JP2691954B2 - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- JP2691954B2 JP2691954B2 JP3354220A JP35422091A JP2691954B2 JP 2691954 B2 JP2691954 B2 JP 2691954B2 JP 3354220 A JP3354220 A JP 3354220A JP 35422091 A JP35422091 A JP 35422091A JP 2691954 B2 JP2691954 B2 JP 2691954B2
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- Japan
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- resin composition
- polyolefin resin
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- acid amide
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性を有するポリオレ
フィン樹脂組成物に関する。詳しくは、この樹脂組成物
を使用し製造した電線ケーブルの柔軟性及び、表面の傷
付き白化防止に優れた効果を示すポリオレフィン樹脂組
成物に関する。
フィン樹脂組成物に関する。詳しくは、この樹脂組成物
を使用し製造した電線ケーブルの柔軟性及び、表面の傷
付き白化防止に優れた効果を示すポリオレフィン樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその問題点】電線、ケーブルのシース
材料（外被材料）として従来軟質ＰＶＣが多く用いられ
てきたが、近年の電線ケーブル自体の難燃化、更に、万
一火災が生じ、電線ケーブルが燃焼した時、有害ガスを
放出しないことが重要な社会的要求事項となってきた。
これらの要求を満足させるものとして、最近、ポリオレ
フィン樹脂に多量の金属水酸化物を配合されたノンハロ
ゲン難燃樹脂組成物が電線ケーブルシース材として使用
されるようになってきた。
材料（外被材料）として従来軟質ＰＶＣが多く用いられ
てきたが、近年の電線ケーブル自体の難燃化、更に、万
一火災が生じ、電線ケーブルが燃焼した時、有害ガスを
放出しないことが重要な社会的要求事項となってきた。
これらの要求を満足させるものとして、最近、ポリオレ
フィン樹脂に多量の金属水酸化物を配合されたノンハロ
ゲン難燃樹脂組成物が電線ケーブルシース材として使用
されるようになってきた。
【０００３】しかしながら、現在使用されているノンハ
ロゲン難燃樹脂組成物は、これまでシース材料として使
用されてきた軟質ＰＶＣ樹脂に比べ、柔軟性が不十分で
ありかつケーブルの施工時、及び使用中にシース表面が
キズ付き白化するという欠点を持っている。
ロゲン難燃樹脂組成物は、これまでシース材料として使
用されてきた軟質ＰＶＣ樹脂に比べ、柔軟性が不十分で
ありかつケーブルの施工時、及び使用中にシース表面が
キズ付き白化するという欠点を持っている。
【０００４】シース表面のキズ付き白化を抑える為に
は、表面硬度をあげる手法が考えられるが、これはケー
ブルの柔軟性を悪化させ不適当である。又、特開平１−
２２５６４６号公報、特開平２−４８４３号公報または
特開平２−５５７５１号公報などに見られるシース表面
にスリッピング剤又は、酸化防止剤をブルームさせる方
が提案されているが、これらの手法はケーブル表面にブ
ルームした過剰のスリップ剤により、ケーブル自体が過
剰の滑り性を有することになる。その結果、製品ケーブ
ルをドラムに巻き取る際に、ケーブル同士がスリップし
て整然と巻けない等、製造時、施工時のケーブルの取扱
いが悪い。また、経時変化により、スリッピング剤、酸
化防止剤のブルームが進み、ケーブル表面が粉を吹いた
様に白く変色する等の外観上の欠点があり、柔軟性とキ
ズ付き白化防止という、相反する性質を兼ね備えた材料
はこれまで存在しなかった。
は、表面硬度をあげる手法が考えられるが、これはケー
ブルの柔軟性を悪化させ不適当である。又、特開平１−
２２５６４６号公報、特開平２−４８４３号公報または
特開平２−５５７５１号公報などに見られるシース表面
にスリッピング剤又は、酸化防止剤をブルームさせる方
が提案されているが、これらの手法はケーブル表面にブ
ルームした過剰のスリップ剤により、ケーブル自体が過
剰の滑り性を有することになる。その結果、製品ケーブ
ルをドラムに巻き取る際に、ケーブル同士がスリップし
て整然と巻けない等、製造時、施工時のケーブルの取扱
いが悪い。また、経時変化により、スリッピング剤、酸
化防止剤のブルームが進み、ケーブル表面が粉を吹いた
様に白く変色する等の外観上の欠点があり、柔軟性とキ
ズ付き白化防止という、相反する性質を兼ね備えた材料
はこれまで存在しなかった。
【０００５】
【問題点を解決するための手法】本発明は、難燃性に優
れ万一燃焼しても有害ガスを発生せず、かつ従来使用さ
れていた軟質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）と同等の柔軟
性、キズ白化防止剤を伴せもつことにより、電線ケーブ
ルの製造時、及び施工時の取扱い性を格段に向上させる
事の出来るポリオレフィン樹脂組成物に関するものであ
る。
れ万一燃焼しても有害ガスを発生せず、かつ従来使用さ
れていた軟質ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）と同等の柔軟
性、キズ白化防止剤を伴せもつことにより、電線ケーブ
ルの製造時、及び施工時の取扱い性を格段に向上させる
事の出来るポリオレフィン樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００６】本発明は、ポリオレフィン樹脂１００重量
部に対し、水酸化マグネシウム５０〜２００重量部、及
びエチレンビスオレイン酸アミド０．１〜１０重量部か
らなることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物であ
る。
部に対し、水酸化マグネシウム５０〜２００重量部、及
びエチレンビスオレイン酸アミド０．１〜１０重量部か
らなることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物であ
る。
【０００７】本発明におけるポリオレフィン樹脂として
は、エチレンの単独あるいはプロピン；１−ブテン、１
−ヘキセン等のα−オレフィンとエチレンの共重合体、
エチレンと酢酸ビニル、メチルアクリレート、エチルア
クリレートとの共重合体、また、これらのポリオレフィ
ン樹脂の不飽和カルボン酸（例ば無水マレイン酸）グラ
フト物が挙げられる。これらポリオレフィン樹脂は、そ
の１種類を単独使用してもよいし、２種類以上を混合使
用しても良い。
は、エチレンの単独あるいはプロピン；１−ブテン、１
−ヘキセン等のα−オレフィンとエチレンの共重合体、
エチレンと酢酸ビニル、メチルアクリレート、エチルア
クリレートとの共重合体、また、これらのポリオレフィ
ン樹脂の不飽和カルボン酸（例ば無水マレイン酸）グラ
フト物が挙げられる。これらポリオレフィン樹脂は、そ
の１種類を単独使用してもよいし、２種類以上を混合使
用しても良い。
【０００８】これらの中でもエチレン−エチルアクレー
ト共重合体が好ましく、更にエチレン−エチルアクレー
ト共重合体の中でもエチルアクリレート含有量が２０ｗ
ｔ％以上、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．
２〜２．０ｇ／１０分のものが機械的強度、柔軟性の面
からより好ましい。
ト共重合体が好ましく、更にエチレン−エチルアクレー
ト共重合体の中でもエチルアクリレート含有量が２０ｗ
ｔ％以上、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．
２〜２．０ｇ／１０分のものが機械的強度、柔軟性の面
からより好ましい。
【０００９】本発明に用いる水酸化マグネシウムは、難
燃剤として一般に市販されているポリオレフィン用のも
のを使用出来る。例えば協和化学（株）製、キスマ５
Ａ、キスマ５Ｂ、旭硝子（株）製ＰＴ−２５等がある。
水酸化マグネシウムの配合量は、ポリオレフィン樹脂１
００重量部に対して、５０〜２００重量部が配合され
る。５０重量部未満では、組成物の難燃性が十分でな
く、２００重量部を越えると、組成物の機械的強度や、
ケーブル成形性の低下が著しい。
燃剤として一般に市販されているポリオレフィン用のも
のを使用出来る。例えば協和化学（株）製、キスマ５
Ａ、キスマ５Ｂ、旭硝子（株）製ＰＴ−２５等がある。
水酸化マグネシウムの配合量は、ポリオレフィン樹脂１
００重量部に対して、５０〜２００重量部が配合され
る。５０重量部未満では、組成物の難燃性が十分でな
く、２００重量部を越えると、組成物の機械的強度や、
ケーブル成形性の低下が著しい。
【００１０】本発明の第３成分であるエチレンビスオレ
イン酸アミドは、成形品の外観、或いは表面性状を殆ど
変化させる事なく、キズ付き白化を改良させる働きを
し、ポリオレフィン１００重量部に対し０．１〜１０重
量部、好ましくは０．５〜４重量部配合される。０．１
重量部未満では、キズ付き白化防止の効果は発現せず、
１０重量部を越えると白化防止効果はあまり変化しない
にも関わらず、機械特性の低下を生じ好ましくない。
イン酸アミドは、成形品の外観、或いは表面性状を殆ど
変化させる事なく、キズ付き白化を改良させる働きを
し、ポリオレフィン１００重量部に対し０．１〜１０重
量部、好ましくは０．５〜４重量部配合される。０．１
重量部未満では、キズ付き白化防止の効果は発現せず、
１０重量部を越えると白化防止効果はあまり変化しない
にも関わらず、機械特性の低下を生じ好ましくない。
【００１１】エチレンビスオレイン酸アミドと同様の構
造を持つものとして、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスエルカ酸アミドが挙げられるが、これ
らはキズ白化防止効果を発現しない。不飽和脂肪酸アミ
ドのオレイン酸アミドは、キズ付き白化防止効果はある
ものの成形品表面の滑り性が大きすぎる為、実用的でな
い。飽和脂肪酸アミドのステアリン酸アミド、ベヘニン
酸アミド、或いは酸化防止剤の中にも少数ではあるが、
キズ白化防止効果のあるものも存在するが、これらは総
じて成形品表面が白く粉を吹いた状態の外観不良を起こ
し、これらも又、実用的でない。
造を持つものとして、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスエルカ酸アミドが挙げられるが、これ
らはキズ白化防止効果を発現しない。不飽和脂肪酸アミ
ドのオレイン酸アミドは、キズ付き白化防止効果はある
ものの成形品表面の滑り性が大きすぎる為、実用的でな
い。飽和脂肪酸アミドのステアリン酸アミド、ベヘニン
酸アミド、或いは酸化防止剤の中にも少数ではあるが、
キズ白化防止効果のあるものも存在するが、これらは総
じて成形品表面が白く粉を吹いた状態の外観不良を起こ
し、これらも又、実用的でない。
【００１２】なお、本発明の樹脂組成物には 前記の配
合成分の他に目的に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、分散剤、顔料等を本発明の効果を損なわない範囲で
添加する事が出来る。又、本発明の樹脂組成物は、パー
オキサイドの添加、或いは放射線などにより架橋しても
良い。
合成分の他に目的に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、分散剤、顔料等を本発明の効果を損なわない範囲で
添加する事が出来る。又、本発明の樹脂組成物は、パー
オキサイドの添加、或いは放射線などにより架橋しても
良い。
【００１３】本発明の樹脂組成物は前記の各成分を適宣
配合し、二軸混練押出機、バンバリーミキサー等、公知
の装置によって、均一に溶融混練する事により得る事が
出来る。
配合し、二軸混練押出機、バンバリーミキサー等、公知
の装置によって、均一に溶融混練する事により得る事が
出来る。
【００１４】以下に実施例及び比較例によって本発明を
更に詳しく説明する。第１表に実施例、比較例の配合を
示す。各例の組成物は第１表に示す配合割合に従い、各
成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサー
を用いて混練温度１８０℃、混練時間１５分の条件で溶
融混練する事により目的の組成物を得る。得られた組成
物は熱プレスにより厚さ１ｍｍ、及び３ｍｍのシートに
成形し、物性評価を行った。
更に詳しく説明する。第１表に実施例、比較例の配合を
示す。各例の組成物は第１表に示す配合割合に従い、各
成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサー
を用いて混練温度１８０℃、混練時間１５分の条件で溶
融混練する事により目的の組成物を得る。得られた組成
物は熱プレスにより厚さ１ｍｍ、及び３ｍｍのシートに
成形し、物性評価を行った。
【００１５】
（１）引張試験 １ｍｍシートをＪＩＳ Ｋ６３０１指定の３号ダンベル
にて打ち抜き、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎに にて、
破断強度、伸びを測定した。 （２）硬度（柔軟性） ３ｍｍシートをショアーＤ測定機にて測定した。 （３）キズ付き白化試験 １ｍｍシートに、Ｒ＝１ｍｍの鉄製針を垂直に立て、５
００ｇの荷重を加え、シートをスライドさせ、白化する
かどうかを目視測定した。 （４）滑り性 （１５ｃｍ×１５ｃｍ×１ｍｍのシートの上に）４ｃ
ｍ×４ｃｍ×１ｍｍのシートをのせ、更にシートの
上に５００ｇの分銅をのせる。そして、シートをスラ
イドさる時の静摩擦力を測定した。
にて打ち抜き、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎに にて、
破断強度、伸びを測定した。 （２）硬度（柔軟性） ３ｍｍシートをショアーＤ測定機にて測定した。 （３）キズ付き白化試験 １ｍｍシートに、Ｒ＝１ｍｍの鉄製針を垂直に立て、５
００ｇの荷重を加え、シートをスライドさせ、白化する
かどうかを目視測定した。 （４）滑り性 （１５ｃｍ×１５ｃｍ×１ｍｍのシートの上に）４ｃ
ｍ×４ｃｍ×１ｍｍのシートをのせ、更にシートの
上に５００ｇの分銅をのせる。そして、シートをスラ
イドさる時の静摩擦力を測定した。
【００１６】
【使用樹脂及び材料】第１表に示す材料の略号は以下の
ものを示す。 ＥＥＡ−１ エチレンエチルアクリレート共重合体 以下ＥＥＡ樹脂とする ＥＡ含量＝２５ｗｔ％ ＭＦＲ＝０．６ ＥＥＡ−２ ＥＥＡ樹脂 ＥＡ含量＝１５ｗｔ％ ＭＦＲ＝０．５ ＥＥＡ−３ ＥＥＡ樹脂 ＥＡ含量＝２５ｗｔ％ ＭＦＲ＝５ ＭＡＨ−ＰＥ 無水マレイン酸グラフトポリエチレン Ｍｇ（ＯＨ）２ 水酸化マグネシウム 協和化学（株）キスマ５Ｂ ＥＢＯ エチレンビスオレイン酸アミド ＥＢＳ エチレンビスステアリン酸アミド ＥＢＥ エチレンビスエルカ酸アミド ＯＡ オレイン酸アミド ＥＡ エルカ酸アミド ＳＡ ステアリン酸アミド ＡＯ ペンタエリスリトールテトラキス （β−ラウリルチオブロピオ ネート）
ものを示す。 ＥＥＡ−１ エチレンエチルアクリレート共重合体 以下ＥＥＡ樹脂とする ＥＡ含量＝２５ｗｔ％ ＭＦＲ＝０．６ ＥＥＡ−２ ＥＥＡ樹脂 ＥＡ含量＝１５ｗｔ％ ＭＦＲ＝０．５ ＥＥＡ−３ ＥＥＡ樹脂 ＥＡ含量＝２５ｗｔ％ ＭＦＲ＝５ ＭＡＨ−ＰＥ 無水マレイン酸グラフトポリエチレン Ｍｇ（ＯＨ）２ 水酸化マグネシウム 協和化学（株）キスマ５Ｂ ＥＢＯ エチレンビスオレイン酸アミド ＥＢＳ エチレンビスステアリン酸アミド ＥＢＥ エチレンビスエルカ酸アミド ＯＡ オレイン酸アミド ＥＡ エルカ酸アミド ＳＡ ステアリン酸アミド ＡＯ ペンタエリスリトールテトラキス （β−ラウリルチオブロピオ ネート）
【００１７】第１表の比較例から明らかな様に、従来の
技術では達成し得なかった軟質ＰＶＣ並みの特性（柔軟
性、作業性、キズ白化防止効果）を本発明の技術（実施
例１〜３）により、はじめてノンハロゲン難燃樹脂組成
物が持ち得たのである。
技術では達成し得なかった軟質ＰＶＣ並みの特性（柔軟
性、作業性、キズ白化防止効果）を本発明の技術（実施
例１〜３）により、はじめてノンハロゲン難燃樹脂組成
物が持ち得たのである。
【００１８】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、
柔軟性とキズ付きにくさを合わせ持ち、更に難燃性、機
械的強度も十分有している。
柔軟性とキズ付きにくさを合わせ持ち、更に難燃性、機
械的強度も十分有している。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し、
水酸化マグネシウム５０〜２００重量部及びエチレンビ
スオレイン酸アミド０．１〜１０重量部配合することを
特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3354220A JP2691954B2 (ja) | 1991-11-22 | 1991-11-22 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3354220A JP2691954B2 (ja) | 1991-11-22 | 1991-11-22 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140374A JPH05140374A (ja) | 1993-06-08 |
| JP2691954B2 true JP2691954B2 (ja) | 1997-12-17 |
Family
ID=18436089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3354220A Expired - Fee Related JP2691954B2 (ja) | 1991-11-22 | 1991-11-22 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2691954B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2747969B2 (ja) * | 1993-09-22 | 1998-05-06 | アキレス株式会社 | オレフィン系樹脂シートおよびオレフィン系樹脂製デスクマット |
| JP4192628B2 (ja) * | 2003-02-27 | 2008-12-10 | 東ソー株式会社 | エチレン系共重合体ペレット |
| JP5344798B2 (ja) * | 2007-03-14 | 2013-11-20 | 矢崎総業株式会社 | コネクタ防水用シール部品 |
-
1991
- 1991-11-22 JP JP3354220A patent/JP2691954B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05140374A (ja) | 1993-06-08 |
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Legal Events
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