JPH0312431A - 熱可塑性樹脂用着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性樹脂の新規な着色剤に関する。さら
に詳しくは、熱可塑性樹脂の溶融着色成形時の熱による
変褐色がほとんどなく、かつ着色成形物の耐マイグレー
ション性の良好な熱可塑性樹脂用着色剤に関する。

［従来の技術およびその課頭］ 熱可塑性樹脂の青果着色剤としては、銅フタロシアニン
ブルーが比較的多く用いられている。この顔料は優れた
諸堅牢性、鮮明な色相、高い着色力を有し、このため各
種用途に広く使用される。

しかし銅フタロシアニン顔料は、その種類により熱安定
性に差があり結晶成長をするため、熱可塑性樹脂を着色
する場合成形加工温度の高低により、その種類を使い分
ける必要がある０例えば、有機溶媒に不安定な赤味を有
するα型結晶の青色銅フタロシアニン顔料は加工温度が
２００℃までの場合に、有機溶媒に安定な緑味を有する
β型結晶の青色鋼フタロシアニン顔料は加工温度が２５
０〜２６０℃までの場合に、上記両顔料の中間色を有す
る青色低塩素化鋼フタロシアニン顕部は加工温度が３０
０℃までの場合に使用されている。

低塩素化鋼フタロシアニン顔料の場合には、使用できる
成形加工温度の範囲が広いためほとんど問題を生じるこ
とはないが、赤味を有するα型結晶の青色銅フタロシア
ニン顔料および緑味を有するβ盟結晶の青色鋼フタロシ
アニン顔料の場合には、使用できる成形加工温度の範囲
が狭いため、実際上熱可塑性樹脂の着色用としてはその
使用はほとんど困難であるという問題を有する。

上記問題を解決するため、特公昭５９−４１４６１号公
報等は、銅フタロシアニン系の誘導体を併用した銅フタ
ロシアニン顔料を用いて着色する方法を提案しているが
、これらの誘導体を用いても、樹脂を着色成形する際の
加工温度が２２０℃以上となると銅フタロシアニン顔料
の結晶成長を引き起こし、着色力を失ってしまうため実
用上の効果はほとんど認められない、また上記誘導体の
混合割合を増加しても着色力の低下、耐マイグレーショ
ンの悪化という問題を避けえない。

また低塩素化銅フタロシアニン原料の場合には、熱可塑
性樹脂の成形加工温度範囲では熱安定性上問題を生じる
ことはないが、色相が限定されるという問題を生じる。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、式（１） （式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘはハロゲ
ン原子、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸基、メ
チル基または水酸基を示し、ｐは０〜４、ｎは１〜４の
整数を表す） の化合物、または該化合物と銅フタロシアニン顔料との
混合物とからなる熱可塑性樹脂用着色剤を提供する。

即ち本発明は、フタルイミドメチル銅フタロシアニンの
加水分解物、もしくは該加水分解物と銅フタロシアニン
顔料との混合物を熱可塑性樹脂に混合することにより、
着色成形時の高温下にあってもブリードの少ない即ち耐
マイグレーションに優れた着色成形物が得られること、
さらには銅フタロシアニン顔料の結晶成長がないことを
見いだし、完成されたものである。

高温下の着色成形加工においても、銅フタロシアニン顔
料の熱による結晶成長および変褪色を防止できるのは、
式（１）の化合物が有する水可溶性基により、水系スラ
リー中での銅フタロシアニン顔料への分散、吸着が効率
よく進行し、鋼フタロシアニン顔料を保護するためと推
測される。また式（１）の化合物それ自体はブリードを
生ずるものではないなめ、単独でもしくは多量に配合す
ることもできる。

本発明の熱可塑性樹脂着色剤による着色においては、α
型またはβ型鋼フタロシアニン顔料を使用しても、高温
下（２２０℃以上）における色相変化がほとんどなく、
ブリードも少なく、また高熱による変褪色を生じること
もない、得られた着色成形物は耐候性、耐薬品性に優れ
、実用上の問題を生じることがない。

本発明において鋼フタロシアニン原料とは、α型鋼フタ
ロシアニン顔料、β型鋼フタロシアニン顔料またはこれ
らの混合物からなる顔料を意味する。これらの顔料は公
知の方法によって製造することができる。

式（１）の化合物は、鋼フタロシアニン顔料を公知の方
法によりフタルイミドメチル化し、これを加水分解する
方法によって製造できる。銅フタロシアニン残基として
はハロゲン原子を有しているしのでもよい、この化合物
はアルミニウム、カルシウム、亜鉛、バリウム等の金属
を用い゛て塩としてもよいが、好ましくはフリーである
。

本発明において、式（１）の化合物を単独で熱可塑性樹
脂用着色剤として使用してもよく、また好ましくは式（
１）の化合物を銅フタロシアニン顔料１００！！旦部に
対し３〜５０１重量部混合ビオ。

上記混合物には式（１）の化合物の他に銅フタロシアニ
ン誘導体として例えばフタルイミドメチル銅フタロシア
ニン顔料等を併用してもよい、混合方法としては乾式ま
たは湿式の状態のいずれでもよ＜、但好ましくは銅フタ
ロシアニン顔料への式（１）の化合物の均一分散、吸着
という点において湿式である。

本発明において用いられる熱可塑性樹脂は、加熱により
軟化し可塑性を帯び、これを冷却すると可塑性を失い固
まるが、再び加熱すると可塑性を生じる樹脂である。例
えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等を例示
できるが、これに限定されるものではない。

熱可塑性樹脂の着色は、従来公知の方法を採用できる。

１Ｍえば、本発明の着色剤を樹脂および必要により他の
顔料および各種添加剤とともにジャーミル、高速度ミキ
サー等の混合機により混合し、ついで押出機、射出成形
機等の加工機により成形加工して着色成形物とする。

熱可塑性樹脂に対する本発明の着色剤の添加量は、とく
に限定されないが、通常、樹脂に対し０゜００５〜５重
量％である。

以下本発明を実施例に基づきより詳細に説明する。各実
施例、比較例において、部は重量部を、％は重量％を示
す。

以下の例における耐熱性およびマイグｌ／−ジョンの測
定法は次のとおりである。

耐熱性：変褪色の度合を、カラーマシン（ＳＭ−４、ス
ガ試験機株式会社製）を用いて２００℃でとくに滞留時
間を設けることなく成形した試験片の色度を基準としく
ΔＥ＝Ｏ）、２９０℃１０分の条件下に成形した試験片
のΔＥを測色して評価した。

マイグレーション二着色シートと所定条件下で密着させ
た白色シートの着色度合を肉眼で観察し評価しな。

実施例１〜３、比較例１．２ （着色剤の製造） 撹拌機付き容器に、α型銅フタロシアニン顔料のプレス
ケーキと公知の方法で製造した５−ニトロフタルイミド
メチル銅フタロシアニン顔料のプレスケーキを第１表に
示す割合（乾＠！！ｉ量として表示）で入れ、さらに２
５００部の水を加えてスラリー化し、室温で十分に撹拌
混合した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１１
，０に調整した０次いで８０℃まで昇温し、３時間撹拌
した。

次に塩酸水溶液でｐＨを４〜５に調整した後、−過、水
洗、乾燥、粉砕して着色剤を得た。

比較例としてα型銅フタロシアニン顔料にフタルイミド
メチル鋼フタロシアニン顔料を第１表に示す割合で混合
したもの、およびα型鋼フタロシアニン顔料単独の着色
剤を製造しな、これらは、ｐＨ１！整および加温を除い
ては上記実施例と同様の操作で製造した。

第１表 実施例　　　　　　　比較例 ２３１２ 顔料Ａ　　　４９．５　４２　　３０　　４２　　５０
顔料Ｂ　　　　１．５　　８　　２０−−顔料Ｃ−−−
８− 注＝１０表中各数値は重量部を示す。

２、顔料Ａはα型鋼フタロシアニンブルー顔料Ｂは５−
ニトロフタルイミドメチル銅フタロシアニン、 顔料Ｃはフタルイミドメチル銅フタロシアニンを示す。

（評価方法） ポリプロピレン樹脂（商品名チッソポリプロに１０１６
、チッソ石油化学株式会社１）１０００部に第１表に示
す配合割合で得られた微粉末の着色剤０．５部および酸
化チタン（商品名タイベークＲ−８２０，石原産業株式
会社製）５部を高速度ミキサー（回転数１８００ｒｐｍ
）で５分間混合した後、射出成形機（東芝機械株式会社
製）を用いて２００℃で特に滞留時間を設けず射出成形
した試験片および２９０℃１０分で射出成形して試験片
を作成した。

この試験片の耐熱性試験結果を第２表に示す。

第１表に示す配合割合で得られた着色剤１部とり、Ｏ，
Ｐｌ　、５部とをフーバーマーラーでインキ化し、得ら
れたペーストカラーを１５０℃に加熱した２本ロールを
用いて、ポリ塩化ビニル（商品名ゼオン１０３ＥＰ、日
本ゼオン株式会社製）を主成分とする軟質透明コンパウ
ンド２５０部と十分に分散混合させ、着色シートを作成
した。この着色シートを、上記の透明コンパウンド９０
部に酸化チタン（商品名タイベークＣＲ−８０，石原産
業株式会社製）１０部を混合し、次いで２本ロールを用
いて作成した白色シートに１２０℃、２時間の条件下に
１００ｇ／Ｃｍ”の加重を掛けて密着させ、白色シート
へのマイグレーションの有無を観察した。

観察結果を第２表に示す。

第２表 実施例　　　　　　　比較例 ２３１２ 耐熱性　　３．６　　１．８　　１．２　　８．２　１
６．１耐マイグレーシヨン ＡＡＣＡ 注；耐熱性はΔＥで示す、ΔＥは小なるほど変色小、 耐マイグレーション、Ａは良好、Ｂはやや不良、Ｃは不
良を示す。

実施例４．５、比較例３ （着色剤の製造） β型銅フタロシアニン顔料のプレスゲーキとテトラクロ
ロフタルイミドメチル鋼フタロシアニン顔料のプレスゲ
ーキを第３表に示す割合（乾燥重量で表示）で、実施例
１と同様の方法で着色剤を製造した。比較例として、β
型銅フタロシアニン顔料単独の着色剤をも実施例１と同
様の方法で製造した。

第３表 実施例　　　　　　比較例 ４　　５　　　　　３ 顔料Ｄ２９２０　　　　　３０ 顔料Ｅ　　　　　　１　１０ 注：表中各数値は重１部を示す。

顔料りはβ型銅フタロシアニンブルー 顔料Ｅはテトラクロロフタルイミドメチル鋼フタロシア
ニンを示す。

（評価方法） ポリエチレン樹脂（商品名ハイゼックス５０００Ｓ、三
井石油化学株式会社製＞ｔｏｏｏ部に第３表に示す配合
割合で得られた微粉未着色剤０゜５部と酸化チタン（商
品名タイベークＲ−８２０、石原産業株式会社製）５部
をガラスポットに仕込み、ジャーミルにて十分に混合し
た後、射出成形機（東芝機械株式会社製）を用いて２０
０℃でとくに滞留時間を設けることなく射出成形した試
験片および２９０℃１０分で射出成形して試験片を作成
した。

耐熱性および耐マイグレーションの試験結果を第４表に
示す。

第４表 実施例 比較例 ４　　　５　　　　　　３ 耐熱性　　　　　　２．１　　１．１　　　　１３．１
耐マイグレーシヨン ＡＡ　　　　　　　　　Ａ 注−表中の記号の〕意味は第２表と同じである。

実施例６〜８、比較例４ （着色剤の製造） 粉末状のα型銅フタロシアニン顔料と粉末状のＮ−（２
−カルボキシ・５−ニトロベンゾイル）アミノメチル銅
フタロシアニン顔料を第５表に示す割合で配合し、粉砕
機で十分に混合粉砕して着色剤を得た。さらに比較例と
して、粉末状のα型銅フタロシアニン顔料を単独で上記
と同様の方法により粉砕して着色剤を得た。

第５表 顔料Ａ 顔料Ｆ 顔料Ｃ 注： 実施例　　　　　　　比較例 ６　　７　　８　　　　４ ４８．５　４０　　４０　　　　５０ １．５１０　　　７　　　　　− ３　　　　− 表中各数値は重量部を示す。

顔料ＦはＮ−（２−カルボキシ・５−ニトロベンゾイル
）アミノメチル銅フタロシアニンブルー 顔料Ａおよび顔料Ｃは第１表と同じ意味を示す。

芝機械製）を用いて実施例１と同様の方法で試験片を作
成した。得られた試験片について耐熱性および耐マイグ
レーションを試験した。

試験結果を第６表に示す。

第６表 実施例　　　　　　　比較例 ６　　７　　８　　　　４ 耐熱性　　　３．１　　１．７　　１．５　　　１６．
０耐マイグレーシヨン ＡＡＢ　　　　　　Ａ 注二表中の各記号の意味は第２表と同じである。

（評価方法） ポリスチレン樹脂（商品名スタイロン６６６、旭化成工
業株式会社製）１０００部に第５表に示す配合割合で得
られた着色剤０．５部および酸化チタン（商品名タイベ
ークＲ−８２０、石原産業株式会社製）５部を高速度ミ
キサー（回転数１８００ｒｐｍ）で５分間混合した後、
射出成形機（東［発明の効果コ 本発明によれば、熱可型性樹脂成形温度が高い場合でも
銅フタロシアニン顔料の結晶成長がなく、浸れた耐熱変
褪色性を示し、かつマイグレーションを生じることのな
い銅フタロシアニン顔料を含有する熱可塑性樹脂用着色
剤が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘはハロゲ
   ン原子、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸基、メ
   チル基または水酸基を示し、ｐは０〜４、ｎは１〜４の
   整数を示す） の化合物、または該化合物と銅フタロシアニン顔料との
   混合物からなる熱可塑性樹脂用着色剤。