JP3572898B2 - 耐塩素含有水性着色樹脂組成物及びその利用 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有水に直接接触する着色樹脂成形用の着色樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、塩素含有水に直接接触しても成形品の表面に点状突起や膨れを発生せず、また色抜けも少ない成形品を提供し得る耐塩素含有水性着色樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレン，ポリブテン等のポリオレフィン樹脂を着色成形するためには、酸化亜鉛，酸化チタン，べんがら，群青，コバルトブルー等の無機顔料、アゾ系，キナクリドン系，アンスラキノン系，ペリレン系，イソインドリノン系，フタロシアニン系，ジオキサジン系，インダスレン系，ペリノン系，キノフタロン系，カーボンブラック等の有機顔料、アゾ系，アンスラキノン系，ペリレン系，ペリノン系，チオインジゴ系等の染料が用いられる。
【０００３】
ポリオレフィン樹脂に上記のような染顔料を配合した成形品が塩素含有水に直接接触するような用途、例えば上水道のパイプに使用されると、成形品表面に点状突起または小径膨れ（以下、合わせて膨れという）が発生し、膨れの剥離により成形品の一部が上水中に混入するという問題が生じていた。この傾向は、とくに有機顔料を添加した上水道パイプの場合に顕著にあらわれていた。上水道パイプの場合には、特に上水が飲食に供されるという性質上、膨れの発生にはＪＩＳＫ６７６２に規定されるような厳しい性能が求められている。
【０００４】
上水道パイプは、ダムや河川などから浄水場までの導水用パイプ、浄水場から配水池や配水塔等の貯水区域までの送水用パイプ、貯水区域から各都市や市町村等のエリアまでの配水用パイプ、及びそこから各家庭や工場等までの給水用パイプ、更に、屋内専用の配水パイプに区分される。これらの上水道パイプのうち、大口径のものには高密度ポリエチレンが、小口径のものには直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテンあるいは塩化ビニルが通常用いられている。またパイプ同士を接続するために、継ぎ手等の接続部品が使用されている。
【０００５】
これら上水道パイプのうち、導水用パイプや送水用パイプ、またパイプ同士を接続する継ぎ手等の接続部品に対しては、現在は特に色指定がなく、一般に用いられている種々の顔料が使用されている。配水用パイプやその継ぎ手は、緑色に着色されているガスパイプやその他のパイプとの識別のため、水をイメージする青系に着色されることが一般的となっている。かかる配水パイプ等を青系に着色すべく、群青、紺青、呉須、コバルトブルー、セルリアンブルー、フタロシアニン系、インダスレン系の青系顔料が用いられ、中でもフタロシアニン系、インダスレン系、群青、コバルト系ブルーの青系顔料が好ましく用いられている。他方、給水用パイプは、カーボンブラック、アニリンブラック、黒色チタン等を用いて、通常黒系に着色される。屋内配水用パイプは、アゾ系、ニトロ系、チタン黄、黄土等を用いて、通常黄系に着色される。
【０００６】
上水道パイプに要求される厳しい条件を満足させるため、塩素含有水に直接接触するパイプの内面には顔料を含有しない層を、パイプの外面には顔料を含有する層を設けた二層管が提案されている。しかしながら、このような二層管は、単層管に比べ製造が難しく、また特殊な成形機を必要とする等という問題を有している。また、管と管をつなぐ継ぎ手部分は、構造上二層構造とすることが困難である。このため、単層でも耐塩素含有水性にすぐれた成形品を提供できる着色樹脂組成物が望まれている。
【０００７】
青系の顔料としては、フタロシアニン顔料、特に銅フタロシアニン顔料が、着色力、コスト、供給の安定性、堅牢性の面でバランスがとれている。銅フタロシアニン顔料を含有し、成形品表面に塩素含有水が直接接触した際、成形品表面に膨れが発生のしにくい着色樹脂組成物、及び成形品の開発が望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点を解決し、耐塩素含有水性に優れ、長期間耐久性のある成形品を提供できる耐塩素含有水性着色樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
第１の発明は、フタロシアニン顔料（１）及びフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の合計１００重量％中、フタロシアニン顔料（１）が７５〜９９．５重量％と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）が０．５〜２５重量％とを、ポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１０】
第２の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の混合物（４）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１１】
第３の発明は、フタロシアニン顔料（１）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタロシアニン顔料（１’）と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）とをポリオレフィン樹脂（４）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１２】
第４の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなる混合物（４’）をポリオレフィン樹脂（４）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１３】
第５の発明は、フタロシアニン顔料（１’）が、フタロシアニン顔料（１）１００重量部をカルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなり、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）が、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）１００重量部をカルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなることを特徴とする第３の発明記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１４】
第６の発明は、混合物（４’）が、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）１００重量部を、カルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなることを特徴とする第４の発明記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１５】
【００１６】
第７の発明は、カルボン酸金属塩（ａ）が、脂肪酸金属塩（ａ１）であることを特徴とする第３ないし第６の発明いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１７】
第８の発明は、脂肪酸金属塩（ａ１）が、オレイン酸カルシウム塩であることを特徴とする第７の発明記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１８】
第９の発明は、第１ないし第８の発明いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物を用いて成ることを特徴とする成形品である。
【００１９】
第１０の発明は、第１ないし第８の発明いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物を用いて成ることを特徴とする上水道用パイプである。
【００２０】
第１１の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とをポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法である。
【００２１】
第１２の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の混合物（４）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法である。
【００２２】
第１３の発明は、フタロシアニン顔料（１）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタロシアニン顔料（１’）と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）とをポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法である。
【００２３】
第１４の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなる混合物（４’）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられるフタロシアニン顔料（１）は、公知の方法によって製造することができ、下記（式１）で表されるもので、１分子中の塩素数は０〜８個である。また、（式１）中のＭは水素原子もしくはＣｕ，Ｚｎ，Ｎｉ，Ｆｅであるが、一般的には、着色力の点から、得られる色相の面から、また価格の面からもＣｕが適している。前記の塩素原子数は、色相の点から０〜４個が好ましい。
【００２５】
（式１）
【化１】
【００２６】
本発明に用いられるフタロシアニン顔料（１）のうち、銅フタロシアニン顔料としては、赤味を有するα型結晶（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）、緑味を有するβ型結晶（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）、上記両顔料の中間色を有する低塩素化型（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）等が挙げられる。
【００２７】
本発明において用いられるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）は、公知の方法によって製造することができ、例えば、銅フタロシアニンとフタルイミドとから得られた銅フタロシアニン顔料誘導体であり下記（式２）で表される。（式２）中の置換基数ｎは１〜４であり、ＣｕＰＣは銅フタロシアニン残基を表す。
【００２８】
（式２）
【化２】
【００２９】
フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）は従来より、フタロシアニン顔料（１）の熱による結晶成長の防止、すなわち高温下の成形における変色を抑制するものとして広く使われているが、本発明においては、フタロシアニン顔料（１）とその誘導体であるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）を併用することにより、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）がその置換基を外側に向けてフタロシアニン顔料（１）に吸着し、塩素がフタロシアニン顔料（１）に直接接触し難くなるため、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とを併用してなる着色樹脂組成物を成形して得られる成形品に十分な耐塩素含有水性を付与することができるようになったものと考えられる。フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とを併用するにあたっては、単に両顔料をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめるよりも、予め（１）と（２）とを混合しておき係る混合物（４）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめる方が、成形品の耐塩素含有水性の点から好ましい。
【００３０】
フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の混合時の顔料の形態は、乾燥粉末顔料、水を含有した乾燥前の顔料ウエットケーキ（顔料の水性湿潤ケーキ、フィルターケーキ、プレスケーキとも呼ばれる）や、ウエットケーキに水を加えスラリー化したもの、乾燥粉末顔料に水を加えリスラリー化したもの等、及びこれらの混合物のいずれでもよいが、（１）と（２）との混合物（４）は、均一分散、及び（１）の表面に（２）を効率的に吸着せしめることを考慮すると、乾燥前の顔料ウエットケーキの状態やスラリー又はリスラリーの状態で混合した後、濾過乾燥、粉砕したものであることが好ましい。
【００３１】
さらに、本発明おいては、カルボン酸金属塩（ａ）でそれぞれ処理して成る（１）及び（２）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめたり、予め（１）と（２）とを混合しておき係る混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してからポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめることが好ましく、特に成形品の耐塩素含有水性のばらつきを小さくし得るという点から後者がより好ましい。カルボン酸金属塩（ａ）による処理を施す場合にも、乾燥粉末状態の（１）及び（２）をそれぞれ、又はその混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理するよりも、乾燥前の顔料ウエットケーキの状態やスラリー又はリスラリーの状態で（１）及び（２）をそれぞれ、又はその混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理する方が好ましい。
【００３２】
フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とを併用するにあたっては、両顔料合計１００重量％中、（１）７５〜９９．５重量％、（２）０．５〜２５重量％である。（１）８０〜９９重量％、（２）１〜２０重量％であることがより好ましい。ここで（２）が０．５重量％未満では、成形品の耐塩素含有水性の効果が期待できず、また２５重量％を越えると、マイグレーションが著しくなるので好ましくない。
【００３３】
本発明において用いられるポリオレフィン樹脂（３）としては、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン等が例示される。中でも、ポリエチレン，ポリブテンが好ましい。ポリエチレンとしては、高密度（Ｈ），低密度（Ｌ）、直鎖状低密度（ＬＬ）と種々のものが挙げられるが、水道パイプの場合、大口径のものには高密度（Ｈ）ポリエチレンが、小口径のものには、直鎖状低密度（ＬＬ）ポリエチレンが通常使用される。
【００３４】
また、ポリオレフィン樹脂としては、ＭＦＲが０．００１〜１００のものが好ましく、ＭＦＲが０．００１以下では着色樹脂組成物の溶融粘度が高過ぎるため、成形加工する際に着色不良が発生したり、色ムラやフローマークが発生する場合があり、このため耐塩素含有水性が低下する。一方、ＭＦＲが４００以上になると、成形品からのブリードや耐候性、耐熱性あるいは機械物性等に悪影響を及ぼすことがある。特に、水道パイプ用として高密度ポリエチレンを用いる場合には、ＭＦＲが０．００５〜１０、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンを用いる場合には、ＭＦＲが０．００５〜１００であることが好ましい。
【００３５】
なお、本発明において「樹脂」の語は、分子量が数十万でＪＩＳ Ｋ７２１０に準じてＭＦＲ（メルトフローレート、すなわち溶融粘度）測定が可能である、通常一般に「熱可塑性樹脂」と呼ばれているものと、通常一般に「ワックス」と呼ばれ、分子量が数千〜数万でＪＩＳ
Ｋ７２１０に準じたＭＦＲ測定が不可能なものとの両方を含む意味で用いている。
【００３６】
本発明に用いられるカルボン酸金属塩（ａ）としては、顔料との親和性の富む脂肪酸や芳香族カルボン酸の金属塩が挙げられ、脂肪酸としては、カプリル酸、オレイン酸、ステアリン酸等が挙げられ、芳香族カルボン酸としてはフタル酸、安息香酸、アクリル酸等が挙げられ、又金属としては、リチウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等が挙げられ、特にオレイン酸カルシウム塩が望ましい。
【００３７】
本発明の着色樹脂組成物は、顔料を高濃度に含有し、被着色樹脂で希釈して成形に供されるいわゆるマスターバッチと称されるペッレト状の着色剤（以下マスターバッチという）であっても良いし、あるいはまた、顔料濃度が比較的小さくそのまま成形に供されるペッレト状の着色剤（以下、着色ペレットという）であっても良い。本発明の成形品は、着色ペレットをそのまま成形して製造するか、あるいはマスターバッチを被着色樹脂で希釈して成形、製造するものである。マスターバッチに用いる樹脂は、被着色樹脂と相溶性のよい樹脂を用いることが好ましく、被着色樹脂と同一のものがより好ましい。
【００３８】
本発明による着色樹脂組成物が着色ペレットである場合には、ポリオレフィン樹脂（３）１００重量部に対して、フタロシアニン顔料（１）及びフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）を０．００５〜１０重量部の割合で含むことが望ましい。顔料がこの範囲を下回ると淡色の着色状態しか得られないことが多く、この範囲を越えると成形品の機械物性を損ないやすい。
【００３９】
本発明による着色樹脂組成物がマスターバッチである場合には、ポリオレフィン樹脂（３）１００重量部に対して、フタロシアニン顔料（１）及びフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）を０．０５〜２０重量部の割合で含むことが望ましい。顔料がこの範囲を下回ると淡色の着色状態しか得られないことが多く、この範囲を越えると成形品の機械物性を損ないやすい。
【００４０】
なお、マスターバッチを希釈して成形、製造した最終成形品も、着色ペレットをそのまま成形して製造した成形品と同様にポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、顔料を０．００５〜１０重量部含有することが望ましい。マスターバッチと着色ペレットとを比較すると、これらを得る加工工程に大差はない。しかし、マスターバッチの方が顔料を高濃度に含有する分、着色ペレットよりややコスト高である。しかしながらマスターバッチの場合は、マスターバッチ１重量部を安価な被着色樹脂０．５〜８００重量部で希釈して成形品を得ることができる。このため着色ペレットから製造した成形品よりもマスターバッチから製造した成形品の方が安価であり好ましい。
【００４１】
本発明による着色樹脂組成物は、耐塩素含有水性に優れるという機能の点から、水道用パイプ、特に上水道パイプに成形されることが望ましい。本発明においてパイプとは、パイプ本体である管及びその接合に用いいる部品（例えば継ぎ手等）をも指している。本発明による着色樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しないか、あるいは衛生上問題ない範囲で他の有機顔料、無機顔料、他の熱可塑性樹脂及至ワックス、又その誘導体や、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等の安定剤や界面活性剤等、公知のポリマー用の各種添加剤を添加することもできる。
【００４２】
【実施例】
本発明について、実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、以下において「部」は「重量部」を意味するものとする。
〔顔料調製例１〕
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）のウエットケーキ（顔料分９０部）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１０部）を１０００部の水に加えてリスラリーし、水酸化カリウム７．５部、オレイン酸１５部を加え、７０℃で１時間攪拌後、無水塩化カルシウム７．５部を加え、７０℃で１時間攪拌した。放冷後、濾過、水洗し、ウェットケーキを８０〜９０℃で乾燥した後、粉砕して、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４３】
〔顔料調製例２〕
顔料調製例１の銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）の代わりに銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）を用いた以外は顔料調製例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４４】
〔顔料調製例３〕
顔料調製例１の銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）の代わりに銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）を用いた以外は顔料調製例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４５】
〔顔料調製例４〕
顔料調製例２の銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）のウエットケーキ（顔料分９０部）を（顔料分９７部）に、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１０部）を（顔料分３部）にした以外は、顔料調製例２と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４６】
〔顔料調製例５〕
顔料調製例２の銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）のウエットケーキ（顔料分９０部）を（顔料分８０部）に、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１０部）を（顔料分２０部）にした以外は、顔料調製例２と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４７】
〔顔料調製例６〕
水酸化カリウム２．５部、オレイン酸５部、無水塩化カルシウム２．５部とした以外は、顔料調製例２と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム５％処理品を得た。
【００４８】
〔顔料調製例７〕
水酸化カリウム１０部、オレイン酸２０部、無水塩化カルシウム１０部とした以外は、顔料調製例２と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム２０％処理品を得た。
【００４９】
〔顔料調製例８〕
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）のウエットケーキ（顔料分９０部）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１０部）を１０００部の水に加えてリスラリーし、７０℃で１時間攪拌後、放冷後、濾過しウェットケーキを８０〜９０℃で乾燥した後、粉砕して、フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物を得た。
【００５０】
〔顔料調製例９〕
顔料調製例２のオレイン酸の代わりにカプリル酸を用いた以外は、顔料調整例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のカプリル酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００５１】
〔顔料調製例１０〕
顔料調製例２のオレイン酸の代わりにステアリン酸を用いた以外は、顔料調整例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のステアリン酸１５％処理品を得た。
【００５２】
〔顔料調製例１１〕
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）のウエットケーキ（顔料分１００部）を１０００部の水に加えてリスラリーした以外は、顔料調整例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のオレイン酸１５％処理品を得た。
【００５３】
〔顔料調製例１２〕
フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１００部）を１０００部の水に加えてリスラリーした以外は、顔料調整例１と同様にして、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のオレイン酸１５％処理品を得た。
【００５４】
〔実施例１〕
顔料調整例１で得た銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品２部と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０ｍｉｎ，密度：０．９５２ｇ／ｃｍ３）１００部とを混合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得た。その後、上記高密度ポリエチレン１００部、上記マスターバッチ５部を混合後、射出成形機にてプレートを作成し、ＪＩＳ Ｋ６７６２に準じた方法で、耐塩素含有水性試験を行いプレート表面の膨れの発生状況、発生時間を評価した。
【００５５】
〔試験条件と評価基準〕
・耐塩素含有水性試験
【００５６】
（膨れ評価基準）
膨れ発生までに要した時間及び上記浸漬時間経過後のプレート表面の状態を下記の基準で評価する。
１・・・プレート全面に膨れが発生した。
２・・・プレート面の一部分に膨れが発生した。
３・・・プレート面に膨れの発生なし。
【００５７】
〔実施例２〜８〕
実施例１で用いた顔料調整例１で得た銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品２部の代わりに、顔料調整例２〜８で得た処理品２部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチ及びプレートを得、耐塩素含有水性試験を行い評価結果を表１に示した。
【００５８】
〔実施例９〕
実施例１で２部用いた処理品（顔料調整例１で得た処理品）を０．１部とした以外は、実施例１と同様にして着色ペレットを得た。そして前記着色ペレットをそのまま射出成形機に供給しプレートを作成した。得られたプレートについて実施例１と同様に耐塩素含有水性試験を行い、評価結果を表１に示した。
【００５９】
〔実施例１０〜１１〕
顔料調整例１で得た銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品２部の代わりに、顔料調整例９で得たカプリル酸カルシウム１５％処理品２部、又は顔料調整例１０で得たステアリン酸カルシウム１５％処理品２部を用いた以外は、それぞれ実施例１と同様にして、マスターバッチ及びプレートを得、耐塩素含有水性試験を行いその評価結果を表１に示した。
【００６０】
〔実施例１２〕
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）１．８重量部とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料：０．２重量部と高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０min.、密度：０．９５２ｇ／cm３）１００重量部とを混合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得た。その後、実施例１と同様にしてプレートを得、耐塩素水性試験を行ったところ、膨れ発生時間（４０８時間）、６７２時間後の膨れの状態（１〜２）であった。
【００６１】
〔実施例１３〕
顔料調整例１１で得た銅フタロシアニン顔料オレイン酸カルシウム１５％処理品：１．８重量部と、顔料調整例１２で得たフタルイミド銅フタロシアニン顔料オレイン酸カルシウム１５％処理品：０．２重量部と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０min.、密度：０．９５２ｇ／cm３）１００重量部とを混合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得た。その後、実施例１と同様にしてプレートを得、耐塩素水性試験を行ったところ、膨れ発生時間（４３２時間）、６７２時間後の膨れの状態（１〜２）であった。
【００６２】
〔比較例１〜３〕
顔料調整例１で得た銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品２部の代わりに、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）、（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）又は（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）をそれぞれ２部と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０ｍｉｎ，密度：０．９５２ｇ／ｃｍ３）１００部とを混合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得た。その後、実施例１と同様にして、それぞれマスターバッチ及びプレートを得、耐塩素含有水性試験を行い評価結果を表１に示した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【発明の効果】
本発明による着色樹脂組成物を用いれば、耐塩素含有水性に優れた成形品を製造することができる。製造した成形品が塩素含有水に長期間暴露されても成形品表面の膨れや剥離が発生することなく使用することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有水に直接接触する着色樹脂成形用の着色樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、塩素含有水に直接接触しても成形品の表面に点状突起や膨れを発生せず、また色抜けも少ない成形品を提供し得る耐塩素含有水性着色樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレン，ポリブテン等のポリオレフィン樹脂を着色成形するためには、酸化亜鉛，酸化チタン，べんがら，群青，コバルトブルー等の無機顔料、アゾ系，キナクリドン系，アンスラキノン系，ペリレン系，イソインドリノン系，フタロシアニン系，ジオキサジン系，インダスレン系，ペリノン系，キノフタロン系，カーボンブラック等の有機顔料、アゾ系，アンスラキノン系，ペリレン系，ペリノン系，チオインジゴ系等の染料が用いられる。
【０００３】
ポリオレフィン樹脂に上記のような染顔料を配合した成形品が塩素含有水に直接接触するような用途、例えば上水道のパイプに使用されると、成形品表面に点状突起または小径膨れ（以下、合わせて膨れという）が発生し、膨れの剥離により成形品の一部が上水中に混入するという問題が生じていた。この傾向は、とくに有機顔料を添加した上水道パイプの場合に顕著にあらわれていた。上水道パイプの場合には、特に上水が飲食に供されるという性質上、膨れの発生にはＪＩＳＫ６７６２に規定されるような厳しい性能が求められている。
【０００４】
上水道パイプは、ダムや河川などから浄水場までの導水用パイプ、浄水場から配水池や配水塔等の貯水区域までの送水用パイプ、貯水区域から各都市や市町村等のエリアまでの配水用パイプ、及びそこから各家庭や工場等までの給水用パイプ、更に、屋内専用の配水パイプに区分される。これらの上水道パイプのうち、大口径のものには高密度ポリエチレンが、小口径のものには直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテンあるいは塩化ビニルが通常用いられている。またパイプ同士を接続するために、継ぎ手等の接続部品が使用されている。
【０００５】
これら上水道パイプのうち、導水用パイプや送水用パイプ、またパイプ同士を接続する継ぎ手等の接続部品に対しては、現在は特に色指定がなく、一般に用いられている種々の顔料が使用されている。配水用パイプやその継ぎ手は、緑色に着色されているガスパイプやその他のパイプとの識別のため、水をイメージする青系に着色されることが一般的となっている。かかる配水パイプ等を青系に着色すべく、群青、紺青、呉須、コバルトブルー、セルリアンブルー、フタロシアニン系、インダスレン系の青系顔料が用いられ、中でもフタロシアニン系、インダスレン系、群青、コバルト系ブルーの青系顔料が好ましく用いられている。他方、給水用パイプは、カーボンブラック、アニリンブラック、黒色チタン等を用いて、通常黒系に着色される。屋内配水用パイプは、アゾ系、ニトロ系、チタン黄、黄土等を用いて、通常黄系に着色される。
【０００６】
上水道パイプに要求される厳しい条件を満足させるため、塩素含有水に直接接触するパイプの内面には顔料を含有しない層を、パイプの外面には顔料を含有する層を設けた二層管が提案されている。しかしながら、このような二層管は、単層管に比べ製造が難しく、また特殊な成形機を必要とする等という問題を有している。また、管と管をつなぐ継ぎ手部分は、構造上二層構造とすることが困難である。このため、単層でも耐塩素含有水性にすぐれた成形品を提供できる着色樹脂組成物が望まれている。
【０００７】
青系の顔料としては、フタロシアニン顔料、特に銅フタロシアニン顔料が、着色力、コスト、供給の安定性、堅牢性の面でバランスがとれている。銅フタロシアニン顔料を含有し、成形品表面に塩素含有水が直接接触した際、成形品表面に膨れが発生のしにくい着色樹脂組成物、及び成形品の開発が望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点を解決し、耐塩素含有水性に優れ、長期間耐久性のある成形品を提供できる耐塩素含有水性着色樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
第１の発明は、フタロシアニン顔料（１）及びフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の合計１００重量％中、フタロシアニン顔料（１）が７５〜９９．５重量％と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）が０．５〜２５重量％とを、ポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１０】
第２の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の混合物（４）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１１】
第３の発明は、フタロシアニン顔料（１）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタロシアニン顔料（１’）と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）とをポリオレフィン樹脂（４）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１２】
第４の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなる混合物（４’）をポリオレフィン樹脂（４）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１３】
第５の発明は、フタロシアニン顔料（１’）が、フタロシアニン顔料（１）１００重量部をカルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなり、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）が、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）１００重量部をカルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなることを特徴とする第３の発明記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１４】
第６の発明は、混合物（４’）が、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）１００重量部を、カルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなることを特徴とする第４の発明記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１５】
【００１６】
第７の発明は、カルボン酸金属塩（ａ）が、脂肪酸金属塩（ａ１）であることを特徴とする第３ないし第６の発明いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１７】
第８の発明は、脂肪酸金属塩（ａ１）が、オレイン酸カルシウム塩であることを特徴とする第７の発明記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物である。
【００１８】
第９の発明は、第１ないし第８の発明いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物を用いて成ることを特徴とする成形品である。
【００１９】
第１０の発明は、第１ないし第８の発明いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物を用いて成ることを特徴とする上水道用パイプである。
【００２０】
第１１の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とをポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法である。
【００２１】
第１２の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の混合物（４）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法である。
【００２２】
第１３の発明は、フタロシアニン顔料（１）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタロシアニン顔料（１’）と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）とをポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法である。
【００２３】
第１４の発明は、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなる混合物（４’）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられるフタロシアニン顔料（１）は、公知の方法によって製造することができ、下記（式１）で表されるもので、１分子中の塩素数は０〜８個である。また、（式１）中のＭは水素原子もしくはＣｕ，Ｚｎ，Ｎｉ，Ｆｅであるが、一般的には、着色力の点から、得られる色相の面から、また価格の面からもＣｕが適している。前記の塩素原子数は、色相の点から０〜４個が好ましい。
【００２５】
（式１）
【化１】
本発明に用いられるフタロシアニン顔料（１）のうち、銅フタロシアニン顔料としては、赤味を有するα型結晶（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）、緑味を有するβ型結晶（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）、上記両顔料の中間色を有する低塩素化型（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）等が挙げられる。
【００２７】
本発明において用いられるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）は、公知の方法によって製造することができ、例えば、銅フタロシアニンとフタルイミドとから得られた銅フタロシアニン顔料誘導体であり下記（式２）で表される。（式２）中の置換基数ｎは１〜４であり、ＣｕＰＣは銅フタロシアニン残基を表す。
【００２８】
（式２）
【化２】
フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）は従来より、フタロシアニン顔料（１）の熱による結晶成長の防止、すなわち高温下の成形における変色を抑制するものとして広く使われているが、本発明においては、フタロシアニン顔料（１）とその誘導体であるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）を併用することにより、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）がその置換基を外側に向けてフタロシアニン顔料（１）に吸着し、塩素がフタロシアニン顔料（１）に直接接触し難くなるため、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とを併用してなる着色樹脂組成物を成形して得られる成形品に十分な耐塩素含有水性を付与することができるようになったものと考えられる。フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とを併用するにあたっては、単に両顔料をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめるよりも、予め（１）と（２）とを混合しておき係る混合物（４）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめる方が、成形品の耐塩素含有水性の点から好ましい。
【００３０】
フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の混合時の顔料の形態は、乾燥粉末顔料、水を含有した乾燥前の顔料ウエットケーキ（顔料の水性湿潤ケーキ、フィルターケーキ、プレスケーキとも呼ばれる）や、ウエットケーキに水を加えスラリー化したもの、乾燥粉末顔料に水を加えリスラリー化したもの等、及びこれらの混合物のいずれでもよいが、（１）と（２）との混合物（４）は、均一分散、及び（１）の表面に（２）を効率的に吸着せしめることを考慮すると、乾燥前の顔料ウエットケーキの状態やスラリー又はリスラリーの状態で混合した後、濾過乾燥、粉砕したものであることが好ましい。
【００３１】
さらに、本発明おいては、カルボン酸金属塩（ａ）でそれぞれ処理して成る（１）及び（２）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめたり、予め（１）と（２）とを混合しておき係る混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してからポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめることが好ましく、特に成形品の耐塩素含有水性のばらつきを小さくし得るという点から後者がより好ましい。カルボン酸金属塩（ａ）による処理を施す場合にも、乾燥粉末状態の（１）及び（２）をそれぞれ、又はその混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理するよりも、乾燥前の顔料ウエットケーキの状態やスラリー又はリスラリーの状態で（１）及び（２）をそれぞれ、又はその混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理する方が好ましい。
【００３２】
フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とを併用するにあたっては、両顔料合計１００重量％中、（１）７５〜９９．５重量％、（２）０．５〜２５重量％である。（１）８０〜９９重量％、（２）１〜２０重量％であることがより好ましい。ここで（２）が０．５重量％未満では、成形品の耐塩素含有水性の効果が期待できず、また２５重量％を越えると、マイグレーションが著しくなるので好ましくない。
【００３３】
本発明において用いられるポリオレフィン樹脂（３）としては、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン等が例示される。中でも、ポリエチレン，ポリブテンが好ましい。ポリエチレンとしては、高密度（Ｈ），低密度（Ｌ）、直鎖状低密度（ＬＬ）と種々のものが挙げられるが、水道パイプの場合、大口径のものには高密度（Ｈ）ポリエチレンが、小口径のものには、直鎖状低密度（ＬＬ）ポリエチレンが通常使用される。
【００３４】
また、ポリオレフィン樹脂としては、ＭＦＲが０．００１〜１００のものが好ましく、ＭＦＲが０．００１以下では着色樹脂組成物の溶融粘度が高過ぎるため、成形加工する際に着色不良が発生したり、色ムラやフローマークが発生する場合があり、このため耐塩素含有水性が低下する。一方、ＭＦＲが４００以上になると、成形品からのブリードや耐候性、耐熱性あるいは機械物性等に悪影響を及ぼすことがある。特に、水道パイプ用として高密度ポリエチレンを用いる場合には、ＭＦＲが０．００５〜１０、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンを用いる場合には、ＭＦＲが０．００５〜１００であることが好ましい。
【００３５】
なお、本発明において「樹脂」の語は、分子量が数十万でＪＩＳ Ｋ７２１０に準じてＭＦＲ（メルトフローレート、すなわち溶融粘度）測定が可能である、通常一般に「熱可塑性樹脂」と呼ばれているものと、通常一般に「ワックス」と呼ばれ、分子量が数千〜数万でＪＩＳ
Ｋ７２１０に準じたＭＦＲ測定が不可能なものとの両方を含む意味で用いている。
【００３６】
本発明に用いられるカルボン酸金属塩（ａ）としては、顔料との親和性の富む脂肪酸や芳香族カルボン酸の金属塩が挙げられ、脂肪酸としては、カプリル酸、オレイン酸、ステアリン酸等が挙げられ、芳香族カルボン酸としてはフタル酸、安息香酸、アクリル酸等が挙げられ、又金属としては、リチウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等が挙げられ、特にオレイン酸カルシウム塩が望ましい。
【００３７】
本発明の着色樹脂組成物は、顔料を高濃度に含有し、被着色樹脂で希釈して成形に供されるいわゆるマスターバッチと称されるペッレト状の着色剤（以下マスターバッチという）であっても良いし、あるいはまた、顔料濃度が比較的小さくそのまま成形に供されるペッレト状の着色剤（以下、着色ペレットという）であっても良い。本発明の成形品は、着色ペレットをそのまま成形して製造するか、あるいはマスターバッチを被着色樹脂で希釈して成形、製造するものである。マスターバッチに用いる樹脂は、被着色樹脂と相溶性のよい樹脂を用いることが好ましく、被着色樹脂と同一のものがより好ましい。
【００３８】
本発明による着色樹脂組成物が着色ペレットである場合には、ポリオレフィン樹脂（３）１００重量部に対して、フタロシアニン顔料（１）及びフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）を０．００５〜１０重量部の割合で含むことが望ましい。顔料がこの範囲を下回ると淡色の着色状態しか得られないことが多く、この範囲を越えると成形品の機械物性を損ないやすい。
【００３９】
本発明による着色樹脂組成物がマスターバッチである場合には、ポリオレフィン樹脂（３）１００重量部に対して、フタロシアニン顔料（１）及びフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）を０．０５〜２０重量部の割合で含むことが望ましい。顔料がこの範囲を下回ると淡色の着色状態しか得られないことが多く、この範囲を越えると成形品の機械物性を損ないやすい。
【００４０】
なお、マスターバッチを希釈して成形、製造した最終成形品も、着色ペレットをそのまま成形して製造した成形品と同様にポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、顔料を０．００５〜１０重量部含有することが望ましい。マスターバッチと着色ペレットとを比較すると、これらを得る加工工程に大差はない。しかし、マスターバッチの方が顔料を高濃度に含有する分、着色ペレットよりややコスト高である。しかしながらマスターバッチの場合は、マスターバッチ１重量部を安価な被着色樹脂０．５〜８００重量部で希釈して成形品を得ることができる。このため着色ペレットから製造した成形品よりもマスターバッチから製造した成形品の方が安価であり好ましい。
【００４１】
本発明による着色樹脂組成物は、耐塩素含有水性に優れるという機能の点から、水道用パイプ、特に上水道パイプに成形されることが望ましい。本発明においてパイプとは、パイプ本体である管及びその接合に用いいる部品（例えば継ぎ手等）をも指している。本発明による着色樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しないか、あるいは衛生上問題ない範囲で他の有機顔料、無機顔料、他の熱可塑性樹脂及至ワックス、又その誘導体や、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等の安定剤や界面活性剤等、公知のポリマー用の各種添加剤を添加することもできる。
【００４２】
【実施例】
本発明について、実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、以下において「部」は「重量部」を意味するものとする。
〔顔料調製例１〕
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）のウエットケーキ（顔料分９０部）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１０部）を１０００部の水に加えてリスラリーし、水酸化カリウム７．５部、オレイン酸１５部を加え、７０℃で１時間攪拌後、無水塩化カルシウム７．５部を加え、７０℃で１時間攪拌した。放冷後、濾過、水洗し、ウェットケーキを８０〜９０℃で乾燥した後、粉砕して、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４３】
〔顔料調製例２〕
顔料調製例１の銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）の代わりに銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）を用いた以外は顔料調製例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４４】
〔顔料調製例３〕
顔料調製例１の銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）の代わりに銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）を用いた以外は顔料調製例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４５】
〔顔料調製例４〕
顔料調製例２の銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）のウエットケーキ（顔料分９０部）を（顔料分９７部）に、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１０部）を（顔料分３部）にした以外は、顔料調製例２と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４６】
〔顔料調製例５〕
顔料調製例２の銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）のウエットケーキ（顔料分９０部）を（顔料分８０部）に、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１０部）を（顔料分２０部）にした以外は、顔料調製例２と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００４７】
〔顔料調製例６〕
水酸化カリウム２．５部、オレイン酸５部、無水塩化カルシウム２．５部とした以外は、顔料調製例２と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム５％処理品を得た。
【００４８】
〔顔料調製例７〕
水酸化カリウム１０部、オレイン酸２０部、無水塩化カルシウム１０部とした以外は、顔料調製例２と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム２０％処理品を得た。
【００４９】
〔顔料調製例８〕
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）のウエットケーキ（顔料分９０部）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１０部）を１０００部の水に加えてリスラリーし、７０℃で１時間攪拌後、放冷後、濾過しウェットケーキを８０〜９０℃で乾燥した後、粉砕して、フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物を得た。
【００５０】
〔顔料調製例９〕
顔料調製例２のオレイン酸の代わりにカプリル酸を用いた以外は、顔料調整例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のカプリル酸カルシウム１５％処理品を得た。
【００５１】
〔顔料調製例１０〕
顔料調製例２のオレイン酸の代わりにステアリン酸を用いた以外は、顔料調整例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のステアリン酸１５％処理品を得た。
【００５２】
〔顔料調製例１１〕
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）のウエットケーキ（顔料分１００部）を１０００部の水に加えてリスラリーした以外は、顔料調整例１と同様にして、銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のオレイン酸１５％処理品を得た。
【００５３】
〔顔料調製例１２〕
フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のウエットケーキ（顔料分１００部）を１０００部の水に加えてリスラリーした以外は、顔料調整例１と同様にして、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のオレイン酸１５％処理品を得た。
【００５４】
〔実施例１〕
顔料調整例１で得た銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品２部と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０ｍｉｎ，密度：０．９５２ｇ／ｃｍ３）１００部とを混合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得た。その後、上記高密度ポリエチレン１００部、上記マスターバッチ５部を混合後、射出成形機にてプレートを作成し、ＪＩＳ Ｋ６７６２に準じた方法で、耐塩素含有水性試験を行いプレート表面の膨れの発生状況、発生時間を評価した。
【００５５】
〔試験条件と評価基準〕
・耐塩素含有水性試験
【００５６】
（膨れ評価基準）
膨れ発生までに要した時間及び上記浸漬時間経過後のプレート表面の状態を下記の基準で評価する。
１・・・プレート全面に膨れが発生した。
２・・・プレート面の一部分に膨れが発生した。
３・・・プレート面に膨れの発生なし。
【００５７】
〔実施例２〜８〕
実施例１で用いた顔料調整例１で得た銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品２部の代わりに、顔料調整例２〜８で得た処理品２部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチ及びプレートを得、耐塩素含有水性試験を行い評価結果を表１に示した。
【００５８】
〔実施例９〕
実施例１で２部用いた処理品（顔料調整例１で得た処理品）を０．１部とした以外は、実施例１と同様にして着色ペレットを得た。そして前記着色ペレットをそのまま射出成形機に供給しプレートを作成した。得られたプレートについて実施例１と同様に耐塩素含有水性試験を行い、評価結果を表１に示した。
【００５９】
〔実施例１０〜１１〕
顔料調整例１で得た銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品２部の代わりに、顔料調整例９で得たカプリル酸カルシウム１５％処理品２部、又は顔料調整例１０で得たステアリン酸カルシウム１５％処理品２部を用いた以外は、それぞれ実施例１と同様にして、マスターバッチ及びプレートを得、耐塩素含有水性試験を行いその評価結果を表１に示した。
【００６０】
〔実施例１２〕
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）１．８重量部とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料：０．２重量部と高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０min.、密度：０．９５２ｇ／cm３）１００重量部とを混合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得た。その後、実施例１と同様にしてプレートを得、耐塩素水性試験を行ったところ、膨れ発生時間（４０８時間）、６７２時間後の膨れの状態（１〜２）であった。
【００６１】
〔実施例１３〕
顔料調整例１１で得た銅フタロシアニン顔料オレイン酸カルシウム１５％処理品：１．８重量部と、顔料調整例１２で得たフタルイミド銅フタロシアニン顔料オレイン酸カルシウム１５％処理品：０．２重量部と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０min.、密度：０．９５２ｇ／cm３）１００重量部とを混合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得た。その後、実施例１と同様にしてプレートを得、耐塩素水性試験を行ったところ、膨れ発生時間（４３２時間）、６７２時間後の膨れの状態（１〜２）であった。
【００６２】
〔比較例１〜３〕
顔料調整例１で得た銅フタロシアニン顔料とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料の混合物のオレイン酸カルシウム１５％処理品２部の代わりに、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）、（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１）又は（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）をそれぞれ２部と、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ：０．０６ｇ／１０ｍｉｎ，密度：０．９５２ｇ／ｃｍ３）１００部とを混合後、溶融混練し、ペレット状のマスターバッチを得た。その後、実施例１と同様にして、それぞれマスターバッチ及びプレートを得、耐塩素含有水性試験を行い評価結果を表１に示した。
【００６３】
【表１】
【発明の効果】
本発明による着色樹脂組成物を用いれば、耐塩素含有水性に優れた成形品を製造することができる。製造した成形品が塩素含有水に長期間暴露されても成形品表面の膨れや剥離が発生することなく使用することができる。
Claims (14)
- フタロシアニン顔料（１）及びフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の合計１００重量％中、
フタロシアニン顔料（１）が７５〜９９．５重量％と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）が０．５〜２５重量％とを、
ポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物。 - フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の混合物（４）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物。
- フタロシアニン顔料（１）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタロシアニン顔料（１’）と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）とをポリオレフィン樹脂（４）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物。
- フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなる混合物（４’）をポリオレフィン樹脂（４）中に分散せしめてなる耐塩素含有水性着色樹脂組成物。
- フタロシアニン顔料（１’）が、フタロシアニン顔料（１）１００重量部をカルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなり、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）が、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）１００重量部をカルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなることを特徴とする請求項３記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物。
- 混合物（４’）が、フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）１００重量部を、カルボン酸金属塩（ａ）０．１〜２５重量部で処理してなることを特徴とする請求項４記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物。
- カルボン酸金属塩（ａ）が、脂肪酸金属塩（ａ１）であることを特徴とする請求項３ないし６いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物。
- 脂肪酸金属塩（ａ１）が、オレイン酸カルシウム塩であることを特徴とする請求項７記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物。
- 請求項１ないし請求項８いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物を用いて成ることを特徴とする成形品。
- 請求項１ないし請求項８いずれか記載の耐塩素含有水性着色樹脂組成物を用いて成ることを特徴とする上水道用パイプ。
- フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）とをポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法。
- フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）の混合物（４）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法。
- フタロシアニン顔料（１）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタロシアニン顔料（１’）と、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなるフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２’）とをポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法。
- フタロシアニン顔料（１）とフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料（２）との混合物（４）をカルボン酸金属塩（ａ）で処理してなる混合物（４’）をポリオレフィン樹脂（３）中に分散せしめてなる着色樹脂組成物を用いて成形品を得ることによって、該成形品を塩素含有水に接触せしめた際に該成形品に膨れが発生することを抑制する方法。
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