JP3588864B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟性の良好なノンハロゲン系難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
軟質難燃性樹脂としてはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）あるいは軟質ポリオレフィンに難燃剤を添加したものが使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ＰＶＣは難燃性を有し、加工性、柔軟性が良好で傷つきにくいという特徴を持っている。しかし、ハロゲンや可塑剤を含有しているため環境性、可塑剤移行などの問題がある。
【０００４】
軟質ポリオレフィンは可燃性で傷つきやすい等の欠点を持っている。そのため用途によっては難燃剤を添加したものが使用されている。軟質ポリオレフィンにハロゲン系難燃剤を添加したものは、添加量が少ないため物性低下は少ないが、ハロゲン含有のため熱分解により、腐食性や毒性の強い酸性ガスが発生する欠点がある。ノンハロゲン系難燃剤を添加したものは難燃性を得るため多量の難燃剤が必要となり、機械的特性が弱い、傷つきやすい等の欠点があった。
【０００５】
本発明は、これら従来の軟質ポリオレフィンの欠点を改良した、すなわちハロゲン系難燃剤を含まない軟質ポリオレフィン組成物であるにもかかわらず、機械的物性に優れ、かつ傷つきにくく、しかも難燃性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明はかかる点を考慮し鋭意検討した結果、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）からなる組成物が難燃性、柔軟性、耐傷性、環境性、耐熱性および機械的特性に優れることが解り本発明に至った。
【０００７】
本発明は、下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたり、（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）との合計が１２〜１３０重量部からなる難燃性樹脂組成物、
（Ａ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率 ５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下の軟質ポリオレフィン １０〜８０重量部、
（Ｂ）（ａ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、Ｎ値２０以下のエチレンと炭素数３〜７のα−オレフィンとの共重合体、または
（ｂ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８６０〜０．８８０ｇ／ｃｍ３のエチレンと炭素数８以上のα−オレフィンとの共重合体 ５〜８０重量部、
（Ｃ）（ｃ）２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンまたは
（ｄ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９４０〜０．９６７ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン ５〜６０重量部、
（Ｄ）赤燐 １〜１０重量部
（Ｅ）水酸化マグネシウム １０〜１２０重量部
（Ｆ）酸化チタン １〜３０重量部
及びこの組成物に
（Ｇ）ホウ素化合物が０．１〜１０重量部配合されてなる難燃性樹脂組成物（但し、（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）と（Ｇ）との合計量は１３０重量部を越えない。）に関するものである。
【０００８】
本発明に用いたそれぞれの構成成分は、それぞれ次の役割を担っている。
【０００９】
すなわち、（Ａ）は組成物の柔軟化の役割を果たし、（Ｂ）は組成物の機械的強度の保持の役割を果たし、（Ｃ）は耐熱性及び耐傷性を改良する役割を果たしている。（Ｄ）と（Ｅ）は現在のノンハロゲン難燃組成物の主要難燃剤であるが、それに（Ｆ）を添加することにより同一の難燃性であるにもかかわらず（Ｄ）と（Ｅ）の難燃剤を低減することができる。
【００１０】
本発明において使用される上記（Ａ）の軟質ポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリルレート（ＥＭＭＡ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ）、或いはそれらの混合物が挙げられる。混合物の場合は一方成分のねじり剛性率が５００ｋｇｆ／ｃｍ２を越えても、混合物全体としてのねじり剛性率が５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下であればよい。ねじり剛性率は５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下でなければならず、２００ｋｇｆ／ｃｍ２以下がより好ましい。ねじり剛性率が５００ｋｇｆ／ｃｍ２を越えると柔軟性が不足してしまう。１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲは０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎでなければならず、機械的特性を考慮した場合はＭＦＲ１〜１０ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。軟質ポリオレフィンの配合量は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたり１０〜８０重量部でなければならない。配合量が１０重量部未満では十分な柔軟性が得られず、８０重量部を越えると十分な耐熱性が得られない。
【００１１】
（Ｂ）（ａ）のエチレンと炭素数３〜７のα−オレフィンとの共重合体としては気相法、溶液法、高圧法等のプロセスによって製造される共重合体であり、炭素数３〜７のα−オレフィンとしては、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、或いはこれらの混合物等を挙げることができる。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体は、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｎ値が２０以下でなければならない。なお、本発明のＮ値は以下の式により算出した。
【００１２】
Ｎ値＝（１９０℃，２１６００ｇの荷重で測定したＭＦＲ）÷（１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲ）
密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３を越えると十分な柔軟性と伸びが得られない。Ｎ値が２０を越えると十分な機械的強度が得られない。
【００１３】
また（Ｂ）（ｂ）のエチレンと炭素数８以上のα−オレフィンとの共重合体としては、エチレンと１−オクテン、１−デセン、或いはこれらと１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンとの混合物等の共重合体がある。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体は、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎが一般的に市販されており、これらを配合すればよい。具体例としては例えばエンゲージＥＧ８１５０、ＥＧ８１００、ＥＧ８２００（いずれもダウ・ケミカル日本社製）等が例示できる。
【００１４】
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたりのこれら（Ｂ）の（ａ）または（ｂ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の配合量は５〜８０重量部でなければならない。配合量が５重量部未満では十分な機械的特性を保持することができず、８０重量部を越えると十分な耐熱性が得られない。
【００１５】
（Ｃ）（ｃ）のポリプロピレンとしては、アタクチックポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンのホモポリマー、ブロック共重合体、ランダム共重合体、さらに耐衝撃性を付与するためにエチレンプロピレンラバー等をブレンドしたポリプロピレン、これらの混合物等が挙げられる。これらのポリプロピレンは２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎが一般的に市販されており、これらを配合すればよい。
【００１６】
（Ｃ）（ｄ）の高密度ポリエチレンとしては、エチレンからなるホモポリマー、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンの共重合体であり、炭素数３以上のα−オレフィンとしては、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、或いはこれらの混合物等を挙げることができる。製造条件は特に限定されず気相法、スラリー法等のいずれの方法によっても製造することができる。密度０．９４０〜０．９６７ｇ／ｃｍ３、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎが一般的に市販されており、これらを配合すればよい。
【００１７】
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたりのこれら（Ｃ）の（ｃ）または（ｄ）の配合量は５〜６０重量部でなければならない。配合量が５重量部未満では十分な耐熱性、耐傷性が得られず、６０重量部を越えると十分な柔軟性が得られない。
【００１８】
（Ｄ）の赤燐は樹脂への分散性および樹脂組成物の機械的特性への影響に鑑み、２０μｍ以下の粒径をもつものが好ましい。また、フェノール樹脂やチタネートカップリング剤等によって表面処理された赤燐も用いることができる。赤燐の配合量は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対し１〜１０重量部でなければならない。配合量が１重量部未満では難燃性が不十分であり、１０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００１９】
（Ｅ）の水酸化マグネシウムは樹脂への分散性および樹脂組成物の機械的特性への影響に鑑み、１μｍ程度の粒径をもつものが好ましく、脂肪酸等で表面処理されたものはより好ましい。水酸化マグネシウムの配合量は目指す難燃性の度合いによって異なるが（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対し１０〜１２０重量部でなければならない。配合量が１０重量部未満では難燃性が不十分であり、１２０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００２０】
（Ｆ）の酸化チタンはルチル形、アナタース形があるが、特に限定されない。酸化チタンの配合量は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対し１〜３０重量部でなければならない。配合量が１重量部未満では難燃性が不十分であり、３０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００２１】
（Ｇ）のホウ素化合物としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸アンモニウム等がある。ホウ素化合物の配合量は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し０．１〜１０重量部でなければならない。配合量が０．１重量部未満では難燃性が不十分であり、１０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００２２】
（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）と（Ｇ）との合計量は目指す難燃性の度合いによって異なるが（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対し１２〜１３０重量部でなければならない。配合量が１２重量部未満では難燃性が不十分であり、１３０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００２３】
本発明の樹脂組成物には他のノンハロゲン難燃剤を併用することが可能であり、また必要に応じて、無機充填剤、着色剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤等の種々の添加剤の配合が可能である。
【００２４】
本発明におけるこれらのブレンド方法は特に限定されないが混練機によりメルトブレンドする方法が好ましい。
【００２５】
【実施例】
次に実施例で本発明を説明する。
【００２６】
実施例１
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００２７】
実施例２
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが２．７ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ３、Ｎ値が１８であるエチレンと１−ヘキセンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００２８】
実施例３
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．３５ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９５４ｇ／ｃｍ３である高密度ポリエチレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００２９】
実施例４
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．５ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１５０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−エチルアクリレート５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と水酸化マグネシウム２９重量部と酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３０】
実施例５
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と酸化チタンが５重量部とホウ酸亜鉛３重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３１】
実施例６
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と酸化チタンが５重量部とホウ酸ナトリウム３重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３２】
実施例７
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが２．２ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が２５０ｋｇｆ／ｃｍ２である、エチレン−酢酸ビニル共重合体（１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが２．４ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が９０ｋｇｆ／ｃｍ２）３５重量部とエチレンと１−ブテンの共重合体（１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が６００ｋｇｆ／ｃｍ２）２０重量部の混合物と、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と酸化チタンが５重量部とホウ酸ナトリウム３重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３３】
比較例１
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、Ｎ値が３２であるエチレンと１−ブテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３４】
比較例２
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３５】
比較例３
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタン５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３６】
比較例４
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と、赤燐５重量部と、酸化チタン５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３７】
比較例５
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体７０重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体３０重量部と、赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタン５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３８】
比較例６
エチレンと１−オクテンの共重合体５５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン４５重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタン５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３９】
なお、上記の実施例及び比較例の試験方法は次の方法によって測定し性能を評価した。
【００４０】
１．機械的強度
ロールにて圧延した組成物をプレスし引張破壊伸びを測定した。
【００４１】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル厚み ２ｍｍ
引張条件
ダンベル ＪＩＳ Ｋ７１１３ ２号
標線間 ２５ｍｍ
引張速度 ２００ｍｍ／ｍｉｎ
評価
○：伸び３００％以上
×：伸び３００％未満
２．柔軟性
ロールにて圧延した組成物をプレスしねじり剛性率を測定した。ねじり剛性率はＡＳＴＭ Ｄ１０４３に準拠した。
【００４２】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル厚み ３ｍｍ
評価
○：ねじり剛性率５００ｋｇｆ／ｃｍ２未満
×：ねじり剛性率５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上
３．耐熱性
ロールにて圧延した組成物をプレスし熱変形温度を測定した。熱変形温度はＪＩＳ Ｋ７２０６のビカット軟化温度の測定装置の圧子部分をＪＩＳ Ｋ７２０７の荷重たわみ試験の圧子に変更して、ビカット軟化温度の測定方法と同様に試験した。
【００４３】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル １５×１５×３ｍｍｔ
熱変形温度条件
昇温時間 １２０℃／ｈｒ
荷重 １ｋｇｆ
評価
○：熱変形温度 ９０℃以上
×：熱変形温度 ９０℃未満
４．難燃性
ロールにて圧延した組成物をプレスしＵＬ９４垂直試験を行った。
【００４４】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル厚み ３ｍｍ
評価
○：ＵＬ９４Ｖ−２以上
×：ＵＬ９４ＨＢ以下
５．耐傷性
ロールにて圧延した組成物をプレスし鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度はＪＩＳＫ５４０１に準拠した。
【００４５】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル厚み ２ｍｍ
評価
○：Ｂより硬い
×：２Ｂより柔らかい
結果を表１に示す。なお、表中ＶＡｃは酢酸ビニル含量、ＥＡはエチルアクリレート含量、ｄは密度を示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の難燃性樹脂組成物によれば難燃性、柔軟性、耐傷性、環境性、耐熱性および機械的特性の優れた組成物が得られる。
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟性の良好なノンハロゲン系難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
軟質難燃性樹脂としてはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）あるいは軟質ポリオレフィンに難燃剤を添加したものが使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ＰＶＣは難燃性を有し、加工性、柔軟性が良好で傷つきにくいという特徴を持っている。しかし、ハロゲンや可塑剤を含有しているため環境性、可塑剤移行などの問題がある。
【０００４】
軟質ポリオレフィンは可燃性で傷つきやすい等の欠点を持っている。そのため用途によっては難燃剤を添加したものが使用されている。軟質ポリオレフィンにハロゲン系難燃剤を添加したものは、添加量が少ないため物性低下は少ないが、ハロゲン含有のため熱分解により、腐食性や毒性の強い酸性ガスが発生する欠点がある。ノンハロゲン系難燃剤を添加したものは難燃性を得るため多量の難燃剤が必要となり、機械的特性が弱い、傷つきやすい等の欠点があった。
【０００５】
本発明は、これら従来の軟質ポリオレフィンの欠点を改良した、すなわちハロゲン系難燃剤を含まない軟質ポリオレフィン組成物であるにもかかわらず、機械的物性に優れ、かつ傷つきにくく、しかも難燃性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明はかかる点を考慮し鋭意検討した結果、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）からなる組成物が難燃性、柔軟性、耐傷性、環境性、耐熱性および機械的特性に優れることが解り本発明に至った。
【０００７】
本発明は、下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたり、（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）との合計が１２〜１３０重量部からなる難燃性樹脂組成物、
（Ａ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率 ５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下の軟質ポリオレフィン １０〜８０重量部、
（Ｂ）（ａ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、Ｎ値２０以下のエチレンと炭素数３〜７のα−オレフィンとの共重合体、または
（ｂ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８６０〜０．８８０ｇ／ｃｍ３のエチレンと炭素数８以上のα−オレフィンとの共重合体 ５〜８０重量部、
（Ｃ）（ｃ）２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンまたは
（ｄ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９４０〜０．９６７ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン ５〜６０重量部、
（Ｄ）赤燐 １〜１０重量部
（Ｅ）水酸化マグネシウム １０〜１２０重量部
（Ｆ）酸化チタン １〜３０重量部
及びこの組成物に
（Ｇ）ホウ素化合物が０．１〜１０重量部配合されてなる難燃性樹脂組成物（但し、（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）と（Ｇ）との合計量は１３０重量部を越えない。）に関するものである。
【０００８】
本発明に用いたそれぞれの構成成分は、それぞれ次の役割を担っている。
【０００９】
すなわち、（Ａ）は組成物の柔軟化の役割を果たし、（Ｂ）は組成物の機械的強度の保持の役割を果たし、（Ｃ）は耐熱性及び耐傷性を改良する役割を果たしている。（Ｄ）と（Ｅ）は現在のノンハロゲン難燃組成物の主要難燃剤であるが、それに（Ｆ）を添加することにより同一の難燃性であるにもかかわらず（Ｄ）と（Ｅ）の難燃剤を低減することができる。
【００１０】
本発明において使用される上記（Ａ）の軟質ポリオレフィンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリルレート（ＥＭＭＡ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ）、或いはそれらの混合物が挙げられる。混合物の場合は一方成分のねじり剛性率が５００ｋｇｆ／ｃｍ２を越えても、混合物全体としてのねじり剛性率が５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下であればよい。ねじり剛性率は５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下でなければならず、２００ｋｇｆ／ｃｍ２以下がより好ましい。ねじり剛性率が５００ｋｇｆ／ｃｍ２を越えると柔軟性が不足してしまう。１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲは０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎでなければならず、機械的特性を考慮した場合はＭＦＲ１〜１０ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。軟質ポリオレフィンの配合量は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたり１０〜８０重量部でなければならない。配合量が１０重量部未満では十分な柔軟性が得られず、８０重量部を越えると十分な耐熱性が得られない。
【００１１】
（Ｂ）（ａ）のエチレンと炭素数３〜７のα−オレフィンとの共重合体としては気相法、溶液法、高圧法等のプロセスによって製造される共重合体であり、炭素数３〜７のα−オレフィンとしては、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、或いはこれらの混合物等を挙げることができる。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体は、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｎ値が２０以下でなければならない。なお、本発明のＮ値は以下の式により算出した。
【００１２】
Ｎ値＝（１９０℃，２１６００ｇの荷重で測定したＭＦＲ）÷（１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲ）
密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３を越えると十分な柔軟性と伸びが得られない。Ｎ値が２０を越えると十分な機械的強度が得られない。
【００１３】
また（Ｂ）（ｂ）のエチレンと炭素数８以上のα−オレフィンとの共重合体としては、エチレンと１−オクテン、１−デセン、或いはこれらと１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンとの混合物等の共重合体がある。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体は、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎが一般的に市販されており、これらを配合すればよい。具体例としては例えばエンゲージＥＧ８１５０、ＥＧ８１００、ＥＧ８２００（いずれもダウ・ケミカル日本社製）等が例示できる。
【００１４】
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたりのこれら（Ｂ）の（ａ）または（ｂ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の配合量は５〜８０重量部でなければならない。配合量が５重量部未満では十分な機械的特性を保持することができず、８０重量部を越えると十分な耐熱性が得られない。
【００１５】
（Ｃ）（ｃ）のポリプロピレンとしては、アタクチックポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンのホモポリマー、ブロック共重合体、ランダム共重合体、さらに耐衝撃性を付与するためにエチレンプロピレンラバー等をブレンドしたポリプロピレン、これらの混合物等が挙げられる。これらのポリプロピレンは２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎが一般的に市販されており、これらを配合すればよい。
【００１６】
（Ｃ）（ｄ）の高密度ポリエチレンとしては、エチレンからなるホモポリマー、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンの共重合体であり、炭素数３以上のα−オレフィンとしては、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、或いはこれらの混合物等を挙げることができる。製造条件は特に限定されず気相法、スラリー法等のいずれの方法によっても製造することができる。密度０．９４０〜０．９６７ｇ／ｃｍ３、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎが一般的に市販されており、これらを配合すればよい。
【００１７】
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたりのこれら（Ｃ）の（ｃ）または（ｄ）の配合量は５〜６０重量部でなければならない。配合量が５重量部未満では十分な耐熱性、耐傷性が得られず、６０重量部を越えると十分な柔軟性が得られない。
【００１８】
（Ｄ）の赤燐は樹脂への分散性および樹脂組成物の機械的特性への影響に鑑み、２０μｍ以下の粒径をもつものが好ましい。また、フェノール樹脂やチタネートカップリング剤等によって表面処理された赤燐も用いることができる。赤燐の配合量は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対し１〜１０重量部でなければならない。配合量が１重量部未満では難燃性が不十分であり、１０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００１９】
（Ｅ）の水酸化マグネシウムは樹脂への分散性および樹脂組成物の機械的特性への影響に鑑み、１μｍ程度の粒径をもつものが好ましく、脂肪酸等で表面処理されたものはより好ましい。水酸化マグネシウムの配合量は目指す難燃性の度合いによって異なるが（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対し１０〜１２０重量部でなければならない。配合量が１０重量部未満では難燃性が不十分であり、１２０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００２０】
（Ｆ）の酸化チタンはルチル形、アナタース形があるが、特に限定されない。酸化チタンの配合量は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対し１〜３０重量部でなければならない。配合量が１重量部未満では難燃性が不十分であり、３０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００２１】
（Ｇ）のホウ素化合物としては、ホウ酸亜鉛、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸アンモニウム等がある。ホウ素化合物の配合量は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し０．１〜１０重量部でなければならない。配合量が０．１重量部未満では難燃性が不十分であり、１０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００２２】
（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）と（Ｇ）との合計量は目指す難燃性の度合いによって異なるが（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部に対し１２〜１３０重量部でなければならない。配合量が１２重量部未満では難燃性が不十分であり、１３０重量部を越えると機械的特性が大きく損なわれる。
【００２３】
本発明の樹脂組成物には他のノンハロゲン難燃剤を併用することが可能であり、また必要に応じて、無機充填剤、着色剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤等の種々の添加剤の配合が可能である。
【００２４】
本発明におけるこれらのブレンド方法は特に限定されないが混練機によりメルトブレンドする方法が好ましい。
【００２５】
【実施例】
次に実施例で本発明を説明する。
【００２６】
実施例１
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００２７】
実施例２
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが２．７ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８８５ｇ／ｃｍ３、Ｎ値が１８であるエチレンと１−ヘキセンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００２８】
実施例３
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが０．３５ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９５４ｇ／ｃｍ３である高密度ポリエチレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００２９】
実施例４
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．５ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１５０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−エチルアクリレート５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と水酸化マグネシウム２９重量部と酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３０】
実施例５
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と酸化チタンが５重量部とホウ酸亜鉛３重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３１】
実施例６
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と酸化チタンが５重量部とホウ酸ナトリウム３重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３２】
実施例７
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが２．２ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が２５０ｋｇｆ／ｃｍ２である、エチレン−酢酸ビニル共重合体（１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが２．４ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が９０ｋｇｆ／ｃｍ２）３５重量部とエチレンと１−ブテンの共重合体（１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが２ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が６００ｋｇｆ／ｃｍ２）２０重量部の混合物と、１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と酸化チタンが５重量部とホウ酸ナトリウム３重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３３】
比較例１
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、Ｎ値が３２であるエチレンと１−ブテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と酸化チタンが５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３４】
比較例２
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３５】
比較例３
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタン５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３６】
比較例４
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５５重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体２５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン２０重量部と、赤燐５重量部と、酸化チタン５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３７】
比較例５
１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１．３ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率が１３０ｋｇｆ／ｃｍ２であるエチレン−酢酸ビニル共重合体７０重量部と１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが１ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３であるエチレンと１−オクテンの共重合体３０重量部と、赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタン５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３８】
比較例６
エチレンと１−オクテンの共重合体５５重量部と、２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したＭＦＲが６ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３であるポリプロピレン４５重量部と赤燐５重量部と、水酸化マグネシウム３５重量部と、酸化チタン５重量部と、酸化防止剤０．３重量部とをバンバリーミキサーで混練後ロールにて圧延し試験片を作製した。
【００３９】
なお、上記の実施例及び比較例の試験方法は次の方法によって測定し性能を評価した。
【００４０】
１．機械的強度
ロールにて圧延した組成物をプレスし引張破壊伸びを測定した。
【００４１】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル厚み ２ｍｍ
引張条件
ダンベル ＪＩＳ Ｋ７１１３ ２号
標線間 ２５ｍｍ
引張速度 ２００ｍｍ／ｍｉｎ
評価
○：伸び３００％以上
×：伸び３００％未満
２．柔軟性
ロールにて圧延した組成物をプレスしねじり剛性率を測定した。ねじり剛性率はＡＳＴＭ Ｄ１０４３に準拠した。
【００４２】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル厚み ３ｍｍ
評価
○：ねじり剛性率５００ｋｇｆ／ｃｍ２未満
×：ねじり剛性率５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上
３．耐熱性
ロールにて圧延した組成物をプレスし熱変形温度を測定した。熱変形温度はＪＩＳ Ｋ７２０６のビカット軟化温度の測定装置の圧子部分をＪＩＳ Ｋ７２０７の荷重たわみ試験の圧子に変更して、ビカット軟化温度の測定方法と同様に試験した。
【００４３】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル １５×１５×３ｍｍｔ
熱変形温度条件
昇温時間 １２０℃／ｈｒ
荷重 １ｋｇｆ
評価
○：熱変形温度 ９０℃以上
×：熱変形温度 ９０℃未満
４．難燃性
ロールにて圧延した組成物をプレスしＵＬ９４垂直試験を行った。
【００４４】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル厚み ３ｍｍ
評価
○：ＵＬ９４Ｖ−２以上
×：ＵＬ９４ＨＢ以下
５．耐傷性
ロールにて圧延した組成物をプレスし鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度はＪＩＳＫ５４０１に準拠した。
【００４５】
プレス条件
温度 １９０℃
サイクル 予熱／加圧／冷却＝５／３／５ｍｉｎ
プレス圧力 １００ｋｇｆ／ｃｍ２
サンプル厚み ２ｍｍ
評価
○：Ｂより硬い
×：２Ｂより柔らかい
結果を表１に示す。なお、表中ＶＡｃは酢酸ビニル含量、ＥＡはエチルアクリレート含量、ｄは密度を示す。
【００４６】
【表１】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の難燃性樹脂組成物によれば難燃性、柔軟性、耐傷性、環境性、耐熱性および機械的特性の優れた組成物が得られる。
Claims (2)
- 下記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたり、（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）との合計が１２〜１３０重量部からなる難燃性樹脂組成物。
（Ａ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、ねじり剛性率 ５００ｋｇｆ／ｃｍ２以下の軟質ポリオレフィン １０〜８０重量部、
（Ｂ）（ａ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、Ｎ値２０以下のエチレンと炭素数３〜７のα−オレフィンとの共重合体、または
（ｂ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．８６０〜０．８８０ｇ／ｃｍ３のエチレンと炭素数８以上のα−オレフィンとの共重合体 ５〜８０重量部、
（Ｃ）（ｃ）２３０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンまたは
（ｄ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレート０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９４０〜０．９６７ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン ５〜６０重量部、
（Ｄ）赤燐 １〜１０重量部
（Ｅ）水酸化マグネシウム １０〜１２０重量部
（Ｆ）酸化チタン １〜３０重量部 - 請求項１記載の難燃性樹脂組成物にさらに（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計１００重量部あたり、
（Ｇ）ホウ素化合物が０．１〜１０重量部配合されてなる難燃性樹脂組成物。 （但し、（Ｄ）と（Ｅ）と（Ｆ）と（Ｇ）との合計量は１３０重量部を越えない。）
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