JPH0312430A - 熱可塑性樹脂用着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分計コ 本発明は、熱可塑性樹脂の新規な着色剤に関する。さら
に詳しくは、熱可塑性樹脂を高温で着色成形する場合に
も着色濃度が低下せず、かつ耐マイグレーションの良好
な銅フタロシアニン顔料を含有する熱可塑性樹脂用着色
剤に関する。

［従来の技術およびその課題］ 熱可塑性樹脂は機械的、化学的に優れた特性を有し、か
つ安価であることから各方面に広く使用されている。

かかる熱可塑性樹脂の青果着色剤としては５Ｍｑフタロ
シアニン顔料が比較的多く用いられる。この顔料は優れ
た諸堅牢性、鮮明な色相、高い着色力を有している。し
かじ銅フタロシアニン顔料は、その種想により熱安定性
に差があるため、熱可塑性樹脂を着色する場合成形加工
温度の高低により、その種属を使い分ける必要がある０
例えば、赤味を有するα型結晶の青色鋼フタロシアニン
顔料は加工温度が２００℃までの場合に、緑味を有する
β型結晶の青色銅フタロシアニン顔料は加工温度が２５
０〜２６０℃までの場合に、上記両頷料の中間色を有す
る青色低塩素化銅フタロシアニン顔料は加工温度が３０
０℃までの場合に使用されている。

低塩素化銅フタロシアニン顔料の場合には、使用できる
成形加工温度の範囲が広いなめほとんど問題を生じるこ
とはないが、赤味を有するα型結晶の青色銅フタロシア
ニン顔料の場合には、使用できる成形加工温度の範囲が
狭いため、実際上熱可塑性樹脂の着色用としてはその使
用はほとんど困難であるという問題を有する。

上記問題を解決するため、特公昭５９−４１４６１号公
報等は、銅フタロシアニン系の誘導体を併用した銅フタ
ロシアニン顔料を用いて着色する方法を提案しているが
、これらの誘導体を用いても、樹脂を着色成形する際の
加工温度が２２０℃以上となると銅フタロシアニン顔料
の結晶成長を引き起こし、着色力を失ってしまうため実
用上の効果はほとんど認められない、また上記誘導体の
混合割合を増加しても着色力の低下、耐マイグレーショ
ンの悪化という問題を避けえない。

また低塩素化銅フタロシアニン顔料の場合には、熱可塑
性樹脂の成形加工温度範囲では熱安定性上、問題を生じ
ることはないが、色相が限定されるという問題を生じる
。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、式（１） （１） の化合物、式（２） （式中、ＣｕＰｃは鋼フタロシアニン残基、Ｘはカルボ
キシル基またはスルホン酸基を示し、ｐ、ｍ、ｎはそれ
ぞれ１〜４の整数を表す）の化合物および銅フタロシア
ニン顔料との混合物からなり、式（１）および式（２）
の化合物の合計量が１〜５０重量％であり、式（２）の
化合物が式（１）の化合物の０．１重量％以上である熱
可塑性樹脂用着色剤を提供する。

即ち本発明は銅フタロシアニン顔料に、フタルイミドメ
チル銅フタロシアニン顔料と、水可溶性基で置換された
フタルイミドと例えばクロロメチル化した銅フタロシア
ニン顔料とを反応させて得られた化合物とを熱可塑性樹
脂に混合することにより、着色成形時の高温下にあって
も銅フタロシアニン顔料の結晶成長がなく、かつブリー
ドの少ない即ち耐マイグレーションに優れた着色成形物
が得られることを見いだし、完成された。

式（２）の化合物は水可溶性基を有するため水系スラリ
ー中で、式（１）および式（２）の化合物の銅フタロシ
アニン顔料への分散、吸着を効率よく行わしめ、銅フタ
ロシアニン顔料を保護して、熱交褪色を防止するゆまた
式（２）の化合物はブリードを生じないなめ、多量に配
合することができるとともに、高温時の銅フタロシアニ
ン顔料の結晶成長を防止するがブリードを生じ易い式（
１）の化合物の配合量を減少できる。

本発明の熱可塑性樹脂着色剤による着色においては、α
型またはβ型銅フタロシアニン顔料を使用しても、高温
下（２２０°Ｃ以上）における色相変化がほとんどなく
、ブリードも少なく、また高熱による変褪色を生じるこ
ともない、得られた着色成形物は耐候性、耐薬品性に優
れ、実用上の問題を生じることがない。

本発明において銅フタロシアニン顔料とは、α型鋼フタ
ロシアニン顔料、β型鋼フタロシアニ２面料またはこれ
らの混合物からなる顔料を意味する。これらの顔料は公
知の方法によって製造できる。

式（１）の化合物は、公知の方法によって製造すること
ができ、例えばり四口メチル化鋼フタロシアニンとフタ
ルイミドとから得られた銅フタロシアニンの誘導体であ
り、銅フタロシアニン残基としてはハロゲン原子を有し
ているものでもよい。

置換基数ｍは１〜４であり、好ましくは１〜２である０
式（２）の化合物は、例えば４−カルボキシ・フタルイ
ミドとクロロメチル化した銅フタロシアニン顔料とから
得られな銅フタロシアニンの誘導体であり、銅フタロシ
アニン残基としてはハロゲン原子を有しているものでも
よい、置換数ｎは１〜４であり、好ましくは１〜２であ
る。カルボキシル基またはスルホン酸基の数ｌは１〜４
、好ましくは１〜２である９式（２）の化合物はアルミ
ニウム、カルシウム、亜鉛、バリウム等の金属を用いて
塩としてもよいが、好ましくはフリーの方がよい。

銅フタロシアニン顔料および式（１）および式（２）の
化合物とからなる混合物中において、式（１）および式
（２）の化合物の合計量は１〜５０重厘％、好ましくは
３〜３０重量％である０式（１）および式（２）の化合
物の混合量が上記範囲の下限よりも少ないと、本発明の
着色剤どしての効果を奏し得す、上記範囲の上限を超え
ると式（１）の化合物のマイグレーションが盟著となり
、かつ経済的ではない０式（２）の化合物の式（１）の
化合物に対する割合は、０．１重１％以上好ましくは０
．５重量％以上であり、これより少ないとフタルイミド
メチル銅フタロシアニン顔料の分散、吸着性が不良とな
るので好ましくない。

α型まなはβ型鋼フタロシアニン顔料あるいは両者の混
合顔料、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料、お
よび水可溶性基を有するフタルイミドメチル銅フタロシ
アニン顔料の混合方法としては、乾式または湿式の状態
のいずれでもよく、好ましくはフタロシアニン顔料に式
（１）および式（２）の化合物を均一に分散、吸着でき
るという点において湿式である。

本発明において用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂
、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等を例示できるが、
これに限定されるものではない。

熱可塑性樹脂の着色は、従来公知の方法を採用できる０
例えば、本発明の着色剤を樹脂および必要により他の顔
料および各種添加剤とともにジャーミル、高速度ミキサ
ー等の混合機により混合し、ついで押出機、射出成形機
等の加工機により成形加工して着色成形物とする。

熱可塑性樹脂に対する本発明の着色剤の添加量は、最終
成形物の着色濃度の要求により選択されるものでありと
くに限定されないが、通常、樹脂ニ対しＯ，ＯＯ５〜５
ｆｆｉｉ％である。

以下本発明を実施例に基づきより詳細に説明する。各実
施例、比較例において、部は重量部を、％は重量％を示
す。

以下の例における耐熱性およびマイグレーションの測定
法は次のとおりである。

耐熱性：変褪色の度合を、カラーマシン（ＳＭ−４、ス
ガ試験機株式会社製）を用いて２００℃でとくに滞留時
間を設けることなく成形した試験片の色度を基準としく
八Ｅ＝Ｏ）、２９０℃１０分の条件下に成形した試験片
のΔＥを測色して評価した。

マイグレーション：着色シートと所定条件下で密着させ
た白色シートの着色度合を肉眼で観察し評価した。

実施例１〜３、比較例１．２ （着色剤の製造） 撹拌機付き容器に、α型銅フタロシアニン顔料のプレス
ケーキ、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料のプ
レスケーキおよび５−カルボキシルフタルイミドメチル
銅フタロシアニン顔料のプレスケーキを第１表に示す割
合（乾燥重量で表示）で入れ、さらに２５００部の水を
加えてスラリー化し、室温で十分に撹拌混合した後、水
酸化ナトリウムの水溶液を加えてｐＨ９〜１０に調整し
、５０℃まで昇温し、１時間撹拌しな０次に塩酸水溶液
でｐＨ４〜５に調整した後、−過、水洗、乾燥、粉砕し
て着色剤を得た。

比較例としてα型鋼フタロシアニン顔料にフタルイミド
メチル銅フタロシアニン顔料を第１表に示す割合で混合
したもの、およびα型銅フタロシアニン顔料単独の着色
剤をも製造した。これらの顔料はｐＨ！Ｉｉｉ整および
昇温を除いて上記と同様の方法で！Ｉ［ｌ１ｉＩした。

第１表 顔料Ａ 顔料Ｂ 顔料Ｃ 注：１゜ 実施例　　　　　　　　　比較例 ２３１２ ４８　　４２　　３２　４２　　５０ ５１５− １３３８　　　− 表中各数値は重量部を示す。

顔料Ａはα型銅フタロシアニンブルー 顔料Ｂは５−カルボキシルフタルイミドメチル銅フタロ
シアニン、 顔料Ｃはフタルイミドメチル鋼フタロシアニンを示す。

く試験方法） ポリプロピレン樹脂（商品名三井ノーブレン、三井東圧
株式会社製）１０００部に第１表に示す配合割合で得ら
れた微粉末の着色剤０，５部および酸化チタン（商品名
タイベークＣＲ−８０，石原産業株式会社１ｉり５部を
ガラスポットに仕込み、ジャーミルにより十分に撹拌し
た後、射出成形機（東芝機械株式会社製）を用いて２０
０℃でとくに滞留時間を設けることなく射出成形した試
験片および２９０℃１０分で射出成形して試験片を作成
した。

この試験片の耐熱性試験結果を第２表に示す。

第１表に示す配合割合で得られた着色剤１部とり、Ｏ，
Ｐ　１．５部とをフーバーマーラーでインキ化し、得ら
れたペーストカラーを１５０℃に加熱した２本ロールを
用いて、ポリ塩化ビニル（商品名ゼオン１０３ＥＰ、Ｂ
本ゼオン株式会社製）を主成分とする軟質の透明コンパ
ウンド２５０部と十分に分散混合させ、着色シートを作
成した。この着色シートを、上記の軟質透明コンパウン
ド９０部に酸化チタン（商品名タイベークＣＲ−８０゜
石原産業株式会社製）１０部を混合し、次いで２本ロー
ルを用いて作成した白色シートに１２０℃、２時間の条
件下に１００ｇ／ｃｍ２の加重を掛けて密着させ、白色
シートへのマイグレーションの有無を［察した。

試験、ｌｊｌ察結果を第２表に示す。

第２表 実施例 比較例 ２３１２ 耐熱性　　３．１　　１．９　　１．１　　８．０　１
６．２耐マイグレーシヨン ＢＢＣＡ 注：耐熱性は八Ｅで示す、ΔＥは小なるほど変色率、 耐マイグレーション、Ａは良好、Ｂはやや不良、Ｃは不
良を示す。

実施例４〜６、比較例３ （着色剤の製造） 撹拌機付き容器にβ型銅フタロシアニン顔料のプレスケ
ーキ、５−スルホニルフタルイミドメチル鋼フタロシア
ニン顔料のプレスケーキおよびフタルイミド胴フタロシ
アニンのプレスケーキを第３表に示す割合（乾燥重量で
表示）で入れ、さらに１２００部の水を加えて室温で十
分撹拌混合してスラリーとする１次いで一過、乾燥、粉
砕して着色剤を得な、比較例として、β型鋼フタロシア
ニン顔料単独の着色剤をも製造しな。

第３表 実施例　　　　　　比較例 ４　　５　　６　　３ 顔料Ｄ　　　　　　２８　　２２　　１７　　３０顔料
Ｅ０．８５１０ 顔料Ｃ１，２３３− 注：表中各数値は重量部を示す。

顔料りはβ型銅フタロシアニン 顔料Ｅは５−スルホニルフタルイミド胴フタロシアニン
、 顔料Ｃは第１表と同じ意味を示す。

（試験方法） ポリエチレン樹脂（商品名スミ力センＦ７０２・２、住
友化学株式会社製）１０００部に第３表に示す配合割合
で得られた微粉未着色剤０．３部と酸化チタン（商品名
タイベークＣＲ−８０、石原産業株式会社製）１０部を
高速度ミキサー（回転数１８００ｒｐｍ）で十分に混合
した後、射出成形機（東芝機械株式会社製）を用いて実
施例１と同様の方法で試験片を作成し、耐熱性および耐
マイグレーションを試験しな。

試験結果を第４表に示す。

［発明の効果コ 本発明によれば、熱可塑性樹脂成形温度が高い場合でも
優れた耐熱変色性を示し、かつ耐マイグレーション性に
優れた銅フタロシアニン顔料を含有する熱可塑性樹脂用
着色剤が提供される。

本発明によれば、熱可塑性樹脂成形温度が高い場合でも
銅フタロシアニン顔料の結晶成長がなく、優れた着色力
を示す銅フタロシアニン顔料を含有する熱可塑性樹脂用
着色剤が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （１） の化合物、式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ （２） （上式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘはカル
   ボキシル基またはスルホン酸基を示し、ｌ、ｍおよびｎ
   はそれぞれ１〜４の整数を表す）の化合物、および銅フ
   タロシアニン顔料の混合物からなり、式（１）および式
   （２）の化合物の合計量が１〜５０重量％であり、式（
   ２）の化合物が式（１）の化合物の０．１重量％以上で
   ある熱可塑性樹脂用着色剤。