JP3567899B2 - 化粧シート及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、印刷及びエンボスの施された化粧シートの製造方法に関し、木質系のボード類、無機質系のボード類、金属系のボード類などの表面に接着剤を用いて貼り合わせて化粧板などとして用いるための化粧シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記の用途に用いられている化粧シートとしては、塩化ビニル樹脂シートが最も一般的であった。
【０００３】
しかし、塩化ビニル樹脂は、焼却時の塩化水素ガスの発生や、酸性雨、ダイオキシン発生の要因となるとも言われており、近年、環境問題の観点から、塩化ビニル樹脂シートを使用しない化粧シートが要求されつつある。
【０００４】
しかしながら塩化ビニル樹脂以外の樹脂シートでは、塩化ビニル樹脂シートの持つ適度な柔軟性、耐磨耗性、耐薬品性、耐候性、そして価格的な経済性などの観点から見てバランスのとれた性質を満足するものは現在のところはない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、製造法から見た従来の塩化ビニル樹脂化粧シートへのエンボス付与は、エンボス版を用いて熱圧により機械的に行うために、付与されたエンボスの形状や深さなどは、使用されたエンボス版に対して７０％程度の再現性しか得られず、そのエンボスも１００℃程度の雰囲気に長時間放置すると消失してしまう欠点があった。
【０００６】
そこで、塩化ビニル樹脂に替わる樹脂として、塩化ビニル樹脂を除外したオレフィン系樹脂など、その他の熱可塑性樹脂の使用が考えられているが、化粧シート用の基材シートと、エンボスを施した透明樹脂シートとを積層接着する（貼り合わせる）際に、熱圧による方式や接着剤を介したドライラミネート方式などであるために、貼り合わせ強度の不足による剥離、即ち耐久性の点で難があり、また貼り合わせ面にエアーが残ってしまうために意匠性を著しく損ねるといった問題があった。
【０００７】
さらに、溶融した熱可塑性樹脂を、基材シートに直接押出す方式も考えられるが、単に熱可塑性樹脂を押出すだけでは満足する貼り合わせ強度が得られず、耐久性に問題があった。
【０００８】
本発明は、以上のような問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、塩化ビニル樹脂以外の樹脂材料を用いて、塩化ビニル樹脂シートを上回る特性をもった化粧シート及びその製造方法を提供することであり、特に化粧シートの後加工性に適した適度な柔軟性と優れたエンボス再現性、そして積層接着（密着）強度のある優れた耐久性と意匠性を得ることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の発明は、任意の印刷模様２を施したオレフィン系樹脂による基材シート１と、基材シート１表面に溶融共押出によりこの順に積層した接着性樹脂層３及びランダム重合タイプのポリプロピレン１００重量％に対して水素添加されたスチレン−ブタジエンゴムからなる軟質成分を５〜３０重量％混合添加した樹脂による熱可塑性樹脂層４と、熱可塑性樹脂層４表面に施したエンボス模様５とにより形成されていることを特徴とする化粧シートである。
【００１０】
次に、本発明の第２の発明は、任意の印刷模様を施したオレフィン系樹脂による基材シート１の表面に、押出機を用いて溶融した樹脂を積層し、同時にエンボスの施された冷却ロールで冷却固化し、エンボス加工を行う化粧シートの製造方法において、接着性樹脂層３が基材シート１側にくるように、基材シート１上に、溶融した接着性樹脂層とランダム重合タイプのポリプロピレン１００重量％に対して水素添加されたスチレン−ブタジエンゴムからなる軟質成分を５〜３０重量％混合添加した樹脂による熱可塑性樹脂層４とを共押出により積層することを特徴とする化粧シートの製造方法である。
【００２９】
【実施例】
本発明の化粧シートを図１に示す一実施例に従って以下に詳細に説明する。
【００３０】
基材シート１は、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテン、ポリブテン、エチレンコポリマーなどポリオレフィン系の合成樹脂を主体とする樹脂が使用され、該基材シート１として隠蔽性を付与したシートを用いる場合は、これらの樹脂に無機顔料、有機顔料など隠蔽性着色剤を添加するか、若しくは、印刷方式、コーティング方式により隠蔽性の着色インキ、塗料などを用いて着色したシートを用いるものである。
【００３１】
基材シート１の表面に任意の印刷模様２が施され、前記印刷模様２は、溶剤タイプのグラビア印刷インキを用いてグラビア印刷方式により前記基材シート１表面に施したものである。
【００３２】
該基材シート１表面には、前記印刷模様２上より、接着性樹脂層３と、熱可塑性樹脂層４とが、溶融樹脂を共押出しすることによりこの順に積層され、該熱可塑性樹脂層４表面には、エンボス模様５が施されている。なお前記接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４は、透明乃至不透明、好ましくは透明乃至半透明である。
【００３３】
また、前記基材シート１表面には、前記印刷模様２を施した後の基材シート１面に（又は前記印刷模様２を施す前の基材シート１面に）、コロナ処理を施すことにより、基材シート１と、前記接着性樹脂層３との接着力を強化してある。
【００３４】
前記接着性樹脂層３は、基材シート１及び熱可塑性樹脂層４に対して接着性の良好なアクリレート系樹脂、又はアルキルアクリレート系樹脂、又はこれらの共重合体樹脂による熱可塑性樹脂の中から選択されるオレフィン系樹脂に対して接着性の良好な樹脂により形成され、例えば、ポリメタアクリレート（アクリル樹脂）などのアクリレート系樹脂、又はアルキルアクリレート系樹脂、酢酸ビニル−アクリレート共重合体樹脂などのアクリレート系共重合体樹脂、エチレン−アルキルアクリレート共重合体樹脂、エチレン−アルキルアクリレート共重合体樹脂のマレイン酸変性物などアルキルアクリレート系共重合体樹脂のうちのいずれかが使用できる。
【００３５】
また、前記接着性樹脂層３には、オレフィン系樹脂による基材シート１に対して、またオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂層４に対して、それぞれ接着強度を強化させるためのシランカップリング剤が適量添加されていてもよい。
【００３６】
前記熱可塑性樹脂層４は、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテン、ポリブテン、エチレンコポリマーなどポリオレフィン系の合成樹脂により形成されている。
【００３７】
前記接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とは、共押出方式により溶融状態で、前記基材シート１面にシート状に押出してラミネートしたものである。
【００３８】
前記熱可塑性樹脂層４表面には、下層の印刷模様２に同調（印刷模様２の柄、模様などデザイン、あるいは色調などに対応）する又は同調しないエンボス模様５が形成されている。
【００３９】
以上が第１の発明の化粧シートであるが、上記第１の発明の化粧シートには、図１に示すように、一実施例として、前記熱可塑性樹脂層４表面に形成されたエンボス模様５内にワイピング処理によりワイピングインキ６が充填されている化粧シートであってもよい。なお、ワイピングインキ６は、通常印刷に使用される印刷インキ、又はワイピング専用の印刷インキが使用されている。
【００４０】
また、上記第１の発明の化粧シートには、前記エンボス模様５上より熱可塑性樹脂層４表面に、化粧シート表面の保護層として、透明乃至半透明なトップコート層７が積層されていてもよい。
【００４１】
前記トップコート層７は、表面保護層としての化粧シート表面物性、表面艶出し調整のために、ウレタン系樹脂により形成されている。
【００４２】
また、上記第１の発明の化粧シートにおいては、他の実施例として、図４に示すように、印刷模様２が形成され、且つコロナ処理が施されている前記基材シート１面に、シランカップリング剤によるアンカーコート層１ａが形成され、該アンカーコート層１ａ上には、前記接着性樹脂層３と、オレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂層４がこの順に積層形成されているものである。
【００４３】
前記アンカーコート層１ａに使用するシランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、アミノ基などの結合基を備え、オレフィン系樹脂による基材シート１とアクリレート系樹脂などによる接着性樹脂層３との間の接着強度を強化するものである。
【００４４】
次に、本発明の第２の発明の化粧シートの製造方法を、図２に示す製造装置の概要側面図に従って、一実施例を以下に詳細に説明する。
【００４５】
印刷方式により任意の印刷模様２を施した隠蔽性の基材シート１（又は半透明乃至透明な基材シート１）を、一方より供給フィードしながら、共押出機１０を用いてそれぞれ熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、シート状に押出し供給フィードする。
【００４６】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例として、図３に示すように、印刷方式により任意の印刷模様２を施した隠蔽性の基材シート１を、一方より供給フィードしながら、該基材シート１面に、コロナ放電処理装置１６によりコロナ処理を施しながら、温度１２０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃の範囲にて共押出機１０を用いてそれぞれ熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、シート状に押出し供給フィードする。なお、前記コロナ処理は、基材シート２上に印刷模様２を施す前に行ってもよい。
【００４７】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例として、図３に示すように、印刷方式により任意の印刷模様２を施した隠蔽性の基材シート１を、一方より供給フィードしながら、該基材シート１面に赤外線照射装置１７により遠赤外線（若しくは中赤外線、近赤外線）を照射して、例えば４０〜１００℃程度に加熱処理を施しながら、共押出機１０を用いてそれぞれ熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、シート状に押出し供給フィードする。
【００４８】
また、前記基材シート１面に、上記コロナ処理と加熱処理とを同時に施しながら、該基材シート１と、前記熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを供給フィードするようにしてもよい。
【００４９】
それぞれ前記基材シート１と前記接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、周面に適宜パターンのエンボス版１１ａ（エンボス金型）の形成された回転する冷却状態のエンボスロール１１と、回転する加圧ロール１２との間に重ね合わせ導入して、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とをこの順に積層する。
【００５０】
同時に、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを、５ｋｇｆ／ｃｍ〜２０ｋｇｆ／ｃｍ（線圧）にて加圧密着させて互いを接着させ、同時に、エンボスロール１１のエンボス版１１ａにより前記熱可塑性樹脂層４面にエンボス模様５を形成する。
【００５１】
同時に、前記エンボスロール１１による冷却により、各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを冷却して、化粧シート２０が製造される。
【００５２】
なお、図２に示すように、エンボスロール１１周面には、前記加圧ロール１２の他にエンボスロール１１の回転下流側に、保持ロール１４（剥離ロール）が配置され、また前記加圧ロール１２には、該ロール１２の圧逃げを防止するためのバックアップロール１３が配置される。
【００５３】
前記保持ロール１４は、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを、前記ロール１２、１４間におけるエンボスロール１１側に押し付けるように保持させ、また熱可塑性樹脂層４面を、前記ロール１２、１４間におけるエンボス版１１ａ面に密着保持させている。
【００５４】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例としては、化粧シート２０の熱可塑性樹脂層４面に、図２には図示しないが、ワイピング用インキ（着色インキ又は無着色インキ）を載せて、適宜ワイピングパッド、スキージなどを用いてワイピング処理を施し、熱可塑性樹脂層４面のエンボス模様５以外の部分に付着するワイピング用インキを拭い取り、エンボス模様５内にワイピングインキ６（着色インキ又は無着色インキ）を充填するものである。（図１参照）
【００５５】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例としては、前記エンボスロール１１と加圧ロール１２との間に、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを導入して積層接着を行い、且つ同時にエンボス加工を施して製造された化粧シート２０の熱可塑性樹脂層４面に、前記ワイピング処理を施した後、又は施さずに、図２には図示しないが、該熱可塑性樹脂層４面に透明な合成樹脂を用いてコーティングして、トップコーティング処理を施してトップコート層７（図１参照）を施すものである。
【００５６】
本発明の上記第２の発明の化粧シートの製造方法は、冷却されたエンボスロール１１と、加圧ロール１２との間に、任意の印刷模様２（任意の絵柄）を印刷した基材シート１、及び溶融した接着性樹脂３ａと透明な熱可塑性樹脂４ａとを共押出して導入し、積層接着、冷却固化、エンボス加工とを同時に行う。
【００５７】
積層接着して一体化したシートは、エンボスロール１１の外周に沿って移動して、保持ロール１４より剥離されて、エンボス模様５の施された化粧シートとなる。
【００５８】
その後、化粧シートの表面にコロナ処理を施し、エンボス模様５内にワイピングインキ６を埋め込み、しかる後に、最表面にトップコート層７を設けることにより化粧シート２０を得る。
【００５９】
エンボスロール１１、加圧ロール１２、保持ロール１４は、いずれも内部に冷却機構を備え、溶融した樹脂の温度を下げて固化させる。通常は、エンボスロール１１を金属製、加圧ロール１２、保持ロール１４は表面をゴム製とする。
【００６０】
また、加圧ロール１２については、内部に冷却機構を備えた金属製のバックアップロール１３を周接配置し、加圧、冷却を補助するものが適当である。
【００６１】
上記本発明の化粧シート及びその製造方法においては、基材シート１と、溶融した樹脂との接着強度が重要である。
【００６２】
本発明者らは、基材シート１に、前もってアンカーコートとして接着剤を塗工し、その後、溶融した熱可塑性樹脂を単層で押出し、なお且つ溶融した該熱可塑性樹脂を基材シート１に積層接着する直前に、オゾン処理装置により該熱可塑性樹脂の接着面にオゾンガスを吹き付け、接着表面を酸化、活性化処理することによって接着強度を得る方法（特願平６−２３１３５５）を、先に提供している。
【００６３】
本発明においては、さらに、十分な接着強度を得るため、接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを共押出して、なお且つ接着性樹脂３ａにオゾンガスを吹き付ける技術を見出した。
【００６４】
図２、又は図３に示すように、溶融した前記接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを共押出機１０により押出して、基材シート１に積層する直前に、前記接着性樹脂３ａに対して、オゾン処理装置１５によりオゾン処理を施すものである。
【００６５】
このように前記接着性樹脂３ａに対して所定量のオゾンを吹き付けながら、前記基材シート１に、溶融した接着性樹脂３ａとともに熱可塑性樹脂４ａを共押出方式にて直接押出すことにより、基材シートと接着性樹脂との間の化粧シートとして必要とする良好な接着強度が得られる。
【００６６】
しかしながら、接着性樹脂３ａ面に吹き付ける必要オゾン量を確保するためには２、基材シート１と接着性樹脂３ａ及び熱可塑性樹脂４ａとによるシート送行速度（ライン速度）を、約５０ｍ／分以下の低速度に設定しないと確保できない。
【００６７】
製造能率の点から、さらに高速度による製造が必要であり、そこで、図３に示すように、溶融した前記接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを共押出機１０により押出して、基材シート１に積層する前に、基材シート１に対して、コロナ放電処理装置１６によりコロナ処理を施し、同時に赤外線照射装置１７により、遠赤外線（若しくは中赤外線、近赤外線）を照射して、例えば４０〜１００℃程度に加熱処理を施しながら、共押出機１０を用いてそれぞれ熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとをシート状に押出し供給フィードすることにより、約１００ｍ／分、あるいはそれ以上のシート送行速度（ライン速度）によって製造した場合でも化粧シートとして必要とする良好な接着強度が得られる。
【００６８】
本発明において使用される熱可塑性樹脂層４としては、ランダム重合タイプのポリプロピレンに、軟質成分として、水素添加されたスチレン−ブタジエンゴムを、ポリプロピレン成分１００重量％に対して５〜３０重量％程度混合添加した樹脂により形成されていることが適当である。
【００６９】
前記熱可塑性樹脂層４に用いるポリプロピレンのランダムポリマーは、、ホモポリマー及びブロックポリマーと比較して、耐衝撃性、低温加工性、透明性に優れた特性を有しており、本発明の化粧シートとして、塩化ビニル樹脂シートの特徴である低温加工性を重視することから、ランダム重合タイプのポリプロピレンを特に選択したものである。
【００７０】
前記熱可塑性樹脂層４としてのポリプロピレンに添加される軟質成分の量は、ポリプロピレン１００重量％に対して５重量％以下では低温加工性に対する効果が無く、３０重量％以上では得られた化粧シートの弾性が大き過ぎる。
【００７１】
前記軟質成分をポリプロピレンなどポリオレフィン樹脂に添加する際は、単純にポリオレフィン樹脂に混合するだけであることが望ましい。これは、添加する工程が簡略化されて都合がよいだけでなく、例えばポリプロピレンと軟質成分の両者を架橋反応させると透明性を損なったり、ポリプロピレン中に架橋したドメイン構造を採る軟質成分の界面が受ける衝撃などにより白化現象を起こしたりする不都合を除去できるからである。
【００７２】
本発明における基材シート１としては、熱可塑性樹脂層４の軟質成分を除いたポリプロピレンなどポリオレフィン樹脂のみを用いることにより、印刷インキの接着性が良くなる。
【００７３】
さらに、基材シート１としては、半透明乃至不透明であってもよいが、化粧シートとする際に隠蔽性を得るため、無機顔料などにより任意な色に着色されているものを使用することが望ましい。
【００７４】
さらに、基材シート１を、例えば溶融押出方式でシート状に押し出して形成する際、あるいは接着性樹脂層３、熱可塑性樹脂層４を溶融押出方式でシート状に押し出して積層接着する際のそれぞれシートの熱酸化を防止するため、及び製造後の化粧シート２０の熱酸化を防止するため、基材シート１、接着性樹脂層３、熱可塑性樹脂層４のいずれか若しくは全てに酸化防止剤を添加することが望ましい。
【００７５】
また、製造後の化粧シート２０の紫外線による劣化を防止するために、上記それぞれ基材シート１、接着性樹脂層３、熱可塑性樹脂層４のいずれか若しくは全てに光安定剤を適宜量添加することが望ましい。
【００７６】
これら酸化防止剤や、光安定剤などの添加剤の種類や添加量は、特に限定されないが、オレフィン系樹脂に一般に使用されているものを添加すればよい。
【００７７】
その効果から、酸化防止剤にはフェノール系を、光安定剤にはヒンダードアミン系を組み合わせるのが最適である。但し、ヒンダードアミン系の光安定剤は、フェノール系の一部の添加剤と光により反応してキノイド結合を作り、所謂ピンキング現象を発生するので注意が必要である。
【００７８】
また、基材シート１面に形成される任意の印刷模様２に用いられるインキとしては、基材シート１との密着性、接着性が良いものであれば、特に限定されず、インキ自体の凝集力、汎用性から、ウレタン系のインキが最適である。
【００７９】
また、オレフィン系樹脂を用いた基材シート１への密着という点からは、塩素化オレフィン系のインキも使用可能であり、塩素を嫌うという点からは、なるべく抑えて使用することが望ましい。
【００８０】
熱可塑性樹脂層４と共押出する接着性樹脂層３は、ポリオレフィン系樹脂の接着用に市販されている樹脂であれば特に限定されるものではなく、基材シート１に対して十分な接着強度を発現するものであれば良い。
【００８１】
また、共押出しする接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４の膜厚比率は、接着性樹脂層：熱可塑性樹脂層＝１：９〜４：６の範囲であればよく、好ましくは１：９〜２：８の範囲が良い。
【００８２】
第２の発明の化粧シートの製造方法において使用する図２に示すオゾン処理装置１５は、一般的なものであれば良く、特別に制約されるものではない。
【００８３】
オゾン処理量としては、低濃度高流量型、高濃度低流量型があり、一概には言えないが、あまり流量が多いと流圧による溶融樹脂の膜揺れ、温度低下などの悪影響が考えられるため、オゾン濃度２０〜５０ｇ／Ｎｍ３／ｈが良い。
【００８４】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の他の実施例を、図５に従って説明する。
【００８５】
図５、任意の印刷模様２が施されたオレフィン系樹脂による隠蔽性の基材シート１の印刷模様２面にコロナ処理装置１６によりコロナ処理を施す。
【００８６】
その後、該基材シート１を加熱処理装置１７（遠赤外線（若しくは中赤外線、近赤外線））にて４０〜１００℃の範囲で加熱処理した後、該基材シート１表面（印刷模様２側）に、アンカーコート塗布装置１８（ロールコーター、グラビアコーター）を用いて、アンカーコート剤としてシランカップリング剤を厚さ０．１〜１０μｍの範囲で塗布して、乾燥装置１９（加熱乾燥、ブロ−乾燥）にて適宜乾燥させ、アンカーコート層１ａを形成する。
【００８７】
なお、前記コロナ処理、加熱処理については、前記印刷模様２の施された基材シート１上に前記シランカップリング剤によるアンカーコート層１ａを形成した後にコロナ処理、加熱処理を施すようにしてもよい。
【００８８】
続いて、該基材シート１のアンカーコート層１ａ側に、温度１２０〜２００℃好ましくは１３０〜１８０℃の範囲にて、共押出機１０を用いて溶融した接着性樹脂３ａとオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂４ａとをシート状に押出しながら、オゾン処理装置１５により前記接着性樹脂３ａに対してオゾンを吹き付けてオゾン処理を施しながら、前記基材シート１と前記接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、周面に適宜パターンのエンボス版１１ａ（エンボス金型）の形成された回転する冷却状態の前記エンボスロール１１と、回転する加圧ロール１２との間に重ね合わせ導入して、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とをこの順に積層する。
【００８９】
同時に、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを、５ｋｇｆ／ｃｍ〜２０ｋｇｆ／ｃｍ（線圧）にて加圧密着させて互いを接着させ、同時に、エンボスロール１１のエンボス版１１ａにより前記熱可塑性樹脂層４面にエンボス模様５を形成する。
【００９０】
同時に、前記エンボスロール１１による冷却により、各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを冷却して、化粧シート２０が製造される。
【００９１】
また、製造された上記化粧シート２０の熱可塑性樹脂層４面には、図４に示すように、ワイピング用インキ（着色インキ又は無着色インキ）を載せて、適宜ワイピングパッド、スキージなどを用いてワイピング処理を施し、熱可塑性樹脂層４面のエンボス模様５以外の部分に付着するワイピング用インキを拭い取り、エンボス模様５内に、ワイピングインキ６（着色インキ又は無着色インキ）を充填する。その後、該熱可塑性樹脂層４面に透明な合成樹脂を用いてトップコーティング処理を施してトップコート層７を施すものである。
【００９２】
以下に本発明の具体的実施例を示す。但し、下記の実施例１〜実施例４は参考例であり、実施例５が本発明の具体的実施例である。
【００９３】
＜実施例１＞
隠蔽性の基材シートとして、ランダム重合ポリプロピレンに、無機顔料６重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂を１８０℃にてＴダイより溶融状態で押出してシートとしたものを用いた。上記基材シート上に、コロナ処理を施した後、グラビア印刷方式により絵柄用インキ（ラミスター；東洋インキ製造（株）製）を使用して、印刷模様として木目模様を施した。これとは別に、接着性樹脂として、エチレン−エチルアクリレート共重合体による接着性樹脂と、熱可塑性樹脂として、ランダム重合ポリプロピレンに、低密度ポリエチレン１５重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂とを、それぞれ膜厚比２：８、温度１３０〜１８０℃にて共押出機のＴダイより溶融状態でシート状に共押出し、押し出された前記接着性樹脂面に対しては、ライン速度６０ｍ／分にて、オゾン処理装置によりオゾンガス（オゾン濃度３５ｇ／Ｎｍ３、エアー流量２Ｎｍ３／ｈ、吹き付け幅３００ｍｍ）を吹き付けながら、前記木目模様と同調する導管エンボス模様のエンボス型が施された冷却機構付きエンボスロールと、冷却機構付き加圧ロールとの間に前記基材シートとともに導入加圧（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）して、基材シートと、接着性樹脂と熱可塑性樹脂とを互いに接着（ラミネート）するとともに、エンボスロールと接する熱可塑性樹脂面にエンボス模様を施すことにより、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた本発明の化粧シートを得た。
【００９４】
＜実施例２＞
上記実施例１と同様にして木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた化粧シートを得た後、上記化粧シートの熱可塑性樹脂面にワイピング用インキを載せて、ワイピングパッドにより該熱可塑性樹脂面をワイピングして、エンボス模様内に前記ワイピング用インキを埋め込み、さらに、該熱可塑性樹脂面にウレタン系樹脂を用いてコーティングを施すことにより、木目模様と、エンボス模様内が着色されたことによって得られる導管模様とを備え、且つトップコートを備えた化粧シートを得た。
【００９５】
＜実施例３＞
隠蔽性の基材シートとして、ランダム重合ポリプロピレンに、無機顔料６重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂を、温度１８０℃にてＴダイより溶融状態で押出してシートにしたものを用いた。上記基材シート上に、コロナ処理を施した後、グラビア印刷方式により絵柄用インキ（ラミスター；東洋インキ製造（株）製）を使用して、印刷模様として木目模様を施した。次に、基材シート面及び施された印刷模様面にコロナ処理を施した後、遠赤外線ヒーターにより基材シートを６０℃に加熱した。これとは別に、接着性樹脂として、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂と、熱可塑性樹脂として、ランダム重合ポリプロピレンに、低密度ポリエチレン１５重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤０．５重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂とを、それぞれ膜厚比２：８、温度１３０〜１８０℃にて、共押出機のＴダイより溶融状態にてシート状に共押出し、押し出された前記接着性樹脂面に対しては、ライン速度８０ｍ／分にてオゾン処理装置によりオゾンガス（オゾン濃度３５ｇ／Ｎｍ３、エアー流量２Ｎｍ３／ｈ、吹き付け幅３００ｍｍ）を吹き付けながら、前記木目模様と同調する導管エンボス模様のエンボス型が施された冷却機構付きエンボスロールと、冷却機構付き加圧ロールとの間に、前記基材シートとともに導入加圧（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）して、基材シートと、接着性樹脂と、熱可塑性樹脂とを互いに接着（ラミネート）するとともに、エンボスロールと接する熱可塑性樹脂面にエンボス模様を施すことにより、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた本発明の化粧シートを得た。
【００９６】
＜実施例４＞
接着性樹脂として、マレイン酸変性されたエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂を用いた以外は、上記実施例３と同様にして化粧シートを得た。
【００９７】
＜実施例５＞
隠蔽性の基材シートとして、ランダム重合ポリプロピレンに、無機顔料６重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂を１８０℃にてＴダイより溶融状態で押出してシートとしたものを用いた。上記基材シート上に、グラビア印刷方式により絵柄用インキ（ラミスター；東洋インキ製造（株）製）を使用して、印刷模様として木目模様を施した。続いて、前記印刷模様上より該基材シートに、適切な濃度に溶剤希釈したシランカップリング剤を塗布した後、基材シート面にコロナ放電によりコロナ処理を施し、乾燥装置若しくは加熱処理装置の遠赤外線ヒーターにて基材シートを加熱処理した。これとは別に、接着性樹脂として、マレイン酸変性したエチレン−エチルアクリレート共重合体による接着性樹脂と、熱可塑性樹脂として、ランダム重合ポリプロピレンに、水素添加されたスチレン−ブタジエンゴム１０重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量％、シランカップリング剤１重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂とを、それぞれ膜厚比２：８、温度１３０〜１８０℃にて、共押出機のＴダイより溶融状態でシート状に共押出し、押し出された前記接着性樹脂面に対して、ライン速度３０ｍ／分にて、オゾン処理装置により、オゾンガス（オゾン濃度３５ｇ／Ｎｍ３、エアー流量２Ｎｍ３／ｈ、吹き付け幅３００ｍｍ）を吹き付けながら、前記木目模様と同調する導管エンボス模様のエンボス型が施された冷却機構付きエンボスロールと、冷却機構付き加圧ロールとの間に前記基材シートとともに導入加圧（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）して、基材シートと、接着性樹脂と熱可塑性樹脂とを互いに接着（ラミネート）するとともに、エンボスロールと接する熱可塑性樹脂面にエンボス模様を施すことにより、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた本発明の化粧シートを得た。
【００９８】
本発明の化粧シートに対する比較例を以下に示す。
【００９９】
＜比較例１＞
ランダム重合ポリプロピレンを主原料とした熱可塑性樹脂を、単層にて溶融押出した以外は、実施例１と同様の方法で、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた化粧シートを得た。
【０１００】
＜比較例２＞
隠蔽性の基材シートとして、着色された塩化ビニル樹脂シート上に、グラビア印刷方式によりインキ（ＶＣＧＴ−Ｋ；東洋インキ製造（株）製）を用いて木目模様の印刷模様を施した。続いて、上記基材シートと、熱可塑性樹脂として溶融していない状態の透明な塩化ビニル樹脂シートとを、１３０〜１５０℃にて加熱しながらエンボスロールと圧ロール（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）との間にライン速度６０ｍ／分で導入して、熱圧によるダブリングエンボス方式により積層接着（ラミネート）すると同時に前記木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を施して、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた化粧シートを得た。
【０１０１】
＜比較例３＞
隠蔽性の基材シートとして、上記実施例１にて用いた基材シート上に、グラビア印刷方式によりインキ（ＶＣＧＴ−Ｋ；東洋インキ製造（株）製）を用いて木目模様の印刷模様を施し、続いて、上記基材シート上にウレタン系接着剤を塗布乾燥させた。その後、該接着剤を塗布した上記基材シートと、上記実施例１にて用いた熱可塑性樹脂として透明な樹脂シートとを、１３０〜１５０℃にて加熱しながらエンボスロールと加圧ロール（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）との間に、ライン速度６０ｍ／分で導入して、ドライラミネートしながらエンボスして、熱圧と前記接着剤とにより積層接着（ラミネート）すると同時に前記木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を施して、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた化粧シートを得た。
【０１０２】
＜比較例４＞
シランカップリング剤によるアンカーコート層を形成しない以外は、上記実施例５と同様にして化粧シートを得た。
【０１０３】
＜比較例５＞
シランカップリング剤を接着性樹脂に添加しない以外は、上記実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【０１０４】
＜比較試験１＞
上記実施例１〜実施例４により得られた本発明の各々化粧シートと、比較例１〜比較例３により得られた各々化粧シートについて、１８０°Ｔ型剥離方式にて基材シートと接着性樹脂層及び熱可塑性樹脂層との間の常温（温度２０℃前後）雰囲気中での層間の剥離強度を測定した。（表１参照）
【０１０５】
また、表面粗さ計を用いて、施されたエンボス模様のエンボス深さとエンボス版（エンボス型版）深さとをそれぞれ測定し、エンボス再現性をその両者の深さの比率として求めた。（表１参照）
【０１０６】
さらに、得られた化粧シートのエンボス模様のエンボス深さと、得られた化粧シートを１００℃の雰囲気中に５時間放置した後のエンボス模様のエンボス深さとを表面粗さ計により測定して、熱によるエンボス変形率を測定した。（表１参照）
【０１０７】
また、化粧シートのラミネート（積層接着）面におけるエアー残り（気泡状の陰影）を目視及び検鏡にて観察した。（表１参照）
【０１０８】
＜比較結果１＞
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
表１から明らかなように、実施例１〜実施例４による本発明の化粧シートは、ポリオレフィン系樹脂による基材シート上に、接着性樹脂とポリオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂とを溶融共押出して、加圧エンボス方式にて積層接着及びエンボスしたので、脱塩化ビニル化粧シートであることは勿論のこと、施されたエンボス模様がエンボス版に対して忠実に再現された。
【０１１１】
また高温の雰囲気中における化粧シートのエンボス深さに変化が生じず、さらに溶融した状態で積層接着させたので、剥離強度も３．５〜５ｋｇｆ／インチ以上の良好な接着強度が得られ、ラミネートした後のエアーの混入も見られなかった。
【０１１２】
また実施例３ではライン速度（化粧シート製造速度）８０ｍ／分の高速で３．５ｋｇｆ／インチの剥離強度が得られ、特にマレイン酸変性のエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂を接着性樹脂として用いた実施例４ではライン速度８０ｍ／分の高速で５ｋｇｆ／インチ以上の良好な剥離強度が得られた。
【０１１３】
これに対して、比較例１による化粧シートは、ポリオレフィン系樹脂による基材シート上に、接着性樹脂を用いずにポリオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂を単層で溶融押出して加圧エンボス方式にて積層接着及びエンボスしたもので、エアーの混入は見られなかったが、剥離強度は０．９ｋｇｆ／インチで、溶融共押出しによる接着性樹脂を用いた上記実施例１〜実施例４に比較して十分な剥離強度が得られなかった。
【０１１４】
また、比較例２による化粧シートは、塩化ビニル樹脂シートによる基材シート上に、溶融していない状態の塩化ビニル樹脂シートによる熱可塑性樹脂シートを熱圧によりダブリングエンボス方式にて積層接着及びエンボスしたもので、接着強度は得られたが、熱圧によるダブリングエンボス方式であるため、エンボス再現性とエンボス保持率が十分に得られなかった。
【０１１５】
また、比較例３による化粧シートは、予め接着剤を塗布乾燥させた非塩化ビニル樹脂シートによる基材シートと、非塩化ビニル樹脂の熱可塑性樹脂による溶融していない状態の熱可塑性樹脂シートとを、エンボスロールと圧ロールとの間に導入して、熱圧によりドライラミネートしながらエンボスして積層接着及びエンボス模様を施したもので、剥離強度は３．６ｋｇｆ／インチと良好な接着強度が得られるものの、ドライラミネート方式による積層接着であるため、積層間にエアーが混入して、化粧シートとしての意匠性を損なう結果となった。
【０１１６】
＜比較試験２＞
上記実施例５により得られた本発明の化粧シートと、比較例４〜比較例５により得られた化粧シートについて、１８０°Ｔ型剥離方式にて、基材シートと接着性樹脂層及び熱可塑性樹脂層との間の常温（温度２０℃前後）又は６０℃雰囲気中での層間の剥離強度を測定した。（表２参照）
【０１１７】
また、上記実施例５により得られた本発明の各々化粧シートと、比較例４〜比較例５により得られた化粧シートとに、それぞれ５００ｇｆの荷重を掛けて、５分間における剥がれ距離（耐熱クリープ）を測定した。（表２参照）
【０１１８】
＜比較結果２＞
【０１１９】
【表２】
【０１２０】
表２から明らかなように、シランカップリング剤を用いた実施例５による本発明の化粧シートは、シランカップリング剤を用いない比較例４〜比較例５の化粧シートよりも、常温において高い剥離強度を保持し、しかも６０℃雰囲気中においても剥離強度は低下せず、化粧シートとしての所定の剥離強度を保持した。
【０１２１】
また、ポリオレフィン系樹脂による基材シート上に、接着性樹脂とポリオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂とを溶融共押出して、加圧エンボス方式にて積層接着及びエンボスしたので、脱塩化ビニル化粧シートであることは勿論のこと、施されたエンボス模様がエンボス版に対して忠実に再現され、塩化ビニル樹脂による化粧シートと同等以上の物性を保持し、環境問題に対しても十分に対応できる。
【０１２２】
なお、シランカップリング剤は、一般的に耐候性が良好であり、例えば、アンカーコート層として使用した場合は、従来のウレタン系のアンカーコート層を使用した場合と比較して耐候性の面で有利であることが期待される。
【０１２３】
【作用】
以上に示したように、本発明のごとく基材シート１及び溶融押出を行う樹脂にオレフィン系樹脂を使用することにより、塩化ビニルシート以上の印刷適性、耐熱性、耐候性、柔軟性などを付与することができる。
【０１２４】
特にエンボス模様５が施される熱可塑性樹脂層４に、ポリオレフィン系樹脂としてポリプロピレンを使用し、軟質成分を適宜に選択添加することにより、低温時の後加工適性に優れた化粧シートが得られる。
【０１２５】
さらに、溶融押出された樹脂を直ちに冷却機構を有するエンボスロール１１に抱かせることにより後加工時の熱によるエンボス戻りの心配がなく、また例えばホログラムに用いられるようなエンボス版による微細なエンボス模様５の付与も可能となる。
【０１２６】
さらに、基材シート１に、接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを共押出しして、なお且つオゾン処理を施して積層接着することにより、貼り合わせ強度の不足による剥離、即ち化粧シートの耐久性や、貼り合わせ面にエアーが残ってしまい意匠性を著しく損ねることがなく、工程、設備の軽減という利点もある。
【０１２７】
さらに、基材シート１に、コロナ処理又は及び加熱処理を施し、接着性樹脂としてアクリレート系樹脂、又はアルキルアクリレート系樹脂、特にエチレン−アルキルアクリレート樹脂などアルキルアクリレート系共重合体樹脂、あるいはマレイン酸変性樹脂を使用することにより、化粧シート２０の積層接着におけるライン速度（化粧シート製造送行速度）を、８０ｍ／分程度までアップしても所定の接着強度（密着強度）が得られ、また、例えば８０ｍ／分以上にアップした場合でも所定の密着強度が得られることが期待できるものである。
【０１２８】
また、本発明の化粧シート及びその製造方法においては、接着性樹脂層３の樹脂中にシランカップリング剤を添加した際には、基材シート１と接着性樹脂層３及び接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４との層間の剥離強度が強化し、結果的に６０℃の高温雰囲気中においても、化粧シート２０の層間の剥離強度は、常温（２０℃前後）雰囲気中と同程度の強度を保持する。
【０１２９】
また、シランカップリング剤を添加したアンカーコート層１ａを、基材シート１と接着性樹脂層３との層間に設けた際には、該基材シート１と接着性樹脂層３との層間の剥離強度が強化されて、結果的に６０℃の高温雰囲気中においても、化粧シート２０の層間の剥離強度は、常温（２０℃前後）雰囲気中と同程度の強度を保持する。
【０１３０】
【発明の効果】
本発明の化粧シート及びその製造方法は、塩化ビニル樹脂を一切使用しないため、環境問題の発生の心配がなく、且つ塩化ビニルと同等、寧ろそれ以上の化粧シートとして良好な物性を持ち、特に樹脂をシート状に溶融押出しながら基材シートと積層接着させ、且つエンボスを行うため、接着力があって良好な剥離強度が得られ、接着剤やアンカーコート剤が不要であり、エンボス模様の再現性、耐熱性に優れた化粧シートが得られる効果がある。
【０１３１】
さらに、熱可塑性樹脂を溶融押出してシート化するため、一旦シートに成形したものを、再度加熱して貼り合わせる（積層接着する）場合よりも、貼り合わせ面にエアーの混入がなく、意匠性の優れた化粧シートが得られる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１の発明の化粧シートの一実施例を示す側断面図である。
【図２】第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例を説明する製造装置の概要側面図である。
【図３】第２の発明の化粧シートの製造方法の他の実施例を説明する製造装置の概要側面図である。
【図４】第１の発明の化粧シートの他の実施例であり、シランカップリング剤によるアンカーコート層を備えた化粧シートを示す側断面図である。
【図５】第２の発明の化粧シートの製造方法のその他の実施例を説明する製造装置であり、シランカップリング剤を塗布するアンカーコート塗布装置を備えた製造装置の概要側面図である。
【符号の説明】
１…基材シート
１ａ…アンカーコート層
２…印刷模様（絵柄インキ）
３…接着性樹脂層
３ａ…接着性樹脂
４…熱可塑性樹脂層
４ａ…熱可塑性樹脂
５…エンボス模様
６…ワイピングインキ
７…トップコート層
１０…共押出機
１１…エンボスロール
１１ａ…エンボス版
１２…加圧ロール
１３…バックアップロール
１４…保持ロール
１５…オゾン処理装置
１６…コロナ処理装置
１７…加熱処理装置
１８…アンカーコート塗布装置
１９…乾燥装置
２０…化粧シート
【産業上の利用分野】
本発明は、印刷及びエンボスの施された化粧シートの製造方法に関し、木質系のボード類、無機質系のボード類、金属系のボード類などの表面に接着剤を用いて貼り合わせて化粧板などとして用いるための化粧シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記の用途に用いられている化粧シートとしては、塩化ビニル樹脂シートが最も一般的であった。
【０００３】
しかし、塩化ビニル樹脂は、焼却時の塩化水素ガスの発生や、酸性雨、ダイオキシン発生の要因となるとも言われており、近年、環境問題の観点から、塩化ビニル樹脂シートを使用しない化粧シートが要求されつつある。
【０００４】
しかしながら塩化ビニル樹脂以外の樹脂シートでは、塩化ビニル樹脂シートの持つ適度な柔軟性、耐磨耗性、耐薬品性、耐候性、そして価格的な経済性などの観点から見てバランスのとれた性質を満足するものは現在のところはない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、製造法から見た従来の塩化ビニル樹脂化粧シートへのエンボス付与は、エンボス版を用いて熱圧により機械的に行うために、付与されたエンボスの形状や深さなどは、使用されたエンボス版に対して７０％程度の再現性しか得られず、そのエンボスも１００℃程度の雰囲気に長時間放置すると消失してしまう欠点があった。
【０００６】
そこで、塩化ビニル樹脂に替わる樹脂として、塩化ビニル樹脂を除外したオレフィン系樹脂など、その他の熱可塑性樹脂の使用が考えられているが、化粧シート用の基材シートと、エンボスを施した透明樹脂シートとを積層接着する（貼り合わせる）際に、熱圧による方式や接着剤を介したドライラミネート方式などであるために、貼り合わせ強度の不足による剥離、即ち耐久性の点で難があり、また貼り合わせ面にエアーが残ってしまうために意匠性を著しく損ねるといった問題があった。
【０００７】
さらに、溶融した熱可塑性樹脂を、基材シートに直接押出す方式も考えられるが、単に熱可塑性樹脂を押出すだけでは満足する貼り合わせ強度が得られず、耐久性に問題があった。
【０００８】
本発明は、以上のような問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、塩化ビニル樹脂以外の樹脂材料を用いて、塩化ビニル樹脂シートを上回る特性をもった化粧シート及びその製造方法を提供することであり、特に化粧シートの後加工性に適した適度な柔軟性と優れたエンボス再現性、そして積層接着（密着）強度のある優れた耐久性と意匠性を得ることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の発明は、任意の印刷模様２を施したオレフィン系樹脂による基材シート１と、基材シート１表面に溶融共押出によりこの順に積層した接着性樹脂層３及びランダム重合タイプのポリプロピレン１００重量％に対して水素添加されたスチレン−ブタジエンゴムからなる軟質成分を５〜３０重量％混合添加した樹脂による熱可塑性樹脂層４と、熱可塑性樹脂層４表面に施したエンボス模様５とにより形成されていることを特徴とする化粧シートである。
【００１０】
次に、本発明の第２の発明は、任意の印刷模様を施したオレフィン系樹脂による基材シート１の表面に、押出機を用いて溶融した樹脂を積層し、同時にエンボスの施された冷却ロールで冷却固化し、エンボス加工を行う化粧シートの製造方法において、接着性樹脂層３が基材シート１側にくるように、基材シート１上に、溶融した接着性樹脂層とランダム重合タイプのポリプロピレン１００重量％に対して水素添加されたスチレン−ブタジエンゴムからなる軟質成分を５〜３０重量％混合添加した樹脂による熱可塑性樹脂層４とを共押出により積層することを特徴とする化粧シートの製造方法である。
【００２９】
【実施例】
本発明の化粧シートを図１に示す一実施例に従って以下に詳細に説明する。
【００３０】
基材シート１は、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテン、ポリブテン、エチレンコポリマーなどポリオレフィン系の合成樹脂を主体とする樹脂が使用され、該基材シート１として隠蔽性を付与したシートを用いる場合は、これらの樹脂に無機顔料、有機顔料など隠蔽性着色剤を添加するか、若しくは、印刷方式、コーティング方式により隠蔽性の着色インキ、塗料などを用いて着色したシートを用いるものである。
【００３１】
基材シート１の表面に任意の印刷模様２が施され、前記印刷模様２は、溶剤タイプのグラビア印刷インキを用いてグラビア印刷方式により前記基材シート１表面に施したものである。
【００３２】
該基材シート１表面には、前記印刷模様２上より、接着性樹脂層３と、熱可塑性樹脂層４とが、溶融樹脂を共押出しすることによりこの順に積層され、該熱可塑性樹脂層４表面には、エンボス模様５が施されている。なお前記接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４は、透明乃至不透明、好ましくは透明乃至半透明である。
【００３３】
また、前記基材シート１表面には、前記印刷模様２を施した後の基材シート１面に（又は前記印刷模様２を施す前の基材シート１面に）、コロナ処理を施すことにより、基材シート１と、前記接着性樹脂層３との接着力を強化してある。
【００３４】
前記接着性樹脂層３は、基材シート１及び熱可塑性樹脂層４に対して接着性の良好なアクリレート系樹脂、又はアルキルアクリレート系樹脂、又はこれらの共重合体樹脂による熱可塑性樹脂の中から選択されるオレフィン系樹脂に対して接着性の良好な樹脂により形成され、例えば、ポリメタアクリレート（アクリル樹脂）などのアクリレート系樹脂、又はアルキルアクリレート系樹脂、酢酸ビニル−アクリレート共重合体樹脂などのアクリレート系共重合体樹脂、エチレン−アルキルアクリレート共重合体樹脂、エチレン−アルキルアクリレート共重合体樹脂のマレイン酸変性物などアルキルアクリレート系共重合体樹脂のうちのいずれかが使用できる。
【００３５】
また、前記接着性樹脂層３には、オレフィン系樹脂による基材シート１に対して、またオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂層４に対して、それぞれ接着強度を強化させるためのシランカップリング剤が適量添加されていてもよい。
【００３６】
前記熱可塑性樹脂層４は、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテン、ポリブテン、エチレンコポリマーなどポリオレフィン系の合成樹脂により形成されている。
【００３７】
前記接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とは、共押出方式により溶融状態で、前記基材シート１面にシート状に押出してラミネートしたものである。
【００３８】
前記熱可塑性樹脂層４表面には、下層の印刷模様２に同調（印刷模様２の柄、模様などデザイン、あるいは色調などに対応）する又は同調しないエンボス模様５が形成されている。
【００３９】
以上が第１の発明の化粧シートであるが、上記第１の発明の化粧シートには、図１に示すように、一実施例として、前記熱可塑性樹脂層４表面に形成されたエンボス模様５内にワイピング処理によりワイピングインキ６が充填されている化粧シートであってもよい。なお、ワイピングインキ６は、通常印刷に使用される印刷インキ、又はワイピング専用の印刷インキが使用されている。
【００４０】
また、上記第１の発明の化粧シートには、前記エンボス模様５上より熱可塑性樹脂層４表面に、化粧シート表面の保護層として、透明乃至半透明なトップコート層７が積層されていてもよい。
【００４１】
前記トップコート層７は、表面保護層としての化粧シート表面物性、表面艶出し調整のために、ウレタン系樹脂により形成されている。
【００４２】
また、上記第１の発明の化粧シートにおいては、他の実施例として、図４に示すように、印刷模様２が形成され、且つコロナ処理が施されている前記基材シート１面に、シランカップリング剤によるアンカーコート層１ａが形成され、該アンカーコート層１ａ上には、前記接着性樹脂層３と、オレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂層４がこの順に積層形成されているものである。
【００４３】
前記アンカーコート層１ａに使用するシランカップリング剤は、ビニル基、エポキシ基、アミノ基などの結合基を備え、オレフィン系樹脂による基材シート１とアクリレート系樹脂などによる接着性樹脂層３との間の接着強度を強化するものである。
【００４４】
次に、本発明の第２の発明の化粧シートの製造方法を、図２に示す製造装置の概要側面図に従って、一実施例を以下に詳細に説明する。
【００４５】
印刷方式により任意の印刷模様２を施した隠蔽性の基材シート１（又は半透明乃至透明な基材シート１）を、一方より供給フィードしながら、共押出機１０を用いてそれぞれ熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、シート状に押出し供給フィードする。
【００４６】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例として、図３に示すように、印刷方式により任意の印刷模様２を施した隠蔽性の基材シート１を、一方より供給フィードしながら、該基材シート１面に、コロナ放電処理装置１６によりコロナ処理を施しながら、温度１２０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃の範囲にて共押出機１０を用いてそれぞれ熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、シート状に押出し供給フィードする。なお、前記コロナ処理は、基材シート２上に印刷模様２を施す前に行ってもよい。
【００４７】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例として、図３に示すように、印刷方式により任意の印刷模様２を施した隠蔽性の基材シート１を、一方より供給フィードしながら、該基材シート１面に赤外線照射装置１７により遠赤外線（若しくは中赤外線、近赤外線）を照射して、例えば４０〜１００℃程度に加熱処理を施しながら、共押出機１０を用いてそれぞれ熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、シート状に押出し供給フィードする。
【００４８】
また、前記基材シート１面に、上記コロナ処理と加熱処理とを同時に施しながら、該基材シート１と、前記熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを供給フィードするようにしてもよい。
【００４９】
それぞれ前記基材シート１と前記接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、周面に適宜パターンのエンボス版１１ａ（エンボス金型）の形成された回転する冷却状態のエンボスロール１１と、回転する加圧ロール１２との間に重ね合わせ導入して、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とをこの順に積層する。
【００５０】
同時に、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを、５ｋｇｆ／ｃｍ〜２０ｋｇｆ／ｃｍ（線圧）にて加圧密着させて互いを接着させ、同時に、エンボスロール１１のエンボス版１１ａにより前記熱可塑性樹脂層４面にエンボス模様５を形成する。
【００５１】
同時に、前記エンボスロール１１による冷却により、各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを冷却して、化粧シート２０が製造される。
【００５２】
なお、図２に示すように、エンボスロール１１周面には、前記加圧ロール１２の他にエンボスロール１１の回転下流側に、保持ロール１４（剥離ロール）が配置され、また前記加圧ロール１２には、該ロール１２の圧逃げを防止するためのバックアップロール１３が配置される。
【００５３】
前記保持ロール１４は、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを、前記ロール１２、１４間におけるエンボスロール１１側に押し付けるように保持させ、また熱可塑性樹脂層４面を、前記ロール１２、１４間におけるエンボス版１１ａ面に密着保持させている。
【００５４】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例としては、化粧シート２０の熱可塑性樹脂層４面に、図２には図示しないが、ワイピング用インキ（着色インキ又は無着色インキ）を載せて、適宜ワイピングパッド、スキージなどを用いてワイピング処理を施し、熱可塑性樹脂層４面のエンボス模様５以外の部分に付着するワイピング用インキを拭い取り、エンボス模様５内にワイピングインキ６（着色インキ又は無着色インキ）を充填するものである。（図１参照）
【００５５】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例としては、前記エンボスロール１１と加圧ロール１２との間に、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを導入して積層接着を行い、且つ同時にエンボス加工を施して製造された化粧シート２０の熱可塑性樹脂層４面に、前記ワイピング処理を施した後、又は施さずに、図２には図示しないが、該熱可塑性樹脂層４面に透明な合成樹脂を用いてコーティングして、トップコーティング処理を施してトップコート層７（図１参照）を施すものである。
【００５６】
本発明の上記第２の発明の化粧シートの製造方法は、冷却されたエンボスロール１１と、加圧ロール１２との間に、任意の印刷模様２（任意の絵柄）を印刷した基材シート１、及び溶融した接着性樹脂３ａと透明な熱可塑性樹脂４ａとを共押出して導入し、積層接着、冷却固化、エンボス加工とを同時に行う。
【００５７】
積層接着して一体化したシートは、エンボスロール１１の外周に沿って移動して、保持ロール１４より剥離されて、エンボス模様５の施された化粧シートとなる。
【００５８】
その後、化粧シートの表面にコロナ処理を施し、エンボス模様５内にワイピングインキ６を埋め込み、しかる後に、最表面にトップコート層７を設けることにより化粧シート２０を得る。
【００５９】
エンボスロール１１、加圧ロール１２、保持ロール１４は、いずれも内部に冷却機構を備え、溶融した樹脂の温度を下げて固化させる。通常は、エンボスロール１１を金属製、加圧ロール１２、保持ロール１４は表面をゴム製とする。
【００６０】
また、加圧ロール１２については、内部に冷却機構を備えた金属製のバックアップロール１３を周接配置し、加圧、冷却を補助するものが適当である。
【００６１】
上記本発明の化粧シート及びその製造方法においては、基材シート１と、溶融した樹脂との接着強度が重要である。
【００６２】
本発明者らは、基材シート１に、前もってアンカーコートとして接着剤を塗工し、その後、溶融した熱可塑性樹脂を単層で押出し、なお且つ溶融した該熱可塑性樹脂を基材シート１に積層接着する直前に、オゾン処理装置により該熱可塑性樹脂の接着面にオゾンガスを吹き付け、接着表面を酸化、活性化処理することによって接着強度を得る方法（特願平６−２３１３５５）を、先に提供している。
【００６３】
本発明においては、さらに、十分な接着強度を得るため、接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを共押出して、なお且つ接着性樹脂３ａにオゾンガスを吹き付ける技術を見出した。
【００６４】
図２、又は図３に示すように、溶融した前記接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを共押出機１０により押出して、基材シート１に積層する直前に、前記接着性樹脂３ａに対して、オゾン処理装置１５によりオゾン処理を施すものである。
【００６５】
このように前記接着性樹脂３ａに対して所定量のオゾンを吹き付けながら、前記基材シート１に、溶融した接着性樹脂３ａとともに熱可塑性樹脂４ａを共押出方式にて直接押出すことにより、基材シートと接着性樹脂との間の化粧シートとして必要とする良好な接着強度が得られる。
【００６６】
しかしながら、接着性樹脂３ａ面に吹き付ける必要オゾン量を確保するためには２、基材シート１と接着性樹脂３ａ及び熱可塑性樹脂４ａとによるシート送行速度（ライン速度）を、約５０ｍ／分以下の低速度に設定しないと確保できない。
【００６７】
製造能率の点から、さらに高速度による製造が必要であり、そこで、図３に示すように、溶融した前記接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを共押出機１０により押出して、基材シート１に積層する前に、基材シート１に対して、コロナ放電処理装置１６によりコロナ処理を施し、同時に赤外線照射装置１７により、遠赤外線（若しくは中赤外線、近赤外線）を照射して、例えば４０〜１００℃程度に加熱処理を施しながら、共押出機１０を用いてそれぞれ熱溶融した接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとをシート状に押出し供給フィードすることにより、約１００ｍ／分、あるいはそれ以上のシート送行速度（ライン速度）によって製造した場合でも化粧シートとして必要とする良好な接着強度が得られる。
【００６８】
本発明において使用される熱可塑性樹脂層４としては、ランダム重合タイプのポリプロピレンに、軟質成分として、水素添加されたスチレン−ブタジエンゴムを、ポリプロピレン成分１００重量％に対して５〜３０重量％程度混合添加した樹脂により形成されていることが適当である。
【００６９】
前記熱可塑性樹脂層４に用いるポリプロピレンのランダムポリマーは、、ホモポリマー及びブロックポリマーと比較して、耐衝撃性、低温加工性、透明性に優れた特性を有しており、本発明の化粧シートとして、塩化ビニル樹脂シートの特徴である低温加工性を重視することから、ランダム重合タイプのポリプロピレンを特に選択したものである。
【００７０】
前記熱可塑性樹脂層４としてのポリプロピレンに添加される軟質成分の量は、ポリプロピレン１００重量％に対して５重量％以下では低温加工性に対する効果が無く、３０重量％以上では得られた化粧シートの弾性が大き過ぎる。
【００７１】
前記軟質成分をポリプロピレンなどポリオレフィン樹脂に添加する際は、単純にポリオレフィン樹脂に混合するだけであることが望ましい。これは、添加する工程が簡略化されて都合がよいだけでなく、例えばポリプロピレンと軟質成分の両者を架橋反応させると透明性を損なったり、ポリプロピレン中に架橋したドメイン構造を採る軟質成分の界面が受ける衝撃などにより白化現象を起こしたりする不都合を除去できるからである。
【００７２】
本発明における基材シート１としては、熱可塑性樹脂層４の軟質成分を除いたポリプロピレンなどポリオレフィン樹脂のみを用いることにより、印刷インキの接着性が良くなる。
【００７３】
さらに、基材シート１としては、半透明乃至不透明であってもよいが、化粧シートとする際に隠蔽性を得るため、無機顔料などにより任意な色に着色されているものを使用することが望ましい。
【００７４】
さらに、基材シート１を、例えば溶融押出方式でシート状に押し出して形成する際、あるいは接着性樹脂層３、熱可塑性樹脂層４を溶融押出方式でシート状に押し出して積層接着する際のそれぞれシートの熱酸化を防止するため、及び製造後の化粧シート２０の熱酸化を防止するため、基材シート１、接着性樹脂層３、熱可塑性樹脂層４のいずれか若しくは全てに酸化防止剤を添加することが望ましい。
【００７５】
また、製造後の化粧シート２０の紫外線による劣化を防止するために、上記それぞれ基材シート１、接着性樹脂層３、熱可塑性樹脂層４のいずれか若しくは全てに光安定剤を適宜量添加することが望ましい。
【００７６】
これら酸化防止剤や、光安定剤などの添加剤の種類や添加量は、特に限定されないが、オレフィン系樹脂に一般に使用されているものを添加すればよい。
【００７７】
その効果から、酸化防止剤にはフェノール系を、光安定剤にはヒンダードアミン系を組み合わせるのが最適である。但し、ヒンダードアミン系の光安定剤は、フェノール系の一部の添加剤と光により反応してキノイド結合を作り、所謂ピンキング現象を発生するので注意が必要である。
【００７８】
また、基材シート１面に形成される任意の印刷模様２に用いられるインキとしては、基材シート１との密着性、接着性が良いものであれば、特に限定されず、インキ自体の凝集力、汎用性から、ウレタン系のインキが最適である。
【００７９】
また、オレフィン系樹脂を用いた基材シート１への密着という点からは、塩素化オレフィン系のインキも使用可能であり、塩素を嫌うという点からは、なるべく抑えて使用することが望ましい。
【００８０】
熱可塑性樹脂層４と共押出する接着性樹脂層３は、ポリオレフィン系樹脂の接着用に市販されている樹脂であれば特に限定されるものではなく、基材シート１に対して十分な接着強度を発現するものであれば良い。
【００８１】
また、共押出しする接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４の膜厚比率は、接着性樹脂層：熱可塑性樹脂層＝１：９〜４：６の範囲であればよく、好ましくは１：９〜２：８の範囲が良い。
【００８２】
第２の発明の化粧シートの製造方法において使用する図２に示すオゾン処理装置１５は、一般的なものであれば良く、特別に制約されるものではない。
【００８３】
オゾン処理量としては、低濃度高流量型、高濃度低流量型があり、一概には言えないが、あまり流量が多いと流圧による溶融樹脂の膜揺れ、温度低下などの悪影響が考えられるため、オゾン濃度２０〜５０ｇ／Ｎｍ３／ｈが良い。
【００８４】
また、上記第２の発明の化粧シートの製造方法の他の実施例を、図５に従って説明する。
【００８５】
図５、任意の印刷模様２が施されたオレフィン系樹脂による隠蔽性の基材シート１の印刷模様２面にコロナ処理装置１６によりコロナ処理を施す。
【００８６】
その後、該基材シート１を加熱処理装置１７（遠赤外線（若しくは中赤外線、近赤外線））にて４０〜１００℃の範囲で加熱処理した後、該基材シート１表面（印刷模様２側）に、アンカーコート塗布装置１８（ロールコーター、グラビアコーター）を用いて、アンカーコート剤としてシランカップリング剤を厚さ０．１〜１０μｍの範囲で塗布して、乾燥装置１９（加熱乾燥、ブロ−乾燥）にて適宜乾燥させ、アンカーコート層１ａを形成する。
【００８７】
なお、前記コロナ処理、加熱処理については、前記印刷模様２の施された基材シート１上に前記シランカップリング剤によるアンカーコート層１ａを形成した後にコロナ処理、加熱処理を施すようにしてもよい。
【００８８】
続いて、該基材シート１のアンカーコート層１ａ側に、温度１２０〜２００℃好ましくは１３０〜１８０℃の範囲にて、共押出機１０を用いて溶融した接着性樹脂３ａとオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂４ａとをシート状に押出しながら、オゾン処理装置１５により前記接着性樹脂３ａに対してオゾンを吹き付けてオゾン処理を施しながら、前記基材シート１と前記接着性樹脂３ａと熱可塑性樹脂４ａとを、周面に適宜パターンのエンボス版１１ａ（エンボス金型）の形成された回転する冷却状態の前記エンボスロール１１と、回転する加圧ロール１２との間に重ね合わせ導入して、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とをこの順に積層する。
【００８９】
同時に、基材シート１と各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを、５ｋｇｆ／ｃｍ〜２０ｋｇｆ／ｃｍ（線圧）にて加圧密着させて互いを接着させ、同時に、エンボスロール１１のエンボス版１１ａにより前記熱可塑性樹脂層４面にエンボス模様５を形成する。
【００９０】
同時に、前記エンボスロール１１による冷却により、各々接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを冷却して、化粧シート２０が製造される。
【００９１】
また、製造された上記化粧シート２０の熱可塑性樹脂層４面には、図４に示すように、ワイピング用インキ（着色インキ又は無着色インキ）を載せて、適宜ワイピングパッド、スキージなどを用いてワイピング処理を施し、熱可塑性樹脂層４面のエンボス模様５以外の部分に付着するワイピング用インキを拭い取り、エンボス模様５内に、ワイピングインキ６（着色インキ又は無着色インキ）を充填する。その後、該熱可塑性樹脂層４面に透明な合成樹脂を用いてトップコーティング処理を施してトップコート層７を施すものである。
【００９２】
以下に本発明の具体的実施例を示す。但し、下記の実施例１〜実施例４は参考例であり、実施例５が本発明の具体的実施例である。
【００９３】
＜実施例１＞
隠蔽性の基材シートとして、ランダム重合ポリプロピレンに、無機顔料６重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂を１８０℃にてＴダイより溶融状態で押出してシートとしたものを用いた。上記基材シート上に、コロナ処理を施した後、グラビア印刷方式により絵柄用インキ（ラミスター；東洋インキ製造（株）製）を使用して、印刷模様として木目模様を施した。これとは別に、接着性樹脂として、エチレン−エチルアクリレート共重合体による接着性樹脂と、熱可塑性樹脂として、ランダム重合ポリプロピレンに、低密度ポリエチレン１５重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂とを、それぞれ膜厚比２：８、温度１３０〜１８０℃にて共押出機のＴダイより溶融状態でシート状に共押出し、押し出された前記接着性樹脂面に対しては、ライン速度６０ｍ／分にて、オゾン処理装置によりオゾンガス（オゾン濃度３５ｇ／Ｎｍ３、エアー流量２Ｎｍ３／ｈ、吹き付け幅３００ｍｍ）を吹き付けながら、前記木目模様と同調する導管エンボス模様のエンボス型が施された冷却機構付きエンボスロールと、冷却機構付き加圧ロールとの間に前記基材シートとともに導入加圧（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）して、基材シートと、接着性樹脂と熱可塑性樹脂とを互いに接着（ラミネート）するとともに、エンボスロールと接する熱可塑性樹脂面にエンボス模様を施すことにより、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた本発明の化粧シートを得た。
【００９４】
＜実施例２＞
上記実施例１と同様にして木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた化粧シートを得た後、上記化粧シートの熱可塑性樹脂面にワイピング用インキを載せて、ワイピングパッドにより該熱可塑性樹脂面をワイピングして、エンボス模様内に前記ワイピング用インキを埋め込み、さらに、該熱可塑性樹脂面にウレタン系樹脂を用いてコーティングを施すことにより、木目模様と、エンボス模様内が着色されたことによって得られる導管模様とを備え、且つトップコートを備えた化粧シートを得た。
【００９５】
＜実施例３＞
隠蔽性の基材シートとして、ランダム重合ポリプロピレンに、無機顔料６重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂を、温度１８０℃にてＴダイより溶融状態で押出してシートにしたものを用いた。上記基材シート上に、コロナ処理を施した後、グラビア印刷方式により絵柄用インキ（ラミスター；東洋インキ製造（株）製）を使用して、印刷模様として木目模様を施した。次に、基材シート面及び施された印刷模様面にコロナ処理を施した後、遠赤外線ヒーターにより基材シートを６０℃に加熱した。これとは別に、接着性樹脂として、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂と、熱可塑性樹脂として、ランダム重合ポリプロピレンに、低密度ポリエチレン１５重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤０．５重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂とを、それぞれ膜厚比２：８、温度１３０〜１８０℃にて、共押出機のＴダイより溶融状態にてシート状に共押出し、押し出された前記接着性樹脂面に対しては、ライン速度８０ｍ／分にてオゾン処理装置によりオゾンガス（オゾン濃度３５ｇ／Ｎｍ３、エアー流量２Ｎｍ３／ｈ、吹き付け幅３００ｍｍ）を吹き付けながら、前記木目模様と同調する導管エンボス模様のエンボス型が施された冷却機構付きエンボスロールと、冷却機構付き加圧ロールとの間に、前記基材シートとともに導入加圧（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）して、基材シートと、接着性樹脂と、熱可塑性樹脂とを互いに接着（ラミネート）するとともに、エンボスロールと接する熱可塑性樹脂面にエンボス模様を施すことにより、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた本発明の化粧シートを得た。
【００９６】
＜実施例４＞
接着性樹脂として、マレイン酸変性されたエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂を用いた以外は、上記実施例３と同様にして化粧シートを得た。
【００９７】
＜実施例５＞
隠蔽性の基材シートとして、ランダム重合ポリプロピレンに、無機顔料６重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂を１８０℃にてＴダイより溶融状態で押出してシートとしたものを用いた。上記基材シート上に、グラビア印刷方式により絵柄用インキ（ラミスター；東洋インキ製造（株）製）を使用して、印刷模様として木目模様を施した。続いて、前記印刷模様上より該基材シートに、適切な濃度に溶剤希釈したシランカップリング剤を塗布した後、基材シート面にコロナ放電によりコロナ処理を施し、乾燥装置若しくは加熱処理装置の遠赤外線ヒーターにて基材シートを加熱処理した。これとは別に、接着性樹脂として、マレイン酸変性したエチレン−エチルアクリレート共重合体による接着性樹脂と、熱可塑性樹脂として、ランダム重合ポリプロピレンに、水素添加されたスチレン−ブタジエンゴム１０重量％、フェノール系酸化防止剤０．２重量％、ヒンダードアミン系光安定剤０．３重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．５重量％、シランカップリング剤１重量％、必要に応じてブロッキング防止剤０．２重量％を、それぞれ添加した樹脂とを、それぞれ膜厚比２：８、温度１３０〜１８０℃にて、共押出機のＴダイより溶融状態でシート状に共押出し、押し出された前記接着性樹脂面に対して、ライン速度３０ｍ／分にて、オゾン処理装置により、オゾンガス（オゾン濃度３５ｇ／Ｎｍ３、エアー流量２Ｎｍ３／ｈ、吹き付け幅３００ｍｍ）を吹き付けながら、前記木目模様と同調する導管エンボス模様のエンボス型が施された冷却機構付きエンボスロールと、冷却機構付き加圧ロールとの間に前記基材シートとともに導入加圧（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）して、基材シートと、接着性樹脂と熱可塑性樹脂とを互いに接着（ラミネート）するとともに、エンボスロールと接する熱可塑性樹脂面にエンボス模様を施すことにより、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた本発明の化粧シートを得た。
【００９８】
本発明の化粧シートに対する比較例を以下に示す。
【００９９】
＜比較例１＞
ランダム重合ポリプロピレンを主原料とした熱可塑性樹脂を、単層にて溶融押出した以外は、実施例１と同様の方法で、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた化粧シートを得た。
【０１００】
＜比較例２＞
隠蔽性の基材シートとして、着色された塩化ビニル樹脂シート上に、グラビア印刷方式によりインキ（ＶＣＧＴ−Ｋ；東洋インキ製造（株）製）を用いて木目模様の印刷模様を施した。続いて、上記基材シートと、熱可塑性樹脂として溶融していない状態の透明な塩化ビニル樹脂シートとを、１３０〜１５０℃にて加熱しながらエンボスロールと圧ロール（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）との間にライン速度６０ｍ／分で導入して、熱圧によるダブリングエンボス方式により積層接着（ラミネート）すると同時に前記木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を施して、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた化粧シートを得た。
【０１０１】
＜比較例３＞
隠蔽性の基材シートとして、上記実施例１にて用いた基材シート上に、グラビア印刷方式によりインキ（ＶＣＧＴ−Ｋ；東洋インキ製造（株）製）を用いて木目模様の印刷模様を施し、続いて、上記基材シート上にウレタン系接着剤を塗布乾燥させた。その後、該接着剤を塗布した上記基材シートと、上記実施例１にて用いた熱可塑性樹脂として透明な樹脂シートとを、１３０〜１５０℃にて加熱しながらエンボスロールと加圧ロール（線圧５〜１０ｋｇｆ／ｃｍ）との間に、ライン速度６０ｍ／分で導入して、ドライラミネートしながらエンボスして、熱圧と前記接着剤とにより積層接着（ラミネート）すると同時に前記木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を施して、木目模様に同調する導管模様のエンボス模様を熱可塑性樹脂面に備えた化粧シートを得た。
【０１０２】
＜比較例４＞
シランカップリング剤によるアンカーコート層を形成しない以外は、上記実施例５と同様にして化粧シートを得た。
【０１０３】
＜比較例５＞
シランカップリング剤を接着性樹脂に添加しない以外は、上記実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【０１０４】
＜比較試験１＞
上記実施例１〜実施例４により得られた本発明の各々化粧シートと、比較例１〜比較例３により得られた各々化粧シートについて、１８０°Ｔ型剥離方式にて基材シートと接着性樹脂層及び熱可塑性樹脂層との間の常温（温度２０℃前後）雰囲気中での層間の剥離強度を測定した。（表１参照）
【０１０５】
また、表面粗さ計を用いて、施されたエンボス模様のエンボス深さとエンボス版（エンボス型版）深さとをそれぞれ測定し、エンボス再現性をその両者の深さの比率として求めた。（表１参照）
【０１０６】
さらに、得られた化粧シートのエンボス模様のエンボス深さと、得られた化粧シートを１００℃の雰囲気中に５時間放置した後のエンボス模様のエンボス深さとを表面粗さ計により測定して、熱によるエンボス変形率を測定した。（表１参照）
【０１０７】
また、化粧シートのラミネート（積層接着）面におけるエアー残り（気泡状の陰影）を目視及び検鏡にて観察した。（表１参照）
【０１０８】
＜比較結果１＞
【０１０９】
【表１】
表１から明らかなように、実施例１〜実施例４による本発明の化粧シートは、ポリオレフィン系樹脂による基材シート上に、接着性樹脂とポリオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂とを溶融共押出して、加圧エンボス方式にて積層接着及びエンボスしたので、脱塩化ビニル化粧シートであることは勿論のこと、施されたエンボス模様がエンボス版に対して忠実に再現された。
【０１１１】
また高温の雰囲気中における化粧シートのエンボス深さに変化が生じず、さらに溶融した状態で積層接着させたので、剥離強度も３．５〜５ｋｇｆ／インチ以上の良好な接着強度が得られ、ラミネートした後のエアーの混入も見られなかった。
【０１１２】
また実施例３ではライン速度（化粧シート製造速度）８０ｍ／分の高速で３．５ｋｇｆ／インチの剥離強度が得られ、特にマレイン酸変性のエチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂を接着性樹脂として用いた実施例４ではライン速度８０ｍ／分の高速で５ｋｇｆ／インチ以上の良好な剥離強度が得られた。
【０１１３】
これに対して、比較例１による化粧シートは、ポリオレフィン系樹脂による基材シート上に、接着性樹脂を用いずにポリオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂を単層で溶融押出して加圧エンボス方式にて積層接着及びエンボスしたもので、エアーの混入は見られなかったが、剥離強度は０．９ｋｇｆ／インチで、溶融共押出しによる接着性樹脂を用いた上記実施例１〜実施例４に比較して十分な剥離強度が得られなかった。
【０１１４】
また、比較例２による化粧シートは、塩化ビニル樹脂シートによる基材シート上に、溶融していない状態の塩化ビニル樹脂シートによる熱可塑性樹脂シートを熱圧によりダブリングエンボス方式にて積層接着及びエンボスしたもので、接着強度は得られたが、熱圧によるダブリングエンボス方式であるため、エンボス再現性とエンボス保持率が十分に得られなかった。
【０１１５】
また、比較例３による化粧シートは、予め接着剤を塗布乾燥させた非塩化ビニル樹脂シートによる基材シートと、非塩化ビニル樹脂の熱可塑性樹脂による溶融していない状態の熱可塑性樹脂シートとを、エンボスロールと圧ロールとの間に導入して、熱圧によりドライラミネートしながらエンボスして積層接着及びエンボス模様を施したもので、剥離強度は３．６ｋｇｆ／インチと良好な接着強度が得られるものの、ドライラミネート方式による積層接着であるため、積層間にエアーが混入して、化粧シートとしての意匠性を損なう結果となった。
【０１１６】
＜比較試験２＞
上記実施例５により得られた本発明の化粧シートと、比較例４〜比較例５により得られた化粧シートについて、１８０°Ｔ型剥離方式にて、基材シートと接着性樹脂層及び熱可塑性樹脂層との間の常温（温度２０℃前後）又は６０℃雰囲気中での層間の剥離強度を測定した。（表２参照）
【０１１７】
また、上記実施例５により得られた本発明の各々化粧シートと、比較例４〜比較例５により得られた化粧シートとに、それぞれ５００ｇｆの荷重を掛けて、５分間における剥がれ距離（耐熱クリープ）を測定した。（表２参照）
【０１１８】
＜比較結果２＞
【０１１９】
【表２】
表２から明らかなように、シランカップリング剤を用いた実施例５による本発明の化粧シートは、シランカップリング剤を用いない比較例４〜比較例５の化粧シートよりも、常温において高い剥離強度を保持し、しかも６０℃雰囲気中においても剥離強度は低下せず、化粧シートとしての所定の剥離強度を保持した。
【０１２１】
また、ポリオレフィン系樹脂による基材シート上に、接着性樹脂とポリオレフィン系樹脂による熱可塑性樹脂とを溶融共押出して、加圧エンボス方式にて積層接着及びエンボスしたので、脱塩化ビニル化粧シートであることは勿論のこと、施されたエンボス模様がエンボス版に対して忠実に再現され、塩化ビニル樹脂による化粧シートと同等以上の物性を保持し、環境問題に対しても十分に対応できる。
【０１２２】
なお、シランカップリング剤は、一般的に耐候性が良好であり、例えば、アンカーコート層として使用した場合は、従来のウレタン系のアンカーコート層を使用した場合と比較して耐候性の面で有利であることが期待される。
【０１２３】
【作用】
以上に示したように、本発明のごとく基材シート１及び溶融押出を行う樹脂にオレフィン系樹脂を使用することにより、塩化ビニルシート以上の印刷適性、耐熱性、耐候性、柔軟性などを付与することができる。
【０１２４】
特にエンボス模様５が施される熱可塑性樹脂層４に、ポリオレフィン系樹脂としてポリプロピレンを使用し、軟質成分を適宜に選択添加することにより、低温時の後加工適性に優れた化粧シートが得られる。
【０１２５】
さらに、溶融押出された樹脂を直ちに冷却機構を有するエンボスロール１１に抱かせることにより後加工時の熱によるエンボス戻りの心配がなく、また例えばホログラムに用いられるようなエンボス版による微細なエンボス模様５の付与も可能となる。
【０１２６】
さらに、基材シート１に、接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４とを共押出しして、なお且つオゾン処理を施して積層接着することにより、貼り合わせ強度の不足による剥離、即ち化粧シートの耐久性や、貼り合わせ面にエアーが残ってしまい意匠性を著しく損ねることがなく、工程、設備の軽減という利点もある。
【０１２７】
さらに、基材シート１に、コロナ処理又は及び加熱処理を施し、接着性樹脂としてアクリレート系樹脂、又はアルキルアクリレート系樹脂、特にエチレン−アルキルアクリレート樹脂などアルキルアクリレート系共重合体樹脂、あるいはマレイン酸変性樹脂を使用することにより、化粧シート２０の積層接着におけるライン速度（化粧シート製造送行速度）を、８０ｍ／分程度までアップしても所定の接着強度（密着強度）が得られ、また、例えば８０ｍ／分以上にアップした場合でも所定の密着強度が得られることが期待できるものである。
【０１２８】
また、本発明の化粧シート及びその製造方法においては、接着性樹脂層３の樹脂中にシランカップリング剤を添加した際には、基材シート１と接着性樹脂層３及び接着性樹脂層３と熱可塑性樹脂層４との層間の剥離強度が強化し、結果的に６０℃の高温雰囲気中においても、化粧シート２０の層間の剥離強度は、常温（２０℃前後）雰囲気中と同程度の強度を保持する。
【０１２９】
また、シランカップリング剤を添加したアンカーコート層１ａを、基材シート１と接着性樹脂層３との層間に設けた際には、該基材シート１と接着性樹脂層３との層間の剥離強度が強化されて、結果的に６０℃の高温雰囲気中においても、化粧シート２０の層間の剥離強度は、常温（２０℃前後）雰囲気中と同程度の強度を保持する。
【０１３０】
【発明の効果】
本発明の化粧シート及びその製造方法は、塩化ビニル樹脂を一切使用しないため、環境問題の発生の心配がなく、且つ塩化ビニルと同等、寧ろそれ以上の化粧シートとして良好な物性を持ち、特に樹脂をシート状に溶融押出しながら基材シートと積層接着させ、且つエンボスを行うため、接着力があって良好な剥離強度が得られ、接着剤やアンカーコート剤が不要であり、エンボス模様の再現性、耐熱性に優れた化粧シートが得られる効果がある。
【０１３１】
さらに、熱可塑性樹脂を溶融押出してシート化するため、一旦シートに成形したものを、再度加熱して貼り合わせる（積層接着する）場合よりも、貼り合わせ面にエアーの混入がなく、意匠性の優れた化粧シートが得られる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１の発明の化粧シートの一実施例を示す側断面図である。
【図２】第２の発明の化粧シートの製造方法の一実施例を説明する製造装置の概要側面図である。
【図３】第２の発明の化粧シートの製造方法の他の実施例を説明する製造装置の概要側面図である。
【図４】第１の発明の化粧シートの他の実施例であり、シランカップリング剤によるアンカーコート層を備えた化粧シートを示す側断面図である。
【図５】第２の発明の化粧シートの製造方法のその他の実施例を説明する製造装置であり、シランカップリング剤を塗布するアンカーコート塗布装置を備えた製造装置の概要側面図である。
【符号の説明】
１…基材シート
１ａ…アンカーコート層
２…印刷模様（絵柄インキ）
３…接着性樹脂層
３ａ…接着性樹脂
４…熱可塑性樹脂層
４ａ…熱可塑性樹脂
５…エンボス模様
６…ワイピングインキ
７…トップコート層
１０…共押出機
１１…エンボスロール
１１ａ…エンボス版
１２…加圧ロール
１３…バックアップロール
１４…保持ロール
１５…オゾン処理装置
１６…コロナ処理装置
１７…加熱処理装置
１８…アンカーコート塗布装置
１９…乾燥装置
２０…化粧シート
Claims (2)
- 任意の印刷模様２を施したオレフィン系樹脂による基材シート１と、基材シート１表面に溶融共押出によりこの順に積層した接着性樹脂層３及びランダム重合タイプのポリプロピレン１００重量％に対して水素添加されたスチレン−ブタジエンゴムからなる軟質成分を５〜３０重量％混合添加した樹脂による熱可塑性樹脂層４と、熱可塑性樹脂層４表面に施したエンボス模様５とにより形成されていることを特徴とする化粧シート。
- 任意の印刷模様を施したオレフィン系樹脂による基材シート１の表面に、押出機を用いて溶融した樹脂を積層し、同時にエンボスの施された冷却ロールで冷却固化し、エンボス加工を行う化粧シートの製造方法において、接着性樹脂層３が基材シート１側にくるように、基材シート１上に、溶融した接着性樹脂層とランダム重合タイプのポリプロピレン１００重量％に対して水素添加されたスチレン−ブタジエンゴムからなる軟質成分を５〜３０重量％混合添加した樹脂による熱可塑性樹脂層４とを共押出により積層することを特徴とする化粧シートの製造方法。
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