细的描述中，本领域技术人员显而能在本发明的精神和范围内作出各种改变和变化。
具体实施方式
多年来，免晒美黑组合物的使用变得越来越受欢迎。免晒美黑组合物的优点包括在不需要将皮肤暴露在如有伤害性的太阳光或人造紫外光下，就可以美黑皮肤。免晒美黑产品中使用较为广泛的美黑剂之一为DHA。
发明者发现这些用于美黑皮肤的组合物具有比以前的组合物更多的优点。例如，本发明中的组合物和方法可使使用者获得均匀或一致的日晒后的颜色，与以前的组合物相比，本发明中的组合物能提供更好的触觉感受以及视觉外观。在一非限制性方面，本发明的组合物如可为视觉上透明或澄清的，并在用于皮肤后具有给人美感、光滑或柔滑的感觉。本发明的组合物可包括如皮肤美黑剂以及含有有机硅的活性剂。该组合物也可配制成硅包水乳液。在某些方面，该组合物能够在DHA美黑效果生效前使皮肤立刻产生美黑的效果。
本发明中的这些方面以及其它方面在下述部分中作了进一步的描述。皮肤美黑剂
在本发明的非限制性方面，提供的组合物包括可用于美黑或使皮肤颜色加深的免晒美黑剂。本发明的说明书中的表达“免晒美黑剂”、“免晒晒黑”、“皮肤晒黑”、“皮肤美黑剂”、“自美黑剂”、“免晒美黑行为”或“自我美黑行为”在这里可以互换使用。免晒美黑剂可包括任何化合物或材料，其能够在不需要将皮肤暴露于太阳光或人造紫外光的条件下，通过使皮肤接触这些免晒美黑剂而对皮肤染色或使皮肤色素沉淀而颜色加深。
可用于本发明的免晒美黑剂的非限制性例子包括古铜色化妆品(如使用者可将乳脂、液体、喷涂物和粉末涂抹于皮肤使皮肤具有日晒后的黑色、棕色或黝黑色的颜色)、染色剂(如甲氧沙林(methoxsalen)，三甲沙林(trioxsalen)，和黑色素(melanin))、染料、植物提取物(如银桦树(Betullaalba)以及Mahakanni STLC(白鳢肠(Eclipta alba))，以及化合物(如二羟基丙酮、赤藓酮糖、指甲花醌((lawsone)、酪氨酸、orjugulone、α-羟基醛和酮、甘油醛和相关的醇醛、各类吲哚、咪唑、甲基乙二醛、丙三醇醛、赤藓酮糖、四氧嘧啶、2，3-二羟基丁二醛、2，3-二甲氧基丁二醛、2-氨基-3-羟基丁二醛以及2-苄基氨基-3-羟基丁二醛)。其它的免晒美黑剂，包括本领域技术人员知道的和不知道的，也可设想用于本发明。免晒美黑剂的非限制性例子在美国专利号6,482,397；6,262,541；5,559,146；6,447,760和6,443,164的专利中也有描述。
在某些非限制性实施方式中，二羟基丙酮(“DHA”)为优选的免晒美黑剂。DHA无色糖(丙糖类)的分子式为C3H6O3。其可通过用如过氧化氢和亚铁盐作为催化剂对丙三醇进行温和氧化而制得。DHA的化学式结构如下：
当使用时，DHA与表皮的角质层中的死皮细胞进行作用。这种反应会引起颜色的改变从而具有颜色加深或美黑的效果，这种效果通常在使用后约2～4小时内出现。这种颜色改变通常在首次使用后持续约5～7天。
在一些方面，组合物中含有的免晒美黑剂的浓度为“有效量”。这种有效量是包括在不需要将皮肤暴露于自然太阳光或人造紫外光源下，将免晒美黑剂用于皮肤后所引起皮肤肤色加深或美黑所需要的剂量。本领域技术人员能够通过已知方法(如在测试环境下对皮肤使用不同量的特定试剂)确定给定组合物中免晒美黑剂的使用量。
含硅的表面活性剂
术语表面活性剂来源于相表面活性剂。表面活性剂通常为两性分子，其可吸附在不同界面上并且可改变界面的性质。表面活性剂在形成或稳定乳液、油回收、去污应用以及在体内有效地传递药物到期望位置方面具有较广的应用。
本发明的一方面中，公开了配制成硅包水乳液的免晒皮肤美黑组合物。含硅的表面活性剂有助于乳液的形成。在非限制性方面，含硅的表面活性剂可为如下结构：
Figure A20068003745700181
其中，R1，R2，R3独立地表示CH3，[CH2]3-[OCH2CH2]w-OH或[CH2]m-A，其中w为介于2-20的整数；A为
其中x，y，z，x2，y2，z2以及m独立地位介于1～1000、10～500、20～100或30～50之间的整数或选自于任何下列整数(如上面列出的2～299之间的整数)。
在本发明的特殊的方面，含硅的表面活性剂为具有如下结构的聚乙二醇12(PEG-12)聚二甲基硅氧烷交联聚合物：
Figure A20068003745700191
其中x，y，z，x2，y2，z2以及m独立地为介于1～1000、10～500、20～100或30～50之间的整数或选自于任何下列整数(如上面列出的2～299之间的整数)。
本发明的组合物也可含有环状或非环状硅氧烷化合物以有助于乳液的形成。在一些非限制性方面，例如，环状硅氧烷可为环聚二甲基硅氧烷(CAS号为69430-24-6)，环戊硅氧烷(CAS号为6166-86-5)，或十甲基环戊硅氧烷(CAS号为541-02-6)。这些化合物的化学结构为：
Figure A20068003745700192
环聚二甲基硅氧烷
Figure A20068003745700201
环戊硅氧烷
Figure A20068003745700202
十甲基环戊硅氧烷
这些化合物具有好的展开、易于擦净以及润滑的特性。它们同时还带给皮肤柔软或光滑的感觉。
聚乙二醇12(PEG-12)聚二甲基硅氧烷交联聚合物和环戊硅氧烷的混合物或混合品可从Dow Corning Corporation获得，其商品名为DowCorning
Figure A20068003745700203
9011有机硅弹性体混合物(国际命名化妆品原料名称为(INCI名称为环戊硅氧烷和PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物)。Dow Corning描述该产品为有机硅弹性体乳化剂，其可用于制备硅包水乳液或多种乳液(如水中的十甲基环戊硅氧烷包水或水中的硅包水乳液)。其为十甲基环戊硅氧烷中被聚醚取代的高分子量的有机硅弹性体的13％的分散体。DowCorning还提供了该产品在液态时的物理及化学性质，其具有日晒后的颜色、25℃时的比重为0.96，粘度为100cP，沸点大于100℃。配方的灵活度可通过使用在多种水相或油相中的多种成分、或通过改变水相对油相的比例、或通过增加或降低Dow Corning 9011
Figure A20068003745700204
Silicone Elastomer Blend的水平、或通过在乳液系统形成时或形成后改变剪切的类型或剪切量来实现。关于该产品的上述信息可从Dow Corning Corp获得(参见www.dowcorning.com)。下述的分子式为十甲基环苯基硅氧烷和PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物：
Figure A20068003745700211
十甲基环苯基硅氧烷
Figure A20068003745700212
PEG-12聚二甲基硅氧烷交联聚合物
其中x，y，z，x2，y2，z2以及m独立地为介于1～1000、10～500、20～100或30～50之间的整数或选自于任何下列整数(如上面列出的2～299之间的整数)。
其它类型的含有有机硅的表面活性剂也可设想并用于本发明。这些表面活性剂包括，例如，经改性的聚二甲基硅氧烷，其含有聚醚侧链或悬垂侧链如聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链、这些链的混合物以及含有从环氧乙烷和环氧丙烷衍生的部分的聚醚链。另外的非限制性例子包括聚二甲基硅氧烷，其改性后可含有聚甘油侧链、烷基改性的二甲基硅氧烷共聚多元醇(即含有C2-C30悬垂侧链的化合物)，和包括含有各种阳离子的、阴离子的、两性的和两性离子悬垂侧链的部分的材料的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，以及本领域技术人员知道的任何其他的含有有机硅的表面活性剂。
本发明者还设想不含硅的表面活性剂也可用于本发明。非限制性的例子包括阳离子、阴离子、两性离子或非离子表面活性剂或它们的混合物(Rosen 1988；Rieger 1999)。例如，美国专利号为6,495,126的专利中提供了可用于本发明的不同类型的非限制性表面活性剂的列表。合适的阳离子表面活性剂包括但不限于如DMDAO或其它的胺氧化物、长链伯胺、二胺和聚胺以及它们的盐、季铵盐、聚氧乙烯化的长链胺，以及季铵化的聚氧乙烯化的长链胺。非限制性的阴离子表面活性剂包括SDS、羧酸盐(如肥皂)、烷基苯磺酸盐、硫酸盐、磷酸和多磷酸酯、烷基磷酸酯、单烷基磷酸酯(MAP)以及全氟羧酸盐。两性离子表面活性剂的例子包括但不限于如椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPHS)以及其它的对pH敏感并且特别要求注意配方设计合适的pH值的活性剂(如烷基氨基丙酸、咪唑啉碳酸酯以及甜菜碱)或那些对pH值不敏感的活性剂(如硫代甜菜碱，甜菜碱)。合适的非离子表面活性剂包括但不限于如烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯化的聚丙二醇、聚氧乙烯化的硫醇、长链羧酸脂、烷醇酰胺、叔乙炔二醇、聚氧乙烯化硅氧烷聚合物、N-烷基吡咯酮以及烷基糖苷酶。
在其它的实施方式中，本文中所讨论的以及本领域技术人员所知道的表面活性剂的任何组合均可被使用。例如，含有有机硅和非有机硅的表面活性剂可用在同一或不同的乳液中。
颜色添加剂
本发明的组合物中还可含有颜色添加剂。颜色添加剂可赋予组合物特定颜色(如白色、米黄色、浅棕色、深棕色、棕褐色、奶油色、焦糖色、黄色、桔黄色、蓝色、绿色、红色等等)。如上所述，其优点就是在DHA生效前，其能够使皮肤立刻具有美黑的外观。
颜色添加剂可包括有机添加剂、无机添加剂、云母或它们的任何组合。可与本发明一起使用的颜色添加剂的非限制性例子在InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook，10th Edition(2004)中有描述，其经引用而并入本说明书中。有机颜料添加剂的例子包括水溶性染料(如FD&C红3或40；FD&C黄5或6；FD&C蓝1或2；FD&C绿3；D&C绿5，6，或8；D&C橙4；D&C红4，6，17，22，28，或33；D&C紫2；D&C黄8，10，or 11)，油溶性染料以及颜料(如丽基(lakes)(e.g蓝1丽基；Ext.黄7丽基；绿丽基；橙4；5；或10丽基；红4，6，7，21，22，27，28，30，31，33，34，36，或40丽基；和黄5，6，7，或10丽基)，洋红，Timiron Splendid Copper，和SunShine Super Gold)
无机添加剂能够形成“泥土”的色调，用于产生柔和的色彩。例如，氧化铁(如红色、黑色以及色黄氧化物)与二氧化钛一起使用可形成褐色。无机添加剂的非限制性例子包括颜料如锰、佛青、二氧化钛、亚铁氰化铁以及三氧化二铬。
云母利用光反射、折射以及透射来显示其效果。云母可通过在小片的云母上涂上选定的染料和/或颜料而制得。云母一个重要的方面在于它们的尺寸，它的尺寸可影响其对光的折射和反射的能力。例如，本领域技术人员了解小的云母具有均匀的光泽而中等及大的云母则分别具有绸缎及闪光的外观。
化合物、试剂以及活性成分的来源
在权利要求和说明书中描述的化合物、试剂以及活性成分可通过本领域技术人员所知道的任何方法制得。例如，在非限制性实施方式中，这些化合物、试剂以及活性成分可从原材料中分离得到。在许多情况下，化合物、试剂以及活性成分均可从市场上找到。例如，DHA可从包括位于Kingwood，Texas的ScienceLab.com，Inc.在内的任何公司获得(参见www.sciencelab.com)。有机硅油以及基于有机硅的表面活性剂可从很多供货商处购得。例如，Dow Corning 9011
Figure A20068003745700231
可从Dow Corning Corp.(参见www.dowcorning.com)或从授权的分销商如位于Dallas Texas的ChemCentral Corp或位于Garland Texas的Ashland Dist.(Garland)Company Division处购得。
此外，化合物、试剂以及活性成分可通过本领域技术人员所熟知的技术进行纯化。纯化技术的非限制性例子包括聚丙烯酰胺凝胶电泳、高效液相色谱(HPLC)、凝胶层析法或分子筛色谱法以及亲和层析法。在其它方面，化合物、试剂以及活性成分可通过常规的技术如化学合成或重组的方法来制得。例如，可参见Stewart and Young，(1984)；Tam等.，(1983)；Merrifield，(1986)；以及Barany和Merrifield(1979)，Houghten(1985)。
改性和衍生物
本说明书中公开的化合物、试剂和活性成分的改性或衍生物可设想用于本发明的方法和组合物中。本领域技术人员可通过已知的任何方法来制得衍生物并且可通过实验来确定这些衍生物的性质是否为所期望得到的性质。
在某些的方面，“衍生物”表示化学改性的化合物，其仍具有化学改性前所期望的性质。这些衍生物可在母体分子基础上添加、除去或取代一个或多个化学部分。在本文中公开的化合物和结构进行改性的非限制性例子，其包括添加或除去低级烷基如甲基、乙基、丙基，或取代的低级烷基如羟甲基或氨甲基、羧基和羰基、羟基、硝基、氨基、酰胺以及偶氮基；硫酸盐、磺酸盐、烷氧磺基、磺基、硫氫基、磺酰基、亚砜、磷酸盐、膦酰基、磷酰基以及卤代基。其他的改性还包括对原子结构添加或除去一个或多个原子，其例如包括用丙基取代乙基、用更大或更小的芳香基团取代苯基。此外，在单环或双环结构中，可用异构原子如N，S或O来取代碳原子。
等效物
与本说明书中具体的化合物、试剂和活性成分等效的已知或未知的等效物均可用于本发明的组合物和方法中。这些等效物可用作具体的化合物、试剂和活性成分的取代物。这些等效物可被添加到本发明的方法和组合物中。本领域技术人员在不进行过度实验的条件下，能够认识并确认与具体的化合物、试剂和活性成分等效的可接受的已知和未知的等效物。
组合物
本领域技术人员应认识到本发明的组合物可包括任何数目的化合物、试剂和/或活性成分或它们的衍生物的组合。也可认为化合物、试剂和/或活性成分的浓度可以发生改变。例如，在其它的非限制性实施方式中，组合物在其最终的形式中可含有本说明书和权利要求中提及的化合物、试剂和/或活性成分，或它们的衍生物中的至少一种，并且其比例至少约0.0001％，0.0002％，0.0003％，0.0004％，0.0005％，0.0006％，0.0007％，0.0008％，0.0009％，0.0010％，0.0011％，0.0012％，0.0013％，0.0014％，0.0015％，0.0016％，0.0017％，0.0018％，0.0019％，0.0020％，0.0021％，0.0022％，0.0023％，0.0024％，0.0025％，0.0026％，0.0027％，0.0028％，0.0029％，0.0030％，0.0031％，0.0032％，0.0033％，0.0034％，0.0035％，0.0036％，0.0037％，0.0038％，0.0039％，0.0040％，0.0041％，0.0042％，0.0043％，0.0044％，0.0045％，0.0046％，0.0047％，0.0048％，0.0049％，0.0050％，0.0051％，0.0052％，0.0053％，0.0054％，0.0055％，0.0056％，0.0057％，0.0058％，0.0059％，0.0060％，0.0061％，0.0062％，0.0063％，0.0064％，0.0065％，0.0066％，0.0067％，0.0068％，0.0069％，0.0070％，0.0071％，0.0072％，0.0073％，0.0074％，0.0075％，0.0076％，0.0077％，0.0078％，0.0079％，0.0080％，0.0081％，0.0082％，0.0083％，0.0084％，0.0085％，0.0086％，0.0087％，0.0088％，0.0089％，0.0090％，0.0091％，0.0092％，0.0093％，0.0094％，0.0095％，0.0096％，0.0097％，0.0098％，0.0099％，0.0100％，0.0200％，0.0250％，0.0275％，0.0300％，0.0325％，0.0350％，0.0375％，0.0400％，0.0425％，0.0450％，0.0475％，0.0500％，0.0525％，0.0550％，0.0575％，0.0600％，0.0625％，0.0650％，0.0675％，0.0700％，0.0725％，0.0750％，0.0775％，0.0800％，0.0825％，0.0850％，0.0875％，0.0900％，0.0925％，0.0950％，0.0975％，0.1000％，0.1250％，0.1500％，0.1750％，0.2000％，0.2250％，0.2500％，0.2750％，0.3000％，0.3250％，0.3500％，0.3750％，0.4000％，0.4250％，0.4500％，0.4750％，0.5000％，0.5250％，0.0550％，0.5750％，0.6000％，0.6250％，0.6500％，0.6750％，0.7000％，0.7250％，0.7500％，0.7750％，0.8000％，0.8250％，0.8500％，0.8750％，0.9000％，0.9250％，0.9500％，0.9750％，1.0％，1.1％，1.2％，1.3％，1.4％，1.5％，1.6％，1.7％，1.8％，1.9％，2.0％，2.1％，2.2％，2.3％，2.4％，2.5％，2.6％，2.7％，2.8％，2.9％，3.0％，3.1％，3.2％，3.3％，3.4％，3.5％，3.6％，3.7％，3.8％，3.9％，4.0％，4.1％，4.2％，4.3％，4.4％，4.5％，4.6％，4.7％，4.8％，4.9％，5.0％，5.1％，5.2％，5.3％，5.4％，5.5％，5.6％，5.7％，5.8％，5.9％，6.0％，6.1％，6.2％，6.3％，6.4％，6.5％，6.6％，6.7％，6.8％，6.9％，7.0％，7.1％，7.2％，7.3％，7.4％，7.5％，7.6％，7.7％，7.8％，7.9％，8.0％，8.1％，8.2％，8.3％，8.4％，8.5％，8.6％，8.7％，8.8％，8.9％，9.0％，9.1％，9.2％，9.3％，9.4％，9.5％，9.6％，9.7％，9.8％，9.9％，10％，11％，12％，13％，14％，15％，16％，17％，18％，19％，20％，21％，22％，23％，24％，25％，26％，27％，28％，29％，30％，35％，40％，45％，50％，60％，65％，70％，75％，80％，85％，90％，95％或99％，或其中的任何范围。在非限制性方面，该比例可通过其占乳液或组合物的重量或体积百分比来进行计算。本领域技术人员应明白浓度可根据在公开的方法和组合物中加入、取代和/或除去的化合物、试剂或活性成分的而改变。
本发明公开的组合物也可含有各种抗氧化剂以防止一种或多种成分发生氧化。此外，可加入如各种抗菌和抗真菌剂的防腐剂以防止发生微生物作用，其包括但并不局限于苯甲酸酯类(如苯甲酸甲脂、苯甲酸丙酯)、三氯叔丁醇、苯酚、山梨酸、硫柳汞、phenonip或它们的组合。
美容载体
本发明组合物在所有类型的美容载体中均有效。合适的美容载体的非限制性例子包括：乳液、面霜、护肤液、溶液(均为水性和水醇性)、无水载体(如唇膏和粉末)、凝胶以及油膏或本领域技术人员所知的其它方法或上面的任何组合(Remington’s，1990)。载体的变化及其它合适的载体对于本领域技术人员来讲是显而易见的，并可适当地用于本发明中。
在优选的实施方式中，美容载体为乳液。乳液的非限制性例子包括水包油乳液、油包水乳液以及硅包水乳液。乳液及其制备方法已为现有技术所知(Sjoblom 1996；Sjoblom 2001；Sjoblom 2002)。
美容产品
本发明的组合物也可用在许多美容产品中，包括但不局限于如免晒皮肤美黑产品、保湿霜、护肤霜以及护肤液、软化剂、日用护肤液、凝胶、油膏、妆底、晚霜、唇膏、清洁剂、调色剂、面膜或其它已知的美容产品及应用。此外，美容产品还可配制成可保留或可冲洗的产品。
附加的化合物
本发明的组合物还可包括其它的有利的试剂和化合物，例如速效或慢效的润湿剂(包括保湿剂、隔离剂，以及影响皮肤自然润湿机理的试剂)、抗氧化剂、具有防UVA和/或UVB的防晒剂、润肤剂、抗刺激剂、维他命、痕量金属、杀微生物剂、植物提取剂、芳香剂、染料和颜色成份、结构剂和/或乳化剂(参见美国专利6,290,938)。
润湿剂
可用于本发明组合物中的润湿剂的非限制性例子包括：氨基酸、软骨素硫酸盐、双甘油、赤蘚醇、果糖、葡萄糖、丙三醇、丙三醇聚合物、乙二醇、1，2，6-己三醇、蜂蜜、透明质酸、氢化蜂蜜、氢化淀粉水解物、纤维醇、乳糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、甘露醇、天然润湿因子、PEG-15丁二醇、聚甘油山梨醇、吡咯烷酮羧酸盐、PCA钾、丙二醇、葡糖醛纳、PCA钠、山梨糖醇、蔗糖、海藻糖、尿素以及木糖醇。
其它的例子包括乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、丙胺酸、藻类萃取物、芦荟(aloe barbadensis)、芦荟萃取物、芦荟凝胶、药蜀葵萃取物、杏(prunus armeniaca)核油、精氨酸、精氨酸冬氨酸盐、山金车萃取物、抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、天冬氨酸、鳄梨(persea gratissima)油、屏障鞘脂(barrier sphingolipids)、丁醇、蜂蜡、脂肪酸醇、β-谷甾醇、BHT、白桦(betula alba)皮萃取物、琉璃苣(borago officinalis)萃取物、百舌属金雀花(ruscus aculeatus)萃取物、丁二醇、金盏花萃取物、金盏花油、堪地里然(euphorbia cerifera)蜡、介花油、辛酸/癸酸三甘油酯、白荳蔻(elettariacardamomum)油、棕榈(copernicia cerifera)蜡、爱尔兰海藻(chondruscrispus)、胡萝卜(daucus carota sativa)油、蓖麻(ricinus communis)油、神经酰胺、地蜡、鲸蜡硬脂醇醚-5、鲸蜡硬脂醇醚-12、鲸蜡硬脂醇醚-20、辛酸十六酯、鲸蜡醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-24、鲸蜡醋酸酯、鲸蜡辛酸酯、鲸蜡棕榈酸酯、洋甘菊(anthemis nobilis)油、胆固醇、胆固醇酯、胆甾醇羟基硬脂酸酯、鼠尾草(salvia sclarea)油、可可(theobroma cacao)脂、椰油醇辛酸酯/癸酸酯、椰子(cocos nucifera)油、胶原蛋白、胶原蛋白氨基酸、玉米(zea mays)油、脂肪酸、油酸癸酯、糊精、二甲基硅氧烷共聚多元醇、二甲基硅氧烷醇、己二酸二辛酯、琥珀酸二辛酯、二聚季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯、DNA、赤藓醇、乙氧基乙二醇、亚油酸乙酯、蓝桉油、月见草(oenothera biennis)油、脂肪酸、果糖、明胶、老鹳草油、葡萄糖胺、葡萄糖谷氨酸盐、谷氨酸、甘油醇-26、丙三醇、甘油、甘油二硬脂酸酯、甘油羟基硬脂酸酯、甘油月桂酸酯、甘油亚油酸酯、甘油肉豆蔻酸酯、甘油油酸酯、甘油硬脂酸、甘油硬脂酸SE、甘氨酸、乙二醇硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯SE、葡萄糖氨聚糖、葡萄(vitis vinifera)籽油、榛(corylusamericana)果油、榛(corylus avellana)果油、己二醇、蜂蜜、透明质酸、红花(carthamus tinctorius)油、氢化蓖麻油、氢化椰子甘油酯、氢化椰子油、氢化羊毛脂、氢化卵磷脂、氢化棕榈油甘油酯、氢化棕榈油、氢化大豆油、氢化牛油脂酸甘油酯、氢化植物油、水解胶原蛋白、水解弹性蛋白、水解葡萄糖氨聚糖、水解角质蛋白、水解大豆蛋白、羟基化羊毛脂、羟脯氨酸、硬脂酸异十六醇酯、硬脂酸异十六醇酰氧基酯、油酸异癸酯、异硬脂酸异丙酯、羊毛脂酸异丙酯、十四酸异丙酯、十六酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酰胺DEA、异十八酸、异十八乳酸酯、异硬脂醇新戊酸酯、茉莉(jasminum officinale)油、栗(buxus chinensis)油、海带、夏威夷(aleurites moluccana)果油、乳酰胺MEA、羊毛脂醇聚醚-16、羊毛脂醇聚醚-10醋酸盐、羊毛脂、羊毛脂酸、羊毛脂醇、羊毛脂油、羊毛脂蜡、薰衣草(lavandula angustifolia)油、卵磷脂、柠檬油(citrus medicalimonum)、亚麻油酸、亚麻酸、火山豆核油、麦芽糖醇、洋甘菊(chamomillarecutita)油、甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸酯(methyl glucose sesquistearate)、甲基硅烷醇PCA(methylsilanol PCA)、微晶蜡、矿物油、貂油、γ-亚麻仁油酸、肉豆蔻基乳酸酯、肉豆蔻基豆蔻酸酯、肉豆蔻基丙酸酯、新戊二醇二辛酸酯/二癸酯、辛基十二烷醇、辛基十二烷基豆蔻酸酯、辛基十二醇硬脂酰氧基硬脂酸酯、羟基硬脂酸辛酯、棕榈酸辛酯、水杨酸辛酯、硬脂酸辛酯、油酸、橄榄(olea europaea)油、橘(citrus aurantium dulcis)油、棕榈(elaeis guineensis)油、棕榈酸、泛硫乙胺、泛酰醇、泛酰醇乙醚、石蜡、PCA、桃(prunus persica)核油、花生(arachis hypogaea)油、PEG-8C12-18酯、PEG-15椰油胺、PEG-150二硬脂酸酯、PEG-60甘油异硬脂酸酯、PEG-5甘油硬脂酸、PEG-30甘油硬脂酸、PEG-7氢化蓖麻油、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油、PEG-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、PEG40失水山梨醇、PEG-5大豆甾醇、PEG-10大豆甾醇、PEG-2硬脂酸、PEG-8硬脂酸、PEG-20硬脂酸、PEG-32硬脂酸、PEG-40硬脂酸、PEG-50硬脂酸、PEG-100硬脂酸、PEG-150硬脂酸、十五内酯、胡椒薄荷(mentha piperita)油、凡士林、磷脂质、多种氨基酸多种糖缩合物、3-二异硬脂酸聚甘油脂、聚季铵盐-24、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯85、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钾、硬脂酸钾、丙二醇、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二壬酸酯、丙二醇月桂酸酯、丙二醇硬脂酸酯、丙二醇硬脂酸酯SE、PVP、吡多素二棕榈酸酯、季铵盐-22、视黄醇、视黄醇棕榈酸酯、米(oryza sativa)糠油、RNA、迷迭香(rosmarinus officinalis)油、玫瑰油、红花(carthamus tinctorius)油、鼠尾草(salvia officinalis)油、檀香(santalum album)油、丝氨酸、血清蛋白、芝麻(sesamum indicum)油、乳油木果油(butyrospermum parkii)、丝粉、硫酸盐软骨素、DNA钠盐、玻尿酸钠、乳酸钠、棕櫚酸钠、钠羥基皮酪烷酮、聚麩胺酸钠、硬脂酸钠、可溶性胶原、失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇棕榈酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、硬脂酸失水山梨醇酯、山梨醣醇、大豆(glycine soja)油、神经鞘脂类、角鲨烷、角鲨烯、硬脂酰胺MEA-硬脂酸酯、硬脂酸、硬脂氧基聚二甲聚硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、十八烷醇、硬脂醇甘草亭酸酯、硬脂醇庚酸酯、硬脂醇硬脂酸酯、向日葵(helianthus annuus)籽油、甜杏仁(prunusamygdalus dulcis)油、合成蜂蜡、维生素E、醋酸盐维他命E、亚油酸盐维他命E、山萮酸甲酯、十三烷醇新戊酸酯、十三烷醇硬脂酸酯、三乙醇胺、三硬脂精、尿素、植物油、水、蜡、小麦(triticum vulgare)胚芽油以及依兰香水树(cananga odorata)油。
抗氧化剂
可与本发明组合物一同使用的抗氧化剂的非限制性例子包括：乙酰半胱氨酸、抗坏血酸、抗坏血酸多肽、抗坏血酸二棕榈酸酯、维他命C抗自由基、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、BHA、BHT、特丁基对苯二酚、半胱氨酸、盐酸半胱氨酸、二戊基氢醌、二特丁基对苯二酚、二鲸蜡醇磷酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、抗坏血酸硫酸酯二钠、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代双丙酸双十三醇酯、没食子酸月桂酯、异抗坏血酸、抗坏血酸的酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、没食子酸的酯、巯基乙酸异辛酯、曲酸、抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸酯镁、甲基硅烷醇抗坏血酸、天然植物抗氧化剂如绿茶或葡萄籽萃取物、去甲二氢愈创木酸、没食子酸辛酯、苯基硫代乙醇酸、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾盐、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、醌、迷迭香酸、抗坏血酸钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、焦亚硫酸纳、亚硫酸钠、超氧化物歧化酶、巯基乙酸钠、山梨醇缩糠醛、硫代双乙醇、硫代双乙醇酰胺、硫代二甘酸、巯基乙酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50、生育酚、托可维A酸、生育酚醋酸酯、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯、生育酚琥珀酸酯以及三壬苯基亚磷酸酯。
具有紫外光吸收性能的化合物
可与本发明的化合物一同使用并具有吸收紫外光性能的化合物的非限制性例子包括：二苯甲酮、二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-7、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-10、二苯甲酮-11、二苯甲酮-12、水杨酸苄酯、对氨基苯甲酸丁酯、肉桂酸酯类、西诺沙酯、DEA-甲氧基肉桂酸盐、二异丙基肉桂酸甲酯、对氨基苯甲酸乙基二羟基丙酯、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基桂皮酸乙酯、对氨基苯甲酸乙酯、尿刊酸乙酯、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、对氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸甘油酯、甲基水杨醇、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、对氨基苯甲酸(PABA)、氨基苯甲酸(PABA)酯、Parsol 1789以及水杨酸异丙基苄酯。
防腐剂
可与本发明的化合物一同使用的防腐剂的非限制性例子包括：phenonipTM，和/或它的任何构成成分苯氧基乙醇、羟苯甲酯、羟苯丁酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯，此外还可使用Suttocide
Figure A20068003745700311
GermabenTM、LiquiPar山梨酸钾和/或迷迭香树脂精油。
结构助剂
在其他非限制性方面，本发明的组合物可包括结构助剂。结构助剂在某些方面帮助向组合物提供流变学特征，从而对组合物的稳定性作出贡献。在其他方面，结构助剂也可作为乳化剂或表面活性剂。结构助剂的非限制性例子包括：硬脂酸、棕榈酸、硬脂醇、棕榈醇、山嵛醇、硬脂酸、棕榈酸、平均具有约1-约21个乙氧基单元的硬脂醇的聚乙二醇醚、平均具有约1-约5个乙氧基单元的棕榈醇的聚乙二醇醚以及它们的混合。其他非限制性的例子可在International Cosmetic Ingredient Dictionary，10thedition，2004中找到，这些例子通过引用而并入。
乳化剂
在本发明的一些优选的方面，组合物不包含乳化剂。但在其他方面，组合物可包括一种或多种乳化剂。乳化剂可降低相与相之间的表面张力，并改善乳状液的形成和稳定性。乳化剂可以是非离子，阴离子，和两性离子乳化剂(参见McCutcheon’s(1986)；美国专利号5,011,681；4,421,769；3,755,560)。非限制性的例子包括：丙三醇的酯、丙二醇的酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、聚丙二醇的脂肪酸酯、山梨糖醇的酯、脱水山梨糖醇的酯、羧酸共聚物、葡萄糖的酯和醚、乙氧化的醚、乙氧化的醇、磷酸烷基酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、乳酰酸酰酯、肥皂、三乙醇胺(TEA)硬脂酸盐、二乙醇胺(DEA)油醇聚醚-3磷酸酯盐、聚乙二醇山梨糖醇酐一月桂酸酯(聚山梨醇酯20)、聚乙二醇5大豆固醇、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、PPG-20甲基葡糖醚二硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-10、聚山梨醇酯80、鲸蜡磷酸酯、鲸蜡醇磷酸酯钾、二乙醇胺鲸蜡磷酸酯、聚山梨醇酯60、甘油硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯以及它们的组合。其他非限制性的例子可在International CosmeticIngredient Dictionary，10th edition，2004中找到，这些例子通过引用而并入。
含有机硅的化合物
在非限制性方面，含有机硅的化合物包括分子骨架是由交替的硅原子和氧原子构成并具有连接于硅原子上的侧基的聚合产物家族中的任何成员。通过改变-Si-O-链长度、侧基和交联，有机硅可合成为各种不同的材料。它们的一致性可随液体到凝胶到固体的不同状态而改变。
可用于本发明的含有机硅的化合物包括那些在本说明书中描述的以及本领域技术人员熟知的。非限制性的例子包括有机硅油(例如挥发的和不挥发的油)、凝胶和固体。在优选的方面，含有机硅的化合物包括有机硅油，例如聚有机硅氧烷。聚有机硅氧烷的非限制性的例子包括聚二甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷、聚硅氧烷-11、聚苯基三甲基硅氧烷、三甲基硅烷基聚二甲基硅氧烷氨、硬脂氧基三甲基硅烷、或它们的混合物以及其他具有任意的给定比例的有机硅氧烷材料，以达到取决于其预期应用(例如在特定区域如皮肤，头发或眼睛)的期望的一致性和应用特性。“挥发性有机硅油”包括具有低蒸发热的有机硅油，例如通常低于约50卡/克的有机硅油。挥发性有机硅油的非限制性例子包括：环聚二甲基硅氧烷例如DowCorning 344Fluid、Dow Corning 345Fluid、Dow Corning 244Fluid、和DowCorning 245Fluid、Volatile Silicon 7207(Union Carbide Corp.，Danbury，Conn.)；低粘度聚二甲基硅氧烷，即具有粘度为约50cst或更低的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning 200-0.5cst Fluid的聚二甲基硅氧烷)。DowCorning Fluids可由Dow Corning Corporation，Midland，Michigan获得。在International Cosmetic Ingredient Dictionary，10th edition，2004中分别将环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷描述为环状的二甲基聚硅氧烷化合物以及用三甲基硅烷氧基单元封端的完全甲基化的线性硅氧烷聚合物被引用而并入本发明。其他可用于本发明的非限制性的挥发性有机硅油包括那些可由General Electric Co.，Silicone Products Div.，Waterford，N.Y.和SWSSilicones Div.of Stauffer Chemical Co.，Adrian，Michigan获得的产品以及那些在International Cosmetic Ingredient Dictionary，10th edition，2004中描述的产品。
精油
精油包括由草、花、树和其他植物中得来的油。这些油通常是存在于植物细胞之间的微小液滴，并可通过本领域已知的几种方法提取(例如蒸汽蒸馏的、花香吸取法(即用油脂进行提取)、泡软、溶剂提取，或机械压榨)。当这些类型的油暴露于空气时，它们倾向挥发(即挥发性油)。所以许多精油本身是无色的，但随着年龄它们可发生氧化而颜色加深。精油不溶于水，但溶于醇、醚、固定油(植物的)，和其他有机溶剂。在精油内发现的典型物理特性包括沸点在约160°-240℃之间的变化和密度在约0.759-约1.096之间。
精油通常根据发现它们的植物来命名。例如，玫瑰油或薄荷油分别是由玫瑰或薄荷植物中得到的。可用于本发明的精油的非限制性例子包括：芝麻油、澳洲胡桃核油、茶树油、月见草油、西班牙鼠尾草油、西班牙迷迭香油、芫荽油、百里香油、众香果油、玫瑰油、茴芹油、香脂油、佛手柑油、玫瑰木油、柏木油、甜茴香精油、鼠尾草油、香紫苏油、丁香油、丝柏精油、桉树油、茴香油、海茴香油、乳香油、天竺葵油、姜油、柚子油、茉莉油、杜松油、熏衣草油、柠檬油、柠檬香草油、酸橙油、桔子油、马郁兰油、没药树油、橙花油、橙油、广藿香油、胡椒油、黑胡椒油、苦橙叶油、松油、玫瑰精油、迭香油、檀香油、留兰香油、甘松油、岩兰草油、冬青油、或依兰香水树油。其他本领域技术人员知道的精油也可设想用于本发明内。
增稠剂
增稠剂，包括稠化剂或胶凝剂，包括可增加组合物粘度的物质。优选的稠化剂包括那些在不显著改变组合物中活性成分的效力下能增加组合物粘度的物质。稠化剂也可增加本发明组合物的稳定性。
可用于本发明的增稠剂的非限制性例子包括氢化的聚异丁烯或三羟基硬脂精或两者的组合。其他例子包括羧酸聚合物、交联的聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、多醣类和胶类。羧酸聚合物的例子包括含有一种或多种单体衍生自丙烯酸的交联化合物、取代的丙烯酸以及这些丙烯酸和取代的丙烯酸的盐和酯，其中，交联剂含有衍生自多元醇的两个或多个碳-碳双键(参见美国专利号5,087,445；4,509,949；2,798,053；CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary，Tenth Edition，2004)。羧酸聚合物的商业产品包括卡波姆(carbomers)，其为羧酸的均聚物和蔗糖或季戊四醇的烯丙醚的交联(例如，B.F.Goodrich的CarbopolTM 900系列)。
交联的聚丙烯酸酯聚合物的非限制性例子包括阳离子和非离子的聚合物。它们的例子在美国专利号5,100,660；4,849,484；4,835,206；4,628,078；4,599,379中进行了描述。
聚丙烯酰胺聚合物的非限制性例子(包括取代的支链的或非支链的非离子聚丙烯酰胺聚合物)包括聚丙烯酰胺，异烷烃和月桂醇聚醚-7，丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺与丙烯酸和取代的丙烯酸的多嵌段共聚物。
多醣类的非限制性例子包括纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、醋酸丙酸纤维素羧酸酯、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠以及它们的混合。其他的例子是烷基取代的纤维素，其中，纤维素聚合物的羟基是经羟基烷基化(优选为羟乙基化或羟丙基化的)而形成羟基烷基化的纤维素，并用C10-C30直链或支链烷基通过醚键而进一步改性。通常这些聚合物是具有羟烷基化纤维素的C10-C30直链或支链醇的醚。其他有用的多醣类包括硬葡聚糖，其含有(1-3)连接的葡萄糖单元的线性链，且每三个单元有(1-6)连接的葡萄糖。
可用于本发明的胶类的非限制性例子包括：阿拉伯树胶、琼脂、褐藻胶、褐藻酸、藻酸铵、支链淀粉、藻酸钙、酪酸钙、肉毒碱、角叉胶、糊精、凝胶、结冷胶、瓜尔胶、瓜尔羟丙基氯化铵、硅酸镁锂、透明质酸、羟丙基壳聚糖、羟丙基瓜儿胶、刺梧桐树胶、海藻、刺槐豆胶、纳托胶、藻朊酸钾、卡拉胶钾(potassium carrageenan)、丙二醇藻酸酯、菌类植物胶、羧甲基糊精钠、卡拉胶钠(sodium carrageenan)、黄蓍胶、黄原胶以及它们的组合。
附加的化合物和剂
可与本发明的组合物一同使用的附加的化合物和剂的非限制性例子包括：维生素(例如D、E、A、K和C)、痕量金属(例如锌、钙和硒)、抗刺激剂(例如类固醇和非类固醇抗炎剂)、植物提取物(例如芦荟、洋甘菊、黄瓜提取物、银杏、人参和迭香)、染料和着色成分(例如D&C蓝#4，D&C绿#5，D&C橙#4，D&C红#17，D&C红#33，D&C紫#2，D&C黄#10，D&C黄#11和鲸蜡醇磷酸酯DEA盐)、润肤剂(即有机酯、脂肪酸、羊毛脂和其衍生物、植物和动物的油和脂、二甘油酯和三甘油酯)、抗菌剂(例如三氯沙和乙醇)以及香味剂(天然的和人造的)。
试剂盒
在本发明的进一步的实施方式中，提供了试剂盒。本说明书中描述的任何组合物、化合物、剂或活性成分均可包含在试剂盒中。在非限制性的例子中，试剂盒可包括免晒美黑剂和附加的化合物或美容产品之一或两者。免晒美黑剂可包含在组合物中或免晒美黑产品中。
试剂盒的容器装置可包括瓶子、分配器、包、小隔间或其他的容器装置，成分可放置在这些容器装置中。当试剂盒中有超过一种成分时(它们可包装在一起)，试剂盒通常也含有第二、第三或其他附加的容器，使附加成分可分别放置在这些附加容器中。本发明的试剂盒也可包括在封闭结构中容纳成分的装置用于商业销售。这种容器可包括注射和吹塑形成的塑料容器，其中容纳有合意的包括瓶子、分配器或包。例如，本发明的试剂盒可包括至少具有2、3、4、5个或更多小间隔的容器。一个小间隔可含有免晒美黑产品，而其他小间隔可含有另外的美容产品。或者，试剂盒可包括多个分隔的容器，其中一个容器含有免晒美黑产品，而第二个容器含有另外的美容产品。
试剂盒也可包括对如何应用试剂盒组分和使用其他组合物、化合物、剂、活性成分或未包括在试剂盒中的物品的用法说明。用法说明可包括各种可实现的变化。例如，用法说明可包括例子对如何应用、使用、保持产品或组合物的解释。
实施例
以下实施例被用于说明本发明的优选实施方式。本领域技术人员应当理解，在实施例中公开的技术是由本发明者发现的并可以很好地实施本发明的技术，因此被认为是优选的实施模式。然而，本领域技术人员应当在本公开的基础上认识到，可对公开的具体实施方式作出许多变化，而这些变化在不脱离本发明的精神和范围之下仍将产生类似的结果。
实施例1
免晒美黑组合物的非限制性例子
本发明的免晒美黑组合物的一些实施方式的非限制性例子在表1和2中进行了描述。将这些表中的成分配制成了免晒美黑凝胶，其包含DHA作为免晒美黑剂，以及Dow Corning 9011
Figure A20068003745700361
混合物作为乳化剂。
表1*
Figure A20068003745700362
*制备过程：在玻璃大口杯中混合A相。将A相加热到28-30℃。在分开的玻璃大口杯中混合B相，直至所有成分均变得均匀和清澈。向A相中加入B相，混合直至均匀。在分开的大口杯中混合C相，并向C中缓慢加入A相合B相，混合直至均匀。这一批混合物变得非常浓稠。换成扫描型混合，通过混合减少气泡，并混合直至均匀。
表2的组合物包括水溶性染料和非水及非油溶性颜料的混合物，其为组合物提供了褐色的色彩。在皮肤上涂抹该组合物(例如展开和/或揉搓)并干燥后，褐色的色彩仍可见的。这在DHA变黑产生效果前给皮肤提供了立杆显影的变黑效果。褐色的色彩一直在皮肤上可视的，直到洗去或采用其他物理方法除去为止。
表2*
Figure A20068003745700371
*制备过程：在玻璃大口杯中混合相A。将相A加热到28-30℃。在分开的玻璃大口杯中混合除色料外的相B，直至所有成分均变得均质和清澈。加入色料到B相中，混合。向A相中加入B相，混合直至均匀。在分开的大口杯中混合C相，并向C中缓慢加入A相合B相，混合直至均匀。这一批混合物变得非常浓稠。加入D相，并采用扫描型混合，混合直至珍珠和颜料在混合物中变得均匀。
**各成分可由括号里的公司获得。1.Liquapar MEP(InternationalSpecialty Products)；2.Timiron Splendid Copper(EMD Chemicals)；3.Sunshine Super Gold(Sun Chemicals)；4.Pura Aura Fragrance(FragranceResources).
实施例2
建议的测试步骤
表1和2中的配方包括已知的免晒美黑剂DHA。本领域技术人员可在不进行过度实验的基础上建立起合适的测试步骤来确定这些配方的效果和/或比较这些配方与其他免晒美黑配方的效果。
例如，研究中可请用个人/小组评价成员。在初次访问时，在实验者皮肤上的数个测试部位可在手臂皮肤上做出标记。可在涂抹制剂前测量测试部位的皮肤颜色。可用Minolta色差计测量各部位的皮肤颜色。该仪器提供3种值：L*是深浅的量度，a*是红色的量度；b*是黄色的量度。二羟基丙酮(DHA)是已知的免晒美黑乳液中的活性成分并诱发皮肤变为黄棕色。这些颜色的改变可通过L*和b*值的变化而观察到。由于L*值也可受其他方面如血液流动的变化的影响，因此，一般是对b*值进行评价。
免晒美黑制配方可放在吸留贴片下而应用于各个部位(例如，一个对照部和四个测试部位)。4-6小时后，可由小组评价成员揭开吸留贴片。可在4-6小时后或次日清晨(如涂抹后24小时)再次测量颜色。一个部位可不接受测试材料，用作对照。在棕色(b*)的改变可作为基线b*值的百分数而确定。
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Claims (51)

1.一种硅包水的免晒美黑乳液，含有：
a)皮肤美黑剂以及；
b)包含下式的含硅化合物：
Figure A20068003745700021
其中
R1，R2，R3独立地表示CH3，[CH2]3-[OCH2CH2]w-OH或[CH2]m-A，
其中
w为介于2-20的整数；
A为：
Figure A20068003745700022
并且x，y，z，x2，y2，z2以及m独立地为介于1～100之间的整数。
2.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，其中含硅化合物是包含下式的聚二甲基硅氧烷交联的聚合物：
Figure A20068003745700031
其中x，y，z，x2，y2，z2以及m独立地为介于1～100之间的整数。
3.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液含有相对乳液总重量约2％～约10％重量的含硅化合物。
4.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，其中皮肤美黑剂是二羟基丙酮(DHA)。
5.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液含有相对乳液总重量约5％～约10％重量的皮肤美黑剂。
6.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液是透明的。
7.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液包含在美容组合中。
8.权利要求7的硅包水的免晒美黑乳液，其中组合物是凝胶。
9.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，进一步包含环状硅氧烷。
10.权利要求9的硅包水的免晒美黑乳液，其中含环状硅氧烷是环聚二甲基硅氧烷。
11.权利要求9的硅包水的免晒美黑乳液，其中含环状硅氧烷是环戊硅氧烷。
12.权利要求9的硅包水的免晒美黑乳液，其中含环状硅氧烷是十甲基环戊硅氧烷。
13.权利要求9的硅包水的免晒美黑乳液，进一步包含至少两种环状硅氧烷。
14.权利要求13的硅包水的免晒美黑乳液，其中至少两种环状硅氧烷是环聚二甲基硅氧烷和环戊硅氧烷。
15.权利要求13的硅包水的免晒美黑乳液，其中至少两种环状硅氧烷是环聚二甲基硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷。
16.权利要求9的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液含有相对乳液总重量约5％～约30％重量的环状硅氧烷。
17.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，进一步包含单羟基醇或二羟基醇。
18.权利要求17的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液包含单羟基醇。
19.权利要求18的硅包水的免晒美黑乳液，其中单羟基醇是乙醇或异丙醇。
20.权利要求17的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液包含二羟基醇。
21.权利要求20的硅包水的免晒美黑乳液，其中二羟基醇是丁二醇，丙二醇，或异戊二醇。
22.权利要求17的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液含有相对乳液总重量约3％～约12％重量的单羟基醇或二羟基醇。
23.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，进一步包含胶凝剂。
24.权利要求22的硅包水的免晒美黑乳液，其中胶凝剂是二亚苄基醛醇、羧酸盐、多糖、蛋白质/多糖复合物以及它们的混合物。
25.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，进一步包含颜色添加剂。
26.权利要求25的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加剂赋予乳液棕色色彩。
27.权利要求25的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加剂是至少一种水溶性染料和至少一种颜料的混合物。
28.权利要求27的硅包水的免晒美黑乳液，其中至少一种颜料是不可水溶和不可油溶的。
29.权利要求27的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加剂包括至少一种重量为约0.001％～约0.005％的水溶性染料。
30.权利要求27的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加剂包括至少一种重量为约0.1％～约0.5％的颜料。
31.权利要求27的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加剂包括至少两种选自由FD&C黄#5，FD&C黄#6，FD&C蓝#1，和D&C红#33组成的组的水溶性染料。
32.权利要求27的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加剂包括至少两种颜料。
33.权利要求25的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加剂配制成在向皮肤涂抹乳液并干燥后对皮肤进行染色，并且其中的颜色添加的染色可通过清洗皮肤而除去。
34.权利要求33的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加将皮肤染成棕色。
35.权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液，其中皮肤美黑剂配制成将皮肤染成棕色，并且皮肤美黑剂所染的颜色不会通过清洗皮肤而除去。
36.权利要求35的硅包水的免晒美黑乳液，其中皮肤美黑剂是二羟基丙酮。
37.权利要求26的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液的棕色色彩配制成在向皮肤涂抹乳液并干燥后仍保持可见的。
38.权利要求25的硅包水的免晒美黑乳液，其中：
(1)颜色添加剂配制成将皮肤染成棕色，并且，其中颜色添加剂可通过清洗皮肤而除去；以及
(2)皮肤美黑剂配制成将皮肤染成棕色，并且，其中皮肤美黑剂不会通过清洗皮肤而除去。
39.权利要求38的硅包水的免晒美黑乳液，其中颜色添加剂配制成在乳液涂抹到皮肤上后约30分钟内将皮肤染成棕色，而皮肤美黑剂配制成在乳液涂抹到皮肤上后约6小时内将皮肤染成棕色。
40.权利要求25的硅包水的免晒美黑乳液，其中乳液赋予皮肤可除去的和不可除去的免晒美黑，其中可除去的免晒美黑可通过清洗皮肤除去。
41.一种美黑皮肤的方法，包括将权利要求1的硅包水的免晒美黑乳液涂抹在皮肤上。
42.权利要求41的方法，其中美容组合物配制成凝胶。
43.权利要求41的方法，其中产品是透明的。
44.权利要求41的方法，其中乳液包含颜色添加剂。
45.权利要求44的方法，其中颜色添加剂是至少一种水溶性染料和至少一种颜料的混合物。
46.权利要求45的方法，其中颜色添加剂包括乳液重量的约0.001％～约0.005％的至少一种水溶性染料。
47.权利要求45的方法，其中颜色添加剂包括乳液重量的约0.1％～约0.5％的至少一种颜料。
48.权利要求45的方法，其中颜色添加剂包括至少两种选自由FD&C黄#5，FD&C黄#6，FD&C蓝#1，和D&C红#33组成组中的水溶性染料。
49.权利要求45的方法，其中颜色添加剂包括至少两种颜料。
50.权利要求44的方法，其中：
(1)颜色添加剂将皮肤染成棕色，并且，其中颜色添加剂可通过清洗皮肤而除去；以及
(2)皮肤美黑剂将皮肤染成棕色，并且，其中皮肤美黑剂不会通过清洗皮肤而除去。
51.权利要求50的方法，其中颜色添加剂在乳液涂抹到皮肤上后约30分钟内将皮肤染成棕色，皮肤美黑剂在乳液涂抹到皮肤上后约6小时内将皮肤染成棕色。
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