JP3606265B2

JP3606265B2 - 非水電解質二次電池

Info

Publication number: JP3606265B2
Application number: JP2002056145A
Authority: JP
Inventors: 丈佐々木
Original assignee: 日本電池株式会社
Priority date: 2002-03-01
Filing date: 2002-03-01
Publication date: 2005-01-05
Anticipated expiration: 2022-03-01
Also published as: JP2003257415A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水電解質二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
非水電解質二次電池のうち最も実用化が進んでいるものとしては、リチウムイオン二次電池がある。その正極活物質として多くは、従来、リチウムマンガン系複合酸化物が使用されていたが、これはエネルギー密度が比較的低いという問題がある。そこで、種々の正極活物質が開発され、なかでも例えばリチウムニッケルコバルト系複合酸化物が、高エネルギー密度を備え、かつ長寿命であるために、近年、脚光を浴びている。ところが、このリチウムニッケルコバルト系複合酸化物は熱に対して不安定なため、それを正極活物質として用いたリチウムイオン二次電池は、リチウムマンガン系複合酸化物を使用したものに比べて、安全性が低くなるという問題があった。
【０００３】
そこで、これら２種の正極活物質を混合して使用することで、ある程度のエネルギー密度と安全性との両立を狙った構造も提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述の構造で熱的安定性が高いリチウムマンガン系複合酸化物の混合比を高めても、その分、エネルギー密度が低下するだけで、予想されるほどに安全性が改善されないというのが実情であった。
【０００５】
その理由は、次の通りであると考えられる。例えば、金属製の釘などの異物がリチウムイオン二次電池に突き刺さった場合には、電池内部で異物による短絡が起り、その近くで電池内の活物質が局所的に加熱される。その活物質として、リチウムニッケルコバルト系複合酸化物とリチウムマンガン系複合酸化物とを混合して用いた場合であっても、それぞれの活物質は独立した粒子として存在しているから、熱安定性の低いリチウムニッケルコバルト系複合酸化物が熱分解を始めてしまうのである。
【０００６】
本発明は上記のような事情に基づいて完成されたものであって、安全性に優れた非水電解質二次電池を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するための手段として、請求項１の発明は、正極集電体に正極合剤層を配してなる正極板と負極板とを積層して構成された発電要素を備えた非水電解質二次電池において、前記正極合剤層は第１の正極活物質を含有する第１正極合剤層と前記第１の正極活物質よりも示差走査熱量測定法による発熱開始温度が高い第２の正極活物質を含有する第２正極合剤層からなるとともに、前記発電要素において最も外側となる前記正極合剤層を前記第２正極合剤層とし、かつ、前記正極集電体にはその一方の面に前記第１正極合剤層が形成され、他方の面に前記第２正極合剤層が形成されることを特徴とする。
【０００９】
なお、前記第２正極合剤層に含まれた正極活物質を、スピネルマンガン酸リチウムである構成とすれば、示差走査熱量測定法による発熱開始温度が高く、発熱量の小さい正極活物質を用いることになるから、電池の安全性をより向上できる。
【００１０】
さらに、前記第１正極合剤層に含まれた正極活物質を、層状構造を有し一般式Ｌｉ_ａＮｉ_ｂＣｏ_ｃＭ_ｄＯ_２（Ｍは、Ｍｇ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｗ，Ｍｏから選ばれる少なくとも一種の元素であり、０．９５≦ａ≦１．０５、０．５≦ｂ≦０．９、０．１≦ｃ＋ｄ≦０．５、０．０３≦ｄ≦０．１）で示されるリチウム含有複合酸化物である構成とすれば、エネルギー密度の大きい活物質を用いているから、電池全体のエネルギー密度を向上させることができる。
【００１１】
【発明の作用及び効果】
＜請求項１の発明＞
請求項１の発明によれば、正極合剤層は第１の正極活物質を含んだ第１正極合剤層と第２の正極活物質を含んだ第２正極合剤層とからなっている。そして、第１の正極活物質より示差走査熱量測定法（以下、ＤＳＣと略す）による発熱開始温度が高い、すなわち熱分解しにくい第２の正極活物質を含んだ第２正極合剤層が発電要素の最も外側の正極合剤層となっている。
【００１２】
このため、釘など、金属製の異物が発電要素に刺さる場合、その異物が最初に第２の正極活物質に接触して、短絡を引き起こす。この際、加熱されるのは熱分解しにくい第２の正極活物質だから、電池の安全性を向上させることができる。
【００１３】
また、正極集電体はその一方の面に第１正極合剤層が形成され、他方の面に第２正極合剤層が形成されているから、第１正極合剤層と第２正極合剤層とを確実に隔てることができ、第１正極合剤層と第２正極合剤層とが混ざることが無い。よって、電池の安全性をより向上させることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
＜第１実施形態＞
以下、本発明にかかる非水電解質二次電池であり、そのケースが負極端子を兼ねている第１実施形態について、図１ないし図３を参照しつつ詳細に説明する。
【００１５】
図１には、完成形態のリチウムイオン二次電池１（本発明の非水電解質二次電池に該当する。）を破断して示す。このリチウムイオン二次電池１には、例えば金属により円筒状に形成されたケース４１と、その内部に収容される発電要素４０とが備えられている。
【００１６】
ケース４１は、有底の円筒容器状に形成された金属製の電池ケース４２と、略円盤状に形成されてこの電池ケース４２の開放口を封止する金属製のキャップ４３とで構成されている。電池ケース４２内には、発電要素４０が、その上下に円盤状の絶縁板４４を配した状態で収容されている。そして、この電池ケース４２の開放口には、キャップ４３が封口ガスケット４５を介してかしめつけられている。また、ケース４１の内部には、例えばエチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）及びジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を２：１：１の割合に混合した混合液に１ｍｏｌ／ｌの六フッ化リン酸リチウムを添加した非水電解液が注入されている。
【００１７】
発電要素４０は、帯状の正極板１０と負極板２０とを、セパレータ３０を介して重ね合わせ、巻回することで、渦巻き状に構成されている。
【００１８】
負極板２０は、例えば厚さ１２μｍの銅箔からなる負極集電体２２の両面に、負極合剤層２３が形成されたものである。
【００１９】
負極合剤層２３は、負極集電体２２の両面において長さ方向の一方の端部からやや内側までの領域を除く全面に形成されている。この負極合剤層２３は、グラファイト粉末などの負極活物質を、ポリフッ化ビニリデンなどの結着剤とともに混練してペースト状とした負極合剤を、負極集電体２２の両面に塗布、乾燥し、ロールプレス機により圧延することにより形成されている。
【００２０】
また、負極板２０は負極集電体２２において負極合剤層２３が形成されていない領域の負極集電体２２には負極リード２１が接続されている。この負極リード２１の先端部は、負極板２０から下方へ突出され、負極端子としての役割を果たす電池ケース４２の底部に接続されている。
【００２１】
一方、正極板１０は、例えば厚さ２０μｍの帯状のアルミニウム箔からなる正極集電体１２上に、正極合剤層１３が形成されたものである。
【００２２】
正極合剤層１３は、正極集電体１２の両面において長さ方向の一方の端部からやや内側までの領域を除く全面に形成されている。この正極合剤層１３は、正極合剤ペーストを、正極集電体１２の両面に塗布、乾燥し、ロールプレス機により圧延することにより形成される。
【００２３】
また、正極板１０には正極集電体１２において正極合剤層１３が形成されていない領域に正極リード１１が接続されている。この正極リード１１の先端部は、正極板１０から上方へ突出され、正極端子の役割を果たすキャップ４３に接続されている。
【００２４】
ここで、正極合剤層１３は、第１正極合剤層１３Ａと第２正極合剤層１３Ｂとからなり、正極集電体１２において一方の面に第１正極合剤層１３Ａが形成され、他方の面に第２正極合剤層１３Ｂが形成されている。この第１正極合剤層１３Ａは、リチウム含有ニッケルコバルト複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２）やコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）などの第１の正極活物質、ポリフッ化ビニリデンなどの結着剤、アセチレンブラックなどの導電材を添加して調製した正極合剤ペーストを正極集電体１２に塗布することにより形成されている。
【００２５】
第１の正極活物質としては、上記化合物の他に、リチウム酸ニッケル（ＬｉＮｉＯ_２）や、層状構造を有し一般式Ｌｉ_ａＮｉ_ｂＣｏ_ｃＭ_ｄＯ_２（Ｍは、Ｍｇ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｗ，Ｍｏから選ばれる少なくとも一種の元素であり、０．９５≦ａ≦１．０５、０．５≦ｂ≦０．９、０．１≦ｃ＋ｄ≦０．５、０．０３≦ｄ≦０．１）で示されるリチウム含有複合酸化物を用いることができる。
【００２６】
また、第２正極合剤層１３Ｂは、正極活物質として第２の正極活物質を用いる以外、第１正極合剤層１３Ａと同様に形成されている。第２の正極活物質は第１の正極活物質よりもＤＳＣにおける発熱開始温度が高い正極活物質であり、例えば、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２、ＬｉＣｏＯ_２及びＬｉＮｉＯ_２などよりＤＳＣにおける発熱開始温度が高いスピネルマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）を用いることができる。
【００２７】
ここで、第１の正極活物質の例としてＬｉ_０．５ＣｏＯ_２及びＬｉ_０．３ＮｉＯ_２について、第２の正極活物質の例としてＬｉ_０．３Ｍｎ_２Ｏ_４についてＤＳＣ測定を行った結果のチャートを図２に示す。なお、リチウムイオン二次電池１に用いられる正極活物質は、含有するリチウムイオンが充電に伴って減少すると不安定になることが知られているため、充電状態に近いリチウム含有量の正極活物質を用いて測定を行っている。このチャートより、Ｌｉ_０．３ＮｉＯ_２（破線）、Ｌｉ_０．５ＣｏＯ_２（一点鎖線）及びＬｉ_０．３Ｍｎ_２Ｏ_４（実線）の発熱開始温度は、２１０℃、２２０℃及び３２０℃とそれぞれ異なっており、特にＬｉ_０．３Ｍｎ_２Ｏ_４の発熱開始温度が最も高いことがわかる。よって、第２の正極活物質として用いられるＬｉ_０．３Ｍｎ_２Ｏ_４は第１の正極活物質として用いられるＬｉ_０．３ＮｉＯ_２及びＬｉ_０．５ＣｏＯ_２よりもＤＳＣによる発熱開始温度が高く、熱安定性が高いと言える。
【００２８】
また、図２中の各正極活物質の発熱量を表１に示す。この発熱量は各正極活物質について、それぞれのＤＳＣ曲線におけるベースラインからのピーク面積に相当し、Ｌｉ_０．５ＣｏＯ_２にあっては、二つのピークを含んでいる。表１から、Ｌｉ_０．５ＣｏＯ_２及びＬｉ_０．３ＮｉＯ_２の発熱量に対して、Ｌｉ_０．３Ｍｎ_２Ｏ_４の発熱量が小さくなっていることがわかる。よって、第１の正極活物質として用いられるＬｉ_０．３ＮｉＯ_２及びＬｉ_０．５ＣｏＯ_２よりも第２の正極活物質として用いられるＬｉ_０．３Ｍｎ_２Ｏ_４は発熱量の点からも熱安定性が高いと言える。
【００２９】
【表１】

【００３０】
本実施形態において、発電要素４０の巻回状態は以下のようである。負極板２０は、発電要素４０の最外周となるように巻回されており、正極板１０は、外周面側が第２正極合剤層１３Ｂとなるように巻回されている。本実施形態にかかるリチウムイオン二次電池１内部の積層状態を、図３の部分断面図（図１の円Ｘ内部）に示す。リチウムイオン二次電池１は、その外部から内部（図中では左から右）へ向かって、電池ケース４２、セパレータ３０、負極板２０、セパレータ３０、正極板１０、セパレータ３０、………の順に積層されている。
【００３１】
ここで、正極板１０の外周面（左側面）には、第２正極合剤層１３Ｂが形成され、正極板１０の内周面（右側面）には第１正極合剤層１３Ａが形成されているから、発電要素４０の最も外側となる正極合剤層１３は第２正極合剤層１３Ｂとなっている。
【００３２】
上記構成のリチウムイオン二次電池１に金属製の釘などを刺した場合、釘Ａが負極板２０と電気的に接続されている電池ケース４２を突き破り、負極板２０に達する（図３の（Ｂ））。この時点では、釘Ａが接触している電池ケース４２及び負極板２０は同じ電位だから、釘Ａには電流が流れない。さらに釘Ａがリチウムイオン二次電池１に侵入すると、セパレータ３０を突き破り正極板１０の外周側にある第２正極合剤層１３Ｂに到達する（図３の（Ｃ））。このときはじめて、釘Ａにより負極板２０と正極板１０とが短絡して大きな電流が流れる。
【００３３】
本実施形態において、発電要素４０の最も外側にある正極合剤層１３は、正極板１０の外周面にある第２正極合剤層１３Ｂであり、この層に短絡による電流が最初に流れて最も加熱される。この第２正極合剤層１３Ｂには、スピネルマンガン酸リチウム等の熱安定性の高い第２の正極活物質が含まれているから、電池の安全性が向上する。
【００３４】
＜第２実施形態＞
次に第２実施形態について図１及び図４を用いて説明する。第１実施形態と同じ構成については、同一符号を付し、その説明を省略する。
【００３５】
本実施形態において、発電要素４０は第１実施形態とは逆に正極板１０が最外周となっており、正極板１０は内周面側が第２正極合剤層１３Ｂとなるように巻回されている。本実施形態にかかるリチウムイオン二次電池１内部の積層状態を、図４の部分断面図（図１の円Ｘ内部）に示す。リチウムイオン二次電池１は、その外部から内部（図中では左から右）へ向かって、電池ケース４２、セパレータ３０、正極板１０、セパレータ３０、負極板２０、セパレータ３０、………の順に積層されている。
【００３６】
ここで、正極板１０の内周面（右側面）には、第２正極合剤層１３Ｂが形成され、正極板１０の外周面（左側面）には第１正極合剤層１３Ａが形成されている。そして、正極板１０は発電要素４０の最外周にあり、正極板１０の外周面には正極合剤層１３が形成されていないので、本実施形態における発電要素４０の最も外側となる正極合剤層１３は、正極板１０内周面にある第２正極合剤層１３Ｂとなっている。
【００３７】
上記構成のリチウムイオン二次電池１に金属製の釘などを刺した場合、第１実施形態の電池と同様に、釘Ａが正極板１０と電気的に接続されている電池ケース４２を突き破り、正極板１０に達する（図４の（Ｄ））。この時点では、釘Ａが接触している電池ケース４２及び正極板１０は同じ電位だから、釘Ａには電流が流れない。さらに釘Ａがリチウムイオン二次電池１に侵入すると、セパレータ３０を突き破り負極板２０の負極合剤層２３に到達する（図４の（Ｅ））。このときはじめて、釘Ａにより正極板１０と負極板２０とが短絡して大きな電流が流れる。
【００３８】
本実施形態において、発電要素４０の最も外側にある正極合剤層１３は、正極板１０の内周面にある第２正極合剤層１３Ｂであり、この層に短絡による電流が最初に流れて最も加熱される。この第２正極合剤層１３Ｂには、スピネルマンガン酸リチウム等の熱安定性の高い第２の正極活物質が含まれているから、電池の安全性が向上する。
【００３９】
【実施例】
１．電池の作製
＜実施例１＞
第１実施形態にかかるリチウムイオン二次電池１を作製した。その第１正極合剤層１３Ａに含有される第１の正極活物質として、リチウム含有ニッケルコバルト複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２）を用い、発電要素４０の最も外側となる第２正極合剤層１３Ｂに含有される第２の正極活物質としてスピネルマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）を用いた。なお、ＤＳＣによる発熱開始温度はＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２よりＬｉＭｎ_２Ｏ_４の方が高くなっている。公称容量は４００ｍＡｈとした。
【００４０】
＜比較例１＞
実施例１とは正極板１０の両面が逆になるように正極板１０を巻回して発電要素４０を構成し、他は実施例１と同様にしてリチウムイオン電池１を作製した。従って比較例１では、発電要素４０の最も外側の正極合剤層１３である第２正極合剤層１３ＢにＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２が含まれ、その正極板１０の他方の面に形成された第１正極合剤層１３ＡにはＬｉＭｎ_２Ｏ_４が含まれている。
【００４１】
＜実施例２＞
第１正極合剤層１３Ａに含有される第１の正極活物質として、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてリチウムイオン二次電池１を作製した。なお、ＤＳＣによる発熱開始温度はＬｉＣｏＯ_２よりＬｉＭｎ_２Ｏ_４の方が高くなっている。
【００４２】
＜比較例２＞
第２正極合剤層１３Ｂに含有される正極活物質としてＬｉＣｏＯ_２を用いた以外は、比較例１と同様にしてリチウムイオン二次電池１を作製した。
【００４３】
＜実施例３＞
第２実施形態にかかるリチウムイオン二次電池１を作製した。その第１正極合剤層１３Ａに含有される第１の正極活物質として、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２を用い、発電要素４０の最も外側となる第２正極合剤層１３Ｂに含有される第２の正極活物質としてＬｉＭｎ_２Ｏ_４を用いた。公称容量は４００ｍＡｈとした。
【００４４】
＜比較例３＞
実施例３とは正極板１０の両面に含まれる正極活物質が逆になる正極板１０を作製して巻回することにより発電要素４０を構成し、他は実施例３と同様にしてリチウムイオン電池１を作製した。従って、比較例３では、発電要素４０の最も外側の正極合剤層１３である第２正極合剤層１３ＢにＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２が含まれ、正極板１０の他方の面に形成された第１正極合剤層１３ＡにはＬｉＭｎ_２Ｏ_４が含まれている。
【００４５】
＜実施例４＞
第１正極合剤層１３Ａに含有される第１の正極活物質として、ＬｉＣｏＯ_２を用いた以外は、実施例３と同様にしてリチウムイオン二次電池１を作製した。
【００４６】
＜比較例４＞
第２正極合剤層１３Ｂに含有される活物質としてＬｉＣｏＯ_２を用いた以外は、比較例３と同様にしてリチウムイオン二次電池１を作製した。
【００４７】
２．安全性試験
安全性の確認のために釘刺し試験を行った。実施例１ないし４、比較例１ないし４のリチウムイオン二次電池１それぞれ３個について、４００ｍＡで４．２Ｖまで定電流充電を行い、その後４．２Ｖで定電圧充電を行った。定電流充電の開始から、定電圧充電の終了までを３時間とした。その後、リチウムイオン二次電池１に金属製の釘を刺して電池の状態を観察した。
【００４８】
実施例１、比較例１、実施例２及び比較例２の実験結果を表２に、実施例３、比較例３、実施例４及び比較例４の実験結果を表３に示す。
【００４９】
【表２】

【００５０】
【表３】

【００５１】
ここで、表２及び表３中の「発熱」「漏液」「発煙」は、それぞれ釘刺し試験を行った後の電池の状態を表している。「発熱」は、釘刺し後に発熱のみを示した状態を表し、「漏液」は、発熱に加えて非水電解液が漏出する状態を表している。「発煙」は、発熱や漏液に加えて電池から気体が噴出した状態を表しており、この順に危険な状態を表している。また、表中の数は、それぞれの状態に至った電池の個数を表している。
【００５２】
表２及び表３から、発電要素４０の最も外側の正極合剤層１３である第２正極合剤層１３ＢにＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２またはＬｉＣｏＯ_２が含まれている比較例１ないし比較例４と比較して、第２正極合剤層１３ＢにＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２及びＬｉＣｏＯ_２よりＤＳＣ発熱開始温度が高く、熱安定性の高いＬｉＭｎ_２Ｏ_４が含まれている実施例１ないし実施例４が、より安全になっていることがわかる。
【００５３】
＜他の実施形態＞
本発明は上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれ、さらに、下記以外にも要旨を逸脱しない範囲内で種々変更して実施することができる。
【００５４】
（１）上記第１実施形態では電池ケース４２が負極板２０に接続されている例を示し、上記第２実施形態では電池ケース４２が正極板１０に接続されている例を示したが、電池ケース４２を正極板１０と負極板２０とのどちらにも接続しない構成とすることもできる。なお、電池ケース４２を電極に接続しない場合には、安全性向上のために発電要素４０の最外周は正極板１０であることが望ましい。また、電池ケース４２として、樹脂フィルムなどにより構成された絶縁体のケースを用いることもできる。
【００５５】
（２）上記各実施形態では円形巻回型の発電要素４０を備えたリチウムイオン二次電池１について示したが、発電要素４０の形状は、これに限定されない。例えば、発電要素の形状として断面が長円形巻回型や非円形巻回型、あるいはセパレータを介して平板型極板を積層するスタック型や、セパレータを介してシート状極板を折りたたんで積層する型など、あらゆる形状の発電要素を使用することができる。
【００５６】
（３）上記各実施形態では、正極板１０の一方の面の正極合剤層１３全てを第２正極合剤層１３Ｂとして、その正極板１０を巻回することにより発電要素４０を構成している例について示しているが、第２正極合剤層１３Ｂの配置はこれに限られない。例えば、発電要素４０を巻回した状態で、最も外側となる部分の正極合剤層１３のみを第２正極合剤層１３Ｂとしてもよい。
【００５７】
（４）上記各実施形態では、第１の正極活物質としてＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２、及び層状構造を有し一般式Ｌｉ_ａＮｉ_ｂＣｏ_ｃＭ_ｄＯ_２（Ｍは、Ｍｇ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｗ，Ｍｏから選ばれる少なくとも一種の元素であり、０．９５≦ａ≦１．０５、０．５≦ｂ≦０．９、０．１≦ｃ＋ｄ≦０．５、０．０３≦ｄ≦０．１）で示されるリチウム含有複合酸化物を用い、第２の正極活物質としてスピネルマンガン酸リチウムを用いているが、第１及び第２の正極活物質はこれらに限られない。
例えば、第１の正極活物質としてＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_１．５Ｏ_４やＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２などを使用でき、第２の正極活物質としてＬｉＭｎＯ_２やＬｉＣｏ_０．８５Ｆｅ_０．１５Ｏ_２などを使用できる。
さらに、第１の正極活物質の発熱開始温度と第２の正極活物質の発熱開始温度は相対的なものであるので、第２の正極活物質として挙げたもの（例えば、スピネルマンガン酸リチウム）を第１の正極活物質として、その活物質より発熱開始温度の高い正極活物質（例えば、ＬｉＦｅＰＯ_４）とともに用いることが可能である。また、第１の正極活物質として挙げたもの（例えば、ＬｉＣｏＯ_２）を第２の正極活物質として用いて、その活物質より発熱開始温度の低い正極活物質（例えば、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_２）とともに用いることも可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１実施形態及び第２実施形態に係る非水電解質二次電池を破断した斜視図
【図２】同じく非水電解質二次電池に用いられる正極活物質の発熱特性を示す示差走査熱量測定結果のチャート
【図３】本発明の第１実施形態に係る非水電解質二次電池の積層状態と異物の侵入過程を示す模式的部分断面図
【図４】本発明の第２実施形態に係る非水電解質二次電池の積層状態と異物の侵入過程を示す模式的部分断面図
【符号の説明】
１…リチウムイオン二次電池
１０…正極板
１２…正極集電体
１３…正極合剤層
１３Ａ…第１正極合剤層
１３Ｂ…第２正極合剤層
２０…負極板
４０…発電要素

Claims

正極集電体に正極合剤層を配してなる正極板と負極板とを積層して構成された発電要素を備えた非水電解質二次電池において、
前記正極合剤層は第１の正極活物質を含有する第１正極合剤層と前記第１の正極活物質よりも示差走査熱量測定法による発熱開始温度が高い第２の正極活物質を含有する第２正極合剤層からなるとともに、
前記発電要素において最も外側となる前記正極合剤層を前記第２正極合剤層とし、
かつ、前記正極集電体にはその一方の面に前記第１正極合剤層が形成され、他方の面に前記第２正極合剤層が形成されることを特徴とする非水電解質二次電池。